Закономерности синтеза поликонденсационных полимеров на основе ароматических диоксиматов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Хамукова, Оксана Станиславовна

• Хамукова, Оксана Станиславовна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Хамукова, Оксана Станиславовна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Закономерности синтеза пирролов реакцией Б.А. Трофимова.

1.2. Получение полипирролов.

1.3. Простые ароматические полиэфиры.

ГЛАВА II. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

II. 1. Полимеры, содержащие в основной цепи пиррольные фрагменты и способы их получения.

II.2. Особенности синтеза простых ароматических полиэфиров неравновесной высокотемпературной поликонденсацией в АДПР.

ГЛАВА III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

III. 1. Исходные вещества, синтез, очистка.

III.2. Методики инструментальных исследований мономеров и полимеров. выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Закономерности синтеза поликонденсационных полимеров на основе ароматических диоксиматов»

Прогресс современной техники базируется на широком применении разнообразных материалов, способных работать под воздействием различных внешних факторов. При этом в промышленно развитых странах наряду с традиционно применяемыми материалами стремительно растет доля потребления полимерных материалов. На сегодняшний день роль полимерных материалов в прогрессе таких отраслей техники, как авиакосмическая, электронная, автомобильная, машиностроение и др., не вызывает сомнений. Применение полимерных материалов способствует существенному повышению эффективности производства, энерго- и ресурсосбережению, сокращению вредного воздействия на окружающую среду. Применение полимерных материалов позволяет решать задачи, которые невозможно решить с помощью других материалов.

Потребности народного хозяйства страны в новых полимерных материалах, обладающих рядом ценных и уникальных свойств, определяемые переходом к рыночной экономике остро поставили вопрос синтеза полимеров с заранее заданными свойствами для различных отраслей промышленного производства.

Среди различных классов полимеров, обладающих уникальным сочетанием в них ряда практически ценных свойств, важное место занимают поликонденсационные полимеры и, в частности, полипирролы, алкилП, алки-ларилЗ и арилароматические полиэфиры. Увеличение объемов потребления и расширения областей применения таких полимеров сопровождается ростом требований к их эксплуатационным и технологическим характеристикам. В первую очередь это касается таких свойств, как термо- и теплостойкость, электропроводимость, устойчивость к воздействию радиации, агрессивных сред и пламени, легкость формования изделий на стандартном оборудовании. Все возрастающая потребность в изделиях на основе таких полимерных материалов находит свое отражение в систематическом наращивании объемов их производства.

В этой связи актуальной проблемой становится синтез полипирролов и алкилароматических простых полиэфиров, обладающих новым сочетанием химических фрагментов полимерной цепи, а также разработка способов направленного регулирования и дальнейшего совершенствования методов прогнозирования их свойств. Все это позволит решать разнообразные практические задачи.

Таким образом, синтез новых полимеров непосредственно связан с поиском новых мономеров, удовлетворяющих ряду требований, основными из которых являются их доступность и возможность изменять свойства образующегося полимера в желаемом направлении. Наиболее полно этим требованиям отвечают мономеры, содержащие в своем составе функциональные группы, способные в силу своего химического строения выполнять ту или иную специфическую функцию при формировании структуры полимерной цепи.

В частности известно большое количество мономеров и полимеров различного химического строения, содержащих пиррольные фрагменты [1]. Большинство полимеров, содержащих в полимерной цепи пиррольные фрагменты, в настоящее время получают в достаточно жестких условиях реакциями радикальной или ионной полимеризации на основе мономеров, уже содержащих пиррольные циклы [2]. Недостатками таких полимеров является их сравнительно невысокая молекулярная масса, плохая растворимость в органических растворителях, а также ограниченность структурных модификаций.

Однако после того, как в 1970 году была открыта и стала систематически разрабатываться реакция ацетилена и его производных с кетоксимами в системе КОН - ДМСО, приводящая к пирролам и N - винилпирролам в одну стадию с высоким выходом [3,4] (реакция Трофимова [5,6]), положение изменилось. Из дорогих и экзотичных пирролы и N — винилпирролы превратились в дешевые и доступные мономеры, которые могут быть использованы при получении полипирролов. В настоящее время они широко используются при синтезе полимеров и сополимеров. При этом синтезированные полипир-ролы обладают комплексом ценных свойств, которые еще только начинают раскрываться.

В последние годы также интенсивно развиваются работы в области синтеза и исследования свойств ароматических полиэфиров на основе различных дигидроксил- и дигалогенсодержащих мономеров и олигомеров. В этой связи перспективным представлялось использование в качестве гидро-ксилсодержащих мономеров кетоксимов, которые также используются при синтезе пиррольного цикла. Указанный подход к формированию макромолекул полиэфиров позволяет в широких пределах варьировать химическое строение, а, следовательно, структуру и свойства синтезируемых полимеров, изменяя природу исходных соединений, длины и сочетания гибких и жестких блоков различной химической структуры.

Поэтому разроботка новых методов получения в диметилсульфоксиде (ДМСО) полимеров, обладающих новым сочетанием химических фрагментов в полимерной цепи за счет строения исходных мономеров и образующихся в ходе реакции эфирной связи и гетероциклов, является актуальной и перспективной. К таким новым полимерам на наш взгляд можно отнести полиари-ленпирролы и алкилароматические полиэфиры.

Не менее актуальной является химическая модификация известных и нашедших практическое применение полимеров с целью улучшения их физико-механических свойств.

В связи с вышесказанным, объектами наших исследований являются процессы синтеза мономеров, содержащих — C(CH3)=N-OH (кетоксимные) группы, а также алкилароматических полиэфиров и полиариленпирролов на их основе. Наряду с этим рассматриваются вопросы практического использования синтезированных полимеров в качестве модифицирующих добавок к получаемому в промышленных масштабах полибутилентерефталату (ПБТФ).

Целью настоящей работы является: синтез мономеров, содержащих - — C(CH3)=N—ОН (кетоксимные) группы, изучение закономерностей неравновесной полигетероциклизации и поликонденсации при синтезе полипирролов и ароматических полиэфиров на основе различных дикетоксимов при повышенных температурах в апротонном диполярном растворителе — диметил-сульфоксиде (ДМСО) и возможность использования синтезированных полимеров в качестве модифицирующей добавки к полибутилентерефтала-ту(ПБТФ).

