Оксидные катализаторы окисления аммиака тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.01, доктор технических наук Каналина, Валентина Сергеевна
- Специальность ВАК РФ05.17.01
- Количество страниц 330
Оглавление диссертации доктор технических наук Каналина, Валентина Сергеевна
Предисловие.
Введение.
1. Каталитическое окисление аммиака.
1.1. Физико-химические основы окисления аммиака.
1.2. Окисление аммиака на платиноидных катализаторах
1.3. Окисление аммиака на неплатиновых катализаторах
1.4. Неплатиновые катализаторы окисления аммиака на носителе.
1.5. Энергетическое состояние поверхности катализатора Адсорбция и катализ.
1.6. Кинетика окисления аммиака на платиноидных и неплатиновых катализаторах.
1.7. Кинетический расчет контактного аппарата окисления аммиака под давлением 0,716 МПа рабочим диаметром 2600 мм с двухступенчатым катализатором.
2. Оксидные хромовые катализаторы
2.1. Основные причины снижения активности оксидных катализаторов.
2.2. Некоторые свойства оксида хрома (III).
2.3. Исследование оксидно-хромовых катализаторов.
2.3.1. Приготовление и испытание оксидно
-хромовых катализаторов в лабораторных условиях
2.3.2. Результаты сравнительных испытаний оксидов
Сг, РЬ, Си, Бе, Мп, Со, В1, Сс1.
2.3.3. Влияние термообработки на селективность и пористую структуру СггОз.
2.3.4. Устойчивость СггОз к воздействию сульфидных ионов.
Физико-химические основы модифицирования хром-оксидного катализатора > 2.4.1. Влияние оксидов щелочных металлов на каталитические свойства оксида СГ2О3.
Оксидный хром-литиевый катализатор (коа-4)
2.4.2. Оксиды М^ и щелочноземельных металлов как промоторы хромового катализатора.
2.4.3. Физико-химические и каталитические свойства оксидной хром-бериллиевой системы
2.4.4. Влияние оксидов переходных металлов на свойства оксидно-хромового катализатора
2.4.5. Летучесть оксидных хромовых катализаторов при высоких температурах.
Усовершенствование оксидного хром-литиевого катализатора.
2.5.1. Селективность и термостабильность Сг-Ы - катализатора при наличии оксидов Бе, Са, Бп, Мо, В1,
Мп, Ве, А1, Си
2.5.2. Физико-химические свойства редкоземельных элементов (РЗЭ) и их оксидов. Модифицирование хром-литиевого катализатора оксидами
Но, Бт, вс!, Се, Рг, УЬ, Ег.
2.5.2.1. Механизм взаимодействия оксидов хрома, лития и редкоземельных элементов
2.5.2.2. Селективность и термостабильность
Сг-1л - катализатора с добавками оксидов РЗЭ. Физико-химические основы промотирующего воздействия оксидов . .149 2.6. Каталитическая стабильность оксидных хромового, хром-литиевого, железо-хромового (КН-2) катализаторов при их работе в опытно-промышленной установке
2.6.1. Характеристика «контрольного» образца железо-хромового катализатора (КН-2).
2.6.2. Результаты опытно-промышленных испытаний
3. Таблетирование оксидных хромовых катализаторов.
3.1. Регулирование механической прочности хром-литиевого катализатора.
3.1.1. Физико-химический метод упрочнения таблеток с использованием оксидов различных металлов
3.1.2. Влияние оксидов редкоземельных элементов на механическую прочность таблеток.
3.1.3. Свойства хром-литиевого катализатора, модифицированного оксидами гольмия и бериллия
3.1.4. Исследование оксидного Cr-Li-Ti-Mg - катализатора окисления аммиака.
3.2. Механизм превращения сырья в технологии хром-литий-бериллиевого катализатора.
3.3. Влияние различных факторов на процесс табле-тирования хром-литий-бериллиевой контактной массы
3.4. Изучение процесса формования хром-литий--бериллиевого катализатора.
4. Освоение промышленностью оксидных хром-литиевого и хром-литий-бериллиевого катализаторов.
4.1. Отработка таблетирования оксидных катализаторов в промышленности с использованием таблеточных машин «Экзакт» и «Перфект».
4.2. Промышленная технология хромовых катализаторов
4.2.1. Подготовка массы к таблетированию.
4.2.2. Подготовка массы к влажному формованию
4.2.3. Придание механической прочности формованному катализатору.
4.2.4. Характеристики промышленного катализатора
4.3. Промышленные испытания Сг-Ы - катализатора под атмосферным давлением.
4.4. Испытание хром-литиевого катализатора в контактных аппаратах окисления аммиака под давлением
0,716 МПа с рабочим диаметром 1600 мм
4.5. Некоторые вопросы аппаратурного оформления узла каталитического окисления аммиака.
4.5.1. Новая конструкция контактного аппарата окисления аммиака под давлением 0,716 МПа рабочим диаметром 2600 мм.
Выводы.
Рекомендованный список диссертаций по специальности «Технология неорганических веществ», 05.17.01 шифр ВАК
Технология блочных катализаторов и сорбентов для окисления аммиака и диоксида серы2001 год, доктор технических наук Ванчурин, Виктор Илларионович
Окисление аммиака на платиноидных сетках и блочном оксидном катализаторе сотовой структуры2009 год, кандидат технических наук Головня, Егор Викторович
Технология приготовления блочного катализатора сотовой структуры для II ступени окисления аммиака2000 год, кандидат технических наук Аслан Мухаммад
Физико-химические основы приготовления массивных оксидных катализаторов глубокого окисления с использованием метода механохимической активации2001 год, доктор химических наук Исупова, Любовь Александровна
Железооксидный катализатор блочно-сотовой структуры для процесса окисления аммиака и технология его приготовления2010 год, кандидат технических наук Кругляков, Василий Юрьевич
Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Оксидные катализаторы окисления аммиака»
В настоящее время единственным промышленным способом производства азотной кислоты является способ, основанный на растворении в воде оксидов азота, полученных путем каталитического окисления аммиака. В связи с этим определяющей стадией всего производства считают каталитическую конверсию аммиака в контактных аппаратах, конструкция которых непрерывно совершенствуется. Совершенствование производства азотной кислоты включает также вопросы подбора новых улучшенных катализаторов.
В настоящей работе представлены результаты исследований, выполненных на кафедре процессов и аппаратов химической технологии Новомосковского института РХТУ им. Д. И. Менделеева (бывший Новомосковский филиал МХТИ им. Д. И. Менделеева) по приготовлению неплатиновых оксидных катализаторов для окисления аммиака до оксида азота (П) селективных, термостойких и механически прочных, пригодных для замены платиноидных катализаторов.
Разработки проводились под руководством зав. кафедрами профессоров Анохина В. Н. и Мухленова И. П., профессоров Померанцева В. М. и Меньшова В. Н., генерального директора HAK «Азот», кандидата технических наук Зуева А. А.
С целью обобщения результатов лабораторных экспериментов полупромышленных и промышленных испытаний новых катализаторов, технологии их приготовления принята следующая схема изложения теоретического и экспериментального материала.
Первая глава посвящена обзору известных в литературе физико-химических основ процесса окисления аммиака и характеристике известных катализаторов. Во второй главе даны результаты исследований неплатиновых катализаторов: оксидных - хромового и хромового, про-мотированного оксидами различных элементов периодической таблицы элементов Д. И. Менделеева (ПТЭ), физико-химическое обоснование применения оксида хрома (III) как основы, оксидов лития и бериллия и редкоземельных металлов (РЗМ ) в качестве промоторов для активных и термостабильных катализаторов, изложены результаты опытно-промышленных испытаний некоторых из них, изучена летучесть различных хромовых катализаторов при высоких температурах. В третьей главе представлены результаты исследования стадии таблетиро-вания оксидных хромовых катализаторов, изложены вопросы регулирования механической прочности, влияния целого ряда факторов на их промышленную технологию. В четвертой главе отображена отработка отдельных стадий промышленной технологии оксидных катализаторов на оборудовании катализаторного цеха Новомосковского филиала ГИАП, приготовление промышленных партий и результаты промышленных испытаний катализаторов хром-литиевого (КОА-4) и хром-литий-бериллиевого (КОА-4Б) в цехах HAK "Азот" в качестве второй ступени двухступенчатого катализатора под атмосферным и повышенным давлением, показаны особенности новой конструкции контактного аппарата окисления аммиака под давлением 0,716 МПа диаметром 3000 мм, приведен кинетический расчет двухступенчатого окисления аммиака под повышенным давлением.
В исследованиях принимали участие сотрудники лаборатории процессов и аппаратов химической технологии НФ МХТИ им. Д.И.Менделеева, сотрудники ЦХЛ и цеха опытных установок HAK " Азот" (бывшее Новомосковское производственное объединение " Азот " ). В наработке промышленных партий катализаторов принимали участие сотрудники катализ аторного цеха Государственного института азотной промышленности (ГИАП ). Успешный монтаж и пуск усовершенствованного контактного аппарата окисления аммиака под давлением 0,716 МПа с диаметром 3000 мм во многом обязан опытным конструкторам Новомосковского и Днепродзержинского филиалов ГИАП и работникам цеха слабой азотной кислоты 5А с давлением 0,716 МПа НАК "Азот". Усовершенствованный контактный аппарат был изготовлен в цехах ремонтно-механического производства (РМП) НАК " Азот ". При корректировании и обсуждении работы большая помощь была оказана сотрудниками кафедры технологии катализаторов Санкт-Петербургского технологического института (бывший Ленинградский технологический институт им. Ленсовета) и сотрудниками кафедры процессов и аппаратов химической технологии НФ МХТИ им. Д. И. Менделеева. Всем им приношу большую благодарность. Скорблю о том, что не могу высказать глубокую признательность профессору В. Н. Анохину и профессору И. П. Мухленову за обсуждение результатов исследований и ценные консультации в процессе выполнения настоящей работы.
