Окисление аммиака на платиноидных сетках и блочном оксидном катализаторе сотовой структуры тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.01, кандидат технических наук Головня, Егор Викторович

• Головня, Егор Викторович
• кандидат технических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат технических наук Головня, Егор Викторович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. Литературный обзор.

1.1. Окисление аммиака на платиноидном катализаторе.

1.2. Пути снижения потерь платиноидов и способы их улавливания.

1.3. Двухступенчатое окисление аммиака на платиноидном и оксидном катализаторе.

1.4. Газораспределение в контактных аппаратах и эффективность конверсии аммиака.

1.5. Математическое моделирование и кинетика процесса окисления аммиака.

1.6. Выводы и постановка задачи.

ГЛАВА 2. Экспериментальная часть.

2.1. Характеристика объектов исследования.

2.2. Описание лабораторной установки и опытно-промышленного стенда для испытания каталитических систем.

2.3. Методика измерения концентраций аммиака, оксида азота и расчета выхода оксида азота.

ГЛАВА 3. Одноступенчатое окисление аммиака на платиноидном катализаторе.

3.1. Платиноидные катализаторные сетки для окисления аммиака.

3.2. Математическое моделирование процесса окисления аммиака на платиноидном катализаторе.

3.3. Результаты обработки экспериментальных данных по математической модели.

3.4. Анализ процесса окисления аммиака на платиноидных сетках разного типа.

3.4.1. Влияние массы платиноидов на выход оксида азота для тканых и вязаных сеток.

3.4.2. Влияние наружной поверхности тканых и вязаных сеток на выход оксида азота.

3.4.3. Изменение выхода NO за слоем платиноидных сеток в зависимости от остаточного содержания аммиака.

3.4.4. Влияние свободного объёма катализаторного слоя на выход оксида азота.

ГЛАВА 4. Двухступенчатое окисление аммиака на платиноидном и блочном оксидном катализаторе регулярной структуры.

4.1. Испытание блочного катализатора в реакции окисления аммиака, приготовленного из различного оксидного сырья.

4.2. Моделирование окисления аммиака на блочном оксидном катализаторе.

4.3. Анализ процесса окисления аммиака в условиях двухступенчатого окисления на блочном катализаторе.

4.3.1. Макрокинетические особенности превращения аммиака.

4.3.2. Влияние высоты слоя блочного катализатора и геометрии блоков на эффективность функционирования двухступенчатой системы окисления аммиака.

4.4. Исследование двухступенчатой каталитической системы окисления аммиака с улавливающими сетками.

4.4.1. Исследование одноступенчатых каталитических систем с ткаными платиноидными и улавливающими сетками.

4.4.2. Двухступенчатая система с вязаными и улавливающими сетками.

4.4.3. Промышленная реализация окисления аммиака на двухступенчатой системе с вязаными и улавливающими сетками.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Окисление аммиака на платиноидных сетках и блочном оксидном катализаторе сотовой структуры»

Азотная промышленность представляет собой одну из ведущих подотраслей современной химической промышленности, что объясняется важнейшим значением связанного азота в экономике страны. Для развития её технического уровня необходимы принципиально новые решения по разработке и внедрению каталитических систем, направленные на улучшение достигнутых экономических и технологических показателей.

Центральное место в технологической схеме производства слабой азотной кислоты занимает процесс каталитической конверсии аммиака, который осуществляют по двум возможным вариантам: либо на чисто платиноидном катализаторе, либо с применением двухступенчатой системы, где в качестве первой ступени используют платиноидные сетки, а второй -оксидный катализатор, как правило, на основе оксида железа. Сплавы платины с родием или палладием в виде тканых или вязаных сеток по своей активности и термостойкости считаются лучшими катализаторами. Но, в процессе эксплуатации прочность сеток сильно снижается, и возрастают потери драгметаллов. Так, в системах, работающих под давлением, безвозвратные потери платиноидов составляют 0,14-0,16 г/т азотной кислоты и за время пробега сеток в абсолютном выражении могут превысить 50% от первоначальной загрузки. На величину потерь платиноидов в большой степени влияет равномерность распределения аммиачно-воздушной смеси (ABC) по сечению контактного аппарата. Применяемые способы распределения и устройства не дают существенного улучшения, более того, в некоторых случаях они провоцируют побочные реакции, что увеличивает расходный коэффициент по аммиаку. Неудовлетворительное газораспределение вызывает также снижение выхода оксида азота, который в системах под давлением не превышает 94,7 %.

Известные сорбенты для улавливания аэрозолей и паров платиноидов имеют зернистую форму, обладают высоким аэродинамическим сопротивлением и гигроскопичностью. Со временем поглотительная масса уплотняется, усиливается неоднородность слоя, ухудшается газораспределение ABC, увеличивается износ платиноидных сеток и снижается выход оксида азота.

