Зарядовые состояния 3d-ионов в наноструктурированных оксидах марганца, железа и кобальта, исследованные методами рентгеновской спектроскопии тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.07, кандидат наук Месилов, Виталий Владимирович

• Месилов, Виталий Владимирович
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Месилов, Виталий Владимирович

Содержание

Введение

Глава 1 Электронная структура оксидов Зс^-элементов и методы ее исследования

1.1 Сильные электронные корреляции в оксидах Зй-элементов

1.1.1 Методы описания систем с сильными электронными корреляциями

1.1.2 Моттовские изоляторы в модели Хаббарда

1.1.3 Модель Заанена-Саватского-Аллена

1.2 Теоретическое обоснование расчетов атомных мультиплетов

1.2.1 Теория атомных мультиплетов

1.2.2 Теория поля лигандов

1.2.3 Учет кристаллического поля

1.2.4 Эффекты зарядового переноса

1.3 Информативность методов рентгеновской спектроскопии

1.3.1 Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия

1.3.2 Рентгеновская абсорбционная спектроскопия

1.3.3 Рентгеновская эмиссионная спектроскопия

1.3.4 Синхротронное излучение в рентгеновской спектроскопии

Глава 2 Методики экспериментов и расчета

2.1 Методы интенсивной пластической деформации для получения наноматериалов

2.1.1 Размол в вибромельнице

2.1.2 Кручение под давлением

2.2 Синтез и аттестация материалов

2.3 Получение рентгеновских абсорбционных спектров в режиме полного электронного выхода

2.4 Особенности получения рентгеновских абсорбционных спектров в режиме полного выхода фотоэффекта и рентгеновских эмиссионных спектров

2.5 Измерение рентгеновских фотоэлектронных спектров

2.6 Расчеты атомных мультиплетов рентгеновских абсорбционных и фотоэлектронных спектров

Г*

Глава 3 Наноструктурированные манганиты

3.1 Зарядовые состояния катионов и структура валентной полосы в нанострукту-рированных манганитах Lao sCao.sMnOy

3.1.1 Состояния окисления Мп, Са и La, оцененные по рентгеновским спектрам поглощения

3.1.2 Структура валентной полосы, исследованная с помощью рентгеновских спектров эмиссии и поглощения

3.2 Зарядовое диенроиорционирование ионов марганца в наноструктурированных манганитах Ndo.sSio.sMnOa

Глава 4 Наноструктурированные ферриты

4.1 Зарядовые состояния ионов железа в наноструктурированном железо-иттрие-

вом гранате Y3Fe50i2

4.1.1 Рентгеновские абсорбционные Fe 2р-спектры

4.1.2 Рентгеновские абсорбционные О ls-спектры

4.1.3 Расчеты атомных мультиплетов рентгеновских абсорбционных

Fe 2р-спектров

4.2 Зарядовые состояния ионов железа в наноструктурированном борате железа FeB03

Глава 5 Наноструктурированные и дефектные кобальтиты

5.1 Зарядовые состояния ионов кобальта в наноструктурированном кобальтите лития

5.1.1 Рентгеновские абсорбционные Со 2р-спектры

5.1.2 Рентгеновские фотоэлектронные Со 2р-спектры

5.1.3 Определение концентрации ионов лития по рентгеновским фотоэлектронным Li ls-спектрам

5.2 Рентгеновские спектры и особенности строения литий-натриевого кобальтита Lij.Na,/Co02

5.2.1 Анализ состава образца по глубине микрорентгеноспектральным методом

5.2.2 Рентгеновские абсорбционные О 1б- и Со 2р-спектры

Заключение

Выводы

Список публикаций но теме диссертации

Список сокращений и условных обозначений

Литература

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Зарядовые состояния 3d-ионов в наноструктурированных оксидах марганца, железа и кобальта, исследованные методами рентгеновской спектроскопии»

Введение

Актуальность темы. Оксиды З^-элементов являются одним из наиболее интересных классов соединений с разнообразными и перспективными для практического применения свойствами и эффектами (1, 2\. Благодаря наличию незаполненных электронных ¿-оболочек элементы переходных металлов образуют в соединениях с кислородом сложные системы фаз с переменной валентностью, имеющие широкий спектр различных физических и химических свойств [2]. Особенности поведения ¿-электронов, связанные с сильными электронными и электрон-фононпыми корреляциям, приводят к необычным физико-химическим свойствам оксидов 3(1-элементов.

Оксиды З^-элементов в частности, дефектные оксиды и оксиды легированные каким-либо элементом, меняющим валентность переходного металла находят применение в твердотопливных ячейках, высокоемких аккумуляторах, газовых сенсорах, конверторах и катализаторах. На сегодняшний день ведется поиск новых способов улучшения характеристик оксидов для удовлетворения потребностей самой современной техники.

Дальнейший прогресс может быть связан с наноструктурированными материалами. Исследования и практическое использование наноматериалов приобрели особую важность, так как эти материалы обладают многими уникальными физическими, химическими и механическими свойствами, которые существенно отличаются от их аналогов с крупными размерами кристаллитов [3-6]. Среди многочисленных методов получения наносостояния в оксидах особый интерес представляют интенсивные пластические деформации, такие как кручение под давлением и размол в вибромелышце. Сильные внешние воздействия, переводящие оксиды в наноструктурнрованиое состояние, могут приводить к их нестехиометрии, изменению зарядовых состояний Зсйюнов и фазовым переходам. Следует отметить важность знания зарядовых состояний Зсйюнов для интерпретации физических свойств и направленного улучшения функциональных свойств материалов. Изучение наноструктурированных материалов с помощью рентгеновской дифракции и оценка зарядов ионов из кристаллографических параметров, как правило, затруднительно, поскольку уменьшение размеров частиц приводит к уширешно дифракционных пиков. Эффективными методами изучения зарядовых состояний ионов в наноструктурированных оксидах являются методы рентгеновской спектроскопии. Однако систематическое исследование наноструктурированных оксидов переходных элементов с помощью комплекса рентгеноспектральных методик — мягкой рентгеновской абсорбционной и эмиссионной спектроскопии и рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии внутренних уровнен и валентных полос — практически не представлено в литературе. Поэтому

изучение зарядовых состояний наноструктурированных оксидов переходных элементов с помощью комплекса упомянутых выше рентгеноспектральных методов представляется весьма актуальным.

Целью работы является определение зарядовых состояний 3¿-ионов и природы допиру-ющих дырок в приповерхностных слоях и в объеме сложных дефектных и наноструктурированных оксидов марганца, железа и кобальта. Эта цель определила следующие задачи:

1) Провести измерения с использованием источников синхротронного излучения рентгеновских абсорбционных спектров наноструктурированных железо-иттриевого граната, бората железа и кобальтитов лития, полученных кручением под давлением, и выполнить расчеты атомных мультиплетов поглощения Зс/-ионов.

2) Определить зарядовые состояния ионов марганца в порошках наноструктурированных манганитов лантана -- кальция и ниодима - стронция, полученных размолом в вибромельнице.

3) Установить особенности поверхностных и объемных состояний в наноструктурированных порошках манганитов.

4) Определить зарядовые состояния ионов кобальта в наноструктурированном кобальтите лития в зависимости от степени деформации и в сложном кобальтите лития - натрия. Определить изменения состава кобальтитов на поверхности и в объеме керамики.

Объекты исследования: наноструктурированные манганиты в виде порошков, полученные методом механохимии: Ьао.бСао.бМпОз, Шо^Эго^МпОз; наноструктурированные ферриты и кобальтиты в виде керамик, полученные деформацией кручения под давлением: УзРе5012, РеВОз, 1лСо02; дефектный кобальтит 1лхНауСо02.

Научная новизна исследования определяется недостаточной разработанностью проблемы изменения зарядовых состояний З^-ионов в дефектных и наноструктурированных оксидах. В представляемой работе впервые проведены комплексные рентгеноспектральные исследования наноструктурированных оксидов Зс/-элементов, полученных пластической деформацией и установлены изменения зарядовых состояний Зс/-оксидов при переходе материала в наносостояние как в объеме, так и в приповерхностных слоях. Научная новизна диссертационного исследования нашла отражение в положениях, выносимых на защиту:

1) В наноструктурированных железо-иттриевом гранате, борате железа и кобальтитах лития, полученных кручением под давлением, часть Зсйюнов понижает состояние окисления под действием интенсивной пластической деформации.

2) В наноструктурированных манганитах лантана - кальция, полученных размолом в вибромельнице, увеличение степени деформации приводит к уменьшению размера на-нокристаллитов и частичному переходу трехвалентных ионов марганца в четырехвалентные, а в манганитах неодима - стронция благодаря конкурирующим процессам восстановления - окисления, протекающим во время размола порошка на воздухе, присутствуют ионы марганца в состояниях окисления 2+, 3+, 4-Ь

3) Рентгеновская спектроскопия поглощения в режимах полного электронного выхода и выхода флуоресценции дает возможность исследования зарядового состояния Зейгонов в нанокристаллитах, находящихся как вблизи поверхности, так и внутри объема частиц микронного размера, формирующих порошок.

4) В керамическом кобальтите лития, наносостояние которого получено кручением под давлением, при малых деформациях (угол поворота наковален не более 30°), имеет место диффузия лития к поверхности нанокерамики (5-10 им) с образованием оксида 1Л20. При больших значениях величин деформаций состояние окисления части ионов кобальта понижается до Со2+ (электронная конфигурация Зс17).

5) Керамический сложный кобальтит лития - натрия дефектен по щелочным элементам в объеме керамики и стехиометричен вблизи поверхности: 5-10 им. Зарядовая компенсация дефектного по щелочным металлам кобальтита осуществляется за счет дырок О 2р-природы при сохранении Зс?б-электропной конфигурации ионов кобальта.

Теоретическая и практическая значимость работы. Использованный в работе комплексный подход для определения зарядовых состояний З^-ионов в наноструктурированных оксидах марганца, железа и кобальта расширяет возможности исследования свойств наноматериалов рентгеноспектральными методами. Полученные данные играют важную роль для понимания природы наносостояния и процессов, которые протекают в оксидах Зг/-элсментов под действием интенсивной пластической деформации. Результаты работы могут быть использованы в институтах, университетах и организациях, занимающихся синтезом, исследованиями физико-химических свойств и применением оксидных наноматериалов для магнитооптических устройств, лазеров, термоэлектриков, аккумуляторов и твердотопливных ячеек.

Апробация работы. Полученные в диссертации результаты и выводы обсуждались на следующих конференциях и совещаниях: XX Всероссийской конференции "Рентгеновские и электронные спектры и химическая связь" (Новосибирск, 2010); XI Международной кон-

ференции "Забабахинские научные чтения" (Снежинок, 2012); VIII Всероссийской конференции "Керамика и композиционные материалы" (Сыктывкар, 2013); 21-ом Международном симпозиуме "Наноструктуры: физика и технологии" (Санкт-Петербург, 2013); XV Международном Феофиловском симпозиуме по спектроскопии кристаллов, допированных ионами редкоземельных и переходных металлов (Казань, 2013); V Всероссийской конференции по наноматериалам "НАНО 2013" (Звенигород, 2013); XXI Всероссийской конференции "Рентгеновские и электронные спектры и химическая связь" (Новосибирск, 2013).

Личный вклад автора. Автор совместно с научным руководителем поставил задачи исследований, интерпретировал полученные результаты и написал статьи. Расчеты атомных мультиплетов рентгеновских абсорбционных и фотоэлектронных спектров, представленных в данной работе, проведены лично автором. Автором проведены расчеты плотности генерации рентгеновского излучения по глубине. Измерения рентгеновских абсорбционных и эмиссионных спектров с использованием синхротронного излучения проведены автором совместно с руководителем диссертационной работы и С. Н. Шаминым.

Достоверность полученных экспериментальных результатов обеспечивается использованием аттестованных образцов и экспериментальной техники — измерительных приборов и установок; воспроизводимостью результатов, полученных на различных образцах и при повторных исследованиях на различных экспериментальных установках, совпадением измеренных автором спектров со спектрами, имеющимися в литературе; корреляцией результатов, полученных посредством метода рентгеновской спектроскопии, с данными, полученными другими методами: рентгеновской дифракцией и др.

