Закономерности реакций кремнийгидридов, катализируемых сульфоксидными комплексами Pt(II) и Rh(III) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат наук Елисеева Анастасия Александровна

• Елисеева Анастасия Александровна
• кандидат наук
• 2017

Оглавление диссертации кандидат наук Елисеева Анастасия Александровна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Сульфоксидные комплексы переходных металлов

1.1.1 Структура и свойства координированных сульфоксидов в комплексах переходных металлов

1.1.2 Сульфоксидные комплексы переходных металлов в катализе реакций кремнийгидридов

1.1.2.1 Гидросилилирование олефинов

1.1.2.2 Гидросилилирование кетонов

1.1.2.3 Гидросилилирование ацетиленов

1.1.2.4 Гидросилилирование в силоксановых системах

1.1.2.5 Реакции дегидроконденсации

1.2 Комплексы родия(Ш) в катализе реакций кремнийгидридов

1.3 Механизмы реакций кремнийгидридов, катализируемых комплексами переходных металлов

1.3.1 Механизмы гидросилилирования олефинов

1.3.2 Механизмы гидросилилирования кетонов в присутствии комплексов родия

1.4 Выводы по главе

ГЛАВА 2 РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

2.1 Реакции дегидроконденсации кремнийгидридов со спиртами

2.1.1 Влияние растворителей на каталитическую активность комплексов родия

и платины в реакции дегидроконденсации дифенилсилана с метанолом

2.1.2 Влияние электронодонорных добавок на каталитическую активность комплексов родия и платины в реакции дегидроконденсации дифенилсилана

с метанолом

2.1.3 Реакции дегидроконденсации оптически активных кремнийгидридов

с метанолом

2.2 Реакции дегидроконденсации кремнийгидридов в отсутствие второго субстрата

2.2.1 Реакция дегидроконденсации дифенилсилана

2.2.2 Реакция дегидроконденсации дифенилметилсилана

2.2.3 Реакция дегидроконденсации 1,1,3,3-тетраметилдисилоксана

2.2.4 Реакция дегидроконденсации полиметилгидросилоксана

2.3 Реакции гидросилилирования

2.3.1 Реакция гидросилилирования ацетофенона дифенилсиланом, катализируемая комплексами родия

2.3.2 Селективность реакции гидросилилирования стирола в присутствии металлокомплексных катализаторов

2.3.3 Реакция гидросилилирования фенилацетилена метилдихлорсиланом в присутствии комплексов платины(П) и родия(Ш)

2.4 Спектральные исследования превращений сульфоксидных комплексов платины(П) и родия(Ш) в условиях реакций кремнигидридов. Обсуждение

механизмов реакций

ГЛАВА 3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1 Приборы и аппаратура

3.2 Реактивы и растворители

3.3 Методики синтеза металлокомплексов

3.4 Методики дегидроконденсации

3.5 Методики гидросилилирования

3.6 Методика исследования превращений комплексов с

электронодонорными добавками и субстратами

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК ПРИНЯТЫХ СОКРАЩЕНИЙ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Закономерности реакций кремнийгидридов, катализируемых сульфоксидными комплексами Pt(II) и Rh(III)»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы исследования. Кремнийорганические соединения (КОС), содержащие связь 81-И, в отличие от углеводородов, достаточно легко вступают в реакции дегидроконденсации, которые применяются для защиты функциональных групп в тонком органическом синтезе, а также представляют теоретическую ценность для изучения механизмов реакций нуклеофильного замещения у атома кремния [1-8]. Реакции гидросилилирования кремнийгидридами являются универсальным и наиболее эффективным методом синтеза разнообразных функционально-замещенных КОС, а также используются для отверждения силоксановых композиций с целью получения материалов, которые применяются в медицине, электронике, оптике [9-14].

Высокая скорость и селективность реакций гидросилилирования и дегидроконденсации в заданных условиях обеспечивается посредством применения разнообразных каталитических систем. Наиболее часто в катализе реакций кремнийгидридов используются координационно-ненасыщенные соединения переходных металлов, из которых наибольшее распространение получили катализаторы Карстеда [15] и Спайера [16]. Данные соединения, по существу, являются п-олефиновыми комплексами платины, в которых в качестве лигандов выступают п-акцепторные олефины. За счет оттягивания электронной плотности от атома металла такие лиганды способствуют активации связи 81-И с металлоцентром и активации электронодонорных субстратов, что, в свою очередь, обеспечивает высокую каталитическую активность металлокомплексов. Более доступные сульфоксидные лиганды в некоторой степени аналогичны олефинам, за счет своих п-акцепторных свойств. Более того, сульфоксиды имеют два электронодонорных атома, один из которых является мягким центром, а другой жестким, ввиду чего они способны образовывать координационные соединения

практически со всеми переходными металлами, и способ этой координации зависит от природы самого металла и степени его окисления.

