Железооксидный катализатор блочно-сотовой структуры для процесса окисления аммиака и технология его приготовления тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.15, кандидат технических наук Кругляков, Василий Юрьевич

• Кругляков, Василий Юрьевич
• кандидат технических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат технических наук Кругляков, Василий Юрьевич

Введение.

1. Литературный обзор.

1.1 Окисление аммиака.

1.1.1 Способ одноступенчатого окисления аммиака.

1.1.2 Способ двухступенчатого окисления аммиака.

1.2. Методы приготовления блочных катализаторов сотовой структуры.

1.3 Производство блочных катализаторов методом смешения.

1.3.1 Технологические стадии приготовления блочных катализаторов методом смешения.

1.3.2. Формирование пластичной массы (пасты) из исходной шихты или порошков и основные методы управления её свойствами.

1.3.3. Термическая обработка блоков.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Железооксидный катализатор блочно-сотовой структуры для процесса окисления аммиака и технология его приготовления»

Производство азотной кислоты является одним из самых крупнотоннажных процессов современной химической промышленности. Процесс включает в себя каталитическое окисление аммиака кислородом воздуха с образованием оксида азота, который далее окисляется до диоксида и поглощается водой с образованием азотной кислоты. Стадия окисления аммиака до оксида азота (II) является ключевой в производстве слабой (неконцентрированной) азотной кислоты и осуществляется в агрегатах разного давления. Выход конечного продукта зависит от селективности катализатора и рабочих параметров процесса. Обычно в качестве катализатора используется пакет из 3 - 18 сеток (в зависимости от давления) из платино - палладий - родиевого сплава (суммарный вес десятки кг ). Условия проведения процесса окисления аммиака представлены в Таблице 1.

Таблица 1. Условия проведения процесса окисления аммиака

Условия промышленных процессов окисления аммиака

Давление, атм Температура о сеток, С ЫН , об.% N0 выход, % Р1 потери, г/т ШО Пробег, месяц

Атмосферное 810-850 12.0-12.5 97.0-98.0 0.04-0.05 8-12

Среднее 3-5 870-890 10.5-11.0 96.0-96.5 0.10-0.11 5-6

Высокое 7-9 920-940 10.3-10.5 92-95.0 0.25-0.30 3-4

В этих реакционных условиях сетки разрушаются вследствие химического (агрессивная среда) и физического (высокие скорости газовых потоков) воздействия и часть платины необратимо теряется. Учитывая высокую стоимость металлов платиновой группы, понятно, что стоимость традиционной каталитической системы очень высока. В промышленности от 92 до 98% аммиака превращается в азотную кислоту. Агрегаты окисления аммиака работают достаточно стабильно и надежно, параметры их работы близки к оптимальным, что не позволяет надеяться на улучшение экономики процесса за счет повышения селективности. Потеря платины приводит к тому, что через 2-3 месяца работы выход азотной кислоты падает ниже экономически приемлемого уровня, после чего отработанный пакет сеток заменяют на новый. Резкий рост стоимости платиновых металлов в последние годы (стоимость платины на начало 2010г. - более 1700$/1 ог1 или более 1600 руб/г.) стимулировал интерес к попыткам частичной замены сеток менее дорогими катализаторами.

1 1 ог - 1 тройская унция - единица измерения массы, равная 31,1034768 граммов.1

Актуальность работы.

Анализ работы пакета платиноидных сеток показал, что последние по ходу газа сетки работают неэффективно (т.е. перерабатывают не более 1% аммиака), и поэтому могут быть заменены на более дешевые оксидные катализаторы [1,2]. Выполненные ГИАПом в 40-60 гг. исследования по поиску активных оксидных катализаторов для данного процесса позволили разработать оксидный железохромовый катализатор КН-2 (в виде таблеток) и двухступенчатую каталитическую систему, состоящую из одной платиноидной сетки (вместо используемого пакета из 3 сеток) и слоя (60 мм) катализатора КН-2 для агрегатов, работающих при атмосферном давлении. Способ приготовления катализатора основан на методе соосаждения.

Опыт промышленной эксплуатации данной системы не выявил снижения выхода оксида азота (II), при этом на 20-25% сокращались безвозвратные потери платиноидов.

Для агрегатов, работающих при высоком давлении (УКЛ-7), в 70-х г.г. ГИАПом был разработан более термостабильный оксидный железо-алюминиевый катализатор НК-2У состава 85% оксида железа, 15% оксида алюминия (в виде таблеток), и обоснована каталитическая система, состоящая из 9 тканых платиноидных сеток и слоя оксидного катализатора. Способ приготовления катализатора заключается в смешении оксида железа, получаемого терморазложением азотнокислого железа, и нитрата алюминия, получаемого растворением технического гидроксида алюминия, с последующим терморазложением катализаторной массы при 600-700°С, измельчением, таблетированием и спеканием готовых таблеток.

Однако данная система не получила широкого промышленного внедрения вследствие ряда выявившихся недостатков, таких как увеличение перепада давления в каталитическом слое, необходимость изготовления загрузочных корзин, просыпи и пыление катализатора. Самое главное - неоднородности упаковки таблетированного слоя приводили к формированию горячих зон и прожигу платиноидных сеток. В результате возникающего проскока аммиака резко снижалось время пробега сеток. К тому же методы производства таблетированных катализаторов не являются экологически безопасными.

Указанные недостатки можно избежать, если вместо зернистого слоя катализатора использовать катализатор в виде блоков сотовой структуры с однонаправленными параллельными каналами. Такой структурированный слой характеризуется низким гидравлическим сопротивлением, для его применения не потребуются корзины, а более высокая однородность газового потока увеличит срок пробега сеток за счет снижения вероятности прожига сеток.