Принципиально новым методом осуществления режима конверсии аммиака, снижения вложений и потерь платиноидов, повышения выхода оксида азота, является применение блочных сотовых (регулярных) структур. Использование регулярного слоя катализатора, распределительной насадки или сорбента по отдельности или в совокупности, позволит реализовать ряд полезных эффектов, таких как:

• сократить на 30-35 %, капитальные вложения на драгметаллы,

• улучшить режим окисления аммиака и сократить потери драгметаллов за счет идентичных условий по явлениям массо - и теплообмена по сечению аппарата, обусловленных тождественностью геометрических размеров и свойств индивидуальных каналов регулярных структур,

• снизить гидравлическое сопротивление контактного аппарата.

Другим вариантом повышения эффективности работы каталитической системы является создание новой двухступенчатой системы, в которой между первой и второй ступенями каталитической системы устанавливаются сетки из сплава, содержащего палладий, который обладает достаточно высокими каталитическими характеристиками и способностью улавливать платину, теряемую катализаторными сетками в процессе их эксплуатации. Это позволит дополнительно сократить первоначальные вложения и снизить безвозвратные потери дорогостоящей платины при одновременном сохранении первоначального значения степени конверсии аммиака.

Целью настоящей работы является синтез эффективной каталитической системы с улавливающими сетками на основе разработки математических моделей и экспериментальных исследований процесса окисления аммиака на платиноидных сетках разного типа и двухступенчатых каталитических системах в условиях, идентичных режиму функционирования промышленного агрегата производства азотной кислоты УКЛ-7.

Заключение диссертации по теме «Технология неорганических веществ», Головня, Егор Викторович

выводы

1. Развиты научные основы каталитического процесса окисления аммиака в производстве азотной кислоты на одно - и двухступенчатой системах с использованием блочного катализатора и платиноидных сеток с различной текстурой.

2. Разработана математическая модель окисления аммиака на тканых и вязаных платиноидных сетках с различной толщиной нитей и плотностью вязки. Уточнение параметров модели выполнено на основе данных, полученных в опытном реакторе, моделирующем промышленные условия эксплуатации агрегата УКЛ-7. Результаты расчета удовлетворительно совпадают с данными опытной установки.

3. Впервые установлен неоднозначный характер реакционного поведения каталитических систем с ткаными и вязаными сетками. Эффективность единицы поверхности платиноидных редко - и плотно вязаных сеток в реакции целенаправленной переработки аммиака может быть выше или ниже, чем у тканых сеток. Изменение эффективности единицы наружной поверхности платиноидных сеток зависит от степени взаимного влияния на каталитический процесс явлений переноса и реакции гомогенного восстановления оксида азота аммиаком.

4. При анализе эффективности платиноидных вязаных сеток показана целесообразность использования в процессе окисления аммиака плотновязаных сеток, которые имеют значительно более высокое значение коэффициента массообмена с газовым потоком, чем редковязаные сетки.

5. Разработана математическая модель процесса окисления аммиака на двухступенчатом катализаторе, в котором первой ступенью являются платиноидные сетки и второй — оксидный блочный катализатор сотовой структуры. Параметры модели скорректированы с учетом данных, полученных в опытном реакторе. Универсальность математической модели подтверждена возможностью ее использования при расчёте каталитических слоев с улавливающими сетками.

6. Экспериментально показано, что размещение 6-11 тканых или редковязаных платиноидных сеток на блочном катализаторе приводит к увеличению выхода оксида азота на них в среднем на 2-3 % по сравнению с чисто платиноидным вариантом оформления процесса.

7. Обнаружено снижение выхода азота после блочного катализатора. В условиях избыточной концентрации аммиака в нитрозном газе это происходит за счёт гомогенного восстановления NO в свободном объёме каналов блочного катализатора. Снижение выхода оксида азота тем больше, чем меньше значение выхода N0 и больше остаточная концентрация аммиака после платиноидных сеток.

8. Анализ математической модели и результатов испытания двухступенчатых систем окисления аммиака показал: чтобы полноценно использовать потенциал регулярной структуры на 2-й ступени окисления аммиака целесообразно уменьшить величину свободного объёма и увеличить наружную поверхность блочного катализатора.

9. Обосновано использование палладийсодержащих улавливающих сеток в составе двухступенчатой системы окисления аммиака с вязаными платиноидными сетками. Расчёты по математической модели позволили установить значение кинетической константы для УС при 1123 К на уровне К2 = 12 нм /(кГсетка-с-атм), что согласуется с экспериментальной оценкой селективности УС. Полученное значение кинетического параметра использовано в работе для обработки экспериментальных данных и синтеза эффективной двухступенчатой каталитической системы с улавливающими сетками.