Исходя из поставленной цели, перед нами стояли следующие задачи:

- разработать методики синтеза ароматических дикетонов различного химического строения и дикетоксимов на их основе;

- осуществить синтез новых полимеров (полипирролов, полиформальок-симатов, полиэфирсульфоноксиматов) в ДМСО на основе диоксимат-ных анионов и изучить основные закономерности их синтеза;

- исследовать основные физико-химические свойства синтезированных дикетоксимов и полимеров на их основе;

- осуществить синтез полиарилатов на основе синтезированных дикетоксимов и исследовать их физико-химические свойства;

- исследовать основные физико-химические свойства синтезированных композиций полибутилентерефталата с синтезированными полимерами.

Для достижения поставленных задач мы использовали научные труды отечественных и зарубежных ученых, а также результаты наших исследований. С целью получения достоверных и обоснованных данных нами использовались современные методики (элементный анализ, электронная микроскопия, дифференциально-термический, термомеханический, термогравиметрический и рентгеноструктурный анализы). Для новых мономеров и полимеров определены их физико-химические свойства, такие, ИК-, ПМР-спектры, химическая стойкость, полидисперсность, проведен термический (ТГ, ДТГ, ДТА, ДСК) и рентгеновский анализы. При измерении физикохимических величин использовались ИК-, ЯМР-спектрометры, дифференциальный сканирующий калориметр, автоматизированный порошковый ди-фрактометр, дериватограф.

Диссертация состоит из введения, основной части, заключения, выводов, библиографического списка цитируемой литературы.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Хамукова, Оксана Станиславовна

выводы

1. Впервые реакциями полигетероциклизации и неравновесной высокотемпературной поликонденсации на основе дикетоксимов различного химического строения были синтезированы новые полимеры: полиари-ленпирролы, полиариленэфирпирролы, полиформальоксиматы, поли-эфирсульфоноксиматы, полиэфирсульфонформальоксиматы и поли-арилатоксиматы, содержащие разнообразные сочетания химических фрагментов в полимерной цепи.

2. Изучены основные закономерности синтезов и найдены оптимальные условия их проведения.

3. Методами элементного анализа, РЖ- и ПМР- спектроскопией доказано строение синтезированных соединений.

4. Исследованы химическая стойкость, морфология, термомеханические и диэлектрические свойства полученных полимеров, проведен их термический и рентгеноструктурный анализ.

5. Полученные результаты показали, что синтезированные полимеры обладают хорошей растворимостью, высокой химической и термической стойкостью, а также большим коксовым остатком.

6. Показана возможность использования синтезированных полимеров в качестве модифицирующих добавок в композиции с полибутиленте-рефталатом (ПБТФ), с целью улучшения его эксплуатационных качеств.

107

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Хамукова, Оксана Станиславовна, 2004 год

1. Трофимов Б.А., Михалева А.И. От кетонов к пирролам в две стадии // Журнал органической химии. - 1996. № 8. - С. 1127 - 1141.

2. Curran Dominik, Grimshaw James, Perera Sarath D. Poly (pyrrole) as a Support for Electrocatalytic Materials // Chem. Soc. Rev. 1991. - Vol. 20. № 3. -P. 391 -404.

3. Трофимов Б.А. Гетероатомные производные ацетилена. Новые полифункциональные мономеры, реагенты и полупродукты. М.: Наука, 1981. -319с.

4. Трофимов Б.А., Михалева А.И. Реакция кетоксимов с ацетиленом: новый общий метод синтеза пирролов // Химия гетероциклических соединений. 1980. № 10.-С. 1299-1312.

5. Страдынь П.П. Об именных реакциях в химии гетероциклических соединении // Химия гетероциклических соединении. -1979. № 11. С. 1567 -1571.

6. Страдынь П.П. Новые именные реакции в химии гетероциклических соединении //Химия гетероциклических соединении. 1981. № 10. - С. 1412 -1419.

7. Gossayer A. Die Chemie der Pyrrole. Berlin Neidelberg - New York: Springer - Velarg, 1974.-433 S.

8. Jones R.A., Bean G.P. The chemistry of Pyrroles. London New York - San Francisko: Acad. Press, 1977. - 525 p.

9. Patterson J.M. Recent Synthetic Methods for Pyrroles and Pyrrolenies (2H-or 3H-Pyrroles) // Synthesis. 1976. № 5. - P. 285 - 304.

10. Ю.Коростова C.E., Михалева А.И., Трофимов Б.А. Бипирролы, фурил- и тие-нилпирролы // Успехи химии. 1999. № 6. - С. 506 -531.

11. Трофимов Б.А., Михалева А.И. N-винилпирролы. Новосибирск: Наука, 1984.-260 с.

12. Коростова С.Е., Михалева А.И., Нестеренко Р.Н., Мазная Н.В., Воронов В.К., Бородина Н.М. Пирролы из кетоксимов и ацетилена. 27. 2-(2 -Тие-нил)-3-алкилпирролы и их 1-винильные производные // Журнал органической химии. 1985. № 2. - С. 406 -411.

13. И.Трофимов Б.А., Михалева А.И., Васильев А.Н., Коростова С.Е., Шевченко С.Г. Синтез алкилпирролов из диалкилкетоксимов и дихлорэтана в системе КОН ДМСО // Химия гетероциклических соединении. - 1985. № 1.-С. 59-62.

14. Коростова С.Е., Михалева А.И., Шевченко С.Г., Щербаков В.В., Нестеренко Р.Н., Сигалов М.В., Трофимов Б.А. Присоединение ацетиленовых спиртов к 1-винилпирролам // Журнал органической химии.-1986. № 12. -С. 2489-2496.

15. Трофимов Б.А. Перспективы химии пиррола // Успехи химии. — 1989. № 10.-С. 1703-1720.

16. Baccolini Graziano. Reaktion of ketone alkylhydrazones with phosphorus thiohloridi: a general mild route to substituted pyrroles // J.Chem. Soc. Perkin Trans, Pt 1. 1989. № 5. - P. 1053 - 1056.