Задача исследования.

Задачей настоящего исследования является разработка блочного оксидного железо - алюминиевого катализатора сотовой структуры для использования в составе двухступенчатой каталитической системы в процессе окисления аммиака в агрегатах высокого давления - УКЛ-7 и технологии его приготовления. В связи с возросшими требованиями по экологической безопасности для разработки технологии приготовления катализатора выбран метод смешения, который позволяет готовить катализаторы различной геометрической, в том числе блочной, формы по практически бессточной технологии. Ключевыми технологическими стадиями метода смешения являются получение формуемой пластичной катализаторной пасты из активного компонента и связующего и ее экструзионное формование, в значительной степени зависящие от свойств исходного сырья — способа получения, гранулометрического состава, реакционной способности поверхности, смачиваемости и др. Особое внимание, по-видимому, потребуется уделить стадии термообработки ввиду увеличения линейных размеров катализатора и, вследствие этого, увеличения вероятности разрушения (растрескивания) блоков при термообработке, по сравнению с гранулами и таблетками. Поэтому для решения поставленной задачи (разработки блочного катализатора) необходимо определить природу исходного сырья, найти условия получения формуемой в виде блоков пасты и оптимизировать стадию термообработки с целью получения качественных, прочных и активных блоков.

Цель работы. Разработка методом смешения из доступного коммерческого сырья массивного оксидного железоалюминиевого катализатора окисления аммиака блочно-сотовой структуры для эксплуатации в промышленных агрегатах УКЛ-7 и технологии его приготовления.

Научная новизна

• Изучено влияние природы исходного сырья (гематитов разного способа производства и различных промышленных связующих на основе оксида алюминия), на свойства катализатора (прочность и активность).

• Определены структурно-механические параметры формуемых пластических масс, полученных на основе гематита и связующих, и определены условия формования качественных блоков из разного сырья. Обоснована стадия «вылеживания» катализаторной массы перед формованием.

• Исследованы процессы, протекающие на стадии термообработки катализаторов, приготовленных из различного сырья. На основе полученных данных определены условия и оптимальный режим термообработки блоков.

• Установлена корреляция между активностью (выход N0 при 100% степени превращения аммиака) и количеством нитрит-нитратных центров на поверхности катализаторов.

Практическая ценность. Разработан блочный катализатор сотовой структуры (ИК-42-1) и технология его приготовления из коммерческого сырья различного производства. На основании проведенных исследований разработаны и составлены технические условия, технологический регламент и создана гибкая технологическая линия производительностью до 3 тон в год, организовано изготовление и поставка блочного катализатора на предприятия азотной промышленности для эксплуатации в промышленных агрегатах УКЛ-7 в составе двухступенчатой каталитической системы. Применение катализатора позволяет снизить вложения и потери платиноидов на ~ 25% и ~ 15%, соответственно.

Апробация работы. Основные положения и результаты диссертационной работы доложены и обсуждены на научных конкурсах Института катализа, 4 международных конференциях, в том числе: 2nd International Seminar Monolith Honeycomb Supports end Catalysts. 1997. P. 118. Novosibirsk, Russia, V Российская конференция с участием стран СНГ «Научные основы приготовления и технологии катализаторов», Омск, 2004, III International Conference «Catalysis: fundamentals and application», 2007. Novosibirsk, Russia, VI Российская конференция с участием стран СНГ «Научные основы приготовления и технологии катализаторов», пос. Новомихайловский, 2008.

Личный вклад соискателя. Диссертант участвовал в постановке задач, решаемых в диссертационной работе, в разработке технологии приготовления катализатора, технических заданий на изготовление нестандартного оборудования и наработке опытных партий катализатора; принимал участие в интерпретации данных физико-химических методов. Экспериментальные результаты, приведенные в работе, кроме физико-химических методов исследования, получены самим автором. Автор обобщил и оформил полученные результаты.

1. Литературный обзор

1.1 Окисление аммиака

Заключение диссертации по теме «Катализ», Кругляков, Василий Юрьевич

Выводы

1. Разработан способ приготовления катализатора ИК-42-1 блочной сотовой структуры методом смешения из коммерческих гематитов различного способа производства и связующего ГАТА для процесса окисления аммиака. Состав катализатора соответствует 75-80% оксида железа, 15-20 % оксида алюминия и 5% алюмосиликатного волокна. Показано, что прочность блоков существенно зависит от используемого гематита. Показано, что более низкая прочность гранул катализатора из оксида КМК («хлорного») м.б. обусловлена более низкой прочностью единичного контакта, по-видимому, вследствие меньшей реакционной способности такого гематита. Хотя существенного влияния сырья на активность не обнаружено, следует отметить более высокую термостабильность катализатора из оксида МЗХР («сульфатного»).

2. С использованием пластометров Ребиндера и Толстого проведены реологические исследования пластичной катализаторной пасты. Показано, что качественные блоки формуются из паст, приготовленных при оптимальной влажности, и относящихся к 1 и 2 структурно-механическому типу. Показано, что изменение влажности на 1% от оптимальной приводит к изменению структурно-механического типа пасты и появлению дефектов формовки. Обосновано и рекомендовано введение дополнительной технологической стадии суточного хранения пасты в герметически закрытом контейнере перед формованием, приводящего к увеличению пластической прочности паст

3. Выполнены исследования по оптимизации условий прокаливания блоков. С использованием метода термического анализа выделены основные области термических превращений (удаления хемосорбированной воды, органических добавок и разложения связующих) протекающие до 600°С. Показано, что скорость нагрева блоков в этой температурной области определяет качество блоков. Обоснован ступенчатый режим термообработки блоков с выдержкой при характерных температурах, обеспечивающий высокий выход качественных блоков.