10. Выполненные расчёты по математической модели и результаты испытаний в опытном реакторе, послужили основанием для внедрения на ряде промышленных агрегатов двухступенчатой каталитической системы с редковязаными платиноидными и улавливающими сетками. При одинаковом выходе N0 с существующей двухступенчатой системой, экипированной 9-ю ткаными платиноидными сетками с диаметром проволоки 0,092 мм, новая каталитическая система показывает значительное сокращение капитальных вложений и уменьшение потерь платиноидов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Головня, Егор Викторович, 2009 год

1. Атрощенко В.И., Засорин А.П., Романенко К.Е. К вопросу о механизме окисления аммиака // В кн.: Труды ХПИ. 1959. - В. 26, № 6, С. 63-72.

2. Вайнштейн Ф.М., Поляков М.В. К вопросу о механизме каталитического окисления аммиака // ЖФХ. 1941. - Т. 15, № 2. - С. 164-173.

3. Караваев М.М., Засорин А.П., Клещев Н.Ф. Каталитическое окисление аммиака // М., Химия, 1983. 232 с.

4. NITROGEN & METHANOL. 2005. - № 273. - P. 47-51.

5. Пат. № 2017520 (РФ). Бласс 3., Дюблер X., Штолль Т. // Способ получения газопроницаемых сеток из благородных металлов для каталитических процессов. — 1992.

6. Миниович М.А. и др. // В кн.: Катализ и катализаторы. 1974. - В. 11, С. 1722.

7. Пат. № 2294239 (РФ). Барелко В.В., Быков Л.А., Иванюк А.Г. // Платиноидный сеточный катализатор. 2005.

8. Садыков В.А., Бруштейн Е.А., Исупова Л.А. и др. Разработка и применение двухступенчатой системы окисления аммиака в производстве азотной кислоты с использованием сотовых оксидных катализаторов // Хим. пром. 1997. - № 12. -С. 819-824.

9. Атрощенко В.И., Алексеев A.M., Засорин А.П. Технология связанного азота // Киев: Вища школа. 1985. - 327 с.

10. Шульгин Д.Р. Применение вязаных катализаторных сеток в азотной промышленности мифическая или реальная эффективность. // Журнал Российского Химического общества им. Д.И. Менделеева. - 2009. - m. L, № 6.

11. Жидков Б.А. //Химическая технология. 1975. -№ 3. - С. 49-54.

12. Ганз С.Н., Вашкевич A.M. // Химическая технология. 1968. - № 13. - С. 7276.

13. Атрощенко В.И., Каргин С.И. // Технология азотной кислоты. М.; Химия, 1970. - 496 с.

14. Любченко В.Я. // Автореферат канд. диссертации. — Харьков, ХПИ, 1977.

15. Окисление аммиака. // Сборник статей. М.ЮНТИ, 1936. - 286 с.

16. Караваев М.М. и др. // Украинский химический журнал. 1966. - т. 32, № 10.-С. 1135-1140.

17. Атрощенко В.И. и др. // Украинский химический журнал. 1966. - т. 32, № 6.-С. 655-659.

18. Атрощенко В.И. и др. // Известия ВУЗов. 1969. - т. 12, № 6. - С. 789-790.

19. Кинетика гетерогенно-каталитических процессов под давлением. // Под редакцией В.И. Атрощенко. Харьков, Вища школа. - 1974. - 168 с.

20. Миниович М.А. Технический справочник по азотной кислоте. // М.: Изд. ГИАП. 1961, Т. 1, 388 с. - 1963, Т. 2, 342 с.

21. Фарбер Б.М. // Химическая промышленность. 1951. - № 10. - С. 293-294.

22. Караваев М.М. и др. // Украинский химический журнал. 1966. - т. 32, № 10.-С. 648-649.

23. Катализаторы в азотной промышленности. // Под редакцией В.И. Атрощенко. Харьков, Вища школа. - 1977. - 142 с.

24. Голодец Т. И. Зависимость селективности от энергии связи металл-кислород при конкуренции каталитических механизмов с простым и сложным реокислением поверхности // Кинетика и катализ. 2001. - Т. 28, № 2. - С. 337341.

25. Ададуров И.Е. Производство азотной кислоты // Л., Госхимтехиздат. 1934. -Ч. 1.-С. 355.

26. Ададуров И.Е., Диденко П.Д. Причины возрастания активности платиновой сетки при окислении аммиака // ЖПХ. 1934. - № 8. - С. 1339-1353.

27. Ададуров И.Е. Замечания по поводу статьи Н.А. Фигуровского «К вопросу о причинах потерь платины при контактном окислении аммиака на платиновой сетке»//ЖПХ.- 1936.-Т. 13, № 10.-С. 1766-1769.

28. Ададуров И.Е. Причины коррозии платиновых сеток // Хим. пром. 1937. -Т. 14,№ 10.-С. 738-744.

29. Волков А.Т., Хайкин М.Т. О причинах и механизме потерь платины в процессе окисления аммиака // Хим. пром. 1939. - Т. 16, № 1. - С. 15-18.

30. Либинсон И.М. Современная теория окисления аммиака и ее приложение на практике // ЖПХ. 1931. - Т. 8, № 4. - С. 342-351.

