Адсорбент для глубокой очистки экстракционной фосфорной кислоты тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.01, кандидат технических наук Семенов, Андрей Дмитриевич

• Семенов, Андрей Дмитриевич
• кандидат технических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат технических наук Семенов, Андрей Дмитриевич

Оглавление

Введение

Глава 1 Литературный обзор

1.1 Тенденции мирового потребления фосфорной кислоты и характеристика выпускаемых типов кислот

1.2 Методы очистки экстракционной фосфорной кислоты

1.2.1. Методы осаждения

1.2.2. Частичная нейтрализация

1.2.3. Сорбционные методы

1.2.3. Экстракционные методы

1.2.4. Комбинированные методы

1.3 Способы получения и характеристика активных углей. Объемные и поверхностные свойства

1.3.1 Характеристика активных углей

1.3.2 Способы получения активных углей

1.3.3 Структура, объемные и поверхностные свойства активных углей

1.4 Адсорбционно-химическое взаимодействие в системе уголь — фосфорная кислота

1.5. Выводы и постановка задач исследования

Глава 2. Экспериментальная часть

2.1. Реактивы и методики приготовления и исследования образцов

2.2 Приборы, методы исследования, методика эксперимента.

Схема установки для очистки ЭФК

2.3 Обработка экспериментальных данных

Глава 3. Исследование влияния способа получения на свойства активного угля 59 3.1 Влияние свойств сорбента на адсорбцию основных примесей в процессе очистки экстракционной фосфорной кислоты

3.2 Исследование направленного формирование свойств активного угля в процессе механохимической активации

Глава. 4 Влияние свойств угля на степень очистки экстракционной фосфорной кислоты от соединений кремния, фтора и полуторных оксидов металлов железа и алюминия

4.1 Влияние свойств угля на степень и скорость удаления соединений фтора и кремния при очистке ЭФК

4.2 Влияние угля на кристаллизационные процессы при очистке экстракционной фосфорной кислоты

Глава 5. Технологические основы разработки схемы получения угольного адсорбента и усовершенствование технологии очистки экстракционной фосфорной кислоты

5.1 Выбор оборудования для проведения механохимической активации угля

5.2 Аппаратурное оформление процесса активации угля, принципиальная схема производства

5.3 Промышленная технология очистки экстракционной фосфорной кислоты

5.4 Компоновка комбинированной технологической схемы в оптимальном режиме её работы

5.5 Экологические, энергетические и ресурсосберегающие аспекты комбинированной технологической схемы 121 Выводы 124 Список литературы 128 Приложение

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Адсорбент для глубокой очистки экстракционной фосфорной кислоты»

Фосфорная кислота имеет большое промышленное и хозяйственное значение. Ее используют в пищевой, химической и сельскохозяйственной, медицинской и других отраслях промышленности [1]. Соли фосфорной кислоты широко применяют в строительстве, различных областях техники [2-3].

Анализ статистических данных показывает, что с начала 80-х годов прошлого века наблюдается тенденция увеличения выпуска фосфорной кислоты квалифицированных марок [4], полученных очисткой экстракционной фосфорной кислоты (ЭФК). Метод очистки ЭФК мировые производители рассматривают как серьезную альтернативу термическому способу получения фосфорной кислоты (ТФК) [5]. Себестоимость ТФК примерно в три раза выше [6], поскольку на ее производство расходуется в 3 - 4 раза больше тепла и примерно в 13 — 14 раз - электроэнергии [7]. Поэтому в Западной Европе и США основное количество технических и пищевых фосфатов производится на основе очищенной экстракционной фосфорной кислоты, а производство термической сокращается [7-8].

Известно, что ЭФК содержит примеси, количество и соотношение которых определяется качеством фосфатного сырья и способом её производства. Процесс получения очищенной фосфорной кислоты (ОФК) связан, прежде всего, с необходимостью удаления фтористых соединений, характеризующихся высокой токсичностью и коррозионной активностью. Способность фтор ионов в виде лигандов образовывать многочисленные комплексные соединения А1, Бе, 81, Са и др. рассматривается [9] в основе комплексной очистки от многих других элементов.

Основной проблемой является получение высокочистых сортов фосфорной кислоты и ее солей. Высокая стоимость пищевых марок фосфорной кислоты, полученной из дорогостоящей термической, делает необходимым поиск путей получения чистых марок фосфорных кислот известными методами очистки более дешевой ЭФК [8-9].

Таким образом, можно заключить, что современное развитие производства фосфорной кислоты переживает технологические изменения. Производство термической фосфорной кислоты (ТФК) является дорогостоящим и непрерывно сокращается, а вместо неё в технологии квалифицированных марок (пищевых и реактивных кислот) используют более дешёвую ОФК. Исходная экстракционная фосфорная кислота, в отличие от термической, без проведения очистки может быть использована только для производства ограниченного ряда продуктов (производства минеральных удобрений, технических солей).

На сегодняшний день наиболее перспективным является проведение очистки ЭФК с использованием угольного адсорбента [10]. По этой технологии на предприятии ОАО «Воскресенский научный институт по удобрениям и фосфорной кислоте» получают ортофосфорную кислоту: пищевая ГОСТ 10678-74 Марка А и улучшенная ТУ 2142-002-00209450-96. Однако недостатками этого способа является большой расход адсорбента, высокое гидравлическое сопротивление при фильтрации кислоты через слои адсорбента, использование дорогостоящей кислоты после трибутилфосфатной очистки.