Ранее была установлена высокая активность плоско-квадратных комплексов платины(11) с сульфоксидными лигандами в гомогенном катализе гидросилилирования олефинов [17-20], кетонов [22-25], винилсилоксанов [26-28] и ацетиленов [29], тогда как применение октаэдрических сульфоксидных комплексов родия(Ш) в качестве катализаторов подобных реакций ограничивается единичными примерами [22], и это связано с тем, что с точки зрения современных представлений о механизмах каталитического действия координационная ненасыщенность комплекса является необходимой предпосылкой для проявления каталитических свойств.

В связи с вышесказанным является актуальным исследование влияния октаэрических комплексов родия(Ш) с сульфоксидными лигандами на протекание реакций кремнийгидридов, а также сравнение их каталитических свойств с сульфоксидными комплексами платины(11).

Работа выполнена при финансовой поддержке гранта РФФИ «Целенаправленный поиск эффективных каталитических систем для контроля селективности реакций гидросиланов» (№ 13-03-00890 А).

Цель работы - исследование закономерностей реакций кремнийгидридов, катализируемых сульфоксидными комплексами платины(11) и родия(Ш), а также целенаправленный поиск эффективных каталитических систем для контроля селективности данных реакций.

Задачи исследования:

- изучение закономерностей реакции алкоголиза дифенилсилана в присутствии комплексов на основе платины(11) и родия(Ш);

- исследование закономерностей реакции дегидроконденсации кремнийгидридов в отсутствие второго субстрата, катализируемых сульфоксидными комплексами родия(Ш);

- выяснение влияния сульфоксидных комплексов родия(Ш) на стереохимический результат реакции алкоголиза оптически активных гидросиланов;

- сравнение селективности реакции гидросилилирования ацетофенона дифенилсиланом, катализируемой комплексами родия со степенями окисления (I)

и (III);

- анализ селективности реакции гидросилилирования стирола метилдихлорсиланом, катализируемой металлокомплексами;

- исследование реакции гидросилилирования фенилацетилена метилдихлорсиланом в присутствии комплексов платины(П) и родия(Ш);

- исследование превращений предкатализаторов на основе сульфоксидных комплексов платины(П) и родия(Ш) спектральными методами.

Научная новизна. Показано, что координационно-насыщенные сульфоксидные комплексы родия(Ш) проявляют высокую активность и селективность в реакциях дегидроконденсации и гидросилилирования кремнийгидридов, и являются перспективными катализаторами данных реакций. Впервые изучено влияние растворителей и добавок соединений-электронодоноров на скорость каталитического процесса дегидроконденсации дифенилсилана. Выявлено, что при введении электронодонорных добавок и применении различных по природе растворителей в сульфоксидных комплексах платины(П) и родия(Ш) происходит замещение одного лиганда на субстрат, что существенно изменяет каталитическую активность металлокомплекса. Впервые показано, что октаэдрический комплекс родия(Ш) - мер, цис-[КЬС13(Ме280)3] катализирует реакции дегидроконденсации кремнийгидридов в отсутствие второго субстрата с образованием соединений, содержащих связи 81-0-81. Установлено, что сульфоксидный комплекс родия(Ш) проявляет высокую каталитическую активность в реакции алкоголиза оптически активных кремнийгидридов. Впервые изучено влияние комплекса мер, цис-[КЬС13(Ме280)3] на селективность реакции гидросилилирования стирола метилдихлорсиланом. Впервые показана

каталитическая активность комплексов родия(Ш) в реакции гидросилилирования фенилацетилена метилдихлорсиланом. На основании анализа кинетических данных и исследования превращений координационно-насыщенных сульфоксидных комплексов родия(Ш) в условиях реакций кремнийгидридов предложены схемы механизмов их каталитического действия.