17. Собенина JI.H., Михалева А.И., Трофимов Б.А. Синтез пирролов из гетероциклических соединений // Химия гетероциклических соединений. -1989. №3.- С. 291-308.

18. Барбье М. Введение в химическую экологию. М.: Мир, 1978. - 230 с.

19. Petruso S., Lamartina L., Migliora О. e.a. Oxidative reactions of polyarylpyr-roles. Part 3. Oxidative trimerization of 2, 5-diphenylpyrrole // J. Chem. Soc.: Perkin Trans. I, 1981.№ 10. P. 2642 - 2646.

20. Wegner G. Polymer with metallik condactivity. A review of their sinthesis, structure and properties: Angew: Chem., Intern. Edition in English, 1981. -Vol. 20.-P. 361.

21. Трофимов Б.А., Собенина Л.Н., Михалева А.И. Успрехи синтеза пирролов. Итоги науки и техники. Серия " Органическая химия". М. - 1987. -Т.7.-77 с.

22. Troflmov В.А. The Chemistry of Heterocyclic Compounds / Ed. R. A. Jones. -New York: Wiley, 1992. Vol. 48. Part 2. - P. 131 - 298.

23. Трофимов Б.А. Реакции ацетилена в суперосновных средах // Успехи химии. 1981. № 2. - С. 248 - 272.

24. Трофимов Б.А., Михалева А.И., Морозова Л.В. Полимеризация N-винилпирролов // Успехи химии. 1985. № 6. - С. 1034 - 1054.

25. Трофимов Б.А. Суперосновные среды в химии ацетилена // Журнал органической химии. 1986. № 9. - С. 1991 - 2006.

26. Собенина Л.Н., Михалева А.И., Трофимов Б.А. Синтез пирролов из алифатических соединений // Успехи химии. 1989. № 2. - С. 275 - 302.

27. Tedeschi RJ. Encyclopedia of Physical Science and Technology. New York: Acad. Press Inc., 1992. - Vol. 1. - P. 27 - 65.

28. Коростова C.E., Михалева А.И. 1,4-бис (1-винил-2-пирранил) бензол // Журнал органической химии. 1982. №12. - С. 2620-2621.

29. Трофимов Б. А., Михалева А. И., Коростова С. Е. и др. Реакция кетоксимов с фенилацетиленом путь к фенилпирролам // Химия гетероциклических соединений. - 1997. № 7. - С. 994.

30. Сонолинская Л. В., Воинов А.Н., Трофимов Б.А. Конденсация диацети-лена с кетоксимами // Журнал органической химии. 1976. № 4. - С. 905.

31. М-Винилпирролы. Проспект АНСССР. 1977.

32. Трофимов Б.А., Михалева А.И., Коростова С.Е., Калабин Г.А. Винилиро-вание пирролов в диметилсульфоксиде // Химия гетероциклических соединений. —1977. № 2. — С. 994.

33. Михалева А.И., Трофимов Б.А., Васильев А.Н. Пирролы из кетоксимов и ацетилена. 8. Синтез 4,5,6,7-тетрагидроиндола и его 1-винильного производного // Химия гетероциклических соединений. 1979. № 2. - С. 197 -199.

34. Reppe W. Vinylierung. Hiev.Ann., 1956. Bd 601. - S. 128-138.

35. Вацулик П. Химия мономеров. М.: ИЛ, 1960.

36. Miller S.A* Acetylene. Its Properties, Manufacture and Uses. V.2 London: Ernest В enn himited, 1966.

37. Шостаковский M. Ф., Сиворцова Г. Г., Мошнина Е. С. N-Винильные соединения пиррольного ряда // Успехи химии. 1969. №5. - С.

38. Трофимов БА, Михалева А.И., Коростова С.Е., Балабанова Л.Н-, Васильев А.Н. Катализируемая основаниями дегидратация альдоксимов в диметилсульфоксиде // Изв. АН СССР. Сер. Хим., 1976, № 3. - С. 690 - 691.

39. Трофимов Б.А., Коростова С.Е., Собенина JI.H и др. Пирролы из кетокси-мов и ацетилена 19.Региоселективность реакции алкилбензилкетоксимов с ацетиленом // Химия гетероциклических соединений. 1982. № 2. - С. 193 -198.

40. Трофимов Б.А., Коростова С.Е., Балабанова JI.H. и др. Пирролы из кеток-симов и ацетилена. 6. Изучение условий реакции ацето- и пропиофено-ноксимов с ацетиленом // Журнал органической химии. 1978. № 8. - С. 1733 -1736.

41. Михалева А.И., Васильев А.Н., Трофимов Б.А. Пирролы из кетоксимов и ацетилена. 17. Изучение условий реакции циклогексаноноксима с ацетиленом в суперосновных средах // Журнал органической химии. 1981. № 9.-С. 1977-1980.

42. Klusener Р. А. А. // Tesis. Synthetic Applications of Strangle Basic Reagents. Departament of Preparative Organic Chemistry. Universi of Utrecht, The Netherlander 1989. - P. 133.

43. Brandsma L., Verkruijsse H. Preparative Polar Qrganometallic Chemistry. 1. Berlin Heidelberg - New York - London - Paris - Tokyo: Springer - Velgard, 1987.-240 p.

44. Fossatelli M . // Thesis. New Applications of Super Bases in Organic Synthesis. Departament of Preparative Organic Chemistry. Universi of Utrecht, The Netherlandes. 1994. - P. 135.

45. Tedeschi R.Y. Acetylene Based Chemicals from Coal and Other Natural Resources. - New York: Marcel Dekker, Inc., 1982. - 221 p.

46. Московская Т.Э., Витковская H.M., Трофимов Б.А. Неэмпирическое исследование структуры комплексов ацетилена с катионами Н+, Li+, Na+ // Изв. АН СССР. Сер. Хим., 1982. №4.- С. 891 - 895.

47. Сох B.G., De Maria P., Fini A. Dissociation constants of benzenethions in mixture of water and dimethyl sulfoxide // Chim ltal. 1976. -Vol. 106. - P. 817 -821.

48. Diaz A.F.,Fhernander R., Waltman R., Bardon I. Surface characteristics of thin films prepared by plasma and electrochemical polymerizations // J. Phys. Chem. 1984. № 15. - P. 3333 - 3337.