Работа выполнялась в Институте физики металлов УрО РАН в соответствии с планом научно-исследовательских работ по теме "Электрон", при поддержке РФФИ (проекты № 11-02-00166 и 11-02-00252), Уральского отделения РАН (проект № 12-М-23-2032) и двусторонней программы "Российско-Германская лаборатория на BESSY".

Публикации. Материал, представленный в диссертации, опубликован в 3 статьях в рецензируемых журналах, входящих в перечень ВАК. Список статей и тезисов приводится в конце диссертации.

Структура и объем диссертации. Работа состоит из введения, 5 глав, заключения, выводов и списка цитируемой литературы. Содержание диссертации изложено на 124 страницах печатного текста, включая 46 рисунков и 3 таблицы. Библиографический список содержит 267 наименований.

Глава 1

Электронная структура оксидов Зс/-элементов и методы ее

исследования

1.1 Сильные электронные корреляции в оксидах Зс?-элементов

Разнообразие физических явлений в соединениях переходных металлов обусловлено существованием в них незаполненных Зс?-оболочек, вследствие чего атомы этих элементов, в твердом теле сохраняют полностью или частично локализованные магнитные моменты. Сильное взаимодействие электронов этих групп между собой или с коллективизированными электронами внешних оболочек является особенностью, формирующей уникальные свойства этих соединений. Такие системы с сильным взаимодействием электронов получили название сильнокоррелированных систем [7, 8].

1.1.1 Методы описания систем с сильными электронными корреляциями

Существует множество подходов к проблеме рассмотрения многоэлектронных систем с сильными электронными корреляциями. Первым подходом был метод усредненного самосогласованного поля для решения уравнения Шредингера в случае атомов, содержащих более одного электрона. Метод усредненного самосогласованного поля был впервые предложен английским физиком Дугласом Хартри и улучшен в дальнейшем советским физиком Владимиром Фоком. Этот метод давал удовлетворительные количественные результаты [8]. Метод Хартри-Фока позволяет принимать во внимание атомные термы с большим числом электронов, однако его полная версия требует решения сложной системы дифференциальных и интегральных нелинейных уравнений [9]. Обобщение такой системы уравнений на твердые тела, представляющие системы с большим количеством атомов едва ли возможно [8]. Основные успехи теории твердого тела связаны с расчетами одноэлектронной зонной структуры. Современные версии этого подхода, основанные на методе функционала спиновой плотности, предоставляют возможность для точного описание параметров основного состояния [10].

Однако, зонная теория неудовлетворительна при рассмотрении таких физических явлений, как переход металл-изолятор [11]. Теория коллективизированного магнетизма Стонера как упрощенная версия метода Хартри-Фока не пользовалась заметным успехом [8]. Исключение недостатков этой теории выполнялось за счет создания полуфеноменологических тео-

рий спиновых флуктуацнй [12]. Однако эти теории не учитывали электронные корреляции в основном состоянии [8].

Подход к решению проблемы электронных корреляций был предложен Хаббардом [13-16]. При рассмотрении простейшей микроскопической модели с учетом сильного кулонов-ского взаимодействия, начиная с атомного предела, выполнено расцепление функции Грина и получено интерполяционное решение, описывающее как атомный, так и зонный пределы для ¿-состояний [13]. Далее рассмотрена простая модель вырожденных зон [14]. В следующей статье [15] это решение улучшено для описания перехода металл-изолятор. В работе [16] представлен общий формализм многоэлектронных операторов, использующийся для учета внутриатомных взаимодействий в нулевом приближении [8].

Корреляции между электронами наиболее важны для эквивалентных электронов из одной атомной оболочки [8]. Современная теория атомных спектров основывается на формализме Рака для угловых моментов [9]. Использование методики неприводимых тензорных операторов в представлении вторичного квантования, в большинстве случаев значительно упрощает вычисления [17]. В рамках этого подхода проблема кулоновского взаимодействия в системе приводится к вычислению интегралов Слэтера Такие интегралы рассчитываются с использованием волновых функций [18] или определяются из экспериментальных данных (например, [19]). В твердых телах величины интегралов Слэтера изменяются [8]. В работе [20] установлено, что уменьшение интегралов Слэтера при переходе от свободных ионов к ионам в кристаллах возникает из-за изменения корреляционных эффектов.

Многоэлектронный подход с учетом математической методики атомных мультиплетов очень полезен для развития количественной теории твердых тел. Такой подход применим при сильной электронной локализации и особенно результативен для эквивалентных электронных оболочек Зй-ионов со сложной структурой терма [8]. В отличие от стандартной атомной теории, представление вторичного квантования дает возможность для рассмотрения процессов с изменением числа электронов в атоме или оболочке [8]. Вырожденной модели Хаббарда соответствует учет зависимости энергии зоны от многоэлектронных квантовых чисел.

1.1.2 Моттовские изоляторы в модели Хаббарда

Многие годы вопрос о том, почему оксиды металлов с незаполненной электронной зоной являются изоляторами, оставался без ответа. Первым, кто дал физическое объяснение этому явлению, был английский физик Невилл Франсис Мотт [21-24]. Он объяснил этот факт сильным межэлектронным взаимодействием. Атомы, входящие в состав материала, отдают

по одному электрону в зону коллективизированных состояний. Без учета кулоновского взаимодействия этот материал должен быть металлом. Однако, если учесть сильное кулоновское взаимодействие и двух электронов, попадающих на один атом, то для переноса электрона на узел потребуется большая энергия. Перенос электронов по решетке при больших и становится невозможным, так как при половинном заполнении на каждом атоме имеется по одному электрону. Как показано на рисунке 1.1, зона одночастичных состояний расщепляется на две подзоны с лежащим между ними уровнем Ферми. Нижняя подзона включает в себя систему с одним электроном на узле, а верхняя — с двумя. Поэтому при половинном заполнении исходной зоны вещество будет являться изолятором.

Плотность состояний

Металл

Моттовский изолятор

Рис. 1.1. Моттовские изоляторы в модели Хаббарда. Нижняя и верхняя подзоны Хаббарда.

Позднее Хаббард в рамках модели, носящей его имя, подтвердил идею Мотта, поэтому расщепленные вследствие электронной корреляции зоны называют нижней и верхней хаб-бардовскими подзонами [25].

1.1.3 Модель Заанена-Саватского-Аллена

Дальнейшее развитие модель Хаббарда получила в модели Заанена-Саватского-Аллена. В модели Заанена-Саватского-Аллена сильнокоррелированные соединения разделяются на два общих класса [26]. Модель Хаббарда [13] подразумевает, что ширина запрещенной зоны определяется потенциалом взаимодействия между ¿й-электронами. Это корректно для соединений переходных металлов начала периода, тогда как для соединений переходных металлов конца периода, таких как для №0, ширина запрещенной зоны определяется переносом электрона из валентных орбиталей лиганда на Зс£-орбитали металла (см. рис. 1.2) [27]. Энергия А, необходимая для этого, определяется уравнением:

Д = Е(с1п+1Ь) - Е(с1п), (1.1)

где Ь означает отсутствие электрона на лиганде вследствие переноса заряда к катиону.

Модель Хаббарда

и

Модель Заанена-Саватского-Аллена

— и-

II

тт

о о ш

А

(Ц) Ион

переходного металла

Лиганд

Рис. 1.2. Взаимодействие между ¿-электронами иона переходного металла в модели Хаббарда. Перенос заряда с />состояний иона лиганда на ¿-состояния иона переходного металла в модели Заанена-Саватского-Аллена [26].

Рассмотрение £/<и и Д для соединений переходных металлов в рамках примесной модели Андерсона [28] дает возможность качественно описать зависимость ширины запрещенной зоны от и ал и Д [26].

Соединения переходных металлов в зависимости от соотношения между величинами энергии зарядового переноса Д и потенциала [/ могут быть классифицированы как

1. Изоляторы Мотта-Хаббарда: Ширина энергетической щели Едар ~ и (см. рис. 1.3). Это случай, если и <§; Д. Самая низкая энергия возбужденных состояний получается при переходе электрона с одного иона переходного металла на другой. Примерами являются оксиды переходных металлов начала периода, такие как ТЮ2 и У203.

2. Изоляторы зарядового переноса: Едар ~ Д (см. рис. 1.3). Это имеет место, если и » Д. Самая низкая энергия возбужденных состояний получается при переходе электрона с атома лиганда на ион переходного металла. Примерами являются оксиды переходных металлов конца периода такие, как оксид меди СиО, оксид никеля №0.

3. Изоляторы промежуточного типа: Д ~ и. Величина потенциала Хаббарда II и энергия зарядового переноса Д существенно влияют на свойства соединения. Для примера, оксиды марганца и железа принадлежат к этому классу соединений.

Плотность состояний

Уровень Ферми

и о-о

т*

П

Рис. 1.3. Классификация оксидов переходных металлов в модели Заанена-Саватского-Аллена [26]: а изолятор Мотта-Хаббарда; б изолятор зарядового переноса.

1.2 Теоретическое обоснование расчетов атомных мультиплетов

В этом разделе будут описаны методы вычисления рентгеновских спектров поглощения с помощью атомных мультиплетов, для которых рассматривается только взаимодействие атомов одного сорта. Однако в случае 3^-ионов переходных металлов, теория атомных мультиплетов не будет правильно воспроизводить экспериментальные рентгеновские абсорбционные спектры, так как влияние соседних Зс?-ионов велико. Оказывается, что эффекты симметрии и зарядового переноса должны явно учитываться в расчетах. Таким образом, необходимо воспользоваться теорией поля лигандов, которая учитывает все эффекты симметрии через кристаллическое поле. Далее рассмотрим теорию зарядового переноса, которая позволяет использовать более чем одну конфигурацию, чтобы учитывать связи лиганда [29]. В целом, эти теории использованы для того, чтобы теоретически вычислить рентгеновские спектры и облегчить анализ экспериментальных спектров.

1.2.1 Теория атомных мультиплетов

Теория атомных мультиплетов дает описание атомной структуры с использованием квантовой механики [29].

Уравнение Шредингера для одного электрона в атоме имеет вид:

Нф = Ечр, (1.2)

где Н — оператор Гамильтониана равный

-И2 Ze1

Н = -^V2 - —. (1.3)

2т г к '

Решениями этого уравнения являются атомные орбитали с определенными квантовыми числами п (главное), I (орбитальное) и т (магнитное). Эти же квантовые числа однозначно характеризуют состояние электронов любого атома периодической системы элементов. Для атомов, которые не находятся под влиянием своего окружения и где более чем один электрон, гамильтониан дополняется двумя элементами:

1) Кулоновским отталкиванием (Нее)\

2) Спин-орбитальным взаимодействием (Hts). Тогда полный гамильтониан равен

и™ = Е £ + Е+ Е ^ + х (")

г=1 ' г=1 1 pairs гг=1

Перв]>ш член представляет собой кинетическую энергию электронов, второй — кулонов-ское взаимодействие электронов с ядром, третий — кулоновское взаимодействие электронов друг с другом, четвертый — спин-орбитальное взаимодействие каждого электрона. Кинетическая энергия и взаимодействие с ядром одинаковы для всех электронов в данной атомной конфигурации [29]. Таким образом, первые два члена определяют среднюю энергию конфигурации (Havg) и не способствуют мультиплетному расщеплению. Оставшиеся два члена (#ee) и (Ни) определяют относительную энергию различных вкладов внутри конфигурации и способствуют мультиплетному расщеплению [30].

Однако (Нсе) слишком велик, чтобы быть представленным как возмущение и создает сложность в решении уравнения Шредингера. Поэтому применяется приближение центрального поля [29]. Движение каждого электрона рассматривается как движение в поле ядра и в

некотором сферически симметричном поле, создаваемом в месте нахождения данного электрона всеми остальными электронами. Оставшаяся периферийная часть достаточно мала и может быть представлена как возмущение [31]. Сферически усредненное кулоновское взаимодействие (Нее) отделяется от несферической части и включается в Havg, чтобы сформировать среднюю энергию конфигурации. Таким образом, Havg не способствует мультиплетному расщеплению [32]. Преобразованный гамильтониан кулоновского взаимодействия электронов Н'ее, где сферическое усреднение вычтено, является достаточно малым и может быть взят как возмущение [29].

' а . * ij

paira pairs J

Поэтому Hre и Ни определяют эффективный гамильтониан, ответственный за мульти-плетное расщепление, которое определяет энергию различных элементов в конфигурации [30].