Теоретическая и практическая значимость. Выявлено, что координационно-насыщенные сульфоксидные комплексы родия(Ш) являются эффективными катализаторами реакций гидросилилирования и дегидроконденсации кремнийгидридов. При взаимодействии с электронодонорными добавками и субстратами в комплексах мер,цис-[КЬС13(Ме280)3] и цис-[Р1С12(Б1;280)2] происходит замещение одного сульфоксидного лиганда на субстрат, что открывает возможность изменения координационной сферы исходного комплекса и позволяет регулировать активность и селективность предкатализатора. Полученные ряды активности растворителей и данные по влиянию добавок соединений-электронодоноров позволяют осуществлять целенаправленный подбор соответствующей среды и эффективно управлять процессом гомогенного катализа дегидроконденсации дифенилсилана. Установлено, что комплекс мер,цис-[КЬС13(Ме2Б0)3] в реакции гидросилилирования стирола проявляет высокую каталитическую селективность в отношении образования а-изомера - целевого продукта реакции, который в дальнейшем может быть использован для получения полисилоксанов, содержащих хиральный центр.

Методология и методы исследования синтеза металлокомплексов, дегидроконденсации, гидросилилирования и идентификации соединений базируются на совокупности последних достижений в области координационных соединений, кремнийорганических соединений и физико-химических методов анализа, и отвечают мировому уровню исследований, а результаты, по существу, дополняют представления применительно к выбранной тематике.

Положения, выносимые на защиту:

- координационно-насыщенные сульфоксидные комплексы родия(Ш) как эффективные предкатализаторы реакций кремнийгидридов;

- влияние строения металлокомплексов и кремнийгидридов, природы растворителей и добавок соединений-электронодоноров на скорость каталитического процесса дегидроконденсации;

- влияние строения металлокомплексных катализаторов на селективность реакций гидросилилирования стирола, ацетофенона, фенилацетилена;

- спектральные (ХМС, РСА, ИК, ЯМР 1Н, 13С, 31Р и 2981) исследования реакций дегидроконденсации и гидросилилирования;

1 13 31

- спектральные (ЯМР Н, Си Р) исследования превращений сульфоксидных комплексов платины(П) и родия(Ш) в условиях реакций кремнийгидридов.

Степень достоверности и апробация работы: оценка достоверности полученных результатов определяется согласованностью данных использованных

1 13 31 29

независимых физико-химических методов анализа (1Н, 13С, 31Р, 2981 ЯМР-спектроскопия, ИК-спектроскопия, ГЖХ, РСА, поляриметрический и элементный анализ), не противоречащей современным научным положениям в данной отрасли знаний.

Результаты исследований представлены на следующих конференциях и симпозиумах: на VIII всероссийской конференции с международным участием молодых ученых по химии «Менделеев-2014» (Санкт-Петербург, 2014); всероссийской молодежной конференции-школе с международным участием «Достижения и проблемы современной химии» (Санкт-Петербург, 2014); конференциях, посвященных 186ой, 187ой годовщине образования Санкт-Петербургского государственного технологического института (технического университета) (Санкт-Петербург, 2014, 2015); VI Международном симпозиуме по металлоорганической химии с элементами научной школы в рамках кластера конференций по органической химии «ОргХим-2016» (Санкт-Петербург, 2016); IV,

V, VI и VII конференциях «Неделя науки» (Санкт-Петербург, 2014, 2015, 2016, 2017); XX молодежной школе-конференции по органической химии (Казань, 2017). Список работ, опубликованных автором по материалам диссертации. По материалам диссертации опубликовано 14 печатных работ: 4 статьи, которые входят в список ВАК, а также 10 тезисов по материалам докладов, представленных на научно-практических конференциях и симпозиумах.

ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 1.1 Сульфоксидные комплексы переходных металлов

Несмотря на то, что органические сульфоксиды впервые были получены более 150 лет назад [30], до начала 60-х годов прошлого века их координационная химия оставалась в значительной степени неизученной. С этого периода начался интенсивный рост в области исследования данных соединений [31-34], который продолжается и по настоящий момент.

Интерес к изучению органических сульфоксидов обусловлен прежде всего широким спектром уникальных свойств, позволяющих им выступать в качестве универсальных субстратов, растворителей и лигандов. Следует отметить, что подавляющее число работ посвящено изучению структурных и метрических аспектов координированных сульфоксидов (кристаллографические данные, изомеризация), а также исследованию их отдельных химических параметров (склонность к дезоксигенированию, о-донорные и п-акцепторные свойства), в то время как применению подобных соединений в катализе уделено гораздо меньшее внимание. В настоящем обзоре мы стремились охватить тот огромнейший пласт теоретического и фактического материала, который был накоплен за последние 50 лет, и, прежде всего, сконцентрировать свое внимание на работах, посвященных применению сульфоксидных комплексов переходных металлов в катализе реакций кремнийгидридов.