49. Asavapiriyanont S., Chandler G.K., Gunawardena G.A., Plether D. The elec-trodepoposition of polyppyrole films from aqueous Solutions // J. Electroanal. Chem. 1984. № 1 -2. - P. 229 - 244.

50. Ho Haang A., Fache F., Boiteux G., Lemaire M. Synthesis and electrochemical characterization of functionali 2ed 3-substituted polypyrroles // Synth. Metals. - 1994. № 3. - P. 277 -280.

51. KimW., Lee Y. Y., Lee H. Solution cast polypyrrole film: the thermal properties // Synth. Metals. — 1996. №. 2. - P. 177-180.

52. Naarman Н., Nickl Y., Kohler G. Verfahren erhaltene film formige Producte. Заявка № 3318857, ФРГ. Опубл. в РЖХим. 1 С 431. 1986.

53. Naaman Н., Kossler L. Verfahren zur kontinuier lichen Herstellung von film formigen Polymeren von Pyrrolen. Заявка № 3340679, ФРГ. Опубл в РЖХим. 5 С 493 П. 1986.

54. Salmon М., Bidan G. Chiral polypyrroles from optically active pyrrole monomers // J. Electrochem. Soc. 1985. № 6. - P. 1897 - 1899.

55. Takakuto M. Electrochemical polymarization of pyrrole in aqueous solutions // Synth. Metals. 1987. № 1 - 3. - P. 53 -58.

56. Maddison D., Unsworth J. Optimization of synthesis conditions of polypyrrole from aqueos solutions // Synth. Metals. 1989. № 1. - P. 47 -55.

57. Ribo M., Dicko A., Asuncion V.M., Ferrer N., Bloooor D. Polypyrrole with di-hyrrinone and groups // Synth. Metals. 1989. № 3. - P. 403 - 408.

58. Furukawa Y., Fujii Y., Takeuchi H., Harada I. Raman and infrared spectra of conductiong polypyrrole films. " Proc. 9. Int. Cont. Raman Spectrosc, Tokyo1984. P. 412-413. Опубл. в РЖХим. 9 Б 1213. 1985.

59. Classen U., Herrmann U. Elektrisch Leitfahige Polyheteroaromaten und ein Verfahren zu ihrer Herstellung. Заявка № 38133362, ФРГ. Опубл. в РЖХим. 17Н195П. 1990.

60. Back F., Jberst М., Jansen К. On the mechanism of the film forming electro-polymerization of pyrrole in acetonitrile with water // Electrochim acta. - 1990. № 11-12.-P. 1841-1848.

61. Fink J., Scheerer В., Wernet W., Mon Kenbusch M., Wegner G., Freund H.J., Gonska H. Electronic structure of pyrrole based conducting polymers // Synth. Metals. - 1987. № 1 - 3. - P. 71 -76.

62. Tokito S., Tsutsui Т., Saito S. Morphology and conductivity of polypyrrole containing halogen counter anions // Chem. Lett. 1985. № 4. - P. 531 - 534.

63. Rodrigues J., Otero T.F., Grande H., Moliton J.P., Moliton A., Trigaund T. Optimization of the electrical conductivity polypyrrole films electrogenerated on aluminium electrodes // Synth. Metals. 1996. № 1 - 3. - P. 301 -303.

64. Красько В.В., Яковлева А.А., Козлова И.В. Закономерности синтеза поли-пирролов из водных сред и механизм электрохимического окисления пиррола на поверхности полипиррольной пленки // Электрохимия. 1989. №8.-С. 1056-1062.

65. Крылов В.А., Конощук Н.В. Влияние условий электросинтеза на электрохимические и спектральные характеристики сополимеров на основе пиррола и 3-фенилтиофена // Теоретическая и экспериментальная химия. -1993. №2.-С. 159- 164.

66. Visy G. Lukkari J., Paqunen Т., Kakare J. Spectrodectrochemical stady of the anion affect on the transient redox behavior of poly (N-methylpyrrole ) in anhydrous acetarritrile // Synth. Metals. 1990. № 1. - P. 61 - 67.

67. Trofimov B.A., Mikhaleva A.L., Tandura T.A. e.a. Polymerization of N-vinilpyrrols // J. Polym. Sci. 1980. Vol. 18. - P. 1547 - 1550.

68. Martina S., Enkelmann V., Scheueter D.-D, Wegner G. Polypyrrole; to words the development of a chemical synthesis // Synth. Metals. 1991. № l.-P. 403-406.

69. Cristofor I., Торог C., Comanita В., Leibovici L., Negulesee T.Polymeri con-ductori heterocatenari. Poli ( pirol) // Mater. Plast. -1990. №1. P. 5 - 8.

70. Machida S., Miyta S., Techagunpuch A. Chemical synthesis of highly electrically conductive polypyrrole // Synth. Metals. -1989. №3. P. 311 - 318.

71. Aldissi M., Armes S.P. Non aqueous polypyrrole colloids: Synthesis and characterization // Synth. Metals. - 1990. № 1. - P. 137 - 144.

72. Yoshihara Torn, Kavase Ziro. Cosmetic composition. Патент № 5288494, США. Опубл. в РЖХим. 16 Р 238.1995.

73. Qu B.I., Shi W.F. Polymerization of pyrrole by cationic photoinitiators // Polymer. 1992. № 22. - P. 4838 - 4844.

74. Kaneko N., Suzuki H., Katon Т., Matsui N., Hamamoto I., Shimitre T. New preparation method of poly (3, 4 disubstituted) pyrrole films by chemical oxidation and their properties // Pap. - London. -1980.-P. 1311-1315.

75. Dubisky J.A, Znubanow B.A, Maresch G.G. Synthesis of polypyrroles in the presense of ferric tetrafluoborate // Synth. Met. 1991. № 1. - P. 373 -376.

76. Toshima N., Tayanagi J.-I. New catalytic polymerization of Pyrrole // Chem. Lett. 1990. № 8. - P. 1369 - 1372.

77. Warren L.f., Strauss D.R., Paniere F.D. Production of polypyrrole gel Huitable for casting polypyrrole films. Заявка № 0380726, ЕПВ. Опубл. в РЖХим. 24 С 550 П. 1991.