Атомные спектральные линии соответствуют переходам между квантовыми состояниями атома. Эти состояния обозначаются набором квантовых чисел. Таким образом, символы состояний — сокращенное описание момента импульса квантовых чисел в многоэлектронном атоме [33]. Они позволяют распознать три квантовых числа, а также энергию и симметрию связанные с определенной конфигурацией. Например, 2р-электрон с L — 1, S = 1/2, и J = 1/2, 3/2 в символах состояний обозначаются как 2Р\/2 и 2/з/2> где спин-орбитальное взаимодействие является важным. Эти два состояния наблюдаются в экспериментальных рентгеновских абсорбционных 2р-спектрах как L2- и ¿з-пики [30].

Определить относительные энергии состояний можно с помощью расчетов матричных элементов этих состояний с эффективным гамильтонианом:

Основная формула для расчета матричных элементов двухэлектронной волновой функции может быть записана как [29]:

<25+% I—Г+%> - + (1.7)

Чтобы получить это уравнение, радиальные части Рк и Ск были разделены с использованием теоремы Вигнера-Этхарта, а гамильтониан 1/г\2, был разложен через полиномом Лежандра. Для трех и более электронов можно показать, что волновая функция систем

из трех электронов может быть создана из волновых функций двухэлектронной системы с использованием, так называемых, генеалогических коэффициентов [29].

Fk и Gk в уравнении 1.7 являются параметрами Слэтера-Кондона для прямого куло-иовского взаимодействия и обменного кулоновского взаимодействия соответственно.

1.2.2 Теория поля лигандов

Теория поля лигандов аппроксимирует ион переходного металла, как изолированный атом в неоднородном электрическом поле, которое имитирует систему, молекулу или тело вокруг иона переходного металла [29]. Гамильтониан в теории поля лигандов состоит из атомного Гамильтониана с добавлением кристаллического поля [29]:

Нlfm = Патом + Hcf, (1-8)

Hcf = -еф(1>). (1.9)

Атомный Гамильтониан определяется равенством (1-4). Гамильтониан кристаллического поля состоит из электронного заряда е и потенциала ф(который описывает окружение. Потенциал удобно представить в виде разложения по сферическим гармоникам

[29]:

оо L

= ЕЕ rLALMYLM(0,<p). (1.10)

¿=0 М=-1

Кристаллическое поле рассматривается как возмущение, поэтому матричные элементы должны быть определены по отношению к Зй-орбиталям [29].

1.2.3 Учет кристаллического поля

Теория кристаллического поля описывает изменение энергии вырожденных электронных состояний, из-за взаимодействия между ионами переходного металла и лигандами, которое появляется в результате притяжения между положительным зарядом на катионе металла и отрицательным зарядом на лиганде. При приближении лиганда к иону переходного металла электроны лиганда перемещаются к некоторым ¿-орбиталям ближе, чем к другим, приводя к исчезновению вырожденности. Между электронами ¿-орбиталей и лигандами существует кулоновское отталкивание. Поэтому энергия ¿-электронов, близких к лигандам, становится выше энергии ¿-электронов, располагающихся на большем расстоянии от лигандов. Это приводит к расщеплению энергетических уровней ¿-орбиталей [34].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Месилов, Виталий Владимирович, 2013 год

Литература

[1] Rao, С. N. R. Transition metal oxides / C. N. R. Rao // Ann. Rev. Phys. Chem. — 1989. — V. 40.-P. 291-326.

[2] Механизм фазообразования в тонкопленочных структурах металл-оксид-металл с оксидами переходных металлов / JI. Л. Одынец, А. Л. Пергамент, Г. Б. Стефанович, Ф. А. Чудновский // ФТТ. - 1995. - Т. 37. - № 7. - С. 2215-2218.

[3] Гусев, А. И. Нанокристаллические материалы: методы получения и свойства / А. И. Гусев. - Екатеринбург: УрО РАН, 1998. — 199 с.

[4] Kodama, R. Н. Atomic-scale magneting modeling of oxide nanoparticles / R. H. Kodama, A. E. Berkowitz // Phys. Rev. В. - 1999.- V. 59. - P. 6321-6336.

[5] Hernando, A. Magnetic properties and spin disorder in nanocrystalline materials / A. Hernando // J. Phys.: Cond. Matter. 1999. - V. 11. - P. 9455-9482.

[6] Koch, С. C. Nanostructured Materials: Processing, Properties and Applications / С. C. Koch. - New York: Noyes Publishing, 2002. - 612 p.

[7] Вонсовский, С. В. Локализованное и делокализованное проведение электронов в металлах / С. В. Вонсовский, М. И. Кацнельсон, А. В. Трефилов // ФММ. — 1993. — Т. 76. — № 3-4. - С. 3.

[8] Ирхин, В. Ю. Электронная структура, корреляционные эффекты и физические свойства d- и /-переходных металлов и их соединений / В. Ю. Ирхин, Ю. П. Ирхин. — М.: РХД, 2008. - 476 с.

[9] Собельман, И. И. Введение в теорию атомных спектров / И. И. Собельман. — М.: Физматгиз, 1963. — 640 с.

[10] Изюмов, Ю. А. Электронная структура соединений с сильными корреляциями / Ю. А. Изюмов, В. И. Анисимов. — М.-Ижевск: НИЦ "Регулярная и хаотическая динамика", 2009. — 376 с.

[11] Мотт, Н. Ф. Переход металл-изолятор: Пер. с англ. / Н. Ф. Мотт. — М.: Мир, 1979.— 342 с.

[12] Moriya, Т. Spin fluctuations in itinerant electron magnetism / T. Moriya. — Berlin: Springer, 1985. — 239 p.

[13] Hubbard, J. Electron correlations in narrow energy bands / J. Hubbard // Proc. R. Soc. A. -- 1963. - V. 276. - P. 238-257.

[14] Hubbard, J. Electron correlations in narrow energy bands. II. The degenerate band case / J. Hubbard // Proc. R. Soc. A. -- 1964. - V. 277. - P. 237-259.

[15] Hubbard, J. Electron correlations in narrow energy bands. III. An improved solution / J. Hubbard // Proc. R. Soc. A. - 1964. - V. 281. - P. 401-419.

[16] Hubbard, J. Electron correlations in narrow energy bands. IV. The atomic representation / J. Hubbard // Proc. R. Soc. A. - 1965. - V. 285. - P. 542-560.

[17] Джадд, Б. Вторичное квантование и атомная спектроскопия. Пер. с англ. / Б. Джадд. — М.: Мир, 1970.- 136 с.

[18] Fraga, S. Handbook of atomic data / S. Fraga, I. Karwowski, К. M. S. Sexena. — Amsterdam, Oxford, New York: Elsevier, 1976. - 551 p.

[19] Moore, С. E. Atomic energy levels / С. E. Moore // NBS Circular. - 1949-1958. - V. 1-3.

[20] Дагис, P. Параметры межэлсктрониого электростатического (¿-(¿-взаимодействия для свободных 3d^-HOHOB и Sd^-nonoB в кристаллах / Р. Дагис, Д. Шегжда // ФТТ. — 1994. - Т. 36. - № 3. - С. 705-711.

[21] Mott, N. F. The basis of the electron theory of metals, with special reference to the transition metals / N. F. Mott // Proceedings of the Physical Society of London Series A. — 1949. — V. 62. - № 7. - P. 416.

[22] Mott, N. F. On the transition to metallic conduction in semiconductors / N. F. Mott // Can. J. Phys. - 1956.- V. 34,- P. 1356-1368.

[23] Mott, N. F. The transition to the metallic state / N. F. Mott // Philos. Mag. — 1961.— V. 6. - P. 287-309.

[24] Mott, N. F. Metal-Insulator Transitions / N. F. Mott. — 2nd edition. — London: CRC Press, 1990.- 280 p.

[25] Изюмов, Ю. А. Материалы с сильными электронными корреляциями / Ю. А. Изюмов, Э. 3. Курмаев // УФН. - 2008. - Т. 178. — № 1. — С. 25-60.

[26] Zaanen, J. Band gaps and electronic structure of transition metal compounds / J. Zaanen, G. A. Sawatzky, J. W. Allen // Phys. Rev. Lett. - 1985. - V. 55. - № 4. - P. 418-421.

[27] Band gaps and electronic structure of transition metal compounds / S. Hiifner, F. Hulliger, J. Osterwalder, T. Riesterer // Solid State Commun. — 1984. - V. 50. — P. 83-86.

[28] Anderson, P. W. Localized magnetic states in metals / P. W. Anderson // Phys. Rev. - -1961. — V. 124,- P. 41-53.

[29] de Groot, F. M. F. Core Level Spectroscopy of Solids / F. M. F. de Groot, A. Kotani.— Boca Raton: CRC press, 2008. - 512 p.

[30] Choudhury, Sanjukta. Spectroscopic Study of Transition Metal Compounds: M. Sc. Thesis / University of Saskatchewan. — Saskatchewan, 2010. — 97 p.

[31] Thorne, A. Spectrophysics: Principles and Applications / A. Thorne, U. Litzen, S. Johansson. — Berlin: Springer, 1999. — 452 p.

[32] de Groot, F. M. F. L2,3 X-ray absorption edges of d° compounds: K+, Ga2+, Sci+, and Ti4+ in Oh (octahedral) symmetry / F. M. F. de Groot, J. C. Fuggle // Phys. Rev. B. - 1990. -V. 41.2.-P. 928-937.

[33] McDaniel, D. H. Spin factoring as an aid in the determination of spectroscopic / D. H. McDaniel // Journal of Chemical Education. - 1977.- V. 54. - № 3. - P. 147-150.

[34] Silberberg, M. S. Chemistry: The Molecular Nature of Matter and Change / M. S. Silberberg. - 4th edition. - New York: McGraw Hill Company, 2006. - 1088 p.

[35] de Groot, F. M. F. High resolution X-ray emission and X-ray absorption spectroscopy / F. M. F. de Groot // Chem. Rev. - 2001. - V. 101. - № 6. - P. 1779-1808.

[36] Auger, P. Sur l'effect photoélectrique commposé / P. Auger // J. Phys. Radium. — 1925.— V. 6. - № 6. - P. 205-208.

[37] Krause, M. O. Natural widths of atomic K-levels and L-levels, K-alpha X-ray-lines and several KLL Auger lines / M. O. Krause, J. H. Oliver // J. Phys. Chem. Ref. Data. — 1979. - V. 8. — № 2. - P, 329-338.

[38] Hüfner, S. Photoelectron spectroscopy: Principles and Applications / S. Hiifner. — Berlin: Springer, 1995.— 511 p.

[39] Нефедов, В. И. Физические методы исследования поверхности твердых тел / В. И. Нефедов, В. Т. Черепин. - М.: Наука, 1983. — 295 с.

[40] Ensling, David. Photoelektronenspektroskopische Untersuchung der elektronischen Struktur dünner Lithiumkobaltoxidschichten: Ph.d. thesis / Technischen Universität Darmstadt. — Darmstadt, 2007. — 287 p.

[41] Berglund, C. N. Photoernission studies of copper and silver: Theory / C. N. Berglund, W. Spiecer // Phys. Rev. - 1964. - V. 136. - № 4A. - P. А1030-АЮ44.

[42] Green, J. C. Photelectron spectroscopy: Study of valence bands in solids / J. C. Green // Ann. Rev. Phys. Chem. - 1977. - V. 28. - P. 161-183.

[43] Borstel, G. Theoretical aspects of photoernission / G. Borstel // Appl. Phys. A. — 1985.-V. 38. - № 3. - P. 193-204.

[44] Физические методы исследования / А. В. Быков, Г. H. Демиденко, В. Ю. Долуда, Э. М. Сульман. - Тверь: ТГТУ, 2010. - 160 с.

[45] Briggs, D. Spectral Interpretation / D. Briggs, J. C. Rivière // Practical Surface Analysis by Auger and X-ray Photoelectron spectroscopy / D. Briggs, M. P. Seah. — Chichester: John Wiley and Sons, 1983. - P. 85-141.

[46] Suendorf, Martin. Investigation of the growth process of thin iron oxide films: Analysis of X-ray Photoemission Spectra by Charge Transfer Multiplet calculations: Ph.d thesis / Universität Osnabrück. — Osnabrück, 2012.— 115 p.