Целью работы является исследование и разработка физико-химических и технологических основ механохимической активации угля, а также исследование и разработка физико-химических и технологических основ очистки ЭФК на основе использования модифицированных угольных адсорбентов.

Для решения поставленной задачи необходимо:

- провести исследование и оптимизировать структуру угольного сорбента для организации эффективной очистки ЭФК от примесей

81, А1, Ре и др.;

- провести исследование и поиск эффективных методов активирования угольных адсорбентов;

- исследовать формирование свойств поверхности активного угля в процессе механохимической активации и влияние поверхностных свойств активного сорбента в процессе очистки ЭФК от соединений кремния, фтора и полуторных оксидов металлов;

- изучить адсорбционно-химическое взаимодействие в процессе удаления соединений кремния, фтора и полуторных оксидов металлов из раствора кислоты в системе ЭФК-уголь;

- разработать технологию получения активного угля и усовершенствовать способ очистки ЭФК комбинированным методом, представляющий собой интегрирование стадий упаривания кислоты с отдувкой газовым теплоносителем с последующей адсорбцией на угольном адсорбенте.

Исследование влияния свойств сорбента на процессы дефторирования показали, что повышение степени окисленности и удельной поверхности образца приводит к увеличению глубины очистки кислоты от соединений Б, А1 и Бе.

На основании проведённых в данной работе исследований установлена роль угля, как адсорбента соединений А1, Бе, 81, Са и др. и катализаторе дефторирования кислоты. Учитывая установленные факты, предложено осуществлять очистку кислоты по новой технологии. В основе предлагаемой технологии очистки ЭФК, дефторирование осуществляется на циркулирующем угольном адсорбенте - катализаторе в концентраторе -дефтораторе и адсорбцией соединений А1, Ре, 81, Са в отстойнике - осадителе

Диссертационная работа выполнена в соответствии с научным направлением в рамках ИГХТУ «Гетерогенные и гетерогенно-каталитические процессы на основе дисперсных металлооксидных систем», а также тематическим планом НИР, выполняемым по заданию Министерства образования РФ №1.1.00.

Заключение диссертации по теме «Технология неорганических веществ», Семенов, Андрей Дмитриевич

ВЫВОДЫ

1. Анализ имеющихся литературных данных позволяет сделать вывод, что из всех рассмотренных методов очистки ЭФК наиболее перспективным является способ очистки в присутствии угольного адсорбента, т.к. обладает высокой эффективностью, позволяет чистить кислоту от нескольких веществ с последующей регенерацией адсорбента. Основными показателями качества угольного сорбента являются прочность и размер гранул, величина удельной поверхности, количество активных центров на единицу массы. Определяющим фактором при избирательной сорбции из растворов является количество кислых или щелочных центров на поверхности угля.

2. Предложен и обоснован метод получения угольного адсорбента, использующий комплекс химических и физических явлений, а также технологических особенностей, сопровождающих механохимическую активацию в мельницах с различной энергонапряженностью.

3. Впервые установлены закономерности механохимического активирования угля в паровоздушной среде с использованием мельниц средней энергонапряженности для адсорбционной очистки экстракционной фосфорной кислоты. Установлено оптимальное соотношение пар/воздух в процессе активации равное 70% масс и рассчитано количество подведенной энергии, которое составляет 50 кДж/г.

4. Влияние МХ активации на формирование свойств угольного сорбента оценено методами потенциометрического титрования, ИК спектроскопии, элементного анализа. Установлено, что в процессе МХ активации происходит увеличение концентрации кислотно-основных центров с 0,24 до 0,42 ммоль/гадс и зафиксировано увеличение удельной поверхности сорбента

1 А с 1000 м7г до 1800 м /г. Показано, что применение МХ активации в паровоздушной среде дает возможность направленного формирования структуры с большим содержанием кислых центров на поверхности активного угля.

5. Впервые изучен процесс МХ активирования угля для адсорбционной чистки экстракционной фосфорной кислоты в паровоздушной среде. Установлено, что степень окисленности поверхности сорбента и агрегирования частиц тесно связаны. Исходя из совокупности данных по увеличению содержания кислорода с 4 до 8% и водорода с 0,3 до 1% в окисленных образцах и изменению концентрации кислотно-основных групп от времени активации, можно утверждать, что процессы агрегирования частиц угля протекают за счет образования связей между окисленными группами. Формирование структуры активного угля в газожидкостной среде можно представить схемой: разрушение —> аморфизация —> окисление —» агломерация.

6. Изучено влияние свойств активного угля в процессе глубокой очистки ЭФК. Впервые установлено, что наличие на поверхности сорбента групп кислого характера повышает эффективность очистки от ионов фтора и металлов, а присутствие основных групп от соединений кремния и фтора. Показано, что при дефторировании кислоты в присутствии адсорбента происходит фторирование окисленной поверхности активного угля и образование фтор центров.

7. Изучен процесс регенерации отработанного угля различными реагентами. Зафиксировано, что при обработке отработанного угля водяным паром происходит восстановление окисленной поверхности сорбента и выделение в газовую фазу НБ и Проведенный анализ экспериментальных данных показывает, возможность более глубокой регенерации угля растворами фтористоводородной и кремнефтористоводородной кислот.

8. Впервые установлена роль фторированной окисленной поверхности активного угля в процессе дефторирования кислоты. Поверхностно-индуцированный гидролиз фторсодержащих комплексов железа и алюминия вызван фторированием окисленной поверхности угля, фторирование окисленной поверхности угля инициирует разложение кремнефтористоводородной кислоты с выделением тетрафторида кремния в газовую фазу, восстановление окисленных поверхностных центров (дефторирование) угля происходит водяным паром.