31. Holzmann Н. Platin-Ruckgewinmmg bei der M/j-verbrennungan platin/rhodium-netzkatalysatoren // Chem. ind. tech. 1968. - V. 60, № 24. - P. 1229-1237.

32. John Hermann. Platinum losses during hign temperature oxidation // J. Less-Comon Metals. 1981. - V. 78, № 2. - P. 33-41.

33. Cabe R.W., Pugnet Т., Schmida L.D. Catalytic etching of platinum in ammonia oxidation // J. of catalysis. 1974. - V. 32, № 1. - P. 114-126.

34. Schmidt L.D., Luss D. Physical and chemical characterization of platinum-rhodium gauze catalysis // J. of catalysis. 1971. - V. 22, № 2. - P. 269.

35. Sicora H., Blasiak E. Mozliwosci zmnijszenia strat platyny w instalacjach rwasu azotowego. // Przem. Chem. 1967. - V.46, № 1. - P. 31.

36. Sicora H. Dwutlenek R. Platynowy РЮ2 katalizatorem reakcji utleniania amonia do tlenku azotu przy producji kwasu azotowego. // Chemilc (PRL). 1970. - V. 23, № l.-P.ll.

37. Пат. № 54374 (PL). Janiczek W., Smykala J. E. // Sposob odzyskiwania platyny pochodzacej z katalizatora stosowanego przy wytwarzaniu kwasu azotowego na dradze katalitycznego ulteniania ammoniaku. 1968.

38. Пат. № 55251 (PL). Kokot S., Zajac J., Wojtal W. // Podpora zabezpieczajaca ocios weglowy w przodkach eksploatacyjnych. 1968.

39. Пат. № 53366 (PL). Biskupski E., Staszko M., Szparago J. // Reaktor do utleniania amoniaki. 1967.

40. Пат. № 57569 (PL). Dyrda В., Filisz F., Drzymala H. // Reaktor do wytwarzania tlenku azotu z amoniaku. 1969.

41. Janierik W. Попытка теоретического расчета химических потерь платины в процессе каталитического окисления аммиака // Przem. Chem. 1968. - № 12. -P. 747-749.

42. Фигуровский Н.А. К вопросу о причинах потерь платины при контактном окислении аммиака на платиновой сетке. // ЖПХ. 1936. - Т. 32, № 6. - С.646-649.

43. Zabrzeski J., Zmyslony R. Experimental description of the rate of platinum and rhodium losses in the process of ammonia oxidation // Appl. catal. 1987. - V. 35, № l.-P. 13-22.

44. Миниович M.A. Гущин С.Г., Тимофеев Н.И. и др. Физико-механические свойства платиноидных катализаторов окисления аммиака. // Хим. пром. -1980.-№ Ю.-С. 612-614.

45. Пат. № 2467446 (USA). Smithells C.J. // Catalytic oxydation of ammonia to oxides of nitrogen. 1960.

46. Kozlowski K., Skowronski B. Rezultany wdrozenia warstwowego katalizatora Pt-Rh/Pd-Au do utleniania amoniaku w instalaciach kwazu azotowego. // Przem. Chem. 1988. - V. 67. - № 10. - P. 466-468.

47. Пат. № 2009995 (РФ). Чернышев В.И., Козловски К., Чвокин Н.А., и др. // Способ окисления аммиака. 1994.

48. Атрощенко В.И., Засорин А.П., Савенков. А.С. и др. Исследование процесса окисления аммиака // Вестник АН УССР. 1970. - № 5. - С. 84-91.

49. Караваев М.М., Жаров Д.В., Добровольская Н.В. Неплатиновые катализаторы окисления аммиака. Обзорная информация // М., НИИТЭХИМ. -1975.- 109 с.

50. Жаров Д.В., Караваев М.М. Исследование процесса окисления аммиака на железовисмутовом оксидном катализаторе // В кн.: Азотная промышленность. — М., НИИТЭХИМ, 1976.-№ 12.-С. 21-24.

51. Катализаторы окисления аммиака. Аннотированная библиография книжной отечественной и зарубежной литературы // М., Изд-во ГИАП, 1953 1973. - 109 с.

52. Катализаторы для окисления аммиака. В кн.: Библиография патентов, заявок и авторских свидетельств // М., Изд-во ГИАП. 1972. - 232 с.

53. Атрощенко В.И. Катализаторы в азотной промышленности // Харьков, Вища школа. 1977. - 142с.

54. Безручко Б.Н., Караваев М.М., Назарова Т.Н. Исследование влияния некоторых оксидов металлов на активность и селективность оксидно-хромовых катализаторов окисления аммиака // ЖПХ. 1980. - № 6. - С. 1222-1226.

55. Захарченко Н.И. Каталитические свойства системы Ге^Оз-МпО для окисления аммиака // Кинетика и катализ. 2001. - Т. 42, № 5. - С. 747-753.