ВВЕДЕНИЕ
Азотная кислота находит широкое применение во многих отраслях народного хозяйства, в частности, азотная кислота является сырьем в производстве минеральных удобрений, в производстве основного органического синтеза, например, разнообразных органических красителей, взрывчатых веществ, в производстве серной кислоты, азотная кислота используется как окислитель в ракетной технике [ 1 ].
Одной из основных стадий производства азотной кислоты является каталитическое окисление аммиака кислородом воздуха до оксида азота (II). Актуальность проблемы подбора катализаторов для этого процесса не ослабевает с того времени, когда впервые были получены нитрозные газы при пропускании аммиачно-воздушной смеси над нагретым катализатором. Эти работы особенно активизировались после того, как в начале столетия процесс гетерогенного окисления аммиака на платиновом катализаторе вышел из лаборатории в промышленность на основе производства дешевого аммиака. В качестве катализаторов окисления аммиака многими авторами было предложено больше образцов металлов и оксидов в различных сочетаниях по сравнению с другими процессами. Большой вклад в развитие исследований различных катализаторов был сделан советскими учеными: И. Е. Ададу-ровым, В. И. Атрощенко, М. И. Темкиным, Д. А. Эпштейном, Г. К. Боресковым, И. П. Куриным, Н. В. Добровольской, М. М. Караваевым, Н. Ф. Клещевым и др.
Наиболее подходящим оказался платиноидный катализатор, представляющий сплав металлов платиновой группы ( сплав Pt-Rh-R.ii). На этом катализаторе в лабораторных условиях можно окислить 98 -99 % исходного аммиака, в промышленности - 97 - 98 % до оксида азота (II). Платиноидный катализатор в течение длительного времени сохраняет свою активность, обладает достаточной термоустойчивостью и механической прочностью, легко регенерируется [ 1, 2 ]. Однако время ставило новые задачи.
Дефицитность и возрастающая стоимость платиноидных металлов, износ во времени и безвозвратные потери сплава при эксплуатации, особенно при проведении процесса под давлением (потери платины при окислении аммиака под атмосферным давлением составляют 0,05 -0,15 г, а при давлении 0,716 МПа - 0,25-0,30 г на 1 т азотной кислоты) в связи с выше изложенным требуют замены платиноидных ка-лизаторов неплатиновыми, состоящими из оксидов различных металлов.
Из большого числа предложенных оксидных (неплатиновых) катализаторов ни один не нашел самостоятельного промышленного применения, некоторые из них имеют высокую активность в начале работы, но снижают ее в процессе эксплуатации и срок их службы не превышает 2 - 3-х месяцев. Кроме того, некоторые катализаторы работают в узком интервале температур.
Эта проблема была частично решена сотрудниками ГИАП в контактных аппаратах окисления аммиака под атмосферным давлением путем замены одной платиноидной сетки (из трех) слоем железо-хромового катализатора (93% БегОз + 7% СггОз) марки КН-2 высотой 60 мм. Степень конверсии аммиака на таком двухступенчатом катализаторе составляет 96 - 97 %, как на трех платиноидных сетках. Железо-хромовый катализатор является дешевым и простым по способу приготовления. Правда, последние годы сырье для этого катализатора (нитрат железа(III)) стало дефицитным и для приготовления катализатора можно использовать технологию растворения отходов стали в азотной кислоте.
Основная нагрузка по аммиаку приходится на платиноидный катализатор, на второй ступени (слое оксидного катализатора) окисляется только 8 - 10 % исходного аммиака. Применение двухступенчатой схемы окисления аммиака при атмосферном давлении позволяет снизить единовременные затраты платиноидов в 3 раза. Однако потери их в процессе эксплуатации уменьшаются на 10-20% [2].
Увеличение единичной мощности агрегатов (например, агрегаты УКЛ-7-69) вызвало к жизни процесс окисления аммиака под давлением 0,716 МПа. Выход оксида азота (II) в таких схемах даже при температурах конверсии порядка 900-920°С составляет около 93 - 94 %. Снижение степени окисления аммиака в этом случае ученые [ 1 - 3 ] объясняют не увеличением давления, а окислением аммиака на стенках аппарата до поступления на катализатор, влиянием каталитических ядов.
Значительно более высокие температуры катализа при окислении аммиака под повышенным давлением предъявляют дополнительные требования к термостойкости катализаторов. Железо-хромовый катализатор КН-2 не может быть использован в качестве второй ступени в таких контактных аппаратах по причине низкой термостабильности. Его основной компонент, оксид железа III, при температурах выше 800°С переходит в неактивную форму БезО.*, что приводит к его дезактивации. Поэтому в существующих промышленных схемах применяют только одну ступень из 12-ти платиноидных сеток.
Сложность решения вопроса замены платиноидных катализаторов оксидными связана с тем, что оксиды как кристаллические тела при нагревании до высоких температур могут подвергаться рекристаллизации, спеканию, фазовым превращениям, химическому взаимодействию между отдельными составляющими с образованием неактивных соединений.
Подробный анализ литературных сведений об оксидных катализаторах окисления аммиака, их физико-химических свойствах, о взаимном влиянии отдельных оксидов в смешанных катализаторах, сопоставлении физико-химических свойств различных оксидов, о влиянии на процесс температуры, состава исходной аммиачно-воздушной смеси и т. д. позволил сделать вывод, что наиболее перспективным направлением решения вопроса приготовления активного и термостабильного катализатора следует считать использование тугоплавких оксидных материалов как в качестве основного составляющего компонента, так и в качестве промоторов. Такой основой мог быть оксид хрома(Ш), который имеет температуру плавления 2340°С и сохраняет при этом постоянный стехиометрический состав. Из числа использованных в работе высокотемпературных оксидов-промоторов наиболее интересные результаты были получены с оксидами лития, бериллия и редкоземельных элементов (РЗЭ), которые оказали положительное влияние на термостойкость и селективность оксида хрома (III).
В связи с выше изложенным целью работы было совершенствование производства азотной кислоты, в частности, стадии окисления аммиака. Поставленная цель выполнялась решением следующих вопросов: разработка новых оксидных катализаторов окисления аммиака из дешевых и,недефицитных материалов, которые по активности и стабильности их работы не уступают дорогим платиноидным; изучение механизма воздействия оксидов-промоторов на свойства СггОз как основу катализатора: селективность к реакции окисления аммиака до оксида азота(П), термическая стабильность, механическая прочность гранул (таблеток) и т.д.; испытание активности, стабильности катализаторов на лабораторной установке окисления аммиака с контактным аппаратом диаметром 38 мм и на укрупненной установке с контактным аппаратом диаметром 210 мм; разработка промышленной технологии производства хром-литиевого и хром-литий-бериллиевого катализаторов; промышленное испытание катализаторов в контактных аппаратах окисления аммиака под атмосферным и повышенным (0,716 МПа) давлением в качестве второй ступени двухступенчатого катализатора в цехах азотной кислоты НАК "Азот",
Научная новизна работы. Разработаны физико-химические основы подбора оксидных (неплатиновых) катализаторов окисления аммиака с учетом возможности фазовых переходов индивидуальных оксидов и их смесей, спекания и химического взаимодействия при термообработке как во время приготовления, так и эксплуатации:
- впервые в качестве промоторов к СггОз использованы оксиды лития, бериллия, редкоземельных элементов (РЗЭ), получены положительные результаты, что закреплено авторскими свидетельствами;
- выполнены дифференциально-термические (ДТА) и рентгенострук-турные анализы составов катализаторов, на основании которых предложен химизм взаимодействия исходных и промежуточных компонентов в процессе приготовления с учетом положения элемента в периодической таблице элементов Д. И. Менделеева ( ПТЭ ) и электронного строения атома;
- обоснована экстремальная зависимость степени окисления аммиака до оксида азота (II) от содержания оксидов лития и бериллия с точки зрения возможного образования твердых растворов и соединений со шпинельной структурой в двойных системах оксидов СггОз-ЬлгО и Сг2Оз-ВеО;
- установлена корреляция между селективностью оксидных хромовых катализаторов, модифицированных оксидами щелочных, щелочноземельных и РЗЭ (Се, Но, Сс1, 1Ь, Рг, 8ш, Ег) и величиной ионного радиуса соответствующих элементов;
- впервые изучено влияние названных оксидов на механическую прочность таблеток хром-литиевого катализатора и определена зависимость между упрочняющим эффектом и температурой плавления оксидов;
- с целью уменьшения истираемости оксидного катализатора и предупреждения предкатализа на металлических стенках разработана и испытана новая конструкция контактного аппарата окисления аммиака под давлением 0,716 МПа диаметром 3000 мм со встроенным аммиачновоздушным смесителем, тангенциальной подачей воздуха и двухступенчатым катализатором: первая ступень - четыре платиноидные сетки рабочим диаметром 2600 мм и вторая ступень - слой неплатинового оксидного катализатора высотой 100 мм.