1.1.1 Структура и свойства координированных сульфоксидов в комплексах

переходных металлов

Согласно рентгеноспектральным исследованиям и квантово-химическим расчетам в органических сульфоксидах атом серы имеет положительный заряд,

тогда как отрицательный заряд в молекуле сосредоточен на атоме кислорода [35]. На основании структурных исследований также был сделан вывод о наличии двойной связи 8=0, обусловленной о- и п-взаимодействием между атомами кислорода и серы. Традиционно двойная связь в органических сульфоксидах описывается тремя каноническими структурами в соответствии со схемой 1:

Я28-О -► Я28=0 -► Я28=0

Схема 1

Было установлено, что органические сульфоксиды способны действовать как амбидентатные лиганды, поскольку содержат неподеленные электронные пары как на атоме кислорода, так и на атоме серы, причем способ координации лиганда с ионами металлов реализуется исключительно через один из этих атомов, исходя из различий в о-, п-акцепторных или п-донорных свойствах металла, и стерических требований.

С точки зрения теории жестких и мягких кислот и оснований [36] органические сульфоксиды представляют собой одновременно жесткие и мягкие основания, поскольку атом кислорода обеспечивает этим соединениям свойства жесткого основания, а атом серы - мягкого. Ввиду того, что с электронной точки зрения все ионы металлов являются кислотами, то органические сульфоксиды должны образовывать координационные соединения со всеми металлами. При взаимодействии с «мягкими кислотами» - ионами металлов с завершенной или близкой к завершению 18-электронной оболочкой, сульфоксиды должны проявлять свойства мягких оснований, то есть координироваться через атом серы. При взаимодействии с «жесткими кислотами» - ионами металлов с 8-электронной или далекой от завершения 18-электронной оболочкой, сульфоксиды должны проявлять свойства жестких снований и координироваться с ионом металла через атом кислорода [37, 38].

Однако в настоящее время известны случаи координации сульфоксидов с мягкими металлами через жесткий центр - кислород. Первые сообщения о

подобных способах связывания касались таких соединений, как цис-[Ра(Ме28О)2(Ме2£О)2]2+ [39, 40], [Рё(0-диизоамилсульфоксид)4]2+ [41, 42], [КиС12(Ме28О)(Ме28О)3] [43] и [Рё(РЬ2РСН2СН2РРЬ2)(Ме28О)2]2+ [44]. Такое довольно необычное явление было обусловлено как электронными, так и

стерическими соображениями. В частности, в работе [44] было показано, что в

2+

комплексе [Р^РЬгРСНгСНгРРИгХМегЗОЬ] координация диметилсульфоксида через серу является чрезвычайно стерически затрудненной, ввиду наличия объемного дифосфинового лиганда, тогда как координация через кислород является стерически более благоприятной.

Преимущество органических сульфоксидов как лигандов, и, в частности, диметилсульфоксида, заключается не только в способности к образованию комплексов с широчайшим кругом ионов металлов, но и в простоте идентификации их способа координации. Согласно принятой модели связывания Дэвиса [45], координация диметилсульфоксида через атом кислорода способствует уменьшению порядка связи Б=0, тогда как при координации через атом серы наблюдается противоположный эффект. Так, среднее расстояние связи Б=0 в Б-связанных (1.4738(7) А) и 0-связанных сульфоксидах (1.528(1) А) заметно короче и, соответственно, длиннее, чем у свободных сульфоксидов (1.492(1) А) [46]. Данные различия в длине связи отражаются и в частоте режима Б0 в ИК-спектрах: у(Б0) для Б-связанного диметилсульфоксида выше (1080-1150 см-1), а для 0-связанного значительно ниже (890-950 см-1) по сравнению со свободным Ме2Б0 (1055 см-1) [41, 46, 47].

Помимо РСА и ИК спектроскопии, спектроскопия ЯМР 'Н также является весьма информативным методом для определения способа координации диметилсульфоксида [45]. В спектрах ЯМР 'Н координация через кислород вызывает небольшие сдвиги сигналов в слабое поле по сравнению со свободным диметилсульфоксидом (Д5тах = 0.5), в то время как координация через серу значительно сильнее сказывается на виде спектров ЯМР 1Н лиганда (Д5 = 0.5-1.1). Более того, при Б-связывании проявляются константы спин-спинового

взаимодействия !Н-М. Диапазоны химических сдвигов для Ме2Б0 (5 2.6-3.0 м.д.) и Ме2Б0 (5 3.1-3.7 м.д.) являются достаточно типичными, даже при условии наличия незначительного влияния природы растворителя и металла.