[47] Electron Spectroscopy / Ed. by D. A. Shirley. — Amsterdam: North-Holland Publ, 1972.557 p.

[48] Сандстрем, A. E. Экспериментальные методы рентгеновской спектроскопии в обычной области длин волн / А. Е. Сандстрем // Рентгеновские лучи: Пер. с англ. и нем. / Под ред. М. А. Блохина. — М.: Госиноиздат, I960. — С. 99-412.

[49] Томбулиан, Д. Г. Экспериментальные методы спектроскопии мягких рентгеновских лучей и спектры полос валентных электронов легких элементов / Д. Г. Томбулиан //

Рентгеновские лучи: Пер. с англ. и нем. / Под ред. М. А. Блохина. — М.: Госиноиздат, I960. — С. 309-373.

[50] Jackson, J. D. Classical Electrodynamics / J. D. Jackson. — New York: John Wiley and Sons, 1962. - 641 p.

[51] Handbook of synchrotron radiation / Ed. by E.-E. Koch.— Amsterdam: North-Holland, 1983.- V. 1.- 565 p.

[52] Handbook of synchrotron radiation / Ed. by G. V. Marr. — Amsterdam: North-Holland, 1987. - V. 2. — 846 p.

[53] Handbook of synchrotron radiation / Ed. by G. B. Brown, D. E. Moncton.— Amsterdam: North-Holland, 1991. - V. 3. - 724 p.

[54] Handbook of synchrotron radiation / Ed. by S. Ebashi, M. Koch, E. Rubenstein. -Amsterdam: North-Holland, 1991. — V. 4.- 764 p.

[55] Тернов, И. M. Синхротронное излучение. Теория и эксперимент / И. М. Тернов, В. В. Михайлин. — М.: Энергоатомиздат, 1986.— 295 с.

[56] Рентгеноспектральный метод изучения структуры аморфных тел: EXAFS-Спектроско-пия / Д. И. Кочубей, Ю. А. Бабанов, К. И. Замараев, Р. В. Ведринский, В. Л. Крайз-ман, Г. Н. Кулипанов, Л. Н. Мазалов, А. Н. Скринский, В. К. Федоров, Б. Ю. Хельмер, А. Т. Шуваев. — Новосибирск: Наука, 1988. — 306 с.

[57] Тернов, И. М. Синхротронное излучение / И. М. Тернов // УФН.— 1995.— Т. 165.— № 4. - С. 429-456.

[58] Winick, H. Synchrotron radiation sources — present capabilities and future directions / H. Winick // J. Synchr. Radiat. - 1998. - V. 5.- 168-175 p.

[59] Attwood, D. Soft X-Rays and Extreme Ultraviolet Radiation / D. Attwood.— Cambridge: Cambridge University Press, 1999. — 486 p.

[60] Валиев, P. 3. Наноструктурпые материалы, полученные интенсивной пластической деформацией / Р. 3. Валиев, И. В. Александров. — М.: Логос, 2000.— 272 с.

[61] Valiev, R. Z. Plastic deformation of alloys with submicro-grained structure / R. Z. Valiev, N. A. Krasilnikov, N. K. Tsenev // Mater. Sci. Eng.: A. - 1991. - V. 137. - P. 35-40.

[62] Валиев, P. 3. Структура и свойства металлических материалах с субмикрокристаллической структурой / Р. 3. Валиев, А. В. Корзников, Р. Р. Мулюков // ФММ. — 1992. — Т. 73. —№ 4. — С. 70-86.

[63] Segal, V. М. Materials processing by simple shear / V. M. Segal // Mater. Sci. Eng.: A.— 1995. - V. 197. - № 2. - P. 157-164.

[64] Ремпель, А. А. Нанотехнологии, свойства и применение наноструктурированных материалов / А. А. Ремпель // Успехи химии. — 2007. — Т. 76. — № 5. — С. 474-500.

[65] Гижевский, Б. А. Эффекты ударно-волнового воздействия в оксидах / Б. А. Гижевский, В. Р. Галахов, Е. А. Козлов // Петрология. - 2012. — Т. 20. - № 4. - С. 351-365.

[66] Large infrared magnetotransmission effect in composite and nano-composite based on Ndo5Sro.5Mn03 / E. V. Mostovshchikova, N. N. Loshkareva, A. V. Telegin, S. V. Naumov, B. A. Gizhevskii, L. I. Naumova // J. Appl. Phys. - 2013. - V. 113. - № 4. - P. 043503.

[67] Schneider, C. A. NIH image to Image J: 25 years of image analysis / C. A. Schneider, W. S. Rasband, K. W. Eliceiri // Nat. Meth. - 2012. - V. 9.- P. 671-675.

[68] Оптические и магнитооптические свойства наноструктурного железо-иттриевого граната / Б. А. Гижевский, Ю. П. Сухоруков, Е. А. Ганынина, Н. Н. Лошкарева, А. В. Телегин, Н. PI. Лобачевская, В. С. Гавико, В. П. Пилюгин // ФТТ. - 2009.- Т. 51.— № 9.- С. 1729-1734.

[69] Williamson, G. К. X-ray line broadening from filed aluminium and wolfram /

G. K. Williamson, W. H. Hall // Acta Metal. - 1953. - V. 1. - № 1. - P. 22-31.

[70] Магнитные, оптические и электрические свойства твердых растворов Va-Fei-^BOs /

H. Б. Иванова, В. В. Руденко, А. Д. Балаев, Н. В. Казак, С. Г. Овчинников, И. С. Эдель-ман, А. С. Федоров, П. В. Аврамов // ЖЭТФ. - 2002. - Т. 121. - № 2. - С. 354-362.

[71] Rowsell, J. L. С. A new class of materials for lithium-ion batteries: iron(III) borates / J. L. C. Rowsell, J. Gaubicher, L. F. Nazar //J. Power Sour. - 2001. - V. 97-98.-№2-P. 254-257.

[72] Electronic structure and X-ray spectra of defective oxides LixCo02 / V. R. Galakhov, N. A. Ovechkina, A. S. Shkvarin, E. Z. Kurmaev S. N. Shamin, K. Kuepper, A. Takacs, M. Raekers, S. Robin, M. Neumann, G.-N. Gavrila, A. S. Semenova, D. G. Kellermann, T. Kaambre, J. Nordgren // Phys. Rev. B. - 2006. - V. 74. - № 4. - P. 045120.

[73] Электронная структура, рентгеновские спектры и магнитные свойства нестехиометри-ческих оксидов ГЛСоОг-г и КажСо02 / В. Р. Галахов, В. В. Карелина, Д. Г. Келлерман, В. С. Горшков, Н. А. Овечкина, М. Ноймап // ФТТ. - 2002. - Т. 44. - № 2. - С. 257-264.

[74] Balsys, R. Л. The structure of Lio.43Nao.36CoO1.96 using neutron powder diffraction / R. J. Balsys, R. L. Davis // Solid State Ionics. - 1994. - V. 69. — № 1. - P. 69-74.

[75] Sernenova, A. S. Electrical and magnetic properties of the Li0.42Na0.36CoO2 / A. S. Semenova, D. G. Kellerman, A. A. Markov // ECS Transactions. - 2010. - V. 25. - № 33. - P. 155-162.

[76] Beamline 1511 at MAX II, capabilities and performance / R. Deneckea, P. Vaterleina, M. Basslera, N. Wassdahla, S. Butorina, A. Nilssona, Л.-Е. Rubenssona, Л. Nordgrena, N. Martenssona, R. Nyholm // Л. Elcctr. Spectr. Rel. Phen.- 1999.- V. 101-103. — P. 971-977.

[77] Soft x-ray emission spectroscopy using monochromatized synchrotron radiation (invited) / J. Nordgren, G. Bray, S. Cramm, R. Nyholm, Л. E. Rubensson, N. Wassdahl // Rev. Sci. Instr. - 1989. - V. 60. - № 7. - P. 1690-1696.

[78] Stavitski, E. The CTM4XAS program for EELS and XAS spectral shape analysis of transition metal L edges / E. Stavitski, F. M. F. de Groot // Micron. — 2010.— V. 41.— № 7. - P. 687-694.

[79] Cowan, R. D. The Theory of Atomic Structure and Spectra / R. D. Cowan. — Berkeley: University of California Press, 1981.— 464 p.

[80] Multiplet calculations of L2,3 x-ray absorption near-edge structures for 3d transition-metal compounds / H. Ikeno, F. M. F. de Groot, E. Stavitski, I. Tanaka // Л. Phys.: Condens. Matter. - 2009. - V. 21. — № 10. - P. 104208.

[81] Ikeno, H. ab initio charge transfer multiplet calculations on the L2,3 XANES and ELNES of 3d transition metal oxides / H. Ikeno, T. Mizoguchi, I. Tanaka // Phys. Rev. В. — 2011. — V. 83.15.- P. 155107.

[82] Insulator-metal transition and giant magnetoresistance in Lai-^Sr^MnOs / A. Urushibara, Y. Moritomo, T. Arima, A. Asamitsu, G. Kido, Y. Tokura // Phys. Rev. В.- 2002.-V. 66. - P. 054403.

[83j Jahn-Teller transition in Ьа^^Бг^МпОз in the low-doping region (0 < x < ~ 0.1) / T. Chatterji, B. Ouladdiaf, P. Mandal, B. Bandyopadhyay, B. Ghosh // Phys. Rev. B. — 2002. - V. 66. - P. 054403.

[84] Giant negative magnetoresistance in perovskitelike Еаг/зВа^зМнОя ferromagnetic-films / R. von Helrnolt, J. Wecker, В. Holzapfel, L. Schultz, К. Samwer // Phys. Rev. Lett.— 1993. - V. 71. - P. 2331-2334.

[85] Charge, orbital, and magnetic ordering in La0.5Ca0.5MnO3 / P. G. Radaelli, D. E. Cox, M. Marezio, S-W. Cheong // Phys. Rev. B. - 1997. - V. 55. - № 5. - P. 3015-3023.

[86] Levy, P. M. Giant magnetoresistance in magnetic layered and granular materials / P. M. Levy // Science. - 1992. - V. 256. - № 5059. - P. 972-973.

[87] Skinner, S. J. Recent advances in perovskite-type materials for SOFC cathodes / S. J. Skinner // Fuel Cells Bull. - 2001. - V. 4. - № 33. - P. 6-12.

[88] Singhai, S. C. Science and technology of solid-oxide fuel cells / S. C. Singhal // MRS Bulletin. - 2000. - V. 25. - № 3. - P. 16-21.

[89] Characteristics of nano-sized Lao.75Sro.25Cro.5Mno.5O3 powders prepared by spray pyrolysis / D. S. Jung, H. C. Jang, J. H. Kim, H. Y. Koo, Y. C. Kang, Y. H. Cho, J.-H. Lee //J. Ceram. Process. Res. - 2010. - V. 11. - № 3. - P. 322-327.

[90] Coey, J. M. D. Mixed valence manganites / J. M. D. Coey, M. Viret // Adv. Phys. — 1999. — V. 48. - № 2. - P. 167-293.

[91] Structure and magnetic order in undoped lanthanum manganite / Q. Huang, A. Santoro, J. W. Lynn, R. W. Erwin, J. A. Borchers, J. L. Peng, R. L. Greene // Phys. Rev. В.— 1997. - V. 55. - № 22. - P. 14987-14999.

[92] Comparative study of optical phonons in the rhombohedrally distorted perovskites LaA103 and LaMn03 / M. V. Abrashev, A. P. Litvinchuk, M. N. Iliev, R. L. Meng, V. N. Popov, V. G. Ivanov, R. A. Chakalov, C. Thomsen // Phys. Rev. B. — 1999,- V. 59.- № 6.-P. 4146-4153.

[93] Фазовые переходы марганецсодержащих перовскитов / А. Г. Рудская, Н. Б. Кофанова, Л. Е. Пустовая, Б. С. Кульбужев, М. Ф. Куприянов // ФТТ. - 2004. - Т. 46. - № 10. -С. 1856-1860.

[94] Neutron-diffraction study of the Jahn-Teller transition in stoichiometric LaMnOa / J. Rodriguez-Carvajal, M. Hennion, F. Moussa, A.H. Moudden, L. Pinsard, A. Revcolevschi // Phys. Rev. B. - 1998. - V. 57. - № 6. - P. R3189-R3192.