9. Впервые показана роль активного угля в процессе роста кристаллов кремния при очистке ЭФК. Размер частиц осадка, выделившегося в процессе очистки с использованием адсорбента, увеличивается с 10 до 50 мкм Обнаружено, что повышение скорости осаждения частиц отработанного угля вызвано степенью насыщения сорбента трудно растворимыми соединениями из раствора ЭФК.

10.Активность угольного сорбента, полученного МХ активацией, в процессе очистки ЭФК превосходит соответствующий промышленный аналог - уголь марки БАУ. Показано, что расход МХ активированных образцов адсорбента, снижается в 2-2,5 раза, а эффективность очистки кислоты от полуторных окислов металлов возрастает в 2,5 раза. Установлено, что изменение удельной поверхности угля не оказывает влияния на процесс дефторирования кислоты. Немаловажным фактором при очистке кислоты является геометрическая поверхность сорбента. Регулирование размера гранул получаемого угля позволяет существенно сократить его расход.

11.На основании проведенных в работе исследований, обоснована принципиальная технологическая схема получения угольного адсорбента методом МХ активации, разработаны рекомендации по ее промышленной реализации. Показана возможность получения микро гранулированного адсорбента на стандартном оборудовании катализаторных фабрик, с размером частиц угля до 0,5 мм.

12.На основании проведенных в работе исследований, обоснована принципиальная технологическая схема получения очищенной фосфорной кислоты, разработаны рекомендации по ее промышленной реализации. Очистку предложено осуществлять на движущемся слое адсорбента.

Проведенные исследования подтверждены актом о передаче результатов исследований. Планируется использовать результаты работы при проектировании установки по производству ЭФК мощностью 130 тыс. т./год и очищенной кислоты 50 тыс. т. в год. в Саратовской области г Балаково. Данные работы подтверждены расчетами экономического эффекта за счет сокращения расхода угля и составят 3,9 млн. долл. в год.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Семенов, Андрей Дмитриевич, 2008 год

1. Позин, М. Е. Технология минеральных удобрений. JL, Химия, 1983, -336 с.

2. Гриффит, А. Фосфор в окружающей среде/ Под ред. А. Гриффита, А. Битона, Дж. Спенсера. -М.: Мир,1977.

3. Копыл ев, Б. А. Технология экстракционной фосфорной кислоты. Л.: Химия, 1981.-224 с.

4. Davister, A. Fromwet crude phosphoric asid to high purity products/A. Davister, G. Martin// Chemical Ade of India., 1981. -v. 32. -№ 12 -p. 1069-1075.

5. Постников, H.H. Термическая фосфорная кислота. -M.: Химия, 1970. -303 с.

6. Anew era dawn's // Phosphorus & potassium. 1990. -№ 16. -p. 12-15.

7. Astaric cuts phosphorus // Chemical and Engineering News. — 2001. —№ 14 -p. 15-19.

8. Ангелов, А.И. и др. Новое фосфорное удобрение. Димонофосфат кальция./ А.И. Ангелов, А.И. Алъмухаметов, П.В. Классен, В.Г. Казак// Информационный портал «Минеральные удобрения», Мир удобрений и пестицидов. -1999. №1.

9. Steen, J. Phosphorus availability in 21st century. Management of a nonrenewable resource/ J. Steen// Phosphorus and Potassium. -1998. -№ 217. — p. 25-31.

10. Ю.Смирнов, H. H., Способ получения очищенной ортофосфорной кислоты./ С. П. Кочетков, С. В. Хромов и др. // Патент РФ № 2200702, МКИ С01В 25/234, 25/237, опубл. 20.03.2003, Бюл. №8.

11. П.Бушуев, Н.Н. Физико-химические основы влияния примесей фосфатного сырья в технологии фосфорсодержащих минеральных удобрений и чистых веществ./ Н.Н. Бушуев// Диссертация докт. технических наук — М.: -2000. —338 с.

12. Яхонтова, E.JI. и др. Кислотные методы переработки фосфатного сырья/ E.JI. Яхонтова, И.А. Петропавловский //. М.: Химия. 1988. -288 с.

13. Копылов, В.А. и др. Производство двойного суперфосфата/ В.А. Копылов, Т.Н. Завертяева// М.:, Химия, -1976 -С. 15-17 -С. 129-137.

14. Левин, Б.В. и др. Современное состояние и перспектива развития производства очищенной фосфорной кислоты в России / Б .В. Левин А.В. Гриневич, В.И. Мошкова и др. // Труды НИУИФ 85 лет юб. вып -2004.-С. 119-129.

15. Левин, Б.В. и др. Разработка технологии получения ОФК пищевого качества из хибинской ЭФК / Б.В. Левин, А.В. Гриневич, В.Г. Мошкова // М.: Тр. НИУиФа, 85 лет. 2004. - С. 105-118.

16. Беглов, Б.М. и др. Перспективы развития фосфора, удобрений и солей различного назначения на основе экстракционной фосфорной кислоты/ Б.М. Беглов, М.К. Жекеев// Хим. Пром. 2002. - №5.

17. Перспективы развития мировой фосфорной промышленности в 20042008 г.г. 6.10.2004 г. ИАЦ "Минерал" по материалам International Fertilizer Industry Association

18. Ситуация на мировом рынке фосфорных удобрений в 2004-2005 г.г. -23.01.2005 г. ИАЦ "Минерал" по материалам International Fertilizer Industry Association.