78. Neon K.G., Kang Е.Т., Tan Т.С., Tan K.L. Halogen induced chemical co-polymerization of pyrrole with N - methylpyrrole // J. Appl. Polym. Sci. -1989. № 11.-P. 2009- 2017.

79. Neon K.G., Kang E.T., Tan Т. C. Electrical and thermal stability of chemically cynthesized conductive polypyrrole — halogen complexes // Polym. Degrad. And Stab. 1988. № 2. - P. 93 - 103.

80. Kang E.T., Neon K.G., Matsuyama Т., Yamaoka Y. Electron spin resonans studies of some chemically synthesized polypyrrole complxes // Polym Com-mun 1988. № 7. - P. 201 - 203.

81. Neon K.G., Kang Е.Т., Tan Т.С., Lee I.I. Stabilitu of chemically synthesized conducting polypyrrol — halogen complex in acidic and basic solutions and organic solvents // Polym Commun 1989. № 2. - P. 48 - 50.

82. Коно Митюки, Hca Цитому. Получение полипиррола. Заявка № 339324, Япония. Опубл. в РЖХим. 1 С 361 П. 1993.

83. Sixou В., Mermilliod N., Travers I.P. Temperatur and aging time dependence of the conductivity in a conducting polymer: A united picture // Europhys. Lett. 1995. №3.-P. 157-162.

84. Khor E., Li H.C., Wee A. In sity polemerization of pyrrole in animal tissue in the formation of hybrid biomaterial // Biomaterials. 1995. № 8. - P. 657 -661.

85. Трофимов Б.А., Коростова C.E., Михалева АИ и др. 4Н-2-окси-2,3-дигидропирролы — интермедиаты при образовании пирролов из кетоксимов и ацетилена в системе КОН—ДМСО // Химия гетероциклических соединений. 1983.№2. - С.276 - 277.

86. Коростова С.Е., Михалева А.И., Собенина JI.H. Тез. докл. Четвертого Всесоюзного симпозиума по органическому синтезу. М, 1984, - С. 110.

87. Коростова С.Е., Шевченко С.Г., Сигалов М.В. Новый синтез ЗН-пирролов // Химия гетероциклических соединений. — 1991. №10. С. 1371-1374.

88. Трофимов Б.А., Васильцов A.M., Шмидт Е.Ю., Петрова О.В., Михалева А.И. 2-Метил-З-алкенилпирролы из оксимов терпеноидных кетонов и ацетилена//Журнал органической химии. 1994. № 4. - С 576 - 580.

89. Трофимов Б.А., Коростова С.Е., Михалева А.И. и др. Превращение О-винил-алкиларил (гетарил) кетоксимов в Пирролы в системе КОН — ДМСО // Химия гетероциклических соединений. — 1983. № 20. С. 273.

90. Юровская М.А., Дружинина В.В., Снеткова Е.В. и др. Синтез 3-(пирролил-2)-индолов // Химия гетероциклических соединений. 1983. № 3. - С. 356 - 360.

91. Морозова JI.B., Маркова М.В., Тарасова О.А., Михалева А.И., Трофимов Б.А. Радикальная полимеризация и сополимеризация 1 алленилпиррола // Успехи химии. 1999. № 6. - С. 506 - 531.

92. Осака Т., Наои К. Применение электропроводящих полимеров полученных методом электрополимеризации в литиевых аккумуляторах // Кинд-зоку хемэр педзюцу. J. Metal Finish. Soc. Jap. -1988. № 9. P. 486-496. Опубл. в РЖХим. 5 Л 227. 1989.

93. Розова Е.Ю., Полоцкая Г.Ф., Козлов А Г., Ельяшевич Г.К., Елега М., Ку-цела В. Исследование свойств слоев полипиррола на микропористой пленке полиэтилена // Высокомолекулярные соединения. 1998. № 6. - С. 914 - 920.

94. Simienescu СЛ., Торог С., Cymanita В., Leibovici L., Negulescu L.I. Polimeri conductori heterocatenari. II. Aplicatii ale polipirolului // Mater. Plast. 1991. №3 - 4.-P. 87-91.

95. Верницкая T.B., Ефимов O.H., Куликов A.B. Влияние природы электролита на электрохимическое поведение полипиррольных пленок, допи-рованных анионом FeCl"4 // Электрохимия. 1996. № 6. - С. 736 - 740.

96. Ефимов О.Н., Верницкая Т.В., Данильчук Т.Н., Каневский JI.C. Изучение восстановления SOC1 2 на полипиррольном электроде, модифицированном тетрасульфофталоцианионом железа // Электрохимия. 1996. № 12.-С. I486- 1488.

97. Iseki М., Saito К., Kuhara К., Mzukanii A. Electrochemical exchange process of dopant anions in polypyrrole // Synth. Metals. 1991. № 1. - P. 117 - 126.

98. Като Тэцуя, Судзуки Хирофуми, Канэко Бизхэй, Иноуэ Томоюки. Проводящие полимеры для элементов дисплеев. Заявка № 2-127423, Япония. Опубл. в РЖХим. 20 С 635. 1991.

99. Доработоридзу Дэндзиэдзу, Ронкари Дзиян. 3—Алкилзамещенный пир-рольный полимер. Заявка № 2-11621, Япония. Опубл. в РЖХим. 5 С 579 П. 1991.

100. Zoshikawa Tohru., Machida S., Ikeganii Т., Techagumpuch A., Myata S. New preparation method for highly electrically conductive poly (pyrrole) composite film // Polym. J. 1990. № 1. - P. 1- 6.

101. Левин К.Л., Зюник В.Н, Фролов В. И. Электрохимическое получение и свойства композита полипиррола и полиимида // Высокомолекулярные соединения. 1993. № 10. С. 1705 - 1707.

102. Xiaoming R., Pickup P.G. Ion transport in polyppyrole composite // J. Pfys. Chem 1993. № 20. - P. 5356 - 5362.

103. De Padi Marco A., Waltman R.J., Diaz AF., Bargon J. Conductive composites from poly (vinyichloride) and polypyrrole // J. Chem. Soc. Chem. Commun. - 1984. № 15. - P. 1015 - 1016.