Практическая ценность работы. Выполненная работа является вкладом в решение крупной народно-хозяйственной проблемы - усовершенствования производства азотной кислоты, одного из ведущих крупнотоннажных продуктов химической промышленности:
- длительные испытания хром-литиевого катализатора, приготовленного в лаборатории, на модельной установке с контактным аппаратом окисления аммиака диаметром 210 мм в цехе опытных установок (ЦОУ) HAK "Азот" показали его повышенную избирательность, стабильность и пригодность к самостоятельному применению без платиноидной сетки; в катализаторном цехе опытного завода НФ ГИАП освоена опытно-промышленная технология оксидных хром-литиевого и хром-литий-бершшиевого катализаторов;
- наработаны несколько промышленных партий;
- в течение 10 лет без перегрузки хром-литиевый катализатор проработал в качестве второй ступени с одной платиноидной сеткой в промышленном контактном аппарате окисления аммиака под атмосферным давлением в цехе №5 слабой азотной кислоты HAK "Азот", не уступая по активности используемому в промышленности оксидному железо-хромовому катализатору;
- с целью улучшения условий эксплуатации оксидных катализаторов и предупреждения предкатализа на стенках разработан и освоен новый контактный аппарат окисления аммиака под давлением 0,716 МПа для промышленной многотоннажной схемы производства азотной кислоты УКЛ-7-69, имеющий следующие отличия от действующих в промышленности контактных аппаратов диаметром 1800 мм ( рабочий
- 16 диаметр 1600 мм): диаметр 3000 мм ( рабочий диаметр 2600 мм), тангенциальная подача воздуха, встроенный аммиачно-воздушный смеситель вместо вынесенного; в результате: 1) степень окисления аммиака повысилась на 1,8 - 2% по сравнению с контрольным аппаратом с платиноидными сетками; 2) снижение линейной скорости газа в 1,52 раза дает возможность использовать оксидный катализатор в качестве второй ступени, так как уменьшается его истираемость газовым потоком;
- применение встроенного аммиачно-воздушного смесителя и увеличение диаметра аппарата способствуют улучшению смешения газов и распределения газового потока по сечению аппарата.
Похожие диссертационные работы по специальности «Технология неорганических веществ», 05.17.01 шифр ВАК
Научные и технологические основы утилизации и переработки оксидов азота из отходящих газов2009 год, доктор технических наук Леонов, Валентин Тимофеевич
Теоретические и технологические основы утилизации и переработки оксидов азота из отходящих газов2007 год, доктор технических наук Леонов, Валентин Тимофеевич
Окисление аммиака кислородом в закись азота на нанесенных марганецвисмутоксидных катализаторах2004 год, кандидат химических наук Славинская, Елена Марковна
Особенности образования и распределения оксида азота(I) в технологических потоках производства неконцентрированной азотной кислоты2004 год, кандидат технических наук Пешкова, Лариса Викторовна
Наноструктурированные оксидные катализаторы на основе сурьмы, ванадия и титана2004 год, доктор химических наук Зенковец, Галина Алексеевна
Заключение диссертации по теме «Технология неорганических веществ», Каналина, Валентина Сергеевна
выводы
1. В связи с возможностью одновременного протекания нескольких реакций для каталитического окисления аммиака требуются катализаторы с повышенной селективностью и строгое соблюдение технологического режима.
2. Несмотря на явные достоинства дорогих платиноидных катализаторов проблема их замены дешевыми оксидными неплатиновыми катализаторами, не уступающими по своей селективности платиноидным, остается актуальной и в настоящее время.
3. На оксидных, как и на других катализаторах, первой стадией процесса окисления является активированная адсорбция на неоднородной поверхности оксидов элементов дополнительных подгрупп, для которых характерно наличие 3(1-, 4(1- и 5с1-электронных серий.
4. В связи с большой скоростью (время контактирования на платине ~ Ю-4 с, на оксидном катализаторе ~ 10*3 с при температурах 600-800°С ) окисление аммиака кислородом является внешнедиффузионным процессом. Впервые окисление аммиака на оксидных катализаторах (железо-хромового, хромовых с добавками оксидов лития, бериллия, кальция в количестве 3 мас.%) в кинетической области изучено на кафедре «Процессы и аппараты химической технологии» НИ РХТУ им. Д. И. Менделеева проф. Анохиным с сотрудниками.
5. Разработанная методика кинетического расчета использована для определения числа платиноидных сеток для первой ступени катализатора и объема оксидного катализатора для второй ступени в контактном аппарате окисления аммиака под давлением 0,716 МПа с диаметром 2600 мм.
6. Для решения задачи разработки высоко избирательных и стабильных неплатиновых оксидных катализаторов окисления аммиака выполнен анализ известных в литературе контактов и физико-химических свойств оксидов элементов групп 1А, НА, РЗЭ и элементов дополнительных подгрупп. Обоснованы причины быстрой дезактивации оксидных катализаторов в контактных аппаратах при температурах 800-915°С. Предложено использовать в качестве основного составляющего компонента и промоторов тугоплавкие оксидные материалы: оксиды хрома, лития, бериллия и гольмия, способствующие термической стабилизации и повышению селективности оксида хрома (III) благодаря модифицированию пористой структуры и увеличению энергетической неоднородности контактной массы.
7. Для оксида хрома (III) определены следующие характеристики: хорошая устойчивость химического состава и физико-химических свойств к действию высоких температур порядка 900-1000°С определяет достаточную стабильность его каталитической активности, селективности, удельной поверхности (11-12 м2/г), общего объема пор (0,25-0,30 см3/г). Зеленый цвет гранул подтверждает отсутствие фазовых превращений. Степень окисления аммиака при температуре 800°С и времени контактирования 8,7-10-3 с равна 0,78.
8. На основе оксида хрома (III) получены высоко селективные термически устойчивые оксидные хром-литиевый и хром-литий- ; бериллиевый катализаторы. Степень окисления аммиака повысилась, соотвественно, до 0,83 и 0,86 при тех же условиях.
9 Результаты длительных испытаний на укрупненной полупромышленной установке с контактным аппаратом из стали 18X1 ОТ диаметром 210 мм подтвердили преимущества предложенных катализаторов по сравнению с используемым в
9. промышленности железо-хромовым катализатором и позволили рекомендовать их для промышленных испытаний в качестве второй ступени в двухступенчатых контактных аппаратах окисления аммиака в производстве азотной кислоты НПО «Азот».
10. Разработана малоотходная промышленная технология Сг-1л - и Сг-1л-Ве - катализаторов на оборудовании катализаторного цеха опытного завода НФ ГИАП. Приготовлены несколько крупных партий.
И. В двух контактных аппаратах окисления аммиака с атмосферным давлением в смешанной схеме производства азотной кислоты хром-литиевый катализатор эксплуатировался 10 лет в качестве второй ступени с одной платиноидной сеткой (вместо трех согласно регламента). Степень конверсии аммиака при использовании такого комбинированного катализатора была на 0,5-0,7 % выше, чем в «контрольном» аппарате с промышленным железо-хромовым катализатором КН-2. Внедрение хром-литиевого катализатора позволило снизить расходную норму по аммиаку на 2 кг/т НЖ)з только за счет повышения степени конверсии.
12. С целью улучшения условий эксплуатации оксидных катализаторов спроектирован новый контактный аппарат окисления аммиака под давлением 0,716 МПа диаметром 2600 мм с тангенциальной подачей воздуха и встроенным аммиачно-воздушным смесителем. Внедрение нового контактного аппарата с пятью платиноидными сетками обеспечило увеличение степени окисления аммиака на 1,8-2,0 % и за счет этого снижение расходного коэффициента по аммиаку на 8 кг/т НТчЮз. При замене одной платиноидной сетки слоем высотой 100 мм оксидного хром-литий-бериллиевого катализатора показатели работы аппарата сохранились на прежнем уровне.
Список литературы диссертационного исследования доктор технических наук Каналина, Валентина Сергеевна, 1999 год
1. Атрощенко В. И., Каргин С. И. Технология азотной кислоты. - М.: Химия, 1970.-493 с.
2. Караваев M. М., Засорин А. П., Клещев А. Ф. Каталитическое окисление аммиака. М.: Химия, 1983.- 231 с.
3. Производство азотной кислоты в агрегатах большой единичной мощности. /Под ред. В. М. Олевского. М.: Химия, 1985.- 400 с.
4. Атрощенко В. И., Засорин А. П. К вопросу об оптимальном соотношении компонентов в реакции окисления аммиака. // Труды Харьковского политех, ин-та. / Харьков: 1954. №4. - С. 118 - 123.
5. Миниович М. А., Гущин С. Г., Тимофеев Н. И. Физико-механические свойства платиноидных катализаторов окисления аммиака. //Хим. пром. 1980. - №10. - С. 612-613.
6. Засорин А. П., Орзулова Р. Г., Атрощенко В. И. Об окислении аммиака кислородом в струйном потоке в платиновой трубке. // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. 1967. - Т. 10, №5.-С. 1250 - 1253.
7. Апельбаум Л. О., Темкин М. И. Окисление аммиака на сетках из платины и платинородиевого сплава. //Журнал физической химии.- 1948.-Т.22, №2.-С. 195 198.
8. Марков В. П. Окисление аммиака. М.: Гиап. - 1948. - 76 с.
9. Засорин А. П., Орзулова Р. Т., Атрощенко В. И. О диффузионной кинетике реакции окисления аммиака кислородом в платиновых трубках. // Журнал прикладной химии. 1967. - Т.40, №8. - С. 1722 -1726.