19. Гриневич, А.В. и др. Состояние и перспектива развития производства ОФК за рубежом / А.В. Гриневич, З.Н. Корнева, В.Г. Мошкова // Мир серы, N, Р и К. 2001. - Вып. 6. - С. 7-10.

20. Борисов, В.М. Исследование процесса обесфторивания экстракционной фосфорной кислоты методом отдувки / В.М. Борисов, В.К. Панов, A.B. Гриневич, C.B. Хрящев, Е.П. Парфенов, A.B. Сафонов // Хим. пром. -1977.-№11.-С. 854-856.

21. Бушуев, H.H. О возможности практического использования солей стронция в процессе очистки ЭФК. / H.H. Бушуев, Е.П. Злобина, Л.В. Ракчеева // Труды НИУиФ 85 лет. 2004. - С.89-95.

22. Родин, В.И. Количество и состав твердой фазы, образующейся при аммонизации ЭФК.// Хим. Пром. 1983. - №7. - С. 32-37.

23. Филатова, Л.Н. Глубокая очистка ОФК от примесей металлов методом ионного обмена./ JI.H. Филатова, М.А. Шелякина, Г.В. Галочкина // Хим. Пром. -1976. №6. - С. 438-440.

24. Monser, L. Purification of wet phosphoric acid using modified activated carbon./ L. Monser, M.B. Amor, M. Ksibi// Chemical Engineering and Processing. -1999. -V. 38. -№3 -p. 267-271

25. Вулих, А.И. Ионообменная^ очистка фтористоводородной кислоты./ А.И. Вулих, М.К. Загорская, И.В. Павлович, JI.A. Резниченко, H.A. Фокина // Хим. Пром. 1982. - №11. - С. 32-34.

26. Смирнов, H.H. и др. Исследование адсорбционно-химического взаимодействия при очистке экстракционной фосфорной кислоты на угольных адсорбентах./ H.H. Смирнов, С.П. Кочетков, C.B. Хромов, А.П. Ильин // Хим. Технология. 2004. - №1. - С. 14-18.

27. Кочетков, С.П. Основные закономерности тепломассообмена при производстве суперфосфорной кислоты в тарельчатых аппаратах.// Хим. технология. 2003. -№ 1. - С. 5 - 11.

28. Тарковская, И.А. Свойства и применение окисленных углей./ И.А. Тарковская, С.С. Ставицкая // Росс. Хим. Журнал. 1995. - №6. - С. 44-51.

29. Борисов, В.М. и др. Обесфторивание экстракционной фосфорной кислоты./ В.М. Борисов, Н.С. Малова, Курапова Г.И., Ларин Н.С., Гостева В.П., Чекин В.В.// Хим. пром. -1982. №2. - С. 25-28.

30. Бакланова, О.Н. и др. Микропористые углеродные сорбенты на основе растительного сырья./ О.Н. Бакланова, Г.В. Плаксин, В.А. Дроздов // Росс. Хим. Журнал. 2004. - №3. - С. 89-94.

31. Юнусов, М.П. и др. Исследование влияния модифицирования на процесс формирования поверхностных центров активных углей, полученных из хлопкового лигнина./ М.П. Юнусов, И.В. Перездриенко, Т.Е. Молодоженюк, Ш.Н. Намазбаев // Хим. Пром. 2003. - №8. - С. 37.

32. Айлер, Р. Химия кремнезема./ Пер. с англ. под ред. В.П. Прянишникова// М.: Мир, -1982. 1127 с.

33. Шварц, В. А. Современные проблемы химии и химической промышленности.// Хим. пром. — 1974. —№ 8. с. 23 — 29.

34. Танашева, М.Р. /Канд. дис., Алма-Ата Казах. Гос. Ун-т им. С.М. Кирова//-1970.

35. Лембриков В.М., Коняхина JI.B., Гриневич A.B. и др. Патент РФ № 2075436. -1997.44,Опарин, А.Н. и др. Очистка экстракционной фосфорной кислоты изопропиловым спиртом./ А.Н. Опарин, В.А. Зайцев// Хим. пром. — 1978, -№8- С. 600-603.

36. Панов, В.К. и др.// Фосф. пром. 1980. -№ 6 -С. 1 - 6

37. Богданова, С.С.// Техн. мин. удобр. Л.: — 1981. -С. 32 — 35.

38. Патент СССР № 1526579, Способ получения фосфорной кислоты, (заявитель фирма Рон-Пуленк Эндюстри (Франция)), опубл. 19.11.80

39. Пат. РФ № 2198841. Спосб обесцвечивания очищенной фосфорной кислоты (Гриневич A.B. и др.). опубл. 20.02.2003. БИ № 4.

40. Williams, T.A., Cussons F.M., Англ. пат. № 1436115. Комбинированный способ очистки ЭФК.

41. Patent US No 4152402 Partial Purification of Wet-Process Phosphoric Acid with Acetone and Ammonia. / Walters Jr. et al. Date of Patent: 01.05.1979.-4 p.

42. Patent US No 4349519 Purification of Wet-Process Phosphoric Acid./ Hiraga, Yoichi (Shinnanyo, JP); Watanabe; Osamu (Tokuyama, JP); Nakatani; Masaki (Tokuyama, JP). Date of Patent: 14.09.1982. - 4 p.

43. Беглов, Б.М. и др. Перспективы развития фосфора, удобрений и солей различного назначения на основе экстракционной фосфорной кислоты./ Б.М. Беглов, М.К. Жекеев // Хим. Пром. 2002. - №5. - С. 1-3.