4. В условиях опытного производства ИК СО РАН изготовлена опытная партия блочного катализатора. Разработаны ТУ 2175-018 035 33913-99 и временный технологический регламент на катализатор ИК-42-1. Проведены пилотные испытания в условиях, идентичных промышленным в ОАО «Акрон» (г. В. Новгород). Показана эффективность его применения в качестве второй ступени окисления аммиака в двухступенчатой каталитической системе, состящей из 9 платиноидных сеток на первой ступени и слоя катализатора сотовой структуры на второй. В ходе испытаний степень конверсии аммиака в оксид азота соответствовала показателям работы агрегата УКЛ-7 на одноступенчатой системе с 12 платиноидными сетками.

5. В условиях Научно - технологического отдела прикладного катализа ИК СО РАН реализована простая малоотходная технология приготовления катализатора. Катализатор в течение нескольких лет выпускается опытными партиями в объеме до 1м в год, обеспечивающими большинство агрегатов УКЛ-7 в РФ. На начало 2009г. с применение катализатора ИК-42-1 произведено более 15 млн. т. слабой азотной кислоты. Использование катализатора позволяет в среднем на 20% снизить потери платиноидов в производстве слабой азотной кислоты

Заключение

Выполненные исследования показывают перспективность приготовления и использования в промышленности катализаторов сложной формы. В работе показаны основы синтеза катализатора окисления аммиака из коммерческого, крупнотоннажного порошкового исходного сырья, полученного по различным технологиям. Для приготовления катализатора сложной формы используется технологическое оборудование и производственные методы, обычно применяемые при производстве катализаторов простой, зернистой формы. Подробно изучены все стадии приготовления катализатора комплексом физико-химических методов исследования. По результатам исследований подобраны технологические условия, позволяющие получать катализатор с требуемыми характеристиками.

Полученные данные могут применяться при разработке катализаторов сложной формы для различных производственных процессов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Кругляков, Василий Юрьевич, 2010 год

1. Атрощенко В. И., Каргин С. И. Технология азотной кислоты. М., Химия, 1970. 496 е.,

2. Караваев М.М., Засорин А.П., Клещев Н.Ф. "Каталитическое окисление аммиака". М.: Химия, 1983 г. 231 е.,

3. Производство азотной кислоты в агрегатах большой единичной мощности/ под редакцией В.М. Олевского. М.: Химия, 1985. 400 с.

4. Справочник азотчика (под редакцией Жаворонкова М.М.)., издание 2-е переработанное. М., Химия, 1987. 464 с.

5. Окисление аммиака. Сборник статей. М., ОНТИ, 1936. 286 с.

6. Леенсон И.А. Химические реакции: Тепловой эффект. Равновесие. Скорость/ М.: ACT; Астрель, 2002. -190 с.

7. Апельбаум JI.E., М.И. Темкин Окисление аммиака на сетках из платины и платино-родиевого сплава. I //Журнал физической химии. 22,2(1948) С. 179-207.

8. Темкин М.И., IV Международный конгресс по катализу, М. Сб. "Механизм и кинетика сложных каталитических реакций". М.: Наука, 1970. 163 с.

9. Кинетика гетерогенных каталитических реакций под давлением / Под ред. В. И. Антрошенко. Харьков, Вища школа, 1974. 168 с.

10. Фогель Я.М., Надыкто Б.Т., Рыбалко В.Ф., Швачко В.И., Коробчинская И.Е. Изучение реакции каталитического окисления аммиака на платине методом вторичной электронной эмиссии // Кинетика и катализ, 1964. Т. 5. Вып.З С.496-499

11. П.Фогель Я.М., Надыкто Б.Т., Рыбалко В.Ф., Слаблепомацкий Р.П., Коробчинская И.Е., Швачко В.И. О новом методе исследования гетерогенных каталитических реакций. I. Разложение аммиака на платине // Кинетика и катализ, 1964. Т. 5. Вып.1. С. 154-157

12. Pignet Т., and Schmidt L.D. Selectivity of NH3 oxidation on platinum // Chemical Engineering Science. Volume 29, Issue 5, May 1974, P. 1123-1131

13. Pignet Т., and Schmidt L.D. Kinetics of NH3 oxidation on Pt, Rh, and Pd. // Journal of Catalysis. Volume 40, Issue 2, November 1975, P. 212-225

14. E.V. Rebrov, M.H.J.M. de Croon and J.C. Schouten. A kinetic study of ammonia oxidation on a Pt catalyst in the explosive region in a microstructured reactor/heat-exchanger./Trans IChemE, Vol 81, Part A, August 2003 P. 744-752

15. B.C. Бесков, E.A. Бруштейн, E.B. Головня, В.И. Ванчурин. Моделирование процесса окисления аммиака на платиноидных сетках // Катализ в промышленности. 2008. № 2. С. 31-36;

16. Головня В.И. Окисление аммиака на платиноидных сетках и блочном катализаторе сотовой структуры. Автореферат диссертации кандидата технических наук. 05.17.01. М. РХТУ, 2009. 22с.