10. Andrussow L. Uber die katalytische Oxydation fon Schwefeldioxid zu Schwefelsaure und die Theorie Schnellverlaufender katalitischer Pro-zecce.//Z. Elektrochem. Angew. physik. Chim. 1951. - Bd.55, №5. - S. 428 - 437.- Soi
11. Andrussow L. Uber die katalytische Ammoniakoxydation und Schnellverlaufender katalitischer Prozecce. // Z. Angew. Chem. 1951. -Jahrg.63, №15.-S. 350 - 355.
12. Andrussow L. Theorie des processustres rapides et oxydation cata-lytique de L'ammoniac (Memoire 16). // Bull. Soc. Chim. France. -1951.-V.18, №11 12.-S. 981 - 983.
13. Косяк A.A., Анохин В. H., Мухленов И. П. Окисление аммиака кислородом воздуха во взвешенном слое железохромового катализатора, // Журнал прикладной химии. 1971. - Т.44, №7. - С. 1458 -1463.
14. Попов С. И., Темкин В. С., Герасимов Р. В., Черномордик Л. И. Отравление платино-родиевых катализаторов в процессе получения азотной кислоты.// Журнал прикладной химии. 1978. - Т.51, №2.-С. 429 -431.
15. A.C. 437527 СССР. Сорбент для улавливания платиноидов. / Э. С. Арустамян, В. М. Олевский, M. М. Караваев // Б. И. 1974. №28.
16. Олисов А. В. Окисление аммиака на платиноидных катализаторах.: Автореф. дис. . канд. техн. наук. М.: 1990.- 24 с.
17. Эпштейн Д. А., Ткаченко H. М. Низкотемпературный двухступенчатый катализатор для окисления аммиака. // Журнал прикладной химии. 1938.-T.il, №5.-С. 731 - 733.
18. Касимовский Н. И. Разработка оксидного катализатора окисления аммиака.: Автореф. дис. . канд. техн. наук.-Л.: 1978.- 16 с.
19. Каналина В. С. Окисление аммиака кислородом до окиси азота в кипящем слое. (Разработка прочного оксидного катализатора на алюмооксидном носителе).: Автореф. дис. . канд. техн. наук. Л.: 1972.- 15 с.
20. Бутенко А. Н. Подбор и исследование неплатиновых катализаторов окисления аммиака до окиси азота.: Автореф. дис. . канд. техн. наук. Харьков.: ХПИ 1976.- 20 с.
21. Neuman В., Rose H. Die katalytische Oxydation des Ammoniaks zu Salpetersaure. // Z. Angew. Chem. 1920. - Jahrg. 33, Bd.l. - S. 51 - 55.
22. Maxted E. В. The synthesis of ammonia and the oxidation of ammonia to nitric acid.//J. Soc. Chem. Ind. 1917. - V.36, №14. - P. 777 -782.
23. Жаров Д. В. Разработка и исследование оксидных катализаторов конверсии аммиака.: Автореф. дис. . канд. техн. наук. М.: 1976. -24 с.
24. Иванов Д., Петрова О. Получение железохромового катализатора окисления аммиака.// Тяжка пром'. 1959.-Т.8, №2. -С. 22-24.
25. Катализаторы для окисления аммиака. // Библиография патентов, заявок и авторских свидетельств (Германия, пат. №303241, 1920; Германия, пат. №287009, 1915; Германия, пат. №283824, 1915; Германия, пат. №304232, 1921). М.: ГИАП, 1972.- 155 с.
26. Novak M., Vosolsobe J. Neplatinove katalysatory pro axidaci amoni-aku. // Chem. prum. 1970. - T.20, №7. - C. 316 - 322.
27. Пат. 101031. Чехословакия. Katalysator pro spalovani amoniaku na basi kyslicniku zelezitcho. / Vosolsobe I., Novak M. // РЖХИМ. 1962. -№23.-К. 218.
28. Кукушкин И. О причинах потери активности и работоспособности катализатора конверсии окиси углерода. Луганск: Облиздат, 1961.- 87 с.
29. Есин О. А., Гельд П. В. Физическая химия пирометаллургических процессов. М.: Металлургиздат, 1962. - 671 с.0 ó
30. А. С. 325761 СССР. Способ приготовления катализатора для окисления аммиака. / Н. В. Добровольская, М. А. Миниович, Д. А. Эпштейн. // Б. И. 1973.-№18.
31. Эпштейн Д. А., Ткаченко Н. М., Миниович М. А., Добровольская Н. В. Двухступенчатый катализатор окисления аммиака. // Докл. АН СССР. 1958. -Т.122, №5. - С. 874- 877.
32. Анохин В. Н., Мухленов И. П., Косяк А. А. Окисление аммиака кислородом воздуха во взвешенном слое железо-хромового катализатора. // Журнал прикладной химии. 1967. - Т.40, N912. - С. 2668 - 2674.
33. Косяк А. А. Окисление аммиака кислородом воздуха во взвешенном слое железохромового катализатора.: Автореф. дис. . канд. техн. наук. -Л.: 1969.- 12 с.
34. Безручко Б. Н. Среднетемпературные неплатиновые катализаторы окисления аммиака.: Автореф. дис. . канд. техн. наук. М.: 1982. -24 с.
35. Клещев Н. Ф., Караваев М. М., Окисление аммиака на неплатиновых катализаторах под давлением.// Тез. докл. Киев: 1974.-С. 12.
36. Юлис А. Я. Разработка . -оксидного катализатора . и . контактного, аппарата окисления аммиака под давлением 0,716 МПа.: Автореф. дис. . канд. техн. наук.-Л.: 1984.- 20 с.
37. Караваев М. М., Жаров Д. В., Назарова Т. И. Исследование катализаторов окисления аммиака на основе окиси железа, активированных окислами редкоземельных элементов. // Журнал прикладной химии. 1976. - Т.49, №2. - С. 276 - 284.
38. Морозов Н. М., Лукьянова Л. И., Темкин М. И. Окисление аммиака на окислах металлов.//Кинетика и катализ. 1966.-Т.5, №1. -С. 172 - 175.
39. Темкин М. И., Морозов Н. М., Демидкин В. Д. Окисление аммиака на неплатиновом катализаторе. // Проблемы физ. химии. М.: Госхимиздат, 1959. - Т.2. - С. 14 - 18.
40. Близнаков Г., Клисурски Д. Об активности СоъОа СиО катализаторов при окислении аммиака. // Изв. инст. общ. и неорг. химии БАН.- 1963. - Т.1. - С. 95 - 102.
41. Scott W. W., Zeeck W. D. Catalytic Oxidation of Ammonia.//J. Eng. Chem. 1927. - V.19, №1. - P. 170 - 173.
42. Griessbach R., Reinhardt P. D. Untersuchungen über Erscheinungen und Veränderung an Kobaltoxydontakten. // Z. anorg. allg. Chemie. -1955.-Bd.281, №5-6. S. 241 - 261.
43. Темкин M. И., Апельбаум Л. О. Влияние примесей в исходном сырье на показатели неплатинового катализатора окисления аммиака. // Технический отчет по теме 98 а. / Физико-хим. инттут им. Карпова.-М.: 1950. С. 3 - 22.
44. Петрова С., Иванов Д., Клисурски Д. Приготовление и исследование катализатора из окиси кобальта для окисления NH% в окись азота. // Тяжка пром. 1959. - Т.8, №5. - С. 16 - 19.
45. Курин И. П., Захаров М. С. Исследование" процесса окисления аммиака под давлением в присутствии оксидных кобальто-алюминиевых катализаторов. // Труды 1Ш Межвуз. Совещ. / Катализ в высшей школе. М.: 1962. - Вып.1. - С. 234 - 241.
46. Яшан Р. Я. Окисление аммиака на промышленных катализяторах.1 Автореф. дис. . канд. техн. наук. М.: 1986.-23 с.
47. Богданов П. Е., Тараненко Р. К. К вопросу модифицирования оксидных катализаторов конверсии КНъ до N0. // Известия Томского49. политехнического инст. им. С. М. Кирова. Томск: 1966. - Т. 151. - С. 72 - 75.
48. Hawliczek I., Malik I. Aktivity or cobalt alumina catalysts foroxida-tion of ammonia. // Roozniki Chem. 1962. - V.36, №11. - P. 1713 -1715.
49. Кынев С., Клисурски Д., Ватева Е. Полупроводниковые свойства некоторых кобальтовых катализаторов и каталитическое окисление NHз. // Докл. Болг. АН. 1962. - Т.15, №1. - С. 61 - 64.
50. Мирев Д., Крстев И. Исследование каталитических свойств окиси меди при окислении аммиака до окиси азота. // Изв. инст. общей и неорганич. химии Болг. АН. 1963. - №1. - С. 117 - 123.
51. Роде Т. В. Кислородные соединения хрома и хромовые катализаторы. М.: Изд. АН СССР, 1962.- 279 с.
52. Хенней Н. Химия твердого тела. М.: Мир, 1971.- 223 с.
53. Катализаторы основного органического синтеза. Вып. 68. / Под редакцией проф. Тюряева И. Я. J1j Институт прикладной химии^ 1973.- 88 с.
54. Ахметов Н. С. Общая и неорганическая химия. М.: Высшая школа, 1988.-640 с.
55. Герасимов Я. И. Крестовников A. FL, Шахов А. С. Химическая термодинамика в цветной металлургии. М.: Металлургиздат, 1966. - 256 с.