44. Сенотова, Г. И. и др. О выделении фтористых соединений в процессе концентрирования экстракционной фосфорной кислоты./ Г. И. Сенотова, А. А. Новиков, В. А. Копылов, Н. Ф. Хрипунов, Т.Г. Репеккова, М.Е. Позин // ЖПХ, -1976, -№ 6, -С.1374-1375.

45. Родин, В.И. Извлечение фтора при получении экстракционной фосфорной кислоты из новых видов фосфатного сырья.// Хим. пром. -1983,-№ 7. -С. 28-32.

46. Васильева, О.В. и др. Исследование процесса выделения фтористых соединений в газовую фазу при упарке ЭФК./ О.В. Васильева, С .Я. Шпунт// Тр. НИУИФа. 1976. 228. -С. 134 - 139.

47. Шпунт, С.Я. и др. Физико-химические исследования взаимодействия фтористых соединений при кислотной переработке фосфатов./ С.Я. Шпунт, О.В. Васильева// М.: Труды НИУИФ, 1976, -№ 228., -С. 122 -138.

48. Васильев, В.П. Влияние температуры на устойчивость и другие термодинамические свойства комплексных фторидов в растворе.// Тез. докл. V Всес. симп. по химии неорганических фторидов. Днепропетровск: 1978. -С. 3.

49. Суслова, О.С. и др. Обесфторивание фосфорной кислоты, содержащей комплексные соединения фтора типа криолита./ О.С. Суслова, И.М. Мальцева, JI.H. Архипова// Тр. НИУИФа. 1976. -№ 228. -С. 115 -117.

50. Рысс, И.Г. Химия фтора и его неорганических соединений.// М. 1956. -718 с.бО.Олонцев, В.Ф. Некоторые тенденции в производстве и применении активных углей в мировом хозяйстве.// Хим. Пром. — 2000. — №8. -С. 7-14.

51. Кинле, X. и др. Активные угли и их промышленное применение. X. Кинле, Э. Бадер.// Пер. с нем. - Л.: Химия, —1984. 216 с.

52. Костриков, В.И. и др. Углеродные адсорбенты и их применение в промышленности./ В.И. Костриков, Н.В. Кельцев, Л.Н. Панова/ЯТермь, -1969.-250 с.

53. Кельцев, Н.В. Основы адсорбционной техники.// М.: Химия, —1976. — 511с.

54. Кузнецов, И.Е. и др. Оборудование для санитарной очистки газов/ И.Е.Кузнецов, К.И.П1пат, С.И.Кузнецов; И.Е. Кузнецов.// К.: «Техника», 1989, -С. 304.

55. Лурье, A.A. Сорбенты и хроматографические носители// М.: Химия, -1972.-320 с.

56. Джайлс, Ч. и др. Адсорбция из растворов на поверхностях твердых тел./ Ч. Джайлс, Б. Инграм, Дж. Клюни, Я. Ликлема, Дж. Лэйн, Г. Парфит, Г. Рендалл, Г. Флир, Ф. Хесселинк, Д. Хоу, Г. Парфит, К. Рочестера// М.: Мир, 1986.-488 с.

57. Хренкова, Т.М. Механохимическая активация углей./ Т.М. Хренкова// М.: Недра, 1993. 120 с.

58. Аввакумов, Е.Г. Механохимические методы активации химических процессов.// Новосибирск: Наука, 1986. — С. 306.

59. Гольдберг, Е.П., Павлов C.B. Кинетическая модель механической активации-разрушения. 3.Кинетика активации.// Сибирский химический журнал. 1993.- Вып.1.- С. 131-135.

60. Павлов, C.B. Кинетическая модель механической активации- « разрушения. 2.Кинетика диспергации./ C.B. Павлов Е.Л Гольдберг// Сибирский химический журнал. 1993.- Вып. 1- С. 126-130.

61. Орлов, А.Н. Введение в теорию дефектов в кристаллах.// М.: Высшая школа, -1983.- 144 с.

62. Болдырев, В.В. Механохимические методы активации неорганических веществ.// Журн. Всесоюзного хим. общества им. Д.И. Менделеева. — 1988 — Т.ЗЗ- Вып. 4.- С. 14- 23.

63. Бутягин, П.Ю. Проблемы и перспективы развития механохимии.// Успехи химии, -1994. -Т. 63, 12. С. 1031-1043.

64. Кунин, А.В. Разработка основ механохимической технологии приготовления блочных носителей с использованием термостойких материалов. Дисс. канд. техн. наук: 05. 17. 01- 1999.- 164 с.

65. Болдырев, В.В. Механохимия твердых неорганических веществ./ В.В. Болдырев, Е.Г. Аввакумов// Успехи химии. — 1971 — Т. 40. Вып. 10.- С. 1835-1856.

66. Болдырев, В.В. Развитие исследований в области механохимии неорганических веществ.// Новосибирск: Наука. Сибирское отделение. -1991.-С. 5-12.

67. Девяткина, Е.Т. и др. Механохимическая активация при синтезе кордиерита./Е.Т. Девяткина, Е.Г. Аввакумов, Н.В. Косова, Н.З. Ляхов// Неорганические материалы. 1994 - Т. 30. Вып. 2.— С. 237-240.

68. Бережной, А.С. и др. Образование кордиерита при реакциях в твердой фазе./ А.С. Бережной, Л.И. Карякин// ДАН СССР.- 1950.- Т. 75.- Вып. З.-С 423-426.