[95] Englman, R. The Jahn-Teller Effect in Molecules and Crystals / R. Englman. — London, New York: John Wiley and Sons Ltd, 1972. - 370 p.

[96] Electronic structure of Lai_xSrxMn03 studied by photoemission and x-ray-absorption spectroscopy / T. Saitoh, A. E. Bocquet, T. Mizokawa, H. Namatame, A. Fujimori, M. Abbate, Y. Takeda, M. Takano // Phys. Rev. B. - 1995.- V. 51.- № 20.— P. 13942-13951.

[97] Systematic variation of the electronic structure of 3d transition-metal compounds / T. Saitoh, A. E. Bocquet, T. Mizokawa, A. Fujimori // Phys. Rev. B. - 1995. - V. 52. -№ 11. — P. 7934-7938.

[98] Chainani, A. Electron spectroscopic investigation of the semiconductor-metal transition in Lai-aSi'zMnOs / A. Chainani, M. Mathew, D. D. Sarma // Phys. Rev. B. - 1993. - V. 47. -P. 15397.

[99] Solovyev, I. t2g versus all 3d localization in LaM03 perovskites (M=Ti-Cu): First-principles study / I. Solovyev, N. Hamada, IC. Terakura // Phys. Rev. B.- 1996.- V. 53.-P. 7158-7170.

[100] Misokawa, T. Electronic structure and orbital ordering in perovskite-type 3d transition-metal oxides studied by Hartree-Fock band-structure calculations / T. Misokawa, A. Fujimori // Phys. Rev. B. — 1996. - V. 54. - P. 5368-5380.

[101] Solovyev, I. Crucial role of the lattice distortion in the magnetism of LaMnOa / I. Solovyev, N. Hamada, K. Terakura // Phys. Rev. Lett. - 1996. - V. 76. - P. 4825-4828.

[102] Excitation energy dependence of x-ray emission spectra and electronic structure of Eui-xCa^MnOa / E. Z. Kurmaev, V. M. Cherkashenko, M. Neumann, S. Stadler, D. L. Ederer, Ya. M. Mukovskii, I. V. Solovyev, N. A. Ovechkina, V. R. Galakhov, A. Fujimori, M. M. Grush, T. A. Callcott, R. C. Perera // J. Electr. Spectr. Rel. Phen. — 1998. - V. 96. - P. 187-194.

[103] Ramirez, A. P. Colossal magnetoresistance / A. P. Ramirez // J. Phys.: Condens. Matter. — 1997. - V. 9. — № 39. - P. 8171-8199.

[104] Нагаев, Э. J1. Манганиты лантана и другие магнитные проводники с гигантским маг-нитосопротивлением / Э. Л. Нагаев // УФН. — 1996. - Т. 8. — С. 166-170.

[105] Zener, С. Interaction between the (¿-shells in the transition metals. II. Ferromagnetic compounds of manganese with perovskite structure / C. Zener // Phys. Rev.— 1951.— V. 82. - P. 403-405.

[106] Anderson, P. W. Considerations on double exchange / P. W. Anderson, H. Hasegawa // Phys. Rev. - 1955.- V. 100,- P. 675-681.

[107] Millis, A. J. Dynamic Jahn-Teller effect and colossal magnetoresistance in Ьа1_жЗгхМпОз / A. J. Millis, В. I. Shraiman, R. Muller // Phys. Rev. Lett.- 1996,- V. 77,- № 1.--P. 175-178.

[108] Millis, A. J. Double exchange alone does not explain the resistivity of Lai-zSr^MnOa / A. J. Millis, P. B. Littewood, В. I. Shraiman // Phys. Rev. Lett. - 1995. - V. 74. - № 25. -P. 5144-5147.

[109] Ground-state and excited-state properties of LaMnO;i from full-potentialcalculations / P. Ravindran, A. Kjekshus, H. Fjellvag, A. Delin, , O. Eriksson // Phys. Rev. B. - 2002. -V. 65. - № 6. - P. 064445.

[110] Evidence for magnetic polarons in the magnetoresistive perovskites / J. M. De Teresa, M. R. Ibarra, P. A. Algarabel, C. Ritter, C. Marquina, J. Blasco, J. Garcia, A. del Moral, Z. Arnold // Nature. - 1997. - V. 386. - P. 256-259.

[111] Lattice effects in LCMO: distortions, charge distribution and magnetism / С. H. Booth, F. Bridges, G. H. Kwei, J. M. Lawrence, A. L. Cornelius, J. J. Neumeier // Phys. Rev. B. — 1998. - V. 57. - P. 10440.

[112] Resonant x-ray scattering from orbital ordering in LaMn03 / Y. Murakami, J. P. Hill, D. Gibbs, M. Blume, I. Koyama, M. Tanaka, H. Kawata, T. Arima, Y. Tokura, K. Hirota, Y. Endoh // Phys. Rev. Lett. - 1998. - V. 81. - № 3. - P. 582-585.

[113] Direct observation of charge and orbital ordering in Lao.5Si'i.5Mn04 / Y. Murakami, H. Kawada, H. Kawata, M. Tanaka, T. Arima, Y. Moritomo, Y. Tokura // Phys. Rev. Lett. - 1998. - V. 80. - № 9. - P. 1932-1935.

[114] Moreo, A. Phase separation scenario for manganese oxides and related materials / A. Moreo, S. Yunoki, E. Dagotto // Science. - 1999. - V. 283. - № 5410. - P. 2034-2040.

[115] Electronic aspects of the ferromagnetic transition in manganese perovskites / J.-H. Park, C. T. Chen, S-W. Clieong, W. Bao, G. Meigs, V. Chakarian, Y. U. Idzerda // Phys. Rev. Lett. - 1996. - V. 76. - № 22. - P. 4215-4218.

[116] Controlled-valence properties of Lax-^Sr^FeOa and Lai-^SrrMnOa studied by soft-x-ray absorption spectroscopy / M. Abbate, F. M. F. de Groot, J. C. Fuggle, A. Fujimori, 0. Strebel, F. Lopez, M. Domke, G. Kaindl, G. A. Sawatzky, M. Takano, Y. Takeda, H. Eisaki, S. Uchida // Phys. Rev. B. - 1992. - V. 46. - № 8. - P. 4511-4519.

[117] Castleton, C. W. M. Orbital ordering in the manganites : Resonant X-ray scattering predictions at the manganese L// and Lm edges / C. W. M. Castleton, M. Altarelli // Phys. Rev. B. - 2000. - V. 62. - № 2. - P. 1033-1038.

[118] Effects of strain on the electronic structures and Tc s of the Lao.67Cao.33Mn03 and La0.8Ba0.2MnO3 thin films deposited on SrTi03 / H. Chou, M.-H. Tsai, F. P. Yuan, S. K. Hsu, C. B. Wu, J. Y. Lin, C. I. Tsai, Y.-H. Tang // Appl. Phys. Lett. - 2006. - V. 89. - P. 082511.

[119] In vacuo photoemission study of atomically controlled La^Sr^MnOs thin films: Composition dependence of the electronic structure / K. Horiba, A. Chikamatsu, H. Kumigashira, M. Oshirna, N. Nakagawa, M. Lippinaa, K. Ono, M. Kawasaki, H. Koinuma // Phys. Rev. B.— 2005.— V. 71,- № 15.™ P. 155420.

[120] Investigation of Jahn-Teller splitting with O Is x-ray absorption spectroscopy in strained Nd^CazMnOs thin films / D. Hsu, Y. S. Chen, M. Y. Song, C. H. Chuang, Minn-Tsong Lin, W. F. Wu, J. G. Lin // Appl. Phys. Lett. - 2010. - V. 96. - P. 041914.

[121] Structural and functional characterization of (llO)-oriented epitaxial La2/3Cai/3Mn03 electrodes and SrTi03 tunnel barriers / I. C. Infante, F. Sanchez, J. Fontcuberta, S. Fusil, K. Bouzehouane, G. Herranz, A. Barthelemy, S. Estrade, J. Arbiol, F. Peiro, R. J. O. Mossanek, M. Abbate, M. Wojcik // J. Appl. Phys. - 2007. - V. 101. - P. 093902.

[122] Stress relaxation of Lai^Sr^MnOs and La^ysCai/sMnOs at solid oxide fuel cell interfaces / A. Lussier, J. Dvorak, S. Stadler, J. Holroyd, M. Liberati, E. Arenholz, S.B. Ogale, T. Wu, T. Venkatesan, Y.U. Idzerda // Thin Solid Films. - 2008. - V. 516. - № 6. - P. 880-884.

[123] Temperature-dependent evolution of the electronic and local atomic structure in the cubic colossal magnetoresistive manganite La^^Sr^MnOs / N. Mannella, C. H. Booth, A. Rosenhahn, B. C. Sell, A. Nambu, S. Marchesini, B. S. Mun, S.-H. Yang, M. Watanabe,

K. Ibrahim, E. Arenholz, A. Young, J. Guo, Y. Tomioka, C. S. Fadley // Phys. Rev. B. — 2008. - V. 77. - № 12. - P. 125134.

[124] Quantitative structural refinement of Mn K edge XANES in LaMnOa and CaMnC>3 perovskites / C. Monesi, C. Meneghini, F. Bardelli, M. Benfatto, S. Mobilio, U. Manju, D.D. Sarma // Nuclear Instruments and Methods in Physics Research Section B: Beam Interactions with Materials and Atoms. — 2006. — V. 246. — № 1. — P. 158-164.

[125] XPS and XAS spectra of CaMn03 and LaMn03 / G. Zampieri, M. Abbate, F. Prado, A. Caneiro, E. Morikawa // Physica B. - 2002. - V. 320. - № 1. - P. 51-55.

[126] Griffiths phase and reduced magnetization of La().5Cao.5Mn03 with different annealing temperature / H. Zhang, Q. Li, Y. Li, H. Liu, X. Dong, K. Chen, Q. Hou, Y. Huang // Journal of Superconductivity and Novel Magnetism. — 2012. - V. 25. — № 6. - P. 1707-1712.

[127] Disappearance of griffiths phase in polycrystalline sample Lao.ysCao.isMnOs with controlling oxygen vacancy / H. Zhang, Y. Li, H. Liu, X. Dong, K. Chen, Q. Hou, Q. Li // Journal of Superconductivity and Novel Magnetism. - 2012. - V. 25. - № 7. - P. 2365-2370.

[128] X-ray emission and photoelectron spectra of Pr0.5Sr0i5MnO3 / E. Z. Kurmaev, M. A. Korotin, V. R. Galakhov, L. D. Finkelstein, E. I. Zabolotzky, N. N. Efremova, N. I. Lobachevskaya, S. Stadler, D. L. Ederer, T. A. Callcott, L. Zhou, A. Moewes, S. Bartkowski, M. Neumann, J. Matsuno, T. Mizokawa, A. Fujimori, J. Mitchell // Phys. Rev. B. - 1999. - V. 59. -№ 20. — P. 12799-12806.

[129] Interface charge transfer in polypyrrole coated perovskite manganite magnetic nanoparticles / O. Pana, M. L. Soran, C. Leostean, S. Macaveil, E. Gautron, C. M. Teodorescu, N. Gheorghe, O. Chauvet // J. Appl. Phys. - 2012.- V. 111.-№ 4.-P. 044309.

[130] Pekala, M. Comparison of magnetotransport properties of nano- and microcrystalline Lao.7Cao.3Mn03 manganites in high magnetic field / M. Pekala, N. Kozlova, V. Drozd //J-Appl. Phys. - 2008. - V. 104. - № 12. - P. 123902.

[131] Local structure and magnetic inhomogeneity of nano-sized Lao.7Sr03Mn03 manganites / A. N. Ulyanov, D. S. Yang, A. S. Mazur, V. N. Krivoruchko, G. G. Levchenko, I. A. Danilenko, T. E. Konstantinova // J. Appl. Phys.- 2011,- V. 109.- № 12,-P. 123928.

[132] Changes in the Jahn-Teller distortion at the metal-insulator transition in CMR manganites (Pr, Nd)0.7(Sr. Ca)0.3MnO3 / 0. Toulemonde, F. Millange, F. Studer, B. Raveau, J.-H. Park, C.-T. Chen // J. Phys: Condensed Matter. - 1999. - V. 11. - № 1. - P. 109 -120.