17. Pickwell P., Nitric acid plant optimization, Chem. and Ind. 4, 21(1981) P. 114-117

18. Sperner F., Hohmann W., Rhodium-Platinum Gauzes for Ammonia Oxidation. A

19. STUDY BY SCANNING ELECTRON MICROSCOPY. // Platinum Metals Review .Volume 20. Issue 1 January 1976 P.12-20

20. Anderson D.R. Catalytic etching of platinum alloy gauzes. // Journal of Catalysis. Volume 113, Issue 2, October 1988, P. 475-489

21. McCabe A.R., Smith G.D.W.,Pratt A.S. The Mechanism of Reconstruction of Rhodium-Platinum Catalyst Gauzes AN EXPLANATION OF THE NEW SURFACE MORPHOLOGY// Platinum Metals Review, Volume 30 Issue 2 April 1986 Pages 54-62

22. Schmidt L.D. and Luss D. Physical and chemical characterization of platinum-rhodium gauze catalysts //Journal of Catalysis. Volume 22, Issue 2, August 1971, P. 269-279

23. Захарченко Н.И. Каталитические свойства оксида платины (И, III) в процессе окисления аммиака // Ж. прикладной химии. 2001. Т. 74. Вып. 10 С. 1636 1642.

24. Подуровская О.Н. Катализаторы для окисления аммиака (библиография патентов, заявок и авторских свидетельств). М.: НИИТЭХИМ, 1972.143 с.

25. Petryk J., Kolakowska E. Cobalt oxide catalysts for ammonia oxidation activated with cerium and lanthanum. Applied Catalysis B: Environmental 24 (2000) 121-128

26. Захарченко Н.И. Каталитические свойства системы Fe203 Y203 в окислении аммиака. Журнал физической химии. 2002. Т. 76, № 7 С. 1213 - 1220

27. Захарченко Н.И. Каталитические свойства феррита висмута в процессе окисления аммиака. Журнал прикладной химии. 2000. Т. 73. Вып. 12 С. 1960 1964

28. Захарченко Н.И. Каталитические свойства системы Ре20з В120з в реакции окисления аммиака до оксидов азота. Кинетика и катализ. 2002, том 43. № 1. С. 104-104

29. Захарченко Н.И. Каталитические свойства системы Fe203 Ga203 в процессе окисления аммиака. Журнал прикладной химии. 2003. Т. 76. Вып. 3 С. 414 - 420

30. Захарченко Н.И. Фазовый состав и свойства катализаторов системы Fe203 SC2O3 в реакции высокотемпературного окисления аммиака. Химия и химическая технология. 2004. Т. 47. Вып.7 С. 129-136

31. Захарченко Н.И. Каталитические свойства системы Fe203 CuO в окислении аммиака. Журнал физической химии. 2001. Т. 75. № 6 С. 985 - 990

32. Захарченко Н.И. Катализаторы окисления аммиака системы Fe203 РЬО. Химия и химическая технология. 2001.Т 44. Вып.5 С. 70-75

33. Морозов Н.М., Лукьянова Л.И., Темкин М.И. Окисление аммиака на окислах металлов // Кинетика и катализ. 1966. Т. 7. Вып.1 . С.172-175

34. Захарченко Н.И. Прогнозирование свойств неплатиновых оксидных катализаторов // Вестник Харьковского национального университета. Химия. 1998. № 2 . С. 86-92

35. Курин Н.М., Захаров М.С. Катализ в высшей школе. Т. 2./ под редакцией А.А. Баландина. М. Изд-во МГУ. 1962. С. 234-237

36. Захарченко Н.И. Катализаторы для окисления аммиака системы БегОз — Ы2О. Журнал прикладной химии. 2001. Т. 74. Вып. 2 С. 226 — 231

37. Phillips H.Z. Oxidation of the Platinum Metals in Air // Trans. ASM. 1964. V. 57. N 1. P. 33-37

38. Shäfer V.H., Tebben A.Z. Gleichgewichtsmessungen im System Platin-Sauerstoff; GasförmigenPlatindioxid//Z. anorg. Allgem. Chem. 1960. Bd 304. N 3-4. S. 317-321

39. Караваев M. M., Мумгян Э.Г., Арутюнян B.A. и др. Азотная промышленность. 1974. №5. С. 26-29.

40. Holzmann Н. Platinum Recovery in Ammonia Oxidation Plants // Platinum Metals Rev. 1969. V. 13. N1. P. 2-8.

41. Каталитические и массообменные процессы под давлением в технологии неорганических веществ / Под редакцией А.Я. Лобойко. Харьков: Основа, 1993. 216с.

42. Арустамян Э.С., Чернышев А.К. Способы улавливания платины в промышленности азотной кислоты: Обзор, информ. М.: НИИТЭХИМ, 1973.48 с.

43. Sikoza Н., Blasiak Е. Mozliwosci zmnijszenia strat platyny w instalacjach rwasu azotowego. //Przem. Chem. 1967. V. 46. N 1. P. 31-33

44. В.И.Чернышев, E.A. Брунштейн. Снижение расхода платиноидного катализатора и снижение взрывоопасности процесса на стадии окисления аммиака в производстве азотной кислоты.// Катализ в промышленности. 2001. №3. С.30-41

45. Д. А. Эпштейн, Н.М. Ткаченко, М.А. Миниович, Н.В. Добровольская Двухступенчатый катализатор окисления аммиака ДАН СССР, 1958, Т. 122. № 5, С. 874-879.

46. И.В. Попик. Исследование процессов формирования и физико-химических превращений железо-хромового катализатора окисления аммиака: Автореферат диссертации кандидата технических наук. Харьков, ХПИ, 1976. 23с.