Одним из самых фундаментальных химических свойств органических сульфоксидов Я2БО является их способность подвергаться дезоксигенированию -восстановлению группы Б=0 с образованием соответствующих алкилсульфидов Я2Б. Считается, что большинство из этих реакций включает начальную активацию группы Я2Б0 электрофильным реагентом Е+, который связывается с атомом кислорода, тем самым увеличивая частичный положительный заряд на атоме серы и, таким образом, облегчая восстановление (схема 2) [48].

Е+ = ионы «жестких» металлов, электрофильные лиганды, кислоты Льюиса и Бренстеда

Е+ = сильные кислоты Льюиса и Бренстеда

Схема 2

Из литературных данных известно [49, 50], что Б-координированные диалкилсульфоксиды обладают высоким транс-эффектом.

транс-Эффект лиганда определяется как «зависимость скорости замещения лиганда, связанного центральным комплексообразующим атомом металла, от природы заместителя, занимающего противоположный конец диагонали комплекса» [51, 52]. транс-Влияние определяется как способность лиганда ослаблять (удлинять) связь, занимающую транс-положение по отношению к нему.

То есть, транс-эффект характеризует динамическое проявление описанной закономерности, а транс-влиянию отвечает ее статическая составляющая.

цис-Эффект и цис-влияние лигандов зачастую игнорируются, поскольку обычно они незначительны по сравнению с транс-эффектом и транс-влиянием, однако, следует отметить, что в случаях, когда в комплексе присутствуют группы с приблизительно равным транс-эффектом, цис-эффект будет доминировать [53]. Так, в работе [54] впервые было показано, что подвижность лигандов в комплексах платины(11) определяется не только природой лиганда, находящегося в трансположении, но также зависит и от природы цис-расположенного заместителя. Таким образом, было установлено, что диалкилсульфоксиды обладают как высоким транс-эффектом, так и высоким цис-влиянием.

Кристаллографические данные показали, что транс-влияние диметилсульфоксида по величине схоже с транс-влиянем этилена, хотя и несколько ниже последнего [45]. Позднее, в результате исследования кинетики и механизмов реакций замещения лигандов в сульфоксидных комплексах платины(11), было установлено [55], что и транс-влияние, и транс-эффект диметилсульфоксида и этилена практически идентичны, тогда как цис-влияние Ме2Б0 превосходит цис-влияние С2Н4 примерно в 100 раз. На основе шести типов различных реакций был выведен ряд цис-влияния лигандов [50], который демонстрирует значительную разницу в величинах данного параметра для этилена и диметилсульфоксида:

(СН3)2Б0 > (СЖ^О > Ру > (С2Н5)2Б > ВД > а" > С2Н4 Исследования изотопного обмена в комплексах [Р1С13(С2Н4)] и [Р1С13(Ме2Б0)] [55] показали, что в обоих соединениях транс-расположенные хлоридные лиганды обмениваются практически «мгновенно», что также поддерживает некоторую степень идентичности между сульфоксидами и олефинами. В последующих работах, посвященных исследованию подобных реакций, авторы подтвердили данную тенденцию для комплексов с другими сульфоксидами [56].

Экспериментально и расчетным путем было установлено, что диметилсульфоксид, как и этилен, склонен образовывать п-дативную связь с атомом платины [57, 58].

Этилен как лиганд координационных соединений обладает ярко выраженными п-акцепторными свойствами, то есть при вхождении в комплекс он поставляет пару электронов к иону металла по о-связи и одновременно принимает на себя электронную плотность с заполненной ^-орбитали металла по п-связи. о-Связь между ионом платины и этиленом образуется при перекрывании занятой

электронами связывающей п-орбитали С2Н4 и вакантной dsp -гибридной орбитали

2+

Р (схема 3а). Обратная п-дативная связь образуется за счет перекрывания занятой

электронами d-орбитали металла и вакантной п-разрыхляющей орбитали этилена (схема 3б) [59].

Связь иона платины с диметилсульфоксидом реализуется посредством атома серы, на котором имеется неподеленная электронная пара (схема 4а). Этот же атом способен образовывать п-дативную связь за счет перекрывания занятой электронами d-орбитали металла и пустой d-орбитали атома серы (схема 4б).