[133] Comparative study of the unoccupied electronic structure of Lai-^Ca^MnOa and LaMnÜ3+j using O Is X-ray absorption spectroscopy / M. Abbate, G. Zampieri, F. Prado, A. Caneiro, A. R. B. de Castro // Solid State Commun. - 1999. - V. 111. - № 8. - P. 437-441.

[134] Park, J. S. Annealing temperature dependence of the electronic structure of Lao.yCao.sMnOa-* perovskite / J. S. Park, Y. P. Lee, Y.-S. Lee // J. Appl. Phys. - 2007. -V. 101. 9.-P. 09G512.

[135] Mn 3s exchange splitting in mixed-valence manganites / V. R. Galakhov, M. Demeter, S. Bartkowski, M. Neumann, N. A. Ovechkina, E. Z. Kuemaev, N. I. Lobachevskay, Ya. M. Mukovskii, J. Mitchell, D. L. Ederer // Phys. Rev. B. - 2002. - V. 65. - № 11.— P. 113102.

[136] Particle size-dependent charge ordering and magnetic properties in Pro.55Cao.45Mn03 / P. Chai, X. Wang, S. Hu, X. Liu, Y. Liu, M. Lv, G. Li, J. Meng // J. Phys. Chem. C. -2009. - V. 113. - № 36. - P. 15817-15823.

[137] Hamada, N. Electronic band structure of Lai_xBaa.Mn03 / N. Hamada, H. Sawada, K. Terakura // J. Phys. Chem. Solids. - 1995. - V. 56. - № 12. - P. 1719-1720.

[138] Youn, S. J. Effects of doping and magnetic feld on the half-metallic electronic structures of Lai^Ba^MnOa / S. J. Youn, B. I. Min // Phys. Rev. B.— 1997,- V. 56.- № 19.-P. 12046-12049.

[139] The role of Coulomb correlation in magnetic and transport properties of doped manganites: Lao.5Sro.5Mn03 and LaSr2Mn207 / J. E. Medvedeva, V. I. Anisimov, O. N. Mryasov, A. J. Freeman // J. Phys.: Condens. Matter. - 2002. - V. 14. - № 17. - P. 4533-4542.

[140] Satpathy, S. Electronic structure of the perovskite oxides: Lai-zCa^MnC^ / S. Satpathy // Phys. Rev. Lett. - 1996. - V. 76. - № 6. - P. 960-963.

[141] A first-order phase transition induced by a magnetic field / H. Kuwahara, Y. Tomioka, A. Asamitsu, Y. Moritomo, Y. Tokura // Science. - 1995. - V. 270. - № 5238. - P. 961-963.

[142] Magnetic ordering and relation to the metal-insulator transition in Pri^^Sr^MnOa and Ndi -zSr^MnOa with x ~ 1/2 / H. Kawano, R. Kajimoto, H. Yoshizawa, Y. Tomioka, H. Kuwahara, Y. Tokura // Phys. Rev. Lett. - 1997. - V. 78. — № 22. - P. 4253-4256.

[143] Crystal structure and physical properties of half-doped manganite nanocrystals of less than 100-iim size / T. Sarkar, B. Ghosh, A. K. Raychaudhuri, T. Chatterji // Phys. Rev. B. -2008. - V. 77. - № 23. — P. 235112.

[144] Nanometric size effect on magnetic ordering in half-doped Lao.sCao.sMnOa manganite: EPR probing / M. Auslendcr, C. E. Lee, E. Rozenberg, A. I. Shames, D. Mogilyansky, E. Sominski, A. Gedanken // Journal of the Korean Physical Society.— 2010.— V. 56.— № 6.— P. 1559-1562.

[145] Biswas, A. Magnetic and transport properties of nanocrystalline Ndo.jSi'o.sMnOs / A. Biswas, I. Das //J. Appl. Phys. - 2007. - V. 102. - № 6. - P. 064303.

[146] Magnetotransport in granular LaMn03+(s manganite with nano-sized particles / V. Markovich, G. Jung, I. Fita, D. Mogilyansky, X. Wu, A. Wisniewski, R. Puzniak, N. Froumin, L. Titelman, L. Vradman, M. Herskowitz, G. Gorodetsky //J. Phys. D: Appl. Phys. - 2008. - V. 41. - № 18. - P. 185001.

[147] Fluorescence yield detection: Why it does not measure the X-ray absorption cross section / F. M. F. de Groot, M. A. Arrio, Ph. Sainctavit, Ch. Cartier, C. T. Chen // Solid State Commun. - 1994. - V. 92. - № 12. - P. 992-995.

[148] Self-absorption effect in fluorescence XAS of polarization dependent white lines / M. Pompa, A.-M. Flank, R. Delaunay, A. Bianconi, P. Lagarde // Physica B: Condensed Matter. — 1995. - V. 208-209. - № 1. - P. 143-144.

[149] Bulk sensitive x-ray absorption spectroscopy free of self-absorption effects / A. J. Achkar, T. Z. Regier, H. Wadati, Y.-J. Kim, H. Zhang, D. G. Hawthorn // Phys. Rev. B. - 2011. -V. 83. 8.- P. 081106(R).

[150] Probing Coster-Kronig transitions in aqueous Fe2+ solution using inverse partial and partial fluorescence yield at the L-edge / M. D. Gotz, M. A. Soldatov, K. M. Lange, N. Engel, R. Konnecke R. Golnak, K. Atak, W. Eberhardt, E. F. Aziz // Phys. Chem. Lett. - 2012. -V. 3. - № 12. - P. 1619-1623.

[151] Transport properties of 1а0.5сао.5итоз, a highly disordered charge-density wave system / S. Cox, J. Singleton, R. D. McDonald, A. Migliori, P. B. Littlewood // Physica B: Condensed Matter. - 2009. - V. 404. - № 3-4. - P. 433-436.

[152] Moskvin, A. S. Disproportionation and electronic phase separation in parent manganite LaMn03 / A. S. Moskvin // Phys. Rev. B. - 2009. ~ V. 79. — № 11. - P. 115102.

[153] Lu, A. J. Neodymium doped yttrium aluminum garnet (Y3AI5O12) nanocrystalline ceramics - a new generation of solid state laser and optical materials / A. J. Lu, K. Ueda, H. Yagi // J. Alloy Compounds. - 2002. - V. 341. - № 1-2. - P. 220-225.

[154] Magneto-optical properties of Bi-YIG nanoparticles dispersed in the organic binder / J. W. Lee, J. H. Oh, J. C. Lee, S. C. Choi // J. Magn. Magn. Mater. - 2004. - V. 272-276. -№ 3. - P. 2230-2232.

[155] Guo, X. Z. Phase and microstructure evolution in precursor plasma-sprayed YIG coatings / X. Z. Guo, B. G. Ravi, Q. Y. Yan // Ceramic International. - 2006. - V. 32.- P. 61.

[156] Xu, H. Magnetic properties of Y3Fe50i2 nanoparticles doped Bi and Ce ions / H. Xu, H. Yang. // Materials and Manufacturing Processes. — 2007. — V. 23. — № 1. — P. 1-4.

[157] Ван-Бюрен, X. Г. Дефекты в кристаллах: Пер. с аигл. / X. Г. Ван-Бюрен. — М.: Изд-во иностр. лит., 1962.— 584 с.

[158] Рандошкин, В. В. Зарядовая компенсация и электромагнитные свойства феррит-гранатов / В. В. Рандошкин, А. Я. Червоненкис // ЖТФ.— 1985,- V. 55.- № 7.— Р. 1382-1386.

[159] Lidiard, А. В. Atomistic calculations of defects in ionic solids their development and their significance / A. B. Lidiard // J.Phys.: Condens. Matter.- 1993,- V. 5.- № 34B.-P. 137-148.

[160] Pardavi-Horvath, M. Defects and their avoidance in LPE of garnets / M. Pardavi-Horvath // Progr. Crystal Growth Charact. - 1982. - V. 5. - № 3. - P. 175-220.

[161] Particle size effects 011 magnetic properties of yttrium iron garnets prapared by a sol-gel method / R. D. Sanchez, J. Rivas, P. Vaqueiro, M. A. Lopez-Quintela, D. Caeiro. // J. Magn. Magn. Mater. - 2002. - V. 247. - P. 92-98.

[162] Гусев, А. И. Наноматериалы, наноструктуры, нанотехнологии / А. И. Гусев.— М.: Физматлит, 2005. — 416 с.

[163] Коваленко, В. Ф. Фотоиндуцированный магнетизм / В. Ф. Коваленко, Э. JI. Нагаев // УФН. - 1986. - V. 148. — № 4. - Р. 561-602.

[164] Chaudhari, P. Defects in garnets suitable for magnetic bubble domain devices / P. Chaudhari // IEEE Trans. Magn. - 1972. - V. 8. - № 3. - P. 333-339.

[165] Herpin, A. Théorie du magnétisme / A. Herpin, L. Néel. - Paris: PUF, 1968. - 883 p.

[166] Получение объемных наноструктурных манганитов ЬаМпОз+г методами квазистатических и динамических деформаций / Б. А. Гижевский, В. Д. Журавлев, Р. Г. Захаров, М. И. Зиниград, Е. А. Козлов, JI. И. Леонтьев, С. В. Наумов, С. А. Петрова, В. П. Пилюгин, А. Я. Фишман, H. М. Чеботаев. // ДАН. - 2005. - Т. 405.- № 4,- С. 489-492.

[167] Камзин, А. С. Исследования распределения катионов в поверхностном слое и объеме пленок замещенных ферритов-гранатов / А. С. Камзин, Ю. Н. Мальцев // ФТТ. — 1997. - Т. 39. - № 7. - С. 1248-1252.

[168] Крегер, Ф. Химия несовершенных кристаллов: Пер. с англ. / Ф. Крегер. — М.: Мир, 1969.- 654 с.

[169] Rotman, S. R. The electical condactivity and defect structure of luminescent cerium-doped yttrium aluminum garnet / S. R. Rotman, H. L. Tandon, H. L. Tuller //J. Appl. Phys. — 1985. - V. 57. - № 6. - P. 1951-1955.

[170] Larsen, P. K. Electrical properties of yttrium iron garnet at high temperatures / P. K. Larsen, R. Metselaar // Phys. Rev. В. - 1976.- V. 14.- P. 2520-2527.

[171] Рандошкин, В. В. Прикладная магнито-оптика / В. В. Рандошкин, А. Я. Червонен-кис. — М.: Энергоатомиздат, 1990.— 320 с.

[172] Magnetic properties of У3_хЬажЕе5012 thin films grown by a sol-gel method / C.S. Kim, Y.R. Uhm, S.B. Kim, J.-G. Lee // J. Magn. Magn. Mater.- 2000,- V. 215-216. — P. 551-353.

[173] Peterman, P. W. Controlling high frequency chaos in circular YIG films / P. W. Peterinan, M. Ye, P. Wigen // J. Appl. Phys. - 1994. - V. 76. - P. 6886-6888.

[174] Geller, S. Thermal expansion of yttrium and gadolinium iron, gallium and aluminum garnets / S. Geller, G. P. Espinosa, P. B. Crandall // J. Appl. Cryst. - 1994.- V. 2.— P. 68-88.

[175] Irreversible electronic transition with possible metallization in Y3Fe50i2 at high pressure /

A. G. Gavriliuk, V. V. Struzhkin, I. S. Lyubutin, I. A. Trojan // JETP Letters. - 2005.-V. 82. - № 9. - P. 603-608.

[176] Optical properties of epitaxial iron garnet thin films / S. H. Wemple, S. L. Blank, J. A. Seman, W. A. Biolsi // Phys. Rev. B. - 1974. - V. 9. - № 5. - P. 2134-2144.

[177] Ching, W. Y. Theoretical calculation of the optical properties of Y3Fe50i2 / W. Y. Ching, Z.-Q. Gu, Y.-N. Xu // J. Appl. Phys. - 2001. - V. 89. - № 11. - P. 6883.

[178] Plucinski, K. J. Photoinduced features of Y3Fe50i2 nanocrystalline films / K. J. Plucinski, M. G. Brik // Physica E: Low-dimensional Systems and Nanostructures. — 2011. — V. 44. — № 2. - P. 435-439.