47. В. И. Атрощенко, И.В. Попик, М.Ф. Клещев, A.M. Бутенко, В.Д. Судейченко Дослщжения неплатинових кaтaлiзaтopiв для двостушнчастого окисления ам!аку //ДАН УССР. Серия Б. 1977. Вып.7. С. 616-619.

48. SU авт. св. 641985, кл. В 01 J 37/04,1979

49. FR, патент, 2119121, кл. В 01 J 23/881, 197255. авторское свидетельство СССР N 856540, 197956. авторское свидетельство СССР N 771958, 199557. авторское свидетельство CCCPN 1541833, 199558. авторское свидетельство СССР N 1383563, 1995

50. Лоцман A.A. Технология производства оксидных катализаторов окисления аммиака из новых видов сырья. Автореферат диссертации кандидата технических наук. М., АО ТИАП", 1995. 23 с.

51. A.A. Лоцман, М.М. Караваев, Т.В. Телятникова. Растворение гидроксида алюминия в азотной кислоте // Химическая промышленность. 1991. Т. 3. С. 156158.

52. Т.В. Телятникова, М.М. Караваев, И.В. Лазаричева, A.A. Лоцман, A.A. Бондарева. Формирование структуры железоалюминиевого катализатора // Химическая промышленность. 1991. Т. 4. С. 226-228.

53. Т.В. Телятникова, М.М. Караваев, О.П. Фирсов, A.A. Лоцман. Особенности приготовления таблетированногооксидного катализатора окисления аммиака // Химическая промышленность. 1991. Т. 5. С. 283-284.

54. Атрощенко В.И., Караваев М.М., Клещеев Н.Ф., Добровольская Н.В. //Химическая промышленность. 1981. №1. С.27-30.

55. Научно-технические исследования по внедрению двухступенчатого катализатора окисления аммиака с неплатиновой частью НУ-2У.// Научный отчет. М. ГИАП, 1988,60с.

56. Отчет ГИАП « Создать и освоить опытно- промышленное производство катализатора окисления аммиака второй ступени работающего с 1-2 платиноидными сетками; оценить возможность создания катализаторов с регулярной структурой, Москва, 1990.

57. Караваев М.М., Губа Н.Б., Клещеев Н.Ф. Технологические особенности реакции окисления аммиака на оксидных катализаторах // Хим. пром. 1984. № 7. С. 411413

58. Савенков А.С. Каталитические процессы в технологии азотной кислоты: Автореферат Диссертации Доктора Технических Наук. 05.17.01.М. МХТИ, 1987, 40 с.

59. М. Machida, К. Eguchi, Н. Arai. Effect of Additives on the Surface Area of Oxide Supports for Catalytic Combustion // Journal of Catalysis. 1987. 103. P. 385 393

60. Heck R.M., Farrauto R.J. Catalytic air pollution control. Commercial Technology. New York: VNR, 1995. P. 206

61. Lachman I., Williams J. Extruded monolithic catalyst supports // Catalysis Today. Volume 14, Issue 2, 4 May 1992, Pages 317-329

62. Ismagilov Z.R. // Monolith honeycomb supports and catalysts: Book of Abstracts of International Seminar. St. Petersburg. 1995. P.9

63. Cybulski A., Moulijn J.A. Structured catalysts and reactors. 2-nd Edition.CRC press Taylor & Francis Group. 2006. 829 p.

64. Томас Ч. Промышленные каталитические процессы и эффективные катализаторы. Пер. с англ. Под ред. А. М. Рубинштейна. М., Мир, 1973. 385 с.

65. Березина Ю.И., Куликов И.И., Шумилкина В.А. Блочные носители и катализаторы // Обзорная информация. Серия Азотная промышленность. М.: НИИТЭХим, 1977

66. Бесков B.C. Катализаторы новых геометрических форм // Химическая промышленность. 1990. № 7. С. 413-416

67. Мещеряков В.Д., Кириллов В.А., Кузин В.А. Реактор с регулярной каталитической насадкой для проведения сильноэкзотермических процессов в трехфазных системах газ-жидкость-твердое // Теор. основы хим. технол. 1999. - Т. 33. - N 5. С. 561-570

68. Сб. "Блочные носители и катализаторы сотовой структуры". Отв. редактор Г.Б. Баранник, ИК СО РАН Новосибирск, 1992.

69. William P. Addiego, Wei Liu, Thorsten Boger. Iron oxide-based honeycomb catalysts for the dehydrogenation of ethylbenzene to styrene // Catalysis Today, 2001, 69, P. 2531

70. Кетов A.A., Саулин Д.В., Пузанов И.С., Островский С.В., Леонов А.Н. Паровая конверсия метана на блочных катализаторах // Журнал прикладной химии.- 1997.Т. 70.- вып.З,- С. 446-450.

71. Heitnes К., Lindberg S., Rokstad O.A., Holmen A. Monolithic reactors for the catalytic partial oxidation of methane to synthesis gas // Блочные носители и катализаторы сотовой структуры. Тез. докл. междунар. симинара. Ч. II. СПб., 1995. С. 184-185.

72. Montierth M.R. Design parameters of the substate for catalytic converters // Блочные носители и катализаторы сотовой структуры.Тез. докл. междунар. симинара. Ч. I. СПб., 1995. С. 308

73. Фаррауто Р.Дж., Хек P.M. Блочные катализаторы: настоящее и будущее поколения // Кинетика и катализ. 1998. Т. 39, № 5. С. 646-652.