56. Михайленко . JL TL . .Курс . .общей . и . неорганической . химии.- JVL: Высшая школа, 1966. 664 с.
57. Старовойтов А. Ф. Разработка хромосодержащего катализатора и исследование процесса окисления аммиака до моноксида азота кислородом воздуха.: Автореф. дис. .канд. техн. наук.-Д.: 1983. -17 с.
58. Meneghini D. Sulla ossidazione catalitica dell'ammoniaca. // Gazz. Chim. itall. 1913. - V.43. - P. 81 - 83.- 2бо
59. Атрощенко В. И., Караваев М.М., Клещев Н. Ф. Некоторые физико-химические свойства катализаторов второй ступени окисления аммиака. // Хим. пром. 1981. - №1. - С. 27 - 30.
60. Ададуров Н. Е., Атрощенко В. И. Неплатиновые катализаторы для окисления аммиака. // Журнал прикладной химии. 1933. - Т.6, №6. -С. 1026 - 1037.
61. Краткая химическая энциклопедия. Т.2. / Гл. редактор. И. JT. Кнунянц. М.: Советская энциклопедия, 1963.- 1086 с.
62. Физико-химические свойства окислов. /7 Справочник. / Под. ред. Г.В. Самсонова. М.: Металлургия, 1978.-472 с.
63. Пенкаля Т. Очерки кристаллохимии. JL: Химия, 1974. - 496 с.
64. Simicek Antonin, Vosolsobe Jan, Svergo Jan. Pouziti kombinovaneho katalyzatoru pro oxidaci amoniaku.//Chem. prum. 1981. - T.30, №9.-C. 463 -464. (Взято из РЖХим. 1981. 5Л160).
65. Жаров Д. В., Караваев М. М., Назарова Т. И. Подбор и исследование носителей для катализаторов окисления аммиака. // Труды ГИАП. М.: ОНТИ, 1975. - Вып.31. - 116 с.
66. Левицкий Э. А., Гагарина В. А. О воспроизводимости дисперсной структуры окиси алюминия при высоких температурах. // Кинетика, и катализ. 1972. - Т. 13, №3. - С. 779 - 783.
67. Липпенс Б. X., Стечирда И. И. Активная окись алюминия. // Строение и свойства адсорбентов и катализаторов. М.: Мир, 1973.-С. 190 - 232.
68. Вишнякова Г. П., Дзисько В. А., Кефели Л. М. Влияние условий получения на удельную поверхность катализаторов и носителей. // Кинетика и катализ. 1970.-T.il, №6.-С. 1543 - 1551.
69. Гагарина В. А., Куклина В. Н., Хомякова Л. Г. Спекание пористых гранул окиси алюминия. // Кинетика и катализ. 1972. - Т.13, №1. -С. 174- 179.
70. Торопов Н. А., Барзаковский В. П., Лапин В. В. Диаграммы состояния силикатных систем.//Справочник. М. - Л.: Наука, 1965.546 с.
71. Дробот Н. М., Ионе К. Г., Буянова Н. Е. Кинетика кристаллизации и свойства окиси алюминия, образующейся при термической обработке некоторых солей и гидроокисей алюминия. // Кинетика и катализ.- 1970.-T.il, №6. С. 1537 - 1544.
72. Власов Е. А., Дерюжкина В. И., Мухленов И. П. Влияние высокомолекулярных соединений на пористую структуру гранул окиси алюминия.//Сб. научн. тр. ЛТИ им. Ленсовета/Под ред. И. П. Мухленова. Л.: 1975. - 58 с.
73. Власов Е. А., Дерюжкина В. И., Мухленов И. П. Влияние гидротермальной обработки на пористую структуру активной окиси алюминия. // Сб. научн. тр. ЛТИ им. Ленсовета / Под ред. И. П. Мухленова. Л.: 1975. - 58 с.
74. Сокольский Л. В., Друзь В. А., Алексеева Г. К. Применение окис-ных катализаторов на носителях для очистки выхлопных газов от окиси углерода и углеводородов. //: Катализаторы на носителях. -Алма-Ата: Наука, 1965. 218 с.
75. Куклина В. Н., Плясова Л. М., Кефели Л. М. Фазовый состав и дисперсность окиси алюминия.//Кинетика и катализ. 1971. - Т.12, №4.-С. 1078 - 1079.
76. Ермак В. Л., Пашкова Т. Л., Белоцерковский Г. М. Устойчивость удельной поверхности окиси алюминия к воздействию высоких температур. // Катализаторы основного органического синтеза. / Под. ред. И. Я. Тюряева. Л.: ГИПХ, 1973. - Вып. 68. - С. 67 - 70.
77. Ермак В. Л., Пашкова Т. Л., Авилова Г. И. Стабилизация удельной поверхности окиси алюминия при высоких температурах окислами щелочных металлов.//Журнал прикладной химии. 1970. -Т.43, №10.-С. 2323 -2325.
78. Krischner H., Torker R., Hoffman R. Uber den Einbau von Erme-dionen in y-AhOs. II Menatschafte fur Chemie. 1967. - V.98, B.6. -S.2348 - 2355.
79. Ермоленко H. Ф., Эфрос M. Д., Крамаренко Ф. Г. Влияние LhO на фазовые превращения в системе АЬОъ NiO. // Кинетика и катализ. - 1970.-T.il, №6.-С. 1577- 1580.
80. Веселов В. В., Лаврентович Р. Ф. Влияние пористой структуры носителя на дисперсность нанесенного никелевого катализатора. // Кинетика и катализ. 1975. - Т.16, №1. - С. 190 - 196.
81. Ермак В. Л., Пашкова Т. Л., Белоцерковский Г. М. Влияние окислов щелочно-земельных металлов на термостойкость окиси алюминия. // Катализаторы основного органического синтеза. / Под. ред. И. Я. Тюряева. Л.: ГИПХ, 1973. - Вып. 68. - С. 77 - 84.
82. Федоров Г. И., Кижаев Б. В., Измайлов Р. И. Исследование термостойкости у-АНОъ при ее модифицировании окислами щелочноземельных элементов.//Кинетика и катализ. 1980. - Т.21, №2. - С. 557 - 559.
83. A.C. 271194 СССР. Способ приготовления носителя. / Б.Г.Мельниченко, Ю. Н. Шестаков, В. П. Семионов.//Б. И. 1970.-№18.
84. Греченко А. Н., Ефремов В. Н., Боевская Е. А. Исследование носителя на основе окиси алюминия и алюмината кальция. // Кинетика и катализ. 1975. - Т.16, №5. - С. 1290 - 1297.
85. Пат. 3.908.002 США. За рубежом.//Б. И. 1975.-№22.
86. Куркова Н. С., Кацо.башвили Я. Р^ Акчурина Н. А. Влияние активных компонентов на скорость фазовых превращений носителя89. алюмооксидных катализаторов. // Журнал прикладной химии. -1973. Т.46, №5.-С. 1002- 1007.
87. Куклина В. Н., Левицкий Э. А., Плясова Л. М. О роли минерализатора в полиморфном превращении оксида алюминия.//Кинетика и катализ. 1972. - Т. 13, №5. - С. 1269 - 1274.
88. Кацобашвили Я. Р., Куркова Н. С., Левицкий Э. А. Получение шариковой активной окиси алюминия.//Хим. пром. -1962.-№1.-С. 26 30.
89. Левицкий Э. А. Получение 5/6 оксихлорида алюминия и перспективы его промышленного использования.//Хим. пром. 1960. - №7. - С. 29 - 30.
90. А. С. 163335 СССР. Способ получения активной шариковой окиси алюминия. / Я. Р. Кацобашвили, Н. С. Куркова, Э. А. Левицкий. // Б.И. 1961.-№5.
91. А. С. 202077 СССР. Способ получения алюмохромового катализатора. / Я. Р. Кацобашвили, Н. С. Куркова, М. М. Гециу. // Б. И. 1967. -№19.
92. А. С. 474505 СССР. Способ получения гранулированной активной окиси алюминия. / Р. В. Хлудов, Н. Т. Ухалов. // Б. И. 1975. №23.
93. А. С. 266739 СССР. Способ приготовления сферического катализатора на основе окиси алюминия. / И. А. Сантова, Г. А. Гайлюнас. // Б. И. 1970.-№12.
94. Я. Р. Кацобашвили, Н. С. Куркова. Получение механически прочной окиси алюминия и алюмооксидных катализаторов в виде сферических гранул методом углеводородно-аммиачной формовки. // Журнал прикладной химии. 1966. - Т.39, №9. - С. 2424 - 2429.
95. Р. Кацобашвили, Н. С. Куркова, Сидорова Н. В. Формовка сферической окиси алюминия и алюмооксидных катализаторов угле-водородно-аммиачным методом. // Коллоид. Ж. 1966. - Т.28, №1. -С. 46 - 50.
96. Я. Р. Кацобашвили, Н. С. Куркова, Акчурина Н. А. Формовка сферической окиси алюминия и алюмооксидных катализаторов угле-водородно-аммиачным методом. // Коллоид. Ж. 1967. - Т.29, №4. -С. 503 - 507.
97. Я. Р. Кацобашвили, Н. С. Куркова, Акчурина Н. А. Формовка сферической окиси алюминия и алюмооксидных катализаторов уг-леводородно-аммиачным методом.//Коллоид. Ж. 1972. - Т.34, №3. -С. 346 - 351.