[179] Kim, J. Charge-transfer and Mott-Hubbard Excitations in FeB03: Fe К edge Resonant Inelastic X-ray Scattering Study / J. Kim, Yu. Shvyd'ko, S. G. Ovchinnikov // Phys. Rev.

B. - 2011. - V. 83. - № 23. - P. 235109.

[180] Effect of СеОг buffer layer on the microstructure and magnetic properties of yttrium iron garnet film on Si substrate / Q.-H. Yang, H.-W. Zhang, Q.-Y. Wen, Y.-L. Liu, J. Q. Xiao // J. Appl. Phys. - 2009. - V. 105. - № 7. - P. 07A507.

[181] A structural and Mossbauer study of Y3Fe50i2 nanoparticles prepared with high energy ball milling and subsequent sintering / H. M. Widatallah, C. Johnson, S. IL Al-Harthi, A. M. Gismelseed, A. D. Al-Rawas, S. J. Stewart, M. E. Elzain, I. A. Al-Omari, A. A. Yousif // Hyperfine Interact. - 2008. - V. 183. - № 1-3. - P. 87-92.

[182] Махнев, А. А. Оптические спектры напокерамик железо-иттриевого граната Y3Fe50i2, полученных методом интенсивной пластической деформации / А. А. Махнев, Б. А. Ги-жевский, Л. В. Номерованная // ЖЭТФ. - 2010. - Т. 91. - № 2. - С. 85-88.

[183] Magneto-optical properties of a green room-temperature ferromagnet: FeB03 / A. J. Kurtzig, R. Wolfe, R. C. Lecraw, J. W. Nielsen // Appl. Phys. Lett. - 1969. - V. 14. -№ 11. — P. 350-352.

[184] Wolfe, R. Room-temperature ferromagnetic materials transparent in the visible / R. Wolfe, A. J. Kurtzig, R. C. Lecraw // J. Appl. Phys. - 1970. - V. 41. - № 3. - P. 1218-1224.

[185] Bernal, I. New transition metal borates with the calcite structure / I. Bernal, C. W. Struck, J. G. White // Acta Cryst. - 1963. - V. 16. - P. 849-850.

[186] Ядерный магнитный резонанс и слабый ферромагнетизм в РеВОз / В. П. Петров, Г. А. Смоленский, А. П. Паугурт, С. А. Кижаев, М. К. Чижов // ФТТ.— 1972.— Т. 14.-С. 109-113.

[187] Wolfe, R. Room-temperature ferromagnetic materials transparent in the visible / R. Wolfe, A. J. Kurtzig, R. C. LeCraw // J. Appl. Phys. - 1970. - V. 41. - № 3. - P. 1218-1224.

[188] Оптические свойства FeB03 в области сильного поглощения / И. С. Эдельман, А. В. Малаховский, Т. И. Васильева, В. Н. Селезнев // ФТТ. - 1972. - Т. 14,- С. 2810-2813.

[189] Anisimov, V. I. Band theory and Mott insulators: Hubbard U instead of Stoner I / V. I. Anisimov, J. Zaanen, О. K. Andersen // ФТТ. - 1991. — V. 44,- P. 943-954.

[190] Cohen, R. E. Magnetic collapse in transition metal oxides at high pressure: Implications for the earth / R. E. Cohen, I. I. Mazin, D. G. Isaak // Science. - 1997. - V. 275. - № 5300. -P. 654-657.

[191] Переход антиферромагнетика FeB03 в немагнитное состояние под воздействием высокого давления / И. А. Троян, А. Г. Гаврилюк, В. А. Саркисян, И. С. Любутин, Р. Рюф-фер, О. Леупольд, А. Барла, Б. Дойл, А. И. Чумаков // Письма в ЖЭТФ,— 2001.— Т. 74. —№ 1.-С. 26-29.

[192] Магнитный коллапс и изменение электронной структуры в антиферромагнетике РеВОз при воздействии высокого давления / В. А. Саркисян, PI. А. Троян, И. С. Любутин,

A. Г. Гаврилюк, А. Ф. Кашуба // Письма в ЖЭТФ.- 2002,- Т. 76.- № 11.— С. 788-793.

[193] Транспортные и оптические свойства бората железа FeB03 при высоких давлениях / И. А. Троян, М. И. Еремец, А. Г. Гаврилюк, И. С. Любутин, В. А. Саркисян // Письма в ЖЭТФ. - 2003. - Т. 78. - № 1. - С. 16-20.

[194] Механизм подавления сильных электронных корреляций в борате железа FeB03 при высоких давлениях / А. Г. Гаврилюк, И. А. Троян, С. Г. Овичинников, И. С. Любутин,

B. А. Саркисян // ЖЭТФ. - 2004. - Т. 126. - № 3. - С. 650-658.

[195] High-pressure magnetic properties and P-T phase diagram of iron borate / A. G. Gavriliuk, I. A. Trojan, I. S. Lyubutin, S. G. Ovchinnikov, V. A. Sarkisyan // ЖЭТФ. - 2005. - T. 127. - № 4. - C. 780-789.

[196] Spin-crossover-induced Mott transition and the other scenarios of metallization in 3dn metal compounds / I. S. Lyubutin, S. G. Ovchinnikov, A. G. Gavriliuk, V. V. Struzhkin // Phys. Rev. B. - 2009. — V. 79. - № 8. - P. 085125.

[197] Burzo, E. Landolt-Bornstein — Group III Condensed Matter / E. Burzo; Ed. by H. P. J. Wijn. - Berlin: Springer, 1993. - V. 27h: Boron Containing Oxides. - 285 p.

[198] Овчинников, С. Г. Энергетическая структура и оптические спектры FeBO;i с учетом сильных электронных корреляций / С. Г. Овчинников, В. Н. Заблуда // ЖЭТФ.— 2004. - Т. 125. — № 1. — С. 150-159.

[199] Electronic structure and valence-band spectra of FeB03 / A. V. Postnikov, S. Bartkowski, M. Neumann, R. A. Rupp, E. Z. Kurmaev, S. N. Shamin, V. V. Fedorenko // Phys. Rev. B. - 1994. - V. 50. - № 20. - P. 14849-14854.

[200] Band structure of FeB03: Implications for tailoring the band gap of nanoparticles / S. Shang, Y. Wang, Z.-K. Liu, C.-E. Yang, S. Yin // Appl. Phys. Lett. - 2007.- V. 91.- № 25.-P. 253115.

[201] Electronic structure of multiferroic BiFe03 by resonant soft X-ray emission spectroscopy / T. Higuchi, Y. S. Liu, P. Yao, P. A. Glans, J. Guo // Phys. Rev. В. - 2008.- V. 78.-P. 085106.

[202] X-ray-absorption spectroscopy at the Fe L2,3 threshold in iron oxides / J. P. Crocombette, M. Pollak, F. Jollet, N. Thromat, M. Gautier-Soyer // Phys. Rev. В. - 1995.- V. 52.-№ 5. - P. 3143-3150.

[203] Valence states and occupation sites in (Fe,Mn)30_i spinel oxides investigated by soft x-ray absorption spectroscopy and magnetic circular dichroism / H. J. Lee, G. Kim, D. H. Kim, J.-S. Kang, C. L. Zhang, S.-W. Cheong, J, H. Shim, Soonchil Lee, Hangil Lee, J.-Y. Kim, В. H. Kim, В. I. Min // J. Phys.: Condens. Matter. - 2008.- V. 20. - P. 295203.

[204] Electronic and magnetic properties of highly ordered Sr2FeMo06 / K. Kuepper, I. Balasz, H. Hesse, A. Winiarski, К. C. Prince, M. Matteucci, D. Wett, R. Szargan, E. Burzo, M. Neumann // Phys. Status Solidi A. - 2004. - V. 201. - № 15. - P. 3252-3256.

[205] Hayes, J. R. An x-ray absorption spectroscopic study of the electronic structure and bonding of rare-earth orthoferrites / J. R. Hayes, A. P. Grosvenor // J. Phys.: Condens. Matter.— 2011. - V. 23. - № 46. - P. 465502.

[206] Oxygen Is x-ray-absorption edges of transition-metal oxides / F. M. F. de Groot, M. Grioni, J. C. Fuggle, J. Ghijsen, G. A. Sawatzky, H. Petersen // Phys. Rev. B.— 1989.- V. 40.— № 8. - P. 5715-5723.

[207] de Groot, F. M. F. Multiplet effects in X-ray spectroscopy / F. M. F. de Groot // Coord. Chem. Rev. - 2005. - V. 249. - P. 31-63.

[208] Magnetic properties of high density FeB03 nanoceramics / R. D. Ivantsov, I. S. Edelman, E. V. Eremin, B. A. Gizhevskii, V. S. Gaviko, E. G. Gcrasimov, V. Rudenko // Abstracts of the IV Euro-Asian Symp. "Trends in Magnetism". — Yekaterinburg, 2010. — P. 110.

[209] The optical and magneto-optical properties of nanostructured oxides of 3d-metals / A. V. Telegin, B. A. Gizhevskii, L. V. Nomerovannaya, A. A. Makhnev // J. Supercond. Nov. Magn. - 2012. - V. 25. - № 8. - P. 2683-2686.

[210] Filled skutterudite antimonides: Electron crystals and phonon glasses / B. C. Sales, D. Mandrus, B. C. Chakouinakos, V. Keppens, J.R. Thompson // Phys. Rev. B. — 1997. — V. 56. - № 23. - P. 15081-15089.

[211] Tarascon, J.-M. Issues and challenges facing rechargeable lithium batteries / J.-M. Tarascon, M. Armand // Nature. - 2001.- V. 414,- P. 359-367.

[212] Dolye, M. Modeling the performance of rechargeable lithium-based cells: design correlations for limiting cases / M. Dolye, J. Newman // J. Power Sources. — 1995.— V. 54.— № 1.— P. 46-51.

[213] Rate capabilities of nanostructured LiMn204 electrodes in aqueous electrolyte / N. Li, C. J. Patrissi, G. Che, C. R. Martin // J. Electrochem. Soc. - 2000. - V. 147.- № 6.-P. 2044-2049.

[214] Patrissi, C. J. Sol-gel-based template synthesis and Li-insertion rate performance of nanostructured vanadium pentoxide / C. J. Patrissi, C. R. Martin //J. Electrochem. Soc.— 1999. - V. 146. - № 9. - P. 3176-3180.

[215] Electrodeposited amorphous manganese oxide nanowire arrays for high energy and power density electrodes / W. C. West, N. V. Myung, J. F. Whitracre, B. V. Ratnakumar // J. Power Sources. - 2004. - V. 126. - № 1. - P. 203 -206.

[216] Li, N. A high-rate, high-capacity, nanostructured Sn-based anode prepared using sol-gel template synthesis / N. Li, C. R. Martin // .1. Electrochem. Soc. — 2001.— V. 148.— № 2. - P. A164-A170.

[217] Electronic structure of CoO, Li-doped CoO, and LiCo02 / J. van Elp, J. L. Wieland, H. Eskes, P. Kuiper, G. A. Sawatzky, F. M. F. de Groot, T. S. Turner // Phys. Rev. B. - 1991. - V. 44. - № 12. - P. 6090-6103.

[218] Kemp, J. P. Electronic structure of LiCo02 and related materials; photoemission studies / J. P. Kemp, P. A. Cox. // J. Phys.: Condens. Matter.- 1990.- V. 2,- № 48.— P. 9653-9667.

[219] Degree of covalency of LiCo02: X-ray emission and photoelectron study / V. R. Galakhov, E. Z. Kurmaev, S. Uhlenbrock, M. Neumann, D. G. Kellerman, V. S. Gorshkov // Solid State Com muri. - 1996. - V. 99. - JV* 4. - P. 221-224.

[220] Galakhov, V. R. Electronic structure of defective lithium cobaltites LLrCoC^ / V. R. Galakhov, M. Neumann, D. G. Kellerman // Appl. Phys. A.- 2009,- V. 94.— № 3. - P. 497-500.

[221] Oxygen Is and cobalt 2p X-ray absorption of cobalt oxides / F. M. F. de Groot, M. Abbate, J. van Elp, G. A. Sawatzky, Y. J. Ma, C. T. Chen, F. Sette. // J. Phys.: Condens. Matter. — 1993. - V. 5. - № 14. - P. 2277-2288.