104. Genies E., Marcheseillo M. Capteur de glucose: immobilization de la glucose oxydase dans un film de polypyrrole // J. Chim. Pfys. Et pfys. chim. Bid. -1992. №5.-P. 3.

105. Schoch K.F. Conductive polymers. " Annu. Rept Cont Elec.Insul. And Dielec. Pfenom., Back Hill Falls, Pa, 16 20 Oct. 1983 ". New York, N.I., - 1983. - P. 517 - 522. Опубл. в РЖХим. 2 T 378. 1985.

106. Kuwabata Susumu, Ioneyama Hiroshi, Tamura Hideo. " Bull. Chem Soc. Jap. " 1984. - Vol. 57. № 8. - P. 2247 - 2253. Опубл. в РЖХим. 3 С 89. 1985.

107. Заиков Г.Е. Почему стареют полимеры, http://www.pereplet.ru /obrazovanie/ stsoros/1131.html, 2000.

108. Новые поликонденсационные полимеры / Под ред. З.А. Роговина, П.М. Валецкого. М.: Мир, 1969. - 295 с.

109. McGrail Р.Т. Polyaromatics // J. Polym. Int. 1996. - Vol. 41, № 2. - P. 103121.

110. Болотина Л.М., Чеботарев В.П. Способ получения ароматических полиэфиров. Патент № 2063404, РФ.

111. Barclay R.I. Thermoplastic aromatic polyformal resins and process for preparing same. Патент № 3069388, США.

112. Hay A.S., Williams F.J., Relies H.M., Boulette B.M., Donahue P.E., Johnson D.S. Synthesis of polyformal of bisphenol A // J. Polym. Sci.: Polym. Lett. Ed. -1983. Vol.21, №6. - P. 449 - 457.

113. Johnson R.N., Farnham A.G., Clendinning R.A., Hale W.F., Merriam C.N.-Poly (aril Ethers) by Nucleophilic Aromatic Substitution. I. Synthesis and properties // J. Polym. Sci. 1967. - part A-l, Vol.5. - P. 2375 - 2393.

114. Johnson R.N., Farnham A.G.-Poly (aril Ethers) by Nucleophilic Aromatic Substitution. III. Hydrolytic Side Reactions // J. Polym. Sci. 1967. - part A-l. Vol.5-P. 2415-2427.

115. Schulze S.R., Baron A.L. Addit. and Condens. Polym. Processes. Washington, D.C., 1969.-692 p.

116. Rose J.B. In Recent Advances in Mechanistic and Syntehetic Aspects of Polymerization; Fontanille, M.Guyot, A.,Eds.; D.Reidel Publishing Co.: Boston, 1987,-207 p.

117. Способ получения ароматических полиэфиркетонов. Патент № 4332964 А1, Германия. МКИ С 08 G 65/40. Verfahren zur Herstellung von aro-matichen Polyetherketonen / Hoffman U., Kiapper M., Mullen К.; Заявл. 28.09.93; Опубл. 28.04.94.

118. Милицкова E.A., Андрианова Н.В. Ароматические полисульфоны. Серия: Современные проблемы химии и химической промышленности. М., НИИ-ТЭХИМ, 1977. Вып.З (42). 79 с.

119. Сторожук И.П., Микитаев А.К., Коршак В.В. Закономерности образования Sn полиариленсульфоноксидов. Поликонденсационные процессы и полимеры: Межвуз. Сб., - Нальчик, 1976. - С. 79 - 139.

120. Rose J.B. Preparation and properties of poly (arylene ether sulfones) // Polymer. 1974. Vol.15. №7. - P. 456-465.

121. Бюллер К.У. Тепло- и термостойкие полимеры. M.: Химия, 1984, - 1056

122. Аскадский А.А. Структура и свойства теплостойких полимеров. М.: Химия, 1981.-320 с.

123. Сторожук И.П., Валецкий П.М. Закономерности образования и свойстваполиариленсульфоноксидов / Итоги науки и техники. ВИНИТИ. Химия и технология ВМС. 1978. №12. - С. 127-176.

124. Hay A.S., Williams F.J., Loucks G.M., Relies H.M., Boulette B.M., Donahue P.E., Johnson D.S. Synthesis of new aromatic polyformals // Amer. Chem. Soc. Polym. Prepr. 1982. Vol.23. № 2. P. 117-118.

125. Polymer advances may have commercial impact // Chem. and Eng. News. -1980. Vol.60. № 38. P. 37 - 40.

126. White D.M., Loucks G.R. Formal-coupled polyphenylene oxides. Патент № 4340696, США. Опубл. в РЖХим. 6С422П. 1984.

127. Смеси на основе ароматических полиформалей. Международная заявка № 84/04103. Опубл. в БИ. 1985. №8. С.5.

128. Заявка № 60-008527, Япония. МКИ С 08 G 65/40. Новый полиформаль и способ его получения / Мацуо Сигэру; приор. № 58-214182. Заявл. 16.11.83. Опубл. 13.05.85 в РЖХим. 9С482П. 1986.

129. Hay A.S., Williams F.J., Relies Н.М., Boulette B.M. Olygomers and polymers of Polyethers and Poleformals // J. Macromol. Sci, 1984. Vol.21 A. № 8-9. P. 1065-1079.

130. Патент № 4310654, США. МКИ С 08 G 65/40. Polyethersulfoneformals / Carnahan J.C.; приор. № 141252. Заявл. 17.04.80. Опубл. в РЖХим. 20С467П. 1982.

131. Rao V. Lakshmana. Polyether Ketones // J.M.S. Rev. Macromol. Chem. Phys. -1995. С 35(4).-P. 661-712.

132. Rao J.B. In High Performance Polimers: Their Origin and Development / Seymour R.B. and Kirrshentaum, Eds. New York: Elsevier, 1986.

133. Шаов A.X., Хараев A.M., Микитаев A.K., Карданов A.3., Хасбулатова З.С. Ароматические полиэфиркетоны и полиэфирэфиркетоны. // Пласт. Массы. 1990. №1. - С. 14-17.

134. Заявка № 19907605, Германия. МКИ С 08 G 75/20. Verfahren zur Herstel-lung von Polyetherblockcopolysulfonen / Reuter K., Schultz C., Wollborn U., Pudleiner H. Опубл. в РЖХим. 19 С 419.2001.