56. Эль Хатиб. Исследование неплатиновых катализаторов окисления аммиака до оксида азота II на основе переходных металлов // Автореферат канд. дисс. -Харьков, ХПИ. 1998.

57. Пат. № 706758 (FRA), Elfeldt М. // Procede pour la recuperation des poussieres de catalyseurs. 1931.

58. Арустамян Э.С., Чернышев A.K. Способы улавливания платины в производстве азотной кислоты. Обзорная информация. // М.: НИИТЭХИМ. -1973.-48с.

59. Пат. № 2226149 (USA). Fritz Zimmermann. // Method for reacting gas mixtures by means of precious metal catalysts. 1939.

60. Пат. № 3627497 (USA). Louis A. Klein., Daniel J. Newan. // Apparatus for catalytic ammonia oxidation. 1971.

61. Пат. № 1542285 (GER). Rudorfer H., Warger A., Wimmer H. // Verfahren zum auffangen von edelmetallen. 1962.

62. Recovering platinum in nitric acid plants. // NITROGEN- 1983. № 144. P. 2529.

63. Караваев M.M, Миниович M.A. Развитие производства азотной кислоты // Журнал ВХО им. Д.И. Менделеева. 1978. - Т. 23. - № 1. - С. 38-44.

64. Пат. № 747120 (GER). Holzmann Н. // Wiedergewinnung des bei der ammoniakverbrennung sich verfluchtigenden platins. 1953.

65. Пат. № 884639 (GER). Holzmann H. // Wiedergewinnung des bei der ammoniakverbrennung sich verfluchtigenden platins. 1953.

66. Пат. № 878799 (GER). Holzmann H. // Verfahren zur ruckgewinnungdes des bei der ammoniak-oxydation sich verfluchtigenden platins. 1953.

67. Пат. № 900572 (GER). Holzmann H. // Verfahren zur gewiraiungdes des bei der ammoniakverbrennung mit Hilfe von katalysatoren aus platin oder platinlegierungen sich verfluchtigenden platins. 1953.

68. Пат. № 900573 (GER). Holzmann H. // Verfahren zur Wiedergewinnung des bei der ammoniakverbrennung sich verfluchtigenden platins. 1952.

69. Пат. № 846250 (GER). Holzmann H. //. Verfahren zur ruckgewinnungdes des bei der ammoniak-oxydation sich verfluchtigenden platins. 1953.

70. Holzmann H. Platinum recovery in ammonia oxydation plants, a new process using gold-palladium catchment gauzes. // Plat. met. rew. 1969. - V. 113. - № 1. -P. 2-8.

71. Пат. № 1082105 (GBR). Elkington F. // A process for recovering the noble metals which is volatilised during catalytic reactions. 1967.

72. Пат. № 1483183 (GER). Holzmann H. //. Verfahren zur Wiedergewinnung des bei der ammoniakverbrennung mittels katalysatoren sich verfluchtigenden edelmetallen. 1960.

73. Пат. № 4774069 (USA). Jack R. Handley. // Process for the manufacture of nitric oxide. 1988.

74. Пат. № 2024294 (РФ). Барелко B.B., Чернышев В.И., Кисиль И.М. // Каталитический элемент для конверсии аммиака. 1994.

75. Пат. № 2154020 (РФ). Тимофеев Н.И., Богданов В.И., Дмитриев В.А. и др. // Устройство для улавливания платиноидов при каталитическом окислении аммиака. 2000.

76. Пат. № 176850 (AUS). Rudorfer Н. // Verfahren zur herstellung einer ruchgewinnungmasse fur bei katalytischen prozessen sich verfluchtigenden platinmetalle. 1953.

77. Пат. № 180935 (AUS). Rudorfer H. //. Verfahren zur herstellung einer ruchgewinnungmasse fur sich verfluchtigenden platinmetalle. 1953.

78. Пат. 2119381 (РФ). Устройство для улавливания платиноидов при каталитическом окислении аммиака. // Тимофеев Н.И., Богданов'В.И., Дмитриев В.А. и др.- 1998.

79. Тимофеев Н.И., Гущин Г.М., Ермаков А.С. Расширение использования палладия в каталитических процессах окисления аммиака при производстве азотной кислоты. // Др. металлы, др. камни. 2005. - № 12. - С. 52.

80. В.И. Ванчурин, Е.В. Головня, Е.А. Бруштейн, А.В. Ященко. Исследование каталитических систем для процесса окисления аммиака в опытно-промышленных условиях. // Катализ в промышленности. 2007. - № 3. - С. 3842.

81. Эпштейн Д.А., Ткаченко Н.М., Миниович М.А. и др. Двухступенчатый катализатора окисления аммиака. // Докл. АН СССР. 1958. - Т. 122. - № 5. -С.874.

82. NITROGEN & METHANOL. 1972. - № 80. - P. 47-51.

83. Голодец Т.И. // Гетерогенно-каталитические реакции с участием молекулярного кислорода. Киев: Наукова думка. - 1977. - С. 358.