69. SO.Freudenberg, B. Aluminium titanate formation by solid-state reaction of fine A1203 and ТЮ2 powders./ B. Freudenberg, A. Mocellin // J. American Ceramic Society.- 1987. -Vol. 70. -№ 1. P. 33-38.

70. Freudenberg, В. Aluminium titanate formation by solid-state reaction of corse A1203 and Ti02 powders/B. Freudenberg, A. Mocellin.// J. American Ceramic Society 1988. - Vol. 71. -№ 1. - P. 22-28.

71. Кунин, A.B. и др. Синтез титаната алюминия с использованием стабилизирующих добавок./ А.В. Кунин, В.Ю. Прокофьев, А.П. Ильин// Стекло и керамика. 1999. — Вып. 4. - С. 20 - 23.

72. Бутягин, П.Ю. Энергетические аспекты механохимии // Изв. СО АН СССР, сер.хим. наук. 1987. -Т. 5. - Вып. 17. - С. 48-59.

73. Алтунина, Л.К. и др. Исследование структуры целлюлозосодержащих материалов в процессе механохимической активации./ Л.К. Алтунина. Л.П. Госсен, Л.Д. Тихонова, Е.Г. Ярмухаметова// Журн.прикл.химии. -2002. Т. 75, вып. 1.- С. 166 - 168.

74. Ильин, А.П. Механохимическое активирование глинозема./ А.П. Ильин, Ю.Г. Широков, В.Ю. Прокофьев.// Неорганические материалы.- 1995. -Т. 31. -Вып. 7. С. 933 - 936.

75. Rougier, A. Influens of grinding on the catalytic properties of oxides/ A. Rougier, S. Soiron // Pouder Technology. 2002. - Vol. 128. -№ 2. - P. 139-147.

76. Сивирилова, Л.И. и др. Влияние механической активации на адсорбционные и каталитические свойства СВК — цеолитов./ Л.И. Сивирилова, Л.М. Коваль, А.В. Восмериков// Журн.физ.химии. 1989.- Т. LXIII. -Вып. 11 С.2973 - 2976.

77. Браун, М. и др. Реакции твердых тел./ М. Браун, Д. Доллимор, А. Галвей// М.: Мир, 1983.- 360 с.

78. Аввакумов, Е.Г. и др. Закономерности и перспективы "мягкого" механохимического синтеза./ Е.Г. Аввакумов, Н.В. Косова, М.В. Чайкина // Сборник докладов Международного научного семинара: "Механохимия и механическая активация". С.-Пб., - 1995 — С. 82- 83

79. Shirokov, Ju.G. Structural alterations in some mechanically activated systems of inorganic salts./ Ju.G. Shirokov, A.V. Kunin, K. Wiechorik

80. Ciurowa, N.N. Smirnov, V.Yu. Prokofev, K. Gamrat// 4-th Intern. Conf. on Mechanochemistry and Mechanical Alloying. 4-th INCOME. Abstracts. -Braunschweig, Germany, Sept. 7-11,—2003. P. 152.

81. Болдырева, E.B. Обратная связь при химических реакциях в твердых телах.// Сибирский химический журнал. — 1991. — Вып.1. — С. 41-50.

82. Убелоде, А.Р. и др. Графит и его кристаллические соединения./ А.Р. Убелоде, Ф.А. Льюис// М.:Мир, 1965.-163 с.

83. Алесковский, Б.Д. Курс химии надмолекулярных соединений.// Л.: Изд-во ЛГУ,-1990.-284-с.

84. Грэг, С. и др. Адсорбция, удельная поверхность, пористость/ С. Грэг, К. Синг. М.: Мир, 1984. 310 с.

85. Хохлова, Г.П. и др. Углеродно-волокнистые сорбенты с катионообменными свойствами./ Г.П. Хохлова, И.Я. Петров, С.И. Сенкевич, Н.И. Кантеева., Л.Г. Сивакова, Ю.Г. Кряжев. //XТТ. 1998. -№ 1. — С.49-54.

86. Григорьев, Л.Н. Хемосорбция моно оксида азота на окисленных активных углях./ Л.Н. Григорьев, Е.В. Петрова, Г.Г. Чеперигин // Журн. приклад, химии. 1995. Т.68,вып. 9. — С.1510-1513.

87. Alexander, M. Puziy Elucidation of the ion binding mechanism in heterogeneous carbon-composite adsorbents.// Alexander M. Puziy, Olga I. Poddubnaya, James A. Ritter , Armin D. Ebner,Charles E. -Holland Carbon 39. -2001. -p 2313-2324.

88. Puziy, A.M. Synthetic carbons activated with phosphoric acid I. Surface chemistry and ion binding properties.// A.M. Puziy , O.I. Poddubnaya , A. Martinez-Alonso , F. Suarez-Garcia, J.M.D. Tascon -Carbon 40 -2002. -p 1493-1505.

89. Puziy, A.M. Synthetic carbons activated with phosphoric acid II. Porous structure.// A.M. Puziy, O.I. Poddubnaya , A. Martinez-Alonso , F. Suarez-Garcia, J.M.D. Tascon -Carbon 40 -2002. -p 1507-1519.

90. Puziy, A.M. Synthetic carbons activated with phosphoric acid III Carbons prepared in air.// A.M. Puziy, O.I. Poddubnaya, A. Martinez-Alonso, F. Suarez-Garcia, J.M.D. Tascon-Carbon 41 -2003 -p 1181-1191.