135. Williamson W. // J. Chem. Soc. 1852. - Vol. 106. - P. 229.

136. Виноградова C.B., Коршак B.B., Миронов Ю.В., Валецкий П.М. О гетеро-цепных полиэфирах. Сообщение 58. Кинетика поликонденсации хлоран-гидридов ароматических дикарбоновых кислот с диаллилдианом // Известия АН СССР. Сер. хим. 1966. - С. 245.

137. Патент № 1586972, Великобритания. МКИ С 08 G 65/40. Получение ароматических полиэфиров; приор. № 40009/77. Заявл. 01.02.77. Опубл. 23.03.81.

138. Патент № 2043370, РФ. МКИ С 08 G 75/23. Способ получения ароматических полиэфирсульфонов и сополиэфирсульфонкетонов / Тарасов В.В., Наркон А.Л., Сопова Н.Ф.; приор. № 93003367/05. Заявл. 19.01.93. Опубл. 10.09.95. Бюлл. № 25.

139. Виноградова С.В., Коршак В.В., Салазкин С.Н., Кульков А.А. Ароматические простые полиэфиры кардового типа // Высокомолекулярные соединения. 1972. № 12. - С. 2545-2552.

140. Хараев A.M. Ароматические полиэфиры в качестве термостойких конструкционных и пленочных материалов: Дисс. докт. Хим. Наук. Нальчик, 1993.

141. Патент № 4 789 722, США. МКИ С 08 G 65/40. Polyarylene Polyether made using mixed base system / Jabloner H., Nguyen T.T.; Publ. 06.12.88.

142. Темираев К.Б. Синтез и свойства полиэфиров, полиформалей и блоксопо-лэфиров на их основе. Дисс. докт. Хим. Наук. Нальчик, 2000. 314 с.

143. Европейский патент № 0 113 112. МКИ С 08 G 65/40. Use ofan aromatic amorfous thermoplastic polymer / Clendening R.A., Maresca L.M., Matzner M., Schwab T.N.; Publ. 11.08.84. Bull. 84/28.

144. Reuter K., Schultz C.-L., Wollborn U., Pudleiner H. VerFahren Zur Herstallung von Polyether block-copolysulfonen. -Способ получения полиэфиров и по-лисульфонов. Заявка 19907605. (Германия)

145. Общая органическая химия. Кислородсодержащие соединения. / Под ред. акад. Н.К. Кочеткова. М.: Химия, 1982. Т.2.

146. Parker A.J. Organic Sulfer Compounds. Vol.1. Ch. ll.Ed. Karasch N. New York: Pergamon Press. 1961.

147. Йонэдзава Кадзуя, Асада Масахиро, Исидзу Дзюньити, Хигали Миюки. Способ получения высокомолекулярных простых полиэфиров. Заявка № 57-179221, Япония. Опубл. в РЖХим. 19С491П. 1983.

148. Percec V., Auman B.C. Phase-transfercatalysis. Functional Polymers and sec-uantial copolymers by phase-transfercatalysis. 5. Synthesis and characterization of polyformals of aromatic polyethersulfones // Polym. Bull. 1983. - Vol.10. №38.-P. 358-390.

149. Коршак B.B., Виноградова C.B. Неравновесная поликонденсация. M.: Наука, 1972.-695 с.

150. Bunnett J.F., Levitt А. // J. Am. Chem. Soc. 1948. - Vol. Ж - P. 2778.

151. Кульчихин С.Г., Кожина B.A., Болотина JI.M., Малкин А.Я. Реокинетиче-ский анализ реакции образования полисульфона // Высокомолекулярные соединения. 1982. № 4. - С. 309.

152. Мусаев Ю.И. Зависимость реакционной способности бисфенолов от химического строения при синтезе полиарилатов и полисульфонов неравновесной высокотемпературной поликонденсацией: Дисс. . канд. хим. наук. М., 1973.

153. Микитаев А.К. Исследование процессов неравновесной полиэтерифика-ции и физико-химических свойств полиэфиров: Дисс. . докт. хим. наук. М., 1974.-294 с.

154. Кери Ф., Сандберг Р. Углубленный курс органической химии. М.: Химия, 1981.-455 с.

155. Либина, Никитская, Анутин и др. // Высокомолекулярные соединения. -1982. №22.-С. 934.

156. Патент № 3069386, США. С1 260-49. Thermoplastic aromatic polyformal resins and process for preparing same / Barclay R.I. Заявл. 04.02.59. Опубл. 18.12.62. в РЖХим. 18 С 209 П. 1964.

157. Власов В.М., Оськина И.А. Основность и нуклеофильность арилсодержа-щих N-анионов // Журнал органической химии. 2002. №12.

158. Сайке П. Механизмы реакций в органической химии. М.: Химия, 1991. -447 с.

159. Патентное изобретение РФ. № 2223977, МКИ С 08 G 65/40. Полиформали и полиэфирформали и способ их получения / Мусаев Ю.И., Мусаева Э.Б., Микитаев А.К., Хамукова О.С., 2002125309/04(026780); 3аявл.23.09.02.

160. Loucks G.R., Williams F.J. Method for maiking aromatic polyformals. Патент № 4260733, США. Опубл. в РЖХим. 2С473П. 1982.

161. Полисульфоны // Полимерные материалы: изделия, оборудование, технология. -2000. № 7. С. 4.

162. Percec V., Shaffer T.D., Nava М. Telechelics and nacromonomers of a new class of Liquid crystalline polymers: polyethers of mesogenic bisphenols // Amer. Chem. Soc. Polym. Prepr. 1984. - Vol. 25. №2. - P.45-46.

163. Shea T.J., Loucks G.R. Aromatic polyformals based on bis(4-hydroxy-phenyl)cyclododecane // Absfr. Pap. 19th ACS Nat. Meet. (Amer. Chem. Soc.),

164. New Orleans, 4a, Aud. 30- Sept.4. 1987. Washington (D.C.). 1987. - P.1032. Опубл. в РЖХим. 2C674. 1987.

165. Патент № 4395537, США. МКИ С 08 G 65/40. Polyether resin and method of manufacturing the same / Yonezawa Kazuya, Asada Masahiro, Matsuura Mi-yuki; приор. 5.09.80. №55-123659. Опубл. в РЖХим. 6С422П. 1984.