74. Ванчурин В.И., Бесков B.C., Тауасаров Б. Р. Блочно-зернистый катализатор для окисления диоксида серы. Катализ в промышленности, 2004, №3, С. 45-48.

75. Кетов A.A. Основы создания каталитических покрытий на непористых сорбционно инертных блочных носителях: Автореферат Диссертации Доктора Технических Наук.05.17.01. Пермь, ПГТУ, 1998. 40 с.

76. A.c. 1563015 СССР, МКИ В 01 J 37/02. Способ приготовления катализатора для сжигания топлив и дожигания вредных примесей в газовых выбросах / З.Р. Исмагилов, A.A. Кетов, М.П. Фазлеев, Г.Б. Баранник, Ю.С. Клячкин, К.И. Замараев,- Заявл. 05.01.88. 8 с.

77. A.c. 1680305 СССР, МКИ В 01 J 37/02. Способ получения носителя катализатора сотовой структуры / A.A. Кетов, Я.В. Иоффе, М.П. Фазлеев, З.Р Исмагилов, Ю.С. Клячкин, К.И. Замараев. Заявл. 9.01.91. - 6 с.

78. A.c. 1783666 СССР, МКИ В 01 J 37/02. Способ приготовления катализатора для глубокого окисления углеводородов / М.П. Прибылев, A.A. Кетов, М.П. Фазлеев, З.Р. Исмагилов. Заявл. 7.02.91. - 7 с.

79. А. с. 1668342 СССР, МКИ С 04В 38/06. Способ получения пористых керамических изделий для каталитического носителя / М.П. Фазлеев, A.A. Кетов, З.Р. Исмагилов, Г.Ф. Добрынин, К.И. Замараев, Ю.С. Клячкин, Г.Б. Баранник -Заявл. 27.12.88. 5 с.

80. Сазонов В.А., Исмагилов З.Р. Катализаторы новых геометрических форм для процессов газоочистки // В сб.: Блочные носители и катализаторы сотовой структуры. Материалы II Совещания. Новосибирск: ИК РАН, 1992. С. 30.

81. Исмагилов З.Р., Шкрабина P.A., Керженцев М.А. и др. Приготовление и исследование нового блочного катализатора для очистки газовых выбросов от монооксида углерода и органических соединений // Кинетика и катализ. 1998. Т. 39, № 5. С. 665-669.

82. Цикоза JI.T., Исмагилов З.Р., Шкрабина P.A. и др. Метод получения нанесённых блочных катализаторов для селективного восстановления оксидов азота аммиаком // Кинетика и катализ. 1998. Т. 39, № 5. С. 661-664.

83. Ребров Е.В., Симаков A.B., Сазонова H.H. и др. Кинетика реакции селективного каталитического восстановления NO пропаном на блочном катализаторе CuZSM-5 // Кинетика и катализ. 1998. Т.39, № 5. С. 716-721.

84. Podyasheva O.Yu., Ketov A.A., Ismagilov Z.R., Ushakov V.A., Bos A., Veringa H.J. Metal foam supported perovskite catalysts // React. Kinet. Catal. Lett. 1997,- Vol. 60.-No. 2. P. 243-250.

85. Theo Vergunst, Freek Kapteijn, Jacob A. Moulijn. Monolithic catalysts—non-uniform active phase distribution by impregnation.// Applied Catalysis 2001 A: General 213 P. 179-187

86. Патент РФ 2106908 КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ АММИАКА ДО ОКИСЛОВ АЗОТА Поуль Эрик Хейлунд НильсенDK.; Кельд Йохансен|ТЖ 1998]

87. Дзисько В.А. Основы методов приготовления катализаторов. Новосибирск: Наука, 1983. 260 с.

88. Боресков Г.К. Гетерогенный катализ. М. Наука, 1986. 265 с.110. авторское свидетельство СССР N 1676142, 1995111. патент РФ 2106908

89. Бесков B.C., Беспалов A.B., Шинковская Е.Ю., Демин В.В. Блочный катализатор для окисления диоксида серы // Сборник научных трудов МХТИ, 1987, № 145, с. 26-30

90. Технология катализаторов; под ред. И.П. Мухлёнова.-Л.: Химия, 1989.- 272 с.

91. Соколов Р.Б. Теория формования сплошных и неоднородных'систем. Л.: Изд-во ЛТИ им. Ленсовета, 1978. 40 с.

92. B.C. Бесков, В.И. Ванчурин, Б.Р. Таусаров. Разработка способа подготовки активной шихты для экструзии блочных катализаторов // Катализ в промышленности. 2004. №1. С. 19-24

93. Патент 1220193 (РФ) Способ приготовления катализатора для окисления аммиака / М.М. Караваев, Т.В. Телятникова, A.C. Савенков. 1994.14 с.

94. Котельников Г.А., Патанов В.А. Формование катализаторов // В сб.: Научные основы производства катализаторов. Новосибирск:Наука, 1982. С. 37-60

95. Фадеева B.C. Формуемость пластичных дисперсных масс. М.:, Госстройиздат, 1961, 126 с.

96. Ничипоренко С.П. Физико-химическая механика дисперсных структур в технологии строительной керамики. Киев: Наукова думка, 1968. 76 с.

97. Ильин А.П., Кириллов И.П., Широков Ю.Г. Выбор оптимальных условий приготовления формованного катализатора-хемосорбента на основе оксидовцинка и алюминия // Изв. вузов, серия Химия и химическая технология. 1979. Т. 22, вып. 2. С. 246-248.