98. Власов Е. А., Дерюжкина В. И., Мухленов И. П. О жидкостном формовании гранул окиси алюминия. // Журнал прикладной химии. -1977. Т.50, №1. -С. 5-8.
99. Фролов Ю. Г. Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы. М.: Химия, 1988. - 464 с.
100. Каналина В. С. Исследование высокотемпературной оксидной алюмохромовой системы.//Деп. в ВИНИТИ. №1496-В92 М.: 1998. -Зс.
101. Юлис А. Я. Разработка оксидного катализатора и контактного, аппарата окисления аммиака под давлением 0,716 МПа.: Автореф. дис. канд. техн. наук. Л.: 1987. - 22 с.
102. Каналина В. С., Старовойтов А. Ф. Оксидный кобальтовый катализатор окисления аммиака на алюмо-хром-боратном носителе. // Деп. в ВИНИТИ, №2685-В95. М.: 1995. - С. 43 -45.
103. Ю8.Элвин Б., Стейл 3. Носители и нанесенные катализаторы. Теория и практика. / Под. ред. А. А. Слинкина. М.: Химия, 1991. - 240 с.
104. Мухленов И. П., Анохин В. Н., Проскуряков В. А. Катализ в кипящем слое. Л.: Химия, 1978. - 232 с.
105. Слейт А., Чоудри У., Вагнер Ф. Катализ в промышленности. Т.1; Т.2.-М.: Мир, 1986.-291 с.
106. Ш.Крылов О. В., Киселев В. Ф. Адсорбция и катализ на переходных металлах и их оксидах. М.: Химия, 1981.- 285 с.
107. Марголис Л, Я. Окисление углеводородов на гетерогенных катализаторах. М.: Химия, 1977. - 326 с.
108. Дзисько В. А., Карнаухов А. П., Тарасова Д. В. Физико-химические основы синтеза окисных катализаторов. Новосибирск: Наука, 1978.- 384 с.
109. Дзисько В. А. Рациональные основы приготовления катализаторов. // Научные основы подбора и приготовления катализаторов. Новосибирск: СО АН СССР, 1964.-С. 75- 84.
110. Трепнел Б. Хемосорбция. М.: Издатинлит., 1958.- 326 с.
111. Маркина М. И., Боресков Г. К., Ивановский Ф. П. Исследование каталитической активности железохромового катализатора в процессе взаимодействия СО с водяным паром. // Кинетика и катализ. 1961.-Т.2, №6.-С. 867 -871.
112. Рогинский С. 3. Адсорбция и катализ на неоднородных поверхностях. М.: Изд. АН СССР, 1948.-456 с.
113. Марголис Л. Я. Гетерогенное каталитическое окисление углеводородов. Л.: Химия, 1967. - 363 с.- Z Cc
114. Сазонов В. А., Поповский В. В., Боресков Г. К. Каталитическая активность окислов металлов и энергия связи кислорода. // Кинетика и катализ. 1968. - Т.9, №2. - С. 312 - 318.
115. Сазонов В. А., Поповский В. В., Боресков Г. К. Масс-спектрометрический метод определения летучести кислорода над окисленными катализаторами. // Кинетика и катализ. 1968. - Т.9, №2.-С. 307-311.
116. Панкратьев Ю. Д. Исследование механизма реакций каталитического окисления окиси углерода и водорода на закиси никеля ад-сорбционно-калориметрическим методом. 1. Окисление окиси углерода. // Кинетика и катализ. 1974. - Т.15, №3. - С. 635 - 643.
117. Аншин А. Г., Соколовский В. Д., Боресков Г. К. Кинетика окисления пропилена на закиси меди при низких давлениях. // Кинетика и катализ.- 1974.-Т.15, №3. С. 812 - 814.
118. Боресков Г. К., Касаткина Л. А. Катализ изотопного обмена в молекулярном кислороде и его применение для исследования катализаторов. // Успехи химии. 1968. - Т.37, №8. - С. 1462 - 1491.
119. Гольдштейн Н. Д., Мищенко Ю. Д., Гельбштейн Д. И. Энергия I связи поверхностного кислорода в системе ViOs МоОъ разных составов. // Ж. физической химии. - 1968. - Т.46, №1. - С. 106 - 110.
120. Мищенко Ю. А., Гольдштейн Н. Д., Гольбштейн А. И. Об определении энергии связи поверхностного кислорода окислов по температурной зависимости равновесного давления кислорода. // Ж. физической химии. 1973. - Т.57, №3. - С. 511 - 518.
121. Касаткина Л. А., Зуев А. П. Влияние температуры тренировки двуокиси марганца на скорость изотопного обмена кислорода. // Кинетика и катализ. 1965. - Т.6, №3. - С. 476 - 485.
122. Голодец Г. И. О подборе катализаторов для некоторых процессов неполного окисления неорганических веществ молекулярным кислородом. // Докл. Академии наук СССР. 1969. - Т.184, №6. - С. 1334- 1337.
123. Боресков Г. К. Гетерогенный катализ. М.: Наука, 1986. - 303 с.
124. Волькенштейн Ф. Ф., Электронная теория катализа на полупроводниках. М.: Физматгиз, 1960. - 431 с.
125. Крылов О. В. Катализ неметаллами. Закономерности подбора катализаторов. Л.: Химия, 1967. - 239 с.
126. Киселев В. Ф., Крылов О. В. Электронные явления в адсорбции и катализе на полупроводниках и диэлектриках. М.: Наука, 1979. -233 с.
127. Физико-химия твердого тела. // Пер. с польск. Володиной В. С., Шпанова В. В. М.: Химия, 1972. - 255 с.
128. Киселев В. Ф., Крылов О. В. Адсорбционные процессы на поверхности полупроводников и диэлектриков. М.: Наука, 1978.-254 с.
129. Третьяков Ю. Д. Твердофазные реакции. М.: Химия, 1978. - 359 с.
130. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость.// Пер. с англ. Эльтекова В. А., Эльтекова Ю. А. М.: Мир, 1970. -.407 с.
131. Ридил Э. Развитие представлений в области катализа.//Перев. с англ. А. М. Рубинштейна. М.: Мир, 1971.-251 с.
132. Мень А. Н., Воробьев Ю. П., Чуфаров Г. И. Физико-химические свойства нестехиометрических окислов. JL: Химия, 1973. - 223 с.
133. Поповский В. В., Боресков Г. К., Музыкантов B.C. Энергия связи кислорода и каталитическая активность некоторых окислов. // Кинетика и катализ. 1969. - Т. 10, №4. - С. 786 - 795.
134. Третьяков Ю. Д. Химия нестехиометрических окислов. М.: МГУ, 1974.- 363 с.
135. Киттель Ч. Введение в физику твердого тела. М.: Наука, 1978. -791 с.
136. Мейер К. Физико-химическая кристаллография. М.: Металлургия, 1972.-480 с.
137. Дей К., Селбин Д. Теоретическая неорганическая химия. М.: Химия, 1969.-432 с.
138. Уэрт Ч., Томсон Р. Физика твердого тела. М.: Мир, 1969.-567 с.
139. Кикоин И. К., Кикоин А. К. Молекулярная физика. М.: Физмат-гиз, 1963.- 500 с.
140. Радченко И. В. Молекулярная физика. М.: Наука, 1963. - 479 с.
141. Бабанков В. П. Исследование процесса окисления аммиака на же-лезохромовом катализаторе.: Автореф. дис. . канд. техн. наук. -М.: 1975.-21 с.
142. Анохин В. Н., Бабанков В. П., Косяк A.A. Кинетика окисления аммиака. // Журнал прикладной химии. 1977. - Т.50, №3. - С. 477 -482.
143. Andrussow L. Uber die katalytische Ammoniakoxydation.//Z. Angew. Chem. 1926. - Jahrg. 39. - S. 321 - 332.
144. Bodenstein M. Versuch einer Theorie der katalytischen Ammoniakverbrennung. HZ. Angew. Chem. 1927. - Jahrg. 40. - S. 174 - 177.
145. Bodenstein M. Die Emittlung des Mechanismas Chemischer Reaktionen. // Helv. Chim. Acta. 1935. - V.18, №4. - S. 743 - 759.
146. Мухленов И. П., Добкина Е. И., Дерюжкина В. И., Сороко В. Е. Технология катализаторов. JL: Химия, 1979. - 328 с.
147. Кафаров В. В. Основы массопередачи. М.: Высшая школа, 1971.439 с.
148. Анохин В. Н. Промышленные катализаторы. Кинетика каталитических реакций в неподвижном и взвешенном слоях катализаторов. Приготовление механически прочных и активных катализаторов. Автореф. дис. .докт. техн. наук.-Л.: 1967.-45 с.
149. Анохин В. Н., Шарков A.B., Тарасов Л. А. Вывод уравнения скорости конверсии окиси углерода с водяным паром на основании потенциальной теории адсорбции. // Журнал прикладной химии. -1976.-Т.49, №2. С. 357 - 362.
150. Анохин В. Н., Бабанков В. П. Внешнедиффузионный массоперенос при окислении аммиака на окисном железохромовом катализаторе. // Труды МХТИ. М.: 1974. - Вып. 29.
151. Анохин В. Н., Меньшов В. Н., Тарасов Л. А. Теоретические основы катализа и технологии связанного азота. // М.: НИИТЭХИМ, 1978.-№1.-50 с.
152. Краснов К. С., Тимошкин B.C., Данилова Т. Г. Молекулярные постоянные неорганических соединений. М.: Химия, 1968.-254 с.