166. Ионэдзава Кадзуя, Асада Масахиро, Мацуура Миюки. Новый простой полиэфир и способ его получения. Заявка № 57-47328, Япония. Опубл. в РЖХим 1983. 19С492П.

167. Фукуда Macao. Способ получения простого полиэфира. Заявка № 62240320, Япония. Опубл. в РЖХим. 19С539П. 1988.

168. Тагова Фусафуми. Простые полиэфиры, способ их получения и оптические материалы на их основе. Заявка № 3-237130, Япония. Опубл. в РЖХим. 18С209П. 1993.

169. Масуо Сигэру, Ямуки Наото, каяно Тикаси. Способ получения ароматических полиформалей. Заявка № 2-91121, Япония. Опубл. в РЖХим. 5С489П. 1991.

170. Сигэмацу Кадзуеси, Сиромидзу Сигэнори. Способ получения полиформа-лей. Заявка № 63-191828, Япония. Опубл. в РЖХим. 17С393П. 1989.

171. Тагова Фусафуми, Сигэмацу Кадзуеси. Полиформали, способ их получения и оптические материалы на их основе. Заявка № 3-221523, Япония. Опубл. в РЖХим. 13С273П. 1993.

172. Muhlhaupt R. Die Zukunnft der Polymeren. Будущее полимеров. -Plastverarbeiter, 45, №12, 1994, c.96-98, 100,102

173. Борукаев Т.А., Машуков Н.И., Микитаев А.Ж. Стабилизация и модификация полибутилентерефталатов различными добавками. —Нальчик: Каб.-Балк. ун-т, 2002. 80 с.

174. Pelousek Н., Horbach A., Bott nebuch L., Binsack R. Herstellung von hoch molekularen Polyestern des Butandiols (1.4). Заявка № 2365934, ФРГ. Опубл. в РЖХим. 21С342П. 1977.

175. Borman willem F.H. Solid state polymerization of poly (1, 4- butylene terephthalate). Патент № 3953404, США. Опубл. в РЖХим. 5С323П. 1977.

176. Berkau Е.Е., Capps C.W. Continuos process for drying, clistalliring and solid state polimeriring polyesters. Патент № 3969324, США. Опубл. в РЖХим. 8 Т 580. 1977.

177. Бюхнер К.У. Тепло- и термостойкие полимеры. /Под ред. Я.С. Выгодского. М.: Химия, 1982. - 1056 с.

178. Гвоздев Д.В., Блюменфельд А.Б., Калугина Е.В. и др. Повышение устойчивости полибутилентерефталата к термическим воздейтвиям // Производство и переработка пластмасс и синтетических смол. М.: НИИТЭХИМ. - 1990. № 2. - С. 12 - 15.

179. Блюменфельд А.Б., Левантовская И.И. Анненкова Н.Г. Проблемы термостабильности и стабилизации гетероцепных полимеров // В сб. «Итоги науки и техники. Химия и технология ВМС». М.: ВИНИТИ, 1985. Т.20.-С. 143 - 168.

180. Гвоздев Д.В., Блюменфельд А.Б., Кацевман М.Л. Полибутилентерефта-лат с повышенной устойчивостью к термическим воздействиям // Полимерные материалы и их исследования. Каунас. 1988. №18. - С. 29.

181. Крешков А.И., Быкова Л.Н., Казарян Н.А. Кислотно-основное титрование в неводных средах. М.: Химия,1967.

182. Райхард К. Растворители и эффекты среды в органической химии. М.: Мир, 1991.-763 с.

183. Perrin D.D., Armarego W.L.F., Perrin D.R. Purification of Laboratory Chemicals. Oxford - New York - Sydney - Paris: Pergamon Press, 1988.

184. Kolthoff I.M., Reddy V.J. Polarography and voltammetry in dimethylsulfox-ide // J. Electrochem. Soc. 1961. - Vol. 108. - P. 980 - 985.

185. Riddik J.A., Bunger W.B. Organic Solvents, in Weissberger, Techniques of chemistry, Wiley-Interscience. New York-Toronto-Sydney-Paris-Frankfurt, 1986. Vol. 2.

186. Гордон А., Форд P. Спутник химика. M.: Мир, 1976. - 541 с.

187. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. JL: Химия, 1978.-392 с.

188. Сменникова С.У., Киселева Ю.М. Руководство по приготовлению титрованных растворов. М., 1978.

189. Патент № 722881, Бельгия. Production d'ethynylbenzenes / Radzitzy О., De Roocker А.; Заявл. 25.10.68; Опубл. 15.02.83 в РЖХим. 1984. 1Н161П.

190. Underwood H.W., Kochman E.L. Studies in the difhenic acid series // J. Am. Chem. Soc. 1924. - Vol. 46. - P. 2069 - 2078.

191. Аграномов A.C., Шабаров Ю.С. Лабораторные работы в органическом практикуме. М.: Химия, 1974. - 375 с.

192. Цетлин Б.Л., Гаврилов В.И., Великовская Н.А., Кочкин В.В. // Заводская лаборатория. 1956. № 3. - 352 с.

193. Рабек Я. Экспериментальные методы в химии полимеров. М.: Мир, 1983.-382 с.

194. Мусаев Ю.И., Микитаев А.К., Мусаева Э.Б. Анализ данных потенцио-метрического титрования и ПМР-спектроскопии фенолов и дифенолов в неводных средах // Электронный журнал "Исследовано в России", 50, 1999 г.

195. Madruga E.L. Polymeros ingenieriles // Rev. Plast.mod. 1995. Vol. 46. - P. 21-28.

196. Мусаев Ю.И., Микитаев А.К., Мусаева Э.Б. Кинетические особенности поведения дифенолов и их феноксидных анионов в неводных средах. Деп. в ВИНИТИ 15.06.98. № 1794-В-98, 9,23 с.8

197. Темираев К. Б. Синтез и свойства полиэфиров, полиформалей и блок-сополиэфиров на их основе: Дисс. докт. хим. наук. Нальчик, 2000.

198. Коршак В.В., Виноградова С.В., Васнев В.А., Митайшвили Т.И. Способ получения полиэфиров. Авторское свид. № 286226.