91. Puziya, A.M. Heterogeneity of synthetic carbons obtained from polyimides./ A.M. Puziya, O.I. Poddubnayaa, B. Gawdzikb, M. Sobiesiakb, D. Dziadkoc — Applied Surface Science 196 -2002. -p 89-97.

92. Puziy, A.M. Modeling of heavy metal ion binding by phosphoric acid activated carbon. A.M. Puziya, O.I. Poddubnayaa, V.N. Zaitsevb, O.P. Konoplitskab Applied Surface Science 221 2004 p 421-429.

93. Puziy, A.M. Characterization of synthetic carbons activated with phosphoric acid.// A.M. Puziy, O.I. Poddubnaya , A. Martinez-Alonso , F. Suarez-Garcia, J.M.D. Tascon -Applied Surface Science 200 -2002. -p 196-202.

94. Puziy, A.M. Characterization of surface heterogeneity of carbon-composite adsorbent.// A.M. Puziy, O.I. Poddubnaya -Materials science forum vols. 308-311 -1999. -p 908-914.

95. Puziy, A.M. Comparison of Various Numerical Procedures for Analysis of Structural Heterogeneity.// A. ML Puziy, V. V. Volkov, О. I. Poznayeva, V. I. Bogillo, V. P. Shkilev -Langmuir 1997. -13. -p 1303-1306.

96. Puziy, A.M. Modeling of High-Pressure Adsorption Using the Bender Equation of State.// Alexander M. Puziy, Alexander Herbst, Olga I. Poddubnaya, Joachim Germanus, Peter Harting -Langmuir 2003. -19, p 314-320.

97. Malika. D.J. Characterisation of novel modified active carbons and marine algal biomass for the selective adsorption of lead.// D.J. Malika, V. Strelko Jr., M. Streat, A.M. Puziyb -Water Research 36 2002 - p 1527-1538.

98. Reactivity of Coal Activated by Mechanochemical Treatment./ L'dmila Turcaniova, Peter Balaz Journal of Materials Synthesis and Processing, Vol. 8, Nos. 5/6,2000.

99. Synthesis of Porous Carbon Nanofibers on Cataly Fabricated by the Mechanochemical Method A. V. Melezhik, Yu. I. Sementsov, and V. V. Yanchenko Russian Journal of Applied Chemistry, Vol. 78, - № 6, - 2005, -p. 924-930.

100. A Contribution to the Mechanism of Formation of Humic Acids in Coal.// Ludmila Turaniova, Jin Skvarla, Peter Balaz Journal of Materials Synthesis and Processing, Vol. 8, Nos. 5/6, 2000.

101. Дубинин, M.M. Углеродные сорбенты и их применение в промышленности./ М.М. Дубинин, Б.А. Онусайтис ч.1, изд. «наука», 1969,-С.З.

102. N.A. Schilov, Kolloid Z., 52,107(1930).

103. N.A. Schilov, K.V.Tschmutov, Z. phys/chem., A148.233(1930).

104. N.A. Schilov, E.G.Schatunowskaja, K.V.Tschmutov, Z. phys/chem.,A149, 211(1930);A150, 31(1930).

105. Вартапетян, Р.Ш. Механизм адсорбции молекул воды на углеродных адсорбентах./Р.Ш. Вартапетян, А. М. Волощук // Успехи химии, -1995, -Т.64,-№11. —С. 1055-1072.

106. Б.Брунс, М.М.Максимова, ЖФК, 4, 554(1933).

107. Shibagaki K. Surface properties of carbon micro-coils oxidized by a low concentration of oxygen gas./ Shibagaki K., Motojima S. // Carbon. №38 — 2000,-p. 2087-2093.

108. Бавер, А.И. Влияние окисления на адсорбционные свойства графитированных углеродных волокон из гидратцеллюлозы./ А.И. Бавер, И.А. Бардина, Н.В. Ковалева, Ю.С. Никитин// Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 1999. -Т. 40 -№ 2.

109. Краснова, Т. А. Разработка сорбционной технологииочистки воды от хлороформа./ Т. А. Краснова, М. П. Кирсанов, О. И. Ушакова// Химия в интересах устойчивого развития ~№9 —2001. —С. 649-653.

110. Грэг, С. Адсорбция, удельная поверхность, пористость/ С Грэг, К. Синг //- М.: Мир. -1984. -310 с.

111. Хромов, С.В. Разработка технологии глубокой очистки экстракционной фосфорной кислоты комбинированным методом.// Дисс. на соискание ученой степени кандидата техн.наук. — Иваново. — 2005. -176 с.

112. Галкин, Н.П. Получение фтористых соединений./ Н.П. Галкин, В.А. Зайцев, М.Б. Серёгин // Улавливание и переработка фторсодержащих газов., М.: «Атомиздат», 1975, - С. 151-157,179.

113. ГОСТ 1067876. Кислота фосфорная термическая.

114. ТУ 2142-001-00209450-95 Кислота ортофосфорная очищенная, 2005.

115. ТУ 2142-002-00209450-96 Кислота ортофосфорная улучшенная, 2005.

116. Кочетков С. П., Смирнов Н. Н., Хромов С. В., Лембриков В. М. и др. Способ получения очищенной фосфорной кислоты. // Патент РФ № 2229435, МКИ С02В 25/234, опубл. 27.05.2004, Бюл. №15.

117. Гриневич А.В., Кочетков С.П., Парфёнов Е.П. и др. Способ получения очищенной ортофосфорной кислоты. Патент РФ № 2128623. опубл. 10.04.99 БИ№ 10. ч. 2.