84. Isupova L.A., Sadykov V.A., Tikhov S.F. e.a. // Catalysis Today. 1996. - V. 27. - P. 249.

85. Termain I.E., Perer R. Oxydation de 1 ammoniac en presence doxydes metaliques. // Bull. Soc. Chim. France. 1972. - № 5. - P. 2042.

86. Жаров Д.В., Бесков B.C., Кузенков А.П. и др. Исследование процесса окисления аммиака на оксидном катализаторе. // Кинетика и катализ. 1979. -Т. 20.-№ 2.-С. 481.

87. Авторское свидетельство СССР № 1128444. // Караваев М.М. и др. 1983.

88. Караваев М.М., Клещев Н.Ф. Левшин Н.П. и др. Опытно-промышленные испытания неплатиновых катализаторов окисления аммиака. // Хим. пром. -1991. -№ 1.-С. 32.

89. Караваев М.М., Кантор А.Я., Семенов Г.М. // Хим. пром. 1990. - № 11. -С.669.

90. Морозов Н.М., Лукьянова М.И., Темкин М.И. Окисление аммиака на окислах металлов. // Кинетика и катализ. 1966. - Т. 7. - № 1. - С. 172-175.

91. Караваев М.М., Кантор А.Я., Семенов Г.М. Окисление аммиака на каталитической системе с неплатиновым оксидным катализатором // Хим. пром. 1990. -№ 11.- С.669-672.

92. Бесков B.C. Катализаторы новых геометрических форм // Хим. пром. 1990. -№7. с. 413-416.

93. Бесков B.C., Абаев Г.Н. Аэродинамика промышленных реакторов с неподвижным слоем катализатора. // Хим. пром. 1980. - № 11. - С. 673-675.

94. Лычагин В.Ф., Виноградов В.А., Гурфейн Н.С. и др. Поперечные неоднородности полей скоростей и давлений в реакторах с неподвижным слоем катализатора // Труды III Всесоюзной конференции по хим. реакторам. -Новосибирск-Киев. 1970. -Ч. И. - С. 151-159.

95. Атрощенко В.И., Савенков А.С., Засорин А.П. Кинетика каталитического окисления аммиака под давлением. // ЖПХ. 1971. - Т. XLIV. - № 7. - С. 1463.

96. Добровольская Н.В. и др. // Труды ГИАП. 1977. - Вып. 46. - С. 50-58.

97. Научно-технические исследования по внедрению двухступенчатого катализатора окисления аммиака с неплатиновой частью НК-2У. // Научный отчет ГИАП. М. - 1988. - С.60.

98. Научно-техническая разработка и промышленные испытания экструдированного катализатора КН-СХ второй ступени окисления аммиака в агрегатах производства азотной кислоты под давлением 7,3 ата. // Научный отчет ХПИ. Харьков. - 1986.

99. Пат. № 1676141 (РФ). Способ приготовления катализатора для окисления аммиака. // Ванчурин В.И., Бруштейн Е.А., Наливка Г.Д. 1991.

100. Пат. № 1676142 (РФ). Катализатор для окисления аммиака. // Ванчурин В.И., Бруштейн Е.А., Гладкий И.В. и др. 1991.

101. Пат. № 2063267 (РФ). Катализатор окисления на основе оксидов со структурой перовскита. // Тихов С.Ф., Садыков В.А., Кимхай О.Н. и др. 1994.

102. Пат. № 2127223 (РФ). Способ окисления аммиака с использованием оксидного катализатора сотовой структуры и способ приготовления катализатора. // ТОО «Баскей». 1997.

103. Пат. № 2117528 (РФ). Катализатор окисления аммиака. // Исупова JI.A., Садыков В.А., Снегуренко О.И. и др. 1997.

104. Е.В. Головня, Е.А. Бруштейн. Оптимизация двухступенчатой каталитической системы окисления аммиака с неплатиновым сотовым катализатором второй ступени. // Катализ в промышленности. 2004. - № 3. — С. 9-14.

105. Производство азотной кислоты в агрегатах большой единичной мощности. // Под ред. Олевского В.М. М.: Химия. - 1985.

106. В.И. Ванчурин, Е.В. Головня, Е.А. Бруштейн. Окисление аммиака на оксидном блочном катализаторе сотовой структуры. // Катализ в промышленности. 2006. - № 5. - С. 52-57.

107. Пат. № 2119889 (РФ). Способ конверсии аммиака. // В.И. Чернышев, Е.А. Бруштейн, А.Г. Тарарыкин. 1998.

108. Пат. № 2128081 (РФ). Каталитический элемент для конверсии аммиака. // В.И. Чернышев, Е.А. Бруштейн, А.Г. Тарарыкин. 1999.

109. Пат. № 2195366 (РФ). Неплатиноидный оксидный каталитический элемент для конверсии аммиака. // Е.А. Бруштейн В.И. Чернышев, С.М. Кононов. -2002.