153. Осипов П. А., Минкин В. И. Справочник по диподьным моментам. М.: Высшая школа, 1965. - 264 с.
154. Анохин В. Н., Бабанков В. П., Меньшов В. Н., Зуев A.A. Вывод кинетического уравнения гетерогенно-каталитической реакции. -Новомосковск: НФ МХТИ, 1981.-62 с.
155. Радушкевич Л. В. Курс статистической физики. М.: Просвещение, 1966.-420 с.
156. Старовойтов А. Ф., Анохин В. Н., Бабанков В. П. Кинетика окисления аммиака под давлением. // Сб. научн. тр. ЛТИ им. Ленсове-та./Под ред. М. Е. Позина. Л.: 1981. - С. 91 - 95.
157. Бабанков В. П., Старовойтов А. Ф., Анохин В. Н. Исследование адсорбционного потенциала при окислении аммиака на оксидных катализаторах. II Сб. научн. тр. ЛТИ им. Ленсовета. / Под ред. М. Е. Позина. Л.: 1982. - С. 11 - 13.
158. Киреев В. А. Курс физической химии. М.: Химия, 1975. - 775 с.
159. Крылов О. В. Предвидение каталитического действия. // Кинетика и катализ.- 1978.- Т.19, №1. С. 7 - 13.
160. Гегузин Я. Е. Физика спекания. Mi Наука., 1967.- 360 с.
161. Справочник химика. Т.1, 2. - М. - Л.: Химия, 1964, 1966. - 1071, 1167 с.
162. Неницеску К. Общая химия. М.: Мир, 1968.-624 с.
163. Сокольский Д. В., Друзь В. А. Введение в теорию гетерогенного катализа. М.: Высшая школа, 1981.-215 с.
164. Дзисько В. А. Влияние способа приготовления на свойства катализаторов. Выбор оптимального метода. // Кинетика и катализ. -1980.-Т.21, №1.-С. 257- 264.
165. Катализаторы в азотной промышленности. / Под редакцией проф. В. И. Атрощенко. Харьков: Вища школа, 1977. - 144 с.
166. Галимов И. Ф., Дубинина Г. Г., Масагутов Р. И. Методы анализа катализаторов нефтепереработки. М.: Химия, 1973.-255 с.
167. Горшков В. С., Тимашев В. В. Методы физико-химического анализа вяжущих веществ.-М.: Высшая школа, 1963.-380 с.
168. Берг Л. Г., Бурмистрова Н. П., Озерова М. И. Практическое руководство по термографии. Казанский университет, 1967.-219 с.
169. Китайгородский А. И. Рентгеноструктурный анализ мелкокристаллических и аморфных тел. М. - Л.: Изд. техн. теор. литературы, 1952.-588 с.
170. Бережной А. С. Многокомпонентные системы окислов. Киев: Наукова Думка, 1970.-545 с.
171. Оботуров А. В., Эфрос М. Д., Ермоленко Н. Ф. Влияние оксида лития на структуру и сорбционные свойства окиси железа. // Кинетика и катализ. 1972.-Т.13, №6. - С. 1565- 1569.
172. Cirrilli V., Bárdese A., Brisi С.//La Metallurgia italiana. 1956. - V.48, №7.-S. 309-314.
173. Braundt К. // Arkiv Kemi Min. Geol. 1943. - V.17A, №6. - S.l - 8.
174. Хауффе К. Реакции в твердых телах и на их поверхности. М.: Издатинлит, 1963. - 275 с.
175. Слинкин A.A., Федоровская Э. А. Появление тонкой структуры в спектре Э. П. Р. окиси хрома, легированной ионами Li+X. // Докл. АН СССР. 1964. - Т. 150, №4. - С. 904 - 906.
176. Реми Г. Курс неорганической химии. Т.1.-М.: Мир, 1972.-823 с.
177. Ройтер В. А., Голодец Г. И. Введение в теорию кинетики и катализа. Киев: Наукова думка, 1971. - 184 с.
178. Дуброво С. К. Стеклообразные силикаты лития, их свойства и область применения. М. - Л.: Наука, 1964. - 153 с.
179. Бурмистрова Н. П., Кулешова В. П. Измерение чисел переноса хроматов некоторых щелочных металлов. // Журнал физической химии. 1973.-Т.47, №10.
180. Третьяков Ю. Д. Термодинамика ферритов. Л.: Химия, 1967. - 304с,
181. Павлов П. Г., Авербух Т.Д. Технология соединений хрома. Л.: Химия, 1967.-376 с.
182. Касимовский Н. И., Каналина В. С., Мухленов И. П. Оксиды ще-лочно-земельных металлов как промоторов катализатора окисле190. ния аммиака.// Гетерогенные каталитические процессы. JI.: JITH им. Ленсовета, 1979.- 162 с.
183. Эверест Д. Химия бериллия. М.: Химия, 1968. - 223 с.
184. А. С. 565710 СССР. Способ приготовления хромо-литиевого катализатора для окисления аммиака. / В. Н. Анохин, И. П. Мухленов, В. С. Каналина, А. П. Труфанов, И. И. Бернасовский. // Б. И. №27. -1977.
185. Семин Е. Г., Степанова Н. В., Шведов В. П. Физико-химические свойства оксида бериллия.//Деп. в НИИТЭХИМ. Черкассы, 1980. -18 с.- 1982. - 17 с.
186. Веселов В. В., Пилипенко П. С. О промотирующем действии труд-новосстанавлйваемых окислов металлов. // Кинетика и катализ. -1971.-Т.12, №4.-С. 1057 1059.
187. Катковникова Л. А. Активные каталитические системы окисления аммиака на основе оксида кобальта (И, III).: Автореф. дис. . канд. техн. наук. Харьков: 1985.- 20 с.
188. Каналина В. С., Андреев П. А., Анохин В. Н. К вопросу растворения железа в азотной кислоте. // Сб. научных трудов Владимирского Политехнического института. Физика и химия. Владимир: 1969.-С. 102- 106.
189. Анохин В. Н., Чечко В. А., Мухленов И. П. Исследование вязкости азотных железохромовых растворов. // Журнал прикладной химии. -1968.-Т.41, №11.-С. 2540-2543.
190. Каналина B.C., Старовойтов А. Ф., Касимовский Н. И. Влияние оксидов переходных металлов на свойства оксиднохромового катализатора. // Гетерогенные каталитические процессы. Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1984. - 169 с.
191. Старовойтов А. Ф., Анохин В. Н., Каналина В. С. Летучесть оксидов, применяемых в качестве катализаторов окисления аммиака,199. при высоких температурах.//Журнал прикладной химии. 1982. -№7.-С. 1497- 1500.
192. Казенас Е. К., Чижиков Д. Т. Давление и состав пара над окислами химических элементов. М. Наука, 1976. - 346 с.
193. Copian D., Cohen M. The Volatilization of Cromium Oxide.//J. Electrochem. Soc. -1961. V. 108, №5. - P. 438 - 442.
194. Герасимов Я. ИЦ Древинг В. П., Еремин Е. Н. Курс физической химии. Т.1.-М.: Химия, 1970.- 592 с.
195. Полинг Л. Общая химия. / Перевод с англ. В. М. Сахарова. М.: Мир, 1974.-846 с.
196. Жаброва Г. М. О влиянии малых добавок на активность катализатора. // Успехи химии. 1951. - Т.20, №4. - С. 450 - 472.
197. Зеликман А. Н., Крейн О. Е., Самсонов Г. В, Металлургия редких металлов. М.: Металлургия, 1978.-560 с.
198. Дроздов В. А., Григоров Е. И., Колосов П. Е. Исследование генезиса активной фазы платиновых катализаторов глубокого окисления, модифицированных РЗЭ. // Кинетика и катализ. 1989. - Т.ЗО, №2. - С. 422 - 428.
199. Портной К. И., Тимофеева Н. И., Фадеева В. И. Взаимодействие окислов редкоземельных элементов с хромом. // Журнал неорганич. химии. 1965. - Т.10, №9. - С. 2041 - 2043.
200. Павликов В. Н., Тресвятский С. Г. Система NdiOz СггОъ. Н Журнал неорган, химии. - 1966. - Т.11, №6. - С. 1442 - 1445.
201. Портной К. И., Мордвин О. А., Тимофеева Н. И. Диаграмма плавкости системы окись европия окись хрома. // Изв. АН СССР. Неорган, матер. - 1968. - Т.4, №7. - С. 1368 - 1370.
202. Павликов В. Н^ Лопата Л. М^ Яременко 3. А. Диаграмма состояния системы SmiOi СпОъ. Н Изв. АН СССР. Неорган, матер. -1966.-T.il, №6.-С. 1055- 1057.
203. Портной К. И., Тимофеева Н. И. Химия высокотемпературных материалов. Л.: Наука, 1967.-С. 48 -52.
204. Дадашев Б. А. Редкоземельные материалы, сплавы и соединения. -М.: Наука, 1973. С. 323 - 329.
205. Караваев М. М., Жаров Д. В., Назарова Т. И. Исследование катализаторов окисления аммиака на основе окиси железа, активированных окислами редкоземельных элементов. // Журнал прикладной химии. 1976. - Т.49, №2. - С. 276 - 284.
206. Тресвятский С. Г., Павликов В. И. Вопросы теории и применения РЗМ.-М.: Наука, 1964. С. 159 - 162.
207. Каналина B.C., Старовойтов А. Ф. Термостабильность оксидного хромового катализатора с добавками гольмия, диспрозия, гадолиния. // Катализ и катализаторы. Л.: 1988. - С. 65 - 68.