а

б

Схема 3

а

б

Схема 4

Спектроскопические исследования структуры сульфоксидных комплексов платины(11) [Р1Х2(Я2Б0)2] показали, что в данных соединениях оба сульфоксида координируются с ионом металла через атом серы (схема 5) [41, 60, 61].

О

Схема 5

Кроме того, также было установлено, что сульфоксидные комплексы платины(11) в растворе и в твердой фазе [62] имеют преимущественно цис-конфигурацию, что связано с транс ^ цис направленностью их изомеризации [63], которая рассматривается как следствие высокого транс-влияния и транс-эффекта Я2Б0: вторая молекула сульфоксида, вступающая в координационную сферу комплекса, направляется в транс-положение к уже имеющейся молекуле Я2Б0, однако сразу после этого происходит быстрая изомеризация, и первоначально образующийся транс-изомер полностью переходит в цис-форму [64]. Образование в результате взаимодействия К2[Р1С14] с Я2Б0 в водном растворе комплексов [Р1С12(Ме2Б0)2] и [Р1С12(Е12Б0)2], имеющих исключительно цис-конфигурацию, а также получение только цис-[Р1С12С2Н4(Ме280)] в результате реакции этилена с К[Р1С1(Ме2Б0)3] и диметилсульфоксида с К[Р1С13(С2Н4)] [65], рассматривается как аргумент, подтверждающий правило изомеризации. Таким образом, было показано, что вне зависимости от исходных реагентов в соответствии с правилом изомеризации получается только наиболее устойчивый изомер. Особая методика синтеза комплекса транс-[Р1С12(Я230)2] и закономерности его изомеризации были представлены в работе [66].

В отличие от сульфоксидных соединений платины(11), комплексы родия(Ш) с сульфоксидными лигандами имеют октаэдрическое строение (схема 6). Так, [КЬС13(Ме2Б0)3] содержит три молекулы Ме2Б0, из которых две координируются

с атомом металла за счет атомов серы, тогда как третья молекула связывается через атом кислорода [67-69].

Схема 6

Такой же способ координации реализуется и для комплексов родия(Ш) c другими сульфоксидными лигандами [70].

Спектроскопические ЯМР-исследования показали, что в растворе некоординирующих растворителей почти каждая производная ряда [RhCln(Me2SO)6-n]3-n (n = 1-4) существует как более чем один изомер [70]. Изомеры могут отличаться друг от друга как в геометрии, так и в способах связывания диметилсульфоксидных лигандов. Из двух S-связанных диметилсульфоксидов цис-лиганд является термодинамически более стабильным по сравнению с транс-Me2SO [71].

Согласно литературным данным [71], комплекс мер,цис-[RhCl3(Me2SO)2(Me2SO)] под воздействием УФ-облучения претерпевает геометрическую изомеризацию и переходит в менее стабильную форму -мер, mpaHC-[RhCl3(Me2SO)2(Me2SO)]. Помимо геометрической изомеризации для сульфоксидных комплексов родия(Ш) известны случаи изомеризации связи S/O, которая может быть вызвана изменением характера вспомогательных лигандов, например, увеличением электроноакцепторных свойств карбоксилатных лигандов ([Rh2(O2CCH3)4(Me2SO)2] и [Rh2(O2CCF3)4(Me2SO)2]) [72]. Существует относительно немного случаев, в которых изомеризация S/O оставляет остальную часть комплекса неизменной. Все примеры подобной изомеризации были зарегистрированы в растворе, и в лучшем случае выделение только одно изомера в

твердом состоянии представляется возможным: мер, ^MC-[RhCl3(Me2SO)2(Me2SO)] и Mepmpûwc-[RhCl3(Me2SO)2(Me2SO)] переходят в Mep-[RhCl3(Me2SO)3], фас-[RhCl(Me2SO)2(Me2SO)3]2+ изомеризуется в [RhCl(Me2SO)(Me2SO)4]2+ [71, 73].

Сульфоксидные комплексы мер, ^MC-[RhCl3(Me2SO)2(Me2SO)] и [транс-RhCl4(Me2SO)2] были исследованы в реакциях с о- и п-донорными субстратами. Кукушкин и коллеги сообщили, что вследствие взаимодействия [Na][mpaHC-RhCl4(Me2SO)2] с N-содержащими соединениями L в зависимости от их природы образовывались различные соединения [74]. Так, были получены комплексы [RhCl3(Me2SO)2(L)] (L = NH3, CH3NH2) и дизамещенные соединения [RhCl3(Me2SO)(L)2] (L = Py, Pic). Однако данные комплексы были охарактеризованы только элементным анализом и