98. Прокофьев В.Ю., Ильин А.П., Широков Ю.Г., Юрченко Э.Н. Выбор оптимальных свойств формовочных масс для экструзии блочных носителей и катализаторов сотовой структуры// Журнал прикладной химии. 1995. Т. 68, вып. 4. С. 613-618.

99. Э.Н. Юрченко., В.Ю. Прокофьев., А.П Ильин, Ю.Г. Широков. Регулирование структурно-механических и реологических свойств формовочных масс на основе диоксида титана.// Журнал прикладной химии. 1995.Том 68, выпуск 4, С. 607-612

100. Ильин А.П., Прокофьев В.Ю. Физико-химическая механика в технологии катализаторов и сорбентов : Монография / Иван. гос. хим.-технол. ун-т. Иваново, 2004.316с.

101. Вода в дисперсных системах / Под ред. Б.В. Дерягина, Ф.Д. Овчаренко, Н.В. Чураева. М.: Химия, 1986. 286 с.

102. Ильин А.П., Широков Ю.Г., Тительман Л.И. Определение оптимальной влажности катализаторных масс на стадии формования // В сб.: Вопросы кинетики и катализа (Закономерности формирования гетерогенных катализаторов). Иваново, 1983. С. 51-54.

103. Ребиндер П.А. Избранные труды. Поверхностные явления в дисперсных системах. Коллоидная химия. М.: Наука, 1978. 368 с.

104. Круглицкий H.H. Физико-химические основы регулирования свойств дисперсий глинистых материалов. Киев: Наукова думка, 1968. 244 с.

105. Круглицкий H.H. Основы физико-химической механики: Ч. 1. Киев: Вища школа, 1975. 268 с.

106. Мальцева Н.В. Формованные сорбенты на основе гиббсита и регулирование их пористой структуры и свойств: Автореф. Дис. Канд. техн. Наук.- 05.17.01. Л.; ЛТИ.1986.- 24 с.

107. О.В.Логин, В.Г.Сидольковская, P.P. Алиев, Е.А. Лещеева. Влияние кислотной пептизации на характеристики носителя гидроксида алюминия. // Химия и технология топлив и масел, 1997, № 2, С. 29-31

108. Jl.T. Влаев, Ив. Д. Иванов, Д.П. Дамянов. Влияние пептизации псевобемита азотной кислотой на пористость и механические характеристики у-АЬОз.// Кинетика и катализ. 1993. Т.34 № 1, С. 147-151

109. Поверхностные плёнки воды в дисперсных структурах / Под ред. Е.Д. Щукина. М.: Изд-во Моск. гос. ун-та, 1988. 279 с.

110. Шим В.В., Бакланова О.Н., Дуплякин В.К. и др. Реологические свойства систем, применяемых для получения носителей и катализаторов сотовой структуры // В сб.: Блочные носители и катализаторы сотовой структуры. Новосибирск: ИК РАН, 1990. С. 27-35

111. Бакланова О.Н., Плаксин Г.В., Дуплякин В.К. Реологические свойства пластичных углеродных композиций // Химия в интересах устойчивого развития. 2000. Вып. 8. С. 667-674

112. Ильин А.П., Прокофьев В.Ю., Гордина Н.Е. Оптимизация свойств формовочных масс для экструзии носителей, катализаторов и сорбентов.// Химия и химическая технология. 2003. Том 46, выпуск 6, С. 152 155

113. Прокофьев В.Ю., A.H. Трофимов, А.П. Ильин и др. Управление процессом структурообразования при гидратации талюма // В сб.: Проблемы формирования структуры, эксплуатационной надежности и долговечности строительных материалов. Иваново, 1996. С. 167-171

114. Аввакумов Е.Г. Механохимические методы активации химических процессов. Новосибирск: Наука, 1986. 306 с.

115. Золотовский Б.П:, Шкармин A.B., Криворучко О.П., Буянов P.A. Закономерности механохимической активации тригидроксидов алюминия и их водных суспензий // Изв. СО АН СССР. 1987. Т. 17, вып. 5. С. 80-87.

116. Ходаков Г.С., Редькина Н.И. Механосорбционная активация твердофазного синтеза неорганических веществ // Механохимический синтез: Доклады Всесоюзной научно-технической конференции, Владивосток, авг. 1990 С. 27-30

117. Ильин А.П., Прокофьев В.Ю., Новиков E.H. Механохимические явления при диспергировании глинозёма. // В сб.: Материалы комплекса научных и научно-технических мероприятий стран СНГ, Одесса, сентябрь 1993. С. 304

118. Ильин А.П., Широков Ю.Г., Прокофьев В.Ю. Механохимическое активирование глинозёма// Неорганические материалы. 1995. Т.31, № 7. С. 933-936

119. Прокофьев В.Ю., Ильин А.П., Широков Ю.Г. Механохимические явления при диспергировании глинозёма в присутствии добавок поверхностно-активных веществ // Изв. вузов. Сер. Химия и хим. технология. 1993. Т. 36, вып. 4. С. 68-72

120. Прокофьев В.Ю., .Ильин А.П., Широков Ю.Г. Влияние механохимической активации на реологические характеристики формовочных масс на основе глинозёма / Изв. вузов. Сер. Химия и хим. технология. 1994. Т. 37, вып. 7-9. С. 119-123

121. В.И. Ванчурин, JI.B. Беспалов, B.C. Бесков. Термическая обработка блочных катализаторов сотовой структуры для окисления аммиака // Химическая промышленность, 2001. № 10 С.17 20

122. С.А. Яшник, И.П. Андриевская, О.В. Пашке, З.Р. Исмагилов, Я.А. Муляйн. Закономерности формирования текстуры блоков сотовой структуры на основе оксидных материалов // Катализ в промышленности. 2007, № 1. С. 35 46

123. Фенелонов В.Б. Введение в физическую химию формирования супрамолекулярной структуры адсорбентов и катализаторов. Новосибирск: Издательство СО РАН, 2002. 414с.