[222] Oxygen contribution on Li-ion intercalation-deintercalation in LiAl2/Co1_y02 investigated by O K-edge and Co L-edge x-ray absorption spectroscopy / W.-S. Yoon, K.-B. Kim, M.-G. Kim, M.-K. Lee, H.-J. Shin // J. Electrochem. Soc. - 2002.- V. 149.- № 10.— P. A1305-A1309.

[223] Electronic structure of LiCo02 thin films: A combined photoemission spectroscopy and density functional theory study / D. Ensling, A. Thissen, S. Laubach, P. C. Schmidt, W. Jaegermann // Phys. Rev. B. — 2010. — V. 82,- № 19,- P. 195431.

[224J Montoro, L. A. Changes in the electronic structure of chemically deintercalated LiCoC>2 / L. A. Montoro, M. Abbate, J. M. Rosolen. // Electrochem. Solid-State Lett. — 2000.— V. 3.-JY* 9.- P. 410-412.

[225] Terasaki, I. Large thermoelectric power in NaCo204 single crystals / I. Terasaki, Y. Sasago, K. Uchinokura. // Phys. Rev. B. - 1997. - V. 56. - № 20. - P. R12685-R12687.

[226] Koumoto, K. Oxide thermoelectrics / K. Koumoto, I. Terasaki, N. Murayama. — Trivandrum: Research signpost, 2002. — 255 p.

[227] Spin entropy as the likely source of enhanced thermopower in NaxCo204 / Y. Wang, N. S. Rogado, R. J. Cava, N. P. Ong // Nature. - 2003. - V. 423.- P. 425-428.

[228] Sur de nouveaux bronzes oxygenes de formule NaxCo02. Le systeme cobalt-oxygene-sodium / C. Fouassier, G. Matejka, J.-M. Reaua, P. Hagenmullera //J. Solid State Chem. — 1973. - V. 6. - № 4. - P. 532-537.

[229] Coupling between electronic and structural degrees of freedom in the triangular lattice conductor Na3;Co02 / Q. Huang, M. L. Foo, R. A. Pascal Jr., J. W. Lynn, B. H. Toby, Tao He, H. W. Zandbergen, R. J. Cava // Phys. Rev. B.- 2004,- V. 70.- № 18.-P. 184110.

[230] Takahashi, Y. Single-crystal growth, crystal and electronic structure of NaCo02 / Y. Takahashi, Y. Gotoh, J. Akimoto // J. Solid State Chem. - 2003. - V. 172,- № 1.-P. 22-26.

[231] Large enhancement of the thermopower in the Naa;Co02 at high Na doping / M. Lee, L. Viciu, L. Li, Y. Wang, M. L. Foo, S. Watauchi, R. A. Pascal Jr, R. J. Cava, N. P. Ong // Nature. Mater. - 2006. - V. 5. - P. 537-540.

[232] Superconductivity in two-dimensional C0O2 layers / K. Takada, H. Sakurai, E. Takayama-Muromachi, F. Izumi, R. A. Dilanian, T. Sasaki // Nature. - 2003. - V. 422. - № 6927. -P. 53-55.

[233] Unconventional magnetic transition and transport behavior in Nao.75Co02 / T. Motohashi, R. Ueda, E. Naujalis, T. Tojo, I. Terasaki, T. Atake, M. Karppinen, , H. Yamauchi // Phys. Rev. B. - 2003. - V. 67. - № 6. - P. 064406.

[234] Charge ordering and rnagnetopolarons in Na0.82CoO2 / C. Bernhard, A. V. Boris, N. N. Kovaleva, G. Khaliullin, A. V. Pimenov, L. Yu, D. P. Chen, C. T. Lin, B. Keimer // Phys. Rev. Lett. - 2004. - V. 93. - № 16. - P. 167003.

[235] Orbital symmetry and electron correlation in NaxCo02 / W. B. Wu, D. J. Huang, J. Okamoto, A. Tanaka, H.-J. Lin, F. C. Chou, A. Fujimori, C. T. Chen // Phys. Rev. Lett. - 2005. - V. 94. - № 14. - P. 146402.

[236] Evidence of a single nonmagnetic Co3+ state in the NaiCo02 cobaltate / G. Lang, J. Bobroff,

H. Alloul, P. Mendels, N. Blanchard, G. Collin // Phys. Rev. B. - 2005. - V. 72. - № 9. — P. 094404.

[237] Daghofer, M. Magnetic properties of spin-orbital polarons in lightly doped cobaltates / M. Daghofer, P. Horsch, G. Khaliullin // Phys. Rev. Lett. - 2006.- V. 96.- № 21.-P. 216404.

[238] X-ray absorption spectroscopy of Na.T-Co02 layered cobaltates / T. Kroll, M. Knupfer, J. Geck, C. Hess, T. Schwieger, G. Krabbes, C. Sekar, D. R. Batchelor, H. Berger, B. Büchner // Phys. Rev. B. - 2006. - V. 74. - № 11. - P. 115123.

[239] Kroll, T. Polarization dependence of X-ray absorption spectra of Naa;Co02: Electronic structure from cluster calculations / T. Kroll, A. A. Aligia, G. A. Sawatzky // Phys. Rev. B. - 2006. - V. 74. - № 11. - P. 115124.

[240] Singh, D. J. Electronic structure of NaCo204 / D. J. Singh // Phys. Rev. B. - 2000.-V. 61. - № 20. - P. 13397-13402.

[241] Koshibae, W. Electronic state of a C0O2 layer with hexagonal structure: A Kagorne lattice structure in a triangular lattice / W. Koshibae, S. Maekawa // Phys. Rev. Lett. — 2003.— V. 91. —№ 25,- P. 257003.

[242] Nesting, spin fluctuations, and odd-gap superconductivity in Naa;Co02-yH20 / D. Johannes,

I. I. Mazin, D. J. Singh, D. A. Papaconstantopoulos // Phys. Rev. Lett. — 2004. — V. 93.— № 9. - P. 097005.

[243] Zou, L.-J. Electronic structure and states in two-dimensional triangular cobalt oxides: The role of electronic correlation / L.-J. Zou, J.-L. Wang, Z. Zeng // Phys. Rev. B. — 2004.— V. 69. - № 13. - P. 132505.

[244] Wang, Q.-H. Doped t-J model on a triangular lattice: Possible application to Na^CoCVyl^O and Nai_xTi02 / Q.-H. Wang, D.-H. Lee, P. A. Lee // Phys. Rev. B.— 2004.- V. 69.— № 9. - P. 092504.

[245] Lee, K.-W. Charge disproportionation and spin ordering tendencies in Naa;Co02 / K.-W. Lee, J. Kunes, W. E. Pickett // Phys. Rev. B. - 2004. - V. 70. - № 4. - P. 045104.

[246] Doping effects on the electronic and structural properties of Co02: An LSDA+U study / P. Zhang, W. Luo, V. H. Crespi, M. L. Cohen, S. G. Louie // Phys. Rev. B. - 2004. -V. 70. - № 8. - P. 085108.

[247] Chou, F. C. Magnetic susceptibility study of hydrated and nonhydrated Naa;Co02-yH20 single crystals / F. C. Chou, J. H. Cho, Y. S. Lee // Phys. Rev. B. - 2004. - V. 70. -№ 14, — P. 144526.

[248] Ishida, H. Effect of dynamical coulomb correlations on the fermi surface of Na0.3CoO2 / H. Ishida, M. D. Johannes, A. Liebsch // Phys. Rev. Lett. - 2005.- V. 94.- № 19.— P. 196401.

[249] Electron correlation and fermi surface topology of Na^CoC^ / S. Zhou, M. Gao, H. Ding, P. A. Lee, Z. Wang // Phys. Rev. Lett. - 2005. - V. 94. - № 20. - P. 206401.

[250] Lechermann, F. Interorbital charge transfers and fermi-surface deformations in strongly correlated metals: Models, BaVS3 and NaxCo02 / F. Lechermann, S. Biermann, A. Georges // Prog. Theor. Phys. - 2005. - V. 160. - P. 233-252.

[251] Landron, S. Abinitio evaluation of the local effective interactions in the superconducting compound Nao.35CoO2-l.3H2O / S. Landron, M.-B. Lepetit // Phys. Rev. B.- 2006.-V. 74. - № 18. - P. 184507.

[252] Marianetti, C. A. Na-induced correlations in Naj;Co02 / C. A. Marianetti, G. Kotliar // Phys. Rev. Lett. - 2007. - V. 98. - № 17. - P. 176405.

[253] Electronic theory for itinerant in-plane magnetic fluctuations in NaxCo02 / M. M. Korshunov, I. Eremin, A. Shorikov, V. I. Anisimov // JETP Lett.- 2007,-V. 84.-P. 650.

[254] Landron, S. Importance of t2y-eg hybridization in transition metal oxides / S. Landron, M.-B. Lepetit // Phys. Rev. B. - 2008. - V. 77. - № 12. - P. 125106.

[255] Origin of aig and e^ orderings in NaxCo02 / D. Pillay, M. D. Johannes, I. I. Mazin, О. K. Andersen // Phys. Rev. B. — 2008. - V. 78. — № 1. - P. 012501.

[256] Local orbital occupation and energy levels of со in NaxCo02: A soft X-ray absorption study / H.-J. Lin, Y. Y. Chin, Z. Hu, G. J. Shu, F. C. Chou, H. Ohta, K. Yoshimura, S. Hébert, A. Maignan, A. Tanaka, L. H. Tjeng, , С. T. Chen // Phys. Rev. В. - 2010,- V. 81.— № 11.- P. 115138.

[257] Structural and microstructural study of the formation of the Li^Ni^O solid solutions / V. Berbenni, V. Massarotti, D. Capsoni, R. Riccardi, A. Marini, E. Antolini // Solid State Ionics. - 1991. - V. 48. - № 1-2. - P. 101-111.

[258] Келлерман, Д. Г. Образование кластеров в LiNio.4Feo,602 / Д. Р. Келлерман, Е. В. Шалаева, А. И. Гусев // ФТТ. - 2004. - Т. 46. - № 9. - С. 1633-1639.

[259] Physical properties of intergrowth cobalt oxide Ег^а^СоОг / Z. Ren, J. Shen, S. Jiang, X. Chen // J. Phys.: Condens. Matter. - 1973. - V. 16. — № 29,- P. 379-384.

[260] Chemical design of layered cobaltites for thermoelectric applications / R. Berthelot, M. Pollet, D. Carlier, R. Decourt, J.-P. Doumerc, C. Delmas, M. Plissonnier // 6th European Conference on Thermoelectrics. — Paris, 2008.

[261] de Groot, F. M. F. 2p x-ray absorption of 3d transition-metal compounds: An atomic multiplet description including the crystal field / F. M. F. de Groot, J. C. Fuggle // Phys. Rev. B. - 1990. - V. 42. - № 9. - P. 5459-5468.

[262] Structural phase transitions and sodium ordering in Nao.sCo02: a combined electron diffraction and raman spectroscopy study / H. X. Yang, С .J. Nie, Y. G. Shi, H. С. Yu, S. Ding, Y. L. Liu, D. Wu, N. L. Wang, J. Q. Li // Solid State Commun. - 2005,- V. 134. - № 5. - P. 403-408.

[263] Investigation of the spin density wave in NaxCo02 / J. Wooldridge, D. McK Paul, G. Balakrishnan, M. R. Lees // J. Phys.: Condens. Matter. — 2005,- V. 17.- № 4.— P. 707-718.

[264] Kirkpatrick, P. Depth distribution of origin characteristic X-rays from thick targets / P. Kirkpatrick, D. G. Hare // Phys. Rev. - 1934,- V. 46.- P. 831-836.

[265] Рид, С. Электронно-зондовый микроанализ: Пер. с англ. / С. Рид. — М.: Мир, 1979.— 423 с.

[266] Hu, Y. Method for the calculation of the chemical composition of a thin fdm by monte carlo simulation and electron probe microanalysis / Y. Hu, Y. Pan // X-Ray Spectrom. — 2001. --V. 30.2. — P. 110-115.

[267] CASINO V2.42 - A Fast and Easy-to-use Modeling Tool for Scanning Electron Microscopy and Microanalysis Users / D. Drouin, D. Joly, X. Tastet, V. Aimez, R. Gauvin // Scanning. — 2007,-V. 29.- P. 92-101.