110. Слинько М.Г., Носков А.С. Перспективы развития каталитических процессов на рубеже тысячелетий. // Хим. пром. 1999. - № 1. - С. 3.

111. Чернышев В.И., Герцовский В.А., Шарова Г.Г. Аппараты для каталитического окисления аммиака. // Обзорная информация НИИТЭХИМ. -1975.-С.40.

112. Пат. № 1102183 (РФ). Способ каталитического окисления аммиака. // Чернышев В.И., Барелко В.В., Заичко Н.Д. 1994.

113. Авторское свидетельство №714703 (СССР). Реактор окисления аммиака. // Остапенко В.А., Чернышев В.И., Бесков B.C. и др. 1981.

114. Провести научно-технические исследования на предприятиях в целях освоения агрегата неконцентрированной азотной кислоты АК-72М. // Научный отчет ГИАП. М. - 1985. - С. 38.

115. Пат. № 3597166 (USA). Ammonia burner flow distributor. // Hochman J.M. -1971.

116. Пат. № 1321376 (USA). Louis C. Jones, Charles L. Parsons. // Process of oxidizing ammonia and apparatus therefore. 1919.

117. Подуровская O.M., Добровольская H.B., Цырульникова M.B. Катализаторы окисления аммиака. // Обзор зарубежной патентной и научно-технической литературы. М., ГИАП. - 1973.

118. Бруштейн Е.А., Ванчурин В.И., Ли Цзенси и др. Распределительная насадка сотовой структуры для окисления аммиака. // Хим. пром. 1995. - № 10. - С. 581-583.

119. Дильман В.В. Роль гидродинамики в оптимизации реакторов. // Хим. пром. 1985. - № 4. - С.245.

120. Гремячев В.М. Неоднородности распределения скорости потока в аппаратах с неподвижным слоем. И ТОХТ. 1994. - Т. 28, № 3. - С. 212-216.

121. Колескин В.Н., Кулов Н.Н., Штерн П.Г. и др. Структурные и гидродинамические неоднородности неподвижного зернистого слоя в аксиальных аппаратах. // ТОХТ. 1999. - № 6. - С. 615-618.

122. Слинько М.Г. Научные основы подбора и приготовления катализаторов. // Новосибирск: РИО СО АН СССР. 1964. - С. 68.

123. Пат. № 2145935 (РФ). Способ конверсии аммиака. // Золотарский И.А., Носков А.С., Кузьмин В.А. и др. 2000.

124. Пат. № 2145936 (РФ). Способ конверсии аммиака. // Носков А.С., Золотарский И.А., Кузьмин В.А. и др. 2000.

125. Апельбаум Л.О., Темкин М.И. Окисление аммиака на сетках из платины и платинородиевого сплава. // ЖФХ. 1948. - Т. 22. - № 2. - С. 179-194.

126. Апельбаум Л.Е., Темкин М.И. Кинетика разложения аммиака на платине при низких давлениях. // ЖФХ. 1959. - Т. 33. - № 12. - С. 2697-2705.

127. Вяткин Ю.Л., Савенков А.С., Бесков B.C. и др. Моделирование и оптимизация процесса окисления на платиноидном катализаторе. // Хим. пром. 1979. -№ 10.-С. 618-620.

128. Бесков B.C., Вяткин Ю.Л. Теоретическая оптимизация реакции окисления аммиака. // ТОХТ. 1980. - Т. 14. - № 3. - С.442-445.

129. Кузенков А.П., Бесков B.C., Жаров Д.В. и др. Математическая модель и обоснование промышленного способа окисления аммиака на оксидном катализаторе. // Тез. докл. 6-ой Всесоюз. конференции по хим. реакторам. -Дзержинск. 1977. - Т. 26. - С.508.

130. Бесков B.C., Кузенков А.П., Новиков Э.А. и др. Математическая модель промышленного реактора окисления аммиака на платиноидном катализаторе. // Хим. пром. 1977. - № 9. - С. 691-693.

131. Савенков А.С., Бесков B.C. Кинетика процесса окисления аммиака на платиновом катализаторе под давлением. // В кн.: Кинетика гетерогенно-каталитических процессов под давлением. Харьков, Вища школа. - 1974. - С. 67-83.

132. Савенков А.С., Бесков B.C., Вяткин Ю.Л. Анализ математических моделей процесса окисления аммиака на платиноидном катализаторе. // Тез. докл. 11-ой Всесоюз. конференции по хим. реакторам. Харьков, ХПИ. - 1979. - Ч. 2. - С. 339.

133. Атрощенко В.И., Савенков А.С., Засорин А.П. Роль давления и температуры в процессе каталитического окисления аммиака. // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. 1969. - Т. 12. - С. 787-789.

134. Атрощенко В.И., Савенков. А.С., Засорин А.П. Исследование кинетики окисления аммиака под давлением на платиновом катализаторе. // В кн.: Катализ и катализаторы. Киев, Наукова думка. - 1970. - № 6. - С.23-27.