124. Мороз Э.М. Рентгенографическое исследование носителей и нанесенных металлических катализаторов.// Успехи химии, 1992, т. 61, вып.2, С. 356 383.

125. Зюзин Д.А. Локальная структура гидроксидных соединений циркония и церия.// Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук: 02.00.04, Институт катализа СО РАН, Новосибирск, 2005,125 с.

126. Панова Т.В., Блинов В.И. Определение параметров элементарной ячейки кристаллов: Учебно-методические указания к выполнению лабораторной работы по курсу "Рентгеноструктурный анализ". Омск, 2004. 15с.

127. Сутормина Е.Ф. Спектрофотометрическое определение аммиака и оксидов азота в продуктах реакции окисления аммиака // Журнал аналитической химии. 2004, Т. 59, № 4, С. 373-376

128. Ребиндер ПЛ., Щукин Е.Д., Марголис Л.Я. О механической прочности пористых дисперсных тел // ДАН СССР. 1964. Т. 154, № 3, С.695-698

129. В.А. Раздобаров. Влияние дефектности оксидов со структурой шпинели и корунда на каталитическую активность в реакции окисления СО. Дис. канд. хим. наук: 02.00.04, Институт катализа СО РАН, Новосибирск, 1992, 143с.

130. Е.Б.Бургина, Г.Н.Кустова, C.B. Цыбуля, Г.Н.Крюкова, Г.С.Литвак, Л.А.Исупова,

131. B.А.Садыков / Особенности строения метастабильной модификации оксида железа (III) // Журнал Структурной Химии. 2000. Т 41. №3. С.489-497

132. В.Ю. Кругляков, Л.А. Исупова, H.A. Куликовская, A.A. Марчук, И.В. Харина,

133. C.B. Цыбуля, Г.Н. Крюкова, Е.Б. Бургина, В.А. Садыков /Свойства оксидножелезного катализатора окисления аммиака в зависимости от используемого сырья.//Катализ в промышленности. 2007. №2 С. 46-53

134. Давыдов А. А. ИК спектроскопия в химии поверхности окислов. Новосибирск: Наука, 1984. 245 с

135. Krykova G. N., Tsybulya S.V., Solovyeva L.P., Sadykov V.A., Litvak G.S., Andrianova M.P. Effect of heat treatment on microstructure evolution of haematite derived from synthetic goethite // Materials Science and Engineering 1991. A 149. P. 121-127.

136. Сильченкова O.H., Матышак В.А., Корчак B.H. Механизм низкотемпературногоокисления аммиака на оксидах металлов по данным спектрокинетическихtизмерений //Кинетика и катализ. 2002. Т.43. №3. С.394-397.

137. Авилова И.М. Кинетика и механизм низкотемпературного окисления аммиака на оксидных катализаторах. Автореферат диссертации кандидата химических наук. Киев, Ин-т физ.химии. им. Л.В. Писаржевского, 1981. 21с.

138. Ramis G., Larrubia M.A. An FT-IR study of the adsorption and oxidation of N-containing compounds over Fe203/Al203 SCR catalysts // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical 2004. V.215. P. 161-167.

139. JI.A. Исупова, А.А. Буднева, В. Ю. Кругляков, Е.А. Паукштис / Исследование центров адсорбции железо-алюминиевого катализатора окисления аммиака методом ИКС адсорбированной молекулы теста N0// Кинетика и катализ, 2009. Т. 50. № 2. С. 280-285

140. В.И. Ванчурин, B.C. Бесков / Формование блочного катализатора сотовой структуры из активной шихты для окисления аммиака// Химическая промышленность, 2000. №3. С.21-26

141. Kruglyakov V.Yu., Kulikovskaya N.A., Isupova L.A. / Rheological properties of BIC-42-1 pastes // III International Conference «Catalysis: fundamentals and application», Book of Abstracts, Novosibirsk, Russia, 2007.

142. В.Ю. Кругляков, H.A. Куликовская, JI.A. Исупова Реологические свойства пластичных катализаторных масс на основе оксида железа в зависимости от используемого сырья//Катализ в промышленности. 2008. № 5. С. 41-49

143. Строение и свойства катализаторов и адсорбентов / Под ред. Б.Г. Линсена. М.: Мир, 1973.208с.

144. Кругляков В.Ю., Исупова Л.А., Г.С. Литвак, Куликовская Н.А., Марчук А.А. / Влияние условий термической обработки на свойства блочного катализатора сотовой структуры ИК-42-1// Катализ в промышленности. 2010 №1. С.48-52.

145. В.И. Чернышев, Е.А. Бруштейн . Снижение расхода платиноидного катализатора и взрывоопасности процесса на стадии окисления аммиака в производстве азотной кислоты // Катализ в промышленности. 2001. №3 С. 30-42.

146. В.И. Ванчурин, Е.В. Головня, Е.А. Бруштейн, А.В. Ященко. Исследование каталитических систем для окисления аммиака в опытно-промышленных условиях //Катализ в промышленности. 2007. №3 С. 38-42

147. Малкин А.Я., Исаев А.И. Реология: концепция, методы, приложения /Пер. с англ.-СПб: Издательство Профессия, 2010. 560с.