118. Тананаев И.В., Виноградова А.Д. // ЖПХ. 1957. -№ 2. -С. 2455.

119. Смирнова, З.Г. и др. Парциальные равновесные давления паров 81Р4, Н20 над водными растворами кремнефтористоводородной кислоты./ З.Г. Смирнова, Н.З. Никитина, В.В. Илларионов// ЖПХ. 1972. -С. 202.

120. Сафонов, А.В. и др. № 1473834. Газораспределительная решётка для тепломассообменного аппарата./ А.В. Сафонов, е.п. Парфёнов, С.П. Кочетков, опубл. 23.04.89. БИ № 15.

121. Хейген, X. Изменение свойств твердых тел при механохимической активации и тонком измельчении.// Изв. СО АН СССР, 1988, №2, вып.1, -с. 3-9.

122. Буянова, Н.Е и др. Определение удельной поверхности катализатора. -М.: «Химия», 1973. 270 с.

123. Винник, М.М. Методы анализа фосфатного сырья, фосфорных и комплексных удобрений, кормовых фосфатов.// М.М. Винник, Л.Н. Ербанова. -М.: Химия, 1975. 215 с.

124. Львов, Б.В. Атомно-адсорбционный спектральный анализ. — М.: «Наука», 1966. 392 с.

125. Тонабе, К. Твёрдые кислоты и основания. М.: «Мир», 1973. с. 55.

126. Гарелик, С.С. Рентгенографический и электроннооптический анализ.// С.С. Гарелик, Л.Н. Расторгуев, Ю.А. Скаков. М: «Металлургия», -1970. 366 с,

127. Нахмансон, М.С. Диагностика состава материалов рентгенодифракционными и спектральными методами.// М.С. Нахмансон, В.Г. Фегличев Л.гМаши ностроение, 1990. 357с.

128. Мошкина, Т.И. Система программ исследования тонкой структуры монокристаллов методом гармонического анализа./ Т.И. Мошкина, М.С. Нахмансон. -Деп. в ВИНИТИ 09.02.84, № 1092-84 Деп. -: 1984. -55с.

129. Мошкина, Т.И. Теоретические аспекты определения параметров субструктуры материалов.// М.С. Нахмансон, В.Г. Фегличев. Л.: -Деп. в ВИНИТИ 09.03.86, № 2603-В86 Деп. - 1986. - 80с.

130. Zsako J. Kinetic Analysis of Thermogravimetric Data. J.Phys.Chem., 1968, v.72,p.2406-2411.

131. Zsako J. Kinetic Analysis of Thermogravimetric Data, 111. J.Therm.Anal., 1970, v.2, p.145-149.

132. Уэйлес, С. Фазовые равновесия в химической технологии. В 2 ч. Пер. с англ. М.: Мир. 1989. -650 с.

133. Рид, Р. Свойства газов и жидкостей/ Р. Рид, Дж. Праусниц, Т. Шервуд//. Справочное пособие. Л.: Химия. — 1982. —592 с.

134. Рысс, И.Г. Термодинамические константы фтористого кремния. О равновесии гидролиза фтористого кремния. //Журнал физической химии (СССР), 1940. -Т. 14. —Вып.4. - 571 с.

135. Бурцев, С.И. и др. Влажный воздух// С.И. Бурцев, Ю.Н. Цветков/ Учебное пособие С. Петербург — 1998. — 146 с.

136. Буянов, P.A. и др. Применение метода механохимической активации в малоотходных энергосберегающих технологиях производства катализаторов и носителей/ P.A. Буянов, В.В. Молчанов// Хим. пром., 1996, №3.-С. 151-159.

137. Аввакумов, Е.Г. Механохимические методы активациии химических процессов. Новосибирск: Наука, —1986. — 306 с.

138. Смит А. Прикладная ИК-спектроскопия.- М.: Мир, 1982.- 328 с.

139. Глазкова, C.B. Адсорбционные и газохроматографические свойства фторуглеродных материалов// Автореферат М. 2007 28 с.

140. Митысин, В.Н. Изучение сверхстехиометрических фторграфитоподобных материалов методами РЭС и ОЖЕ-спектроскопии// Журнал структурной химии -2002. -Том 43. № 5. - С 908-921.

141. Артамонов, A.B. Разработка технологических основ регенерации медьсодержащих катализаторов/ Дисс. канд. тех. наук: 05.17.01 — Иваново, 1997. 154 с.

142. Сиденко, П.М. Измельчение в химической промьппленности/ М.: Химия, -1968,-384с.

143. Патент РФ № 2131842. Способ очистки ЭФК. 1999. БИ № 17.

144. Кочетков, С.П. Научные основы новых высокоэффективных процессов комплексной переработки фосфорсодержащего сырья.// Диссертация докт. технических наук — Иваново: 2004. -246 с.

145. Шварц, В. А. Современные проблемы химии и химической промышленности. // Хим. пром. 1974. —№ 8. — С. 23 — 29.

146. Гриневич, A.B. и др. О расчете пульсационных колонн для очистки ЭФК трибутилфосфатом/ A.B. Гриневич, З.Н. Корнева, В.Г. Мошкова// Хим. технология. 2003. -№2. -С. 33 - 35.

147. Толмачев, A.B. Характеристика растворов, адсорбированных в микропорах углей, полученные в рамках модели Оно-Кондо-Ароновича и трехпараметрической модели/ А.М. Толмачев, М.И. Годовикова, Т.С. Егорова//Ж. физ. Химии-2005.-79, -№1.-С. 110-115.