208. Безручко Б. Н., Караваев М. М., Назарова Т. И. Исследование влияния некоторых оксидов металлов на активность и селективность оксиднохромовых катализаторов окисления аммиака. // Журнал прикладной химии. 1980. - Т.53, №6. - С. 1222 - 1226.
209. Атрощенко В. И., Попик И. В., Клещев Н. Ф. Исследование неплатиновых катализаторов для двухступенчатого окисления аммиака. // Докл. АН УССР. 1977. - Т.5, №7. - С. 618 - 621.
210. Бутенко П. Н., Клещев Н. Ф., Атрощенко В. И. О подборе неплатиновых катализаторов окисления аммиака. // Катализ и катализаторы. Киев: Наукова Думка, 1978. - №16. - С. 53 - 56.
211. Атрощенко В. И., Клещев Н. Ф. Исследование каталитических свойств редкоземельных окислов при окислении аммиака. // Катализ и катализаторы. Киев: Наукова Думка, 1975. - №3. - С. 3 - 5.
212. Картер А. Я., Добровольская Н. В., Караваев М. ML Промышленная эксплуатация двухступенчатого катализатора окисления аммиака а агрегатах под давлением 0,716 МПа.//Хим. пром. 1985.-№11.-С. 670-671.
213. А. С. 1153981 СССР. Способ приготовления катализатора для второй ступени окисления аммиака. / Г. Д. Семченко, Н. М. Ткачук, В. Н. Черкашин. 1985. - Б. И. №17. - 4 с.
214. А. 3. 2131746 ФРГ. Катализаторы, содержащие окись кобальта. Опубл. 30.12.71.//Взято из кн. «Катализаторы для окисления аммиака. Библиография патентов, заявок и автор, свидетельств.» М.: ГИАП, 1972.- 143 с.
215. Савенков А. С., Атрощенко В. И., Луковенко А. А. // Гетерогенные каталитические процессы. Л.: ЛТИ им. Ленсовета. - 1980. - с. 90 -94.
216. А. С. 1314499 СССР. Катализатор для окисления аммиака. / В. Н. Анохин, И. П. Мухленов, В. С. Каналина. // Б. И. 1987. - №20.
217. Адлер Ю. П., Маркова Е. В., Грановский Ю. В. Планирование эксперимента при поиске оптимальных условий. М.: Наука, 1976. - 277 с.
218. Каналина В. С., Анохин В. Н., Старовойтов А. Ф. Модифицирование оксидного хромлитиевого катализатора окисления аммиака оксидами РЗМ. // Деп. в ВИНИТИ. 4.1. - М.: 1982. - С. 38 - 41.
219. Каналина В. С., Анохин В. Н., Старовойтов А. Ф., Юлис А. Я Промотирование оксидного хромлитиевого катализатора окисления аммиака оксидом гольмия. // Гетерогенные каталитические процесы.-Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1985. С. 120 - 123.
220. Анохин В. Н., Каналина В. С., Старовойтов А. Ф., Стебаева Г. Н. Опытно-промышленное испытание неплатинового катализатора окисления аммиака. // Труды НТК НИ РХТУ Новомосковск: Деп. в ВИНИТИ, №2685 - В95. - М.: 1995. - С. 86.
221. Юлис А. Я., Анохин В. Н., Каналина В. С., Косяк А. А. Двухступенчатое окисление аммиака на оксидном катализаторе. // Журнал прикладной химии. 1982. - Т.55, №9. - С. 2081 - 2084.
222. Павлова Н. 3., Сучкова Е. В., Шапковская Е. Ю., Зозуля В. КХ Разработка метода приготовления механически прочного неплатинового катализатора окисления аммиака. // Труды МХТИ. М.: 1987.-№145.-С. 69-71.
223. Кольман Иванов Э. Э. Таблетирование в химической промышленности. - М.: Химия, 1976. - 200 с.
224. Белоусов В. А., Кольман Иванов Э. Э., Поддубная Н. П. Влияние на насыпной вес и текучесть порошков их гранулометрического состава. // Хим. фарм. журнал. - 1972. - №2. - С. 37 - 42.
225. Жданович Г. М. Теория прессования металлических порошков. -М.: Металлургия, 1969. 262 с.
226. Кандауров И. И. Механика зернистых сред и ее применение в строительстве. М.: Госстройиздат, 1966. - 212 с.
227. Степин Б. Д., Цветков А. А. Неорганическая химия. М.: Высшая школа, 1994.-608 с.
228. Щукин Е. Д. О некоторых задачах физико-химической теории прочности тонкодисперсных пористых тел-катализаторов и сорбентов. // Кинетика и катализ. 1965. - Т.6, №4. - С. 641 - 650.
229. Щукин Е. Д., Конторович С. И. О прочности и долговечности тонко дисперсных пористых тел-катализаторов и сорбентов. // Кинетика и катализ. 1968. - Т.9, №5. - С. 1131-1142.
230. Ребиндер П. А^ Щукин Е. Д^ Марголис JL Я. О механической прочности пористых дисперсных тел. // Докл. Академии наук СССР. 1964. - Т.154, №2. - С. 695 - 698.
231. Каналина В. С., Старовойтов А. Ф., Анохин В. Н., Стебаева Т. Н. Влияние оксидов РЗЭ на механическую прочность хромо-литиевого катализатора окисления аммиака КОА-4. // Труды НТК НИ РХТУ. Новомосковск.:- 4.1. Деп. в ВИНИТИ, №1510 - 897.-М.: 1995.
232. Щукин Е. Д., Дукаревич М. В., Конторович С. И., Ребиндер П. А. Об адсорбционном понижении прочности высоко дисперсных пористых структур.//Докл. Академии Наук СССР. 1966.-Т. 167, №5. -С. 1109-1111.
233. А. С. 116936А СССР. Катализатор для окисления аммиака. / И. П. Мухленов, В. Н. Анохин, В. С. Каналина, А. Ф. Старовойтов. // Б.И. 1984.-№-2.
234. Юрьева Т. М., Боресков Г. К., Жарков В. И. Получение хромитов меди, никеля, кобальта, марганца, цинка, железа и магния. // Кинетика и катализ. 1968. - Т.9, №6. - С. 215 - 218.
235. Каналина В. С., Анохин В. Н., Стебаева Г. Н. Таблетируемость оксидного хромлитийбериллиевого катализатора окисления аммиака.//Сб. научн. тр. ЛТИ им. Ленсовета./Под ред. М. Е. Позина.-Л.: 1988.- 138 с.
236. Анохин В. Н., Каналина В. С., Старовойтов А. Ф., Стебаева Г. Н. Технология таблетированного хромлитиевого и хромлитийбериллиевого катализаторов. // Труды НТК НИ РХТУ. Новомосковск: Деп. в ВИНИТИ, №2685 - В95. - М.: 1995. - С. 101 - 102.
237. Юлис А. Я^ Каналина В. С., Старовойтов А. Ф. Упрочнение оксидного хромлитиевого катализатора методом пропитки. // Каталитические процессы и катализаторы. Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1982. - С. 90 - 94.
238. Каналина В. С. К вопросу утилизации отработанного железо-хромового катализатора марки 482.//Деп. в ВИНИТИ Ш497-В98, -М.: 1998.-3 с.
239. Хижниченко Л. Ф., Карцовник Ю. И., Грицай В. И. Опыт эксплуатации агрегатов производства неконцентрированной азотной кислоты под давлением 7,3 ата (УКЛ-7) за 1982 84 год. //Всесоюзный научный семинар. Тез. докл. - М.: ГИАП, 1984.-С. 103 - 107.- '¿б4
240. Идельчик Н. Е. Аэрогидродинамика технологических аппаратов. / Подвод, отвод и распределение потока по сечению аппаратов. -М.: Машиностроение, 1983.-351 с.
241. Остаженко В. А., Слинько М. Г. Некоторые вопросы аэродинамики каталитических реакторов. Новосибирск: ИК СО АН СССР,1976.-С. 5-31.
242. Сопыряев Ю. В., Остапенко В. А., Липкинд Б, Я- Газораспределение в аппаратах с неподвижным слоем катализатора при центральном вводе реакционной смеси. // Аэродинамика химических реакторов. Новосибирск: ИК СО АН СССР, 1976. - С. 40 - 48.
243. А. С. 946641 СССР. Реактор для окисления аммиака. / В. И. Атро-щенко, М. М. Караваев, А. С. Савенков. // Б. И. 1982. №28.
244. А. С. 1134231 СССР. Каталитический реактор окисления аммиака./
245. A. П. Кулак, Ю. И. Карцовник, Л. Ф. Хижниченко. // Б. И. 1985. -№2.
246. Справочник азотчика. М.: Химия, 1967. - Т.1. - 492 с; 1969. - Т.2.446 с. / /> ре а чл,. корр. Б1 /. Ник о. ль екни, J
247. А. С. 340235 СССР. Контактный аппарат. / И. С. Земляной. // Б. И.1977.-№15.
248. А. С. 575806 СССР. Контактный аппарат. / 1977. / Не подлежит опубликованию в открытой печати./ / Ы.С,демп.яной, /
249. А. С. 1389835 СССР. Контактный аппарат для окисления аммиака./
250. B. Н. Анохин, В. С. Каталина^ А. Я. Юлис, А. П. Кулак, А. И. Ков-жижин//Б. И. 1988.-№15.
Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.