135. Bunimovich G.A., Vernikovskaya N.V., Strots V.O., Balzhinimaev B.S., Matros Yu.Sh. SO2 oxidation in a reverse-flow reactor: influence of vanadium catalyst dynamic properties. // Chemical Engineering Science. 1995. - № 50. - P. 565-580.

136. Matros Yu.Sh. Catalytic processes under unsteady-state conditions. // Studies in Surface Science and Catalysis. 1989. - № 43. - Elsevier, Amsterdam.

137. Matros Yu.Sh. Performance of catalytic processes under unsteady conditions. // Chemical Engineering Science. 1990. - № 45. - P. 2097-2102.

138. Matros Yu.Sh., Bunimovich G.A. Reverse flow operation in fixed bed catalytic reactors. // Catalysis Review Science and Engineering. - 1996. № 38. - P. 1-68.

139. Matros Yu.Sh., Bunimovich G.A., Strots V.O., Mirosh E.A. Reversed flow converter for emission control after automotive engines. // Chemical Engineering Science. 1999. - № 54. - P. 2889-2898.

140. Rebrov E.V., de Croon M.H.J.M., Schouten J.C. Development of the kinetic model of platinum catalyzed ammonia oxidation in a microreactor. // Chemical Engineering Journal. 2003. - № 90. - P. 61-76.

141. Vanden Bussche K.M., Neophytides S.N., Zolotarski I.A., Froment G.F. Modeling and simulation of the reversed-flow operation of a fixed-bed for methanol synthesis. // Chemical Engineering Science. 1993. - № 48. - P. 3335-3345.

142. Budhi Y.W., Jaree A., Hoebink J.H.B.J., Schouten J.C. Simulation of reverse flow operation for manipulation of catalyst surface coverage in the selective oxidation of ammonia. // Chemical Engineering Science. 2004. - № 59. - P. 4125-4135.

143. Скворцов E.A., Чернышев В.И., Олевский B.M., Скворцов Г.А., Поляков Н.Ф. Аэродинамическое моделирование и исследование неоднородностей поля скоростей в аппарате окисления аммиака. // Хим. пром. 1978. - № 12. - С. 4144.

144. Аналитический контроль производства в азотной промышленности. Вып. 8. Контроль производства в цехе слабой азотной кислоты. // М.: Госхимиздат. -1958.- 133 с.

145. Сборник унифицированных методик аналитического контроля производства слабой азотной кислоты. // Государственная Агрохимическая Ассоциация. Москва. - 1990. - С. 75.

146. Найфе А. Введение в методы возмущений.-М.: Мир, 194.- 535 с.

147. Бесков B.C. Моделирование процессов в неподвижном слое катализатора. Сборник «Моделирование и оптимизация каталитических процессов». М.: Наука, 1965.-С. 59.

148. Франк-Каменецкий Д.А. Диффузия и теплопередача в химической кинетике. // М.: Наука. 1967.

149. Бесков B.C., Вяткин Ю.Л., Зеленяк Т.И. Математическое описание внешнедиффузионного процесса с произвольным числом реакций и компонентов. // Сборник «Управляемые системы». Новосибирск, ИМ ИК СО АН СССР. - 1970. - вып. 4-5. - С. 108.

150. Рамм В.М. Абсорбция газов. // М.: Химия. 1976.

151. Кутателадзе С.С., Боришанский В.М. Справочник по теплопередаче. // Л.-М.: Госэнергоиздат. 1959.

152. Идельчик И.Е. Справочник по гидравлическим сопротивлениям. // М.: Машиностроение. 1975.

153. B.C. Бесков, Е.А. Бруштейн, Е.В. Головня, В.И. Ванчурин. Моделирование процесса окисления аммиака на платиноидных сетках. // Катализ в промышленности. 2008. - № 2. - С. 31-36.

154. Ванчурин В.И. Технология блочных катализаторов и сорбентов для окисления аммиака и диоксида серы. // Автореф. докт. дисс. 2001. - Изд. центр РХТУ им. Д.И. Менделеева.

155. Ванчурин В.И., Беспалов А.В., Бесков B.C. Гидродинамические свойства блочных сотовых структур. // Хим. пром. 2001. - № 8. - С. 20-24.

156. Караваев М.М., Губа Н.Б., Клещев Н.Ф. Технологические особенности реакции окисления аммиака на оксидных катализаторах. // Хим. пром. 1984. -№7. -С. 411.

157. М.Т. Ивахненко, В.И. Атрощенко, М.М. Караваев и др. Об эффективности двухступенчатого каталитического окисления аммиака под давлением. // Изв. высш. учеб. зав. 1980. -№ 3, - С.328-331.

158. Ванчурин В.И., Бесков B.C. Формование блочного катализатора сотовой структуры из активной шихты для окисления аммиака // Хим. пром. сегодня. -2000.-№3.-С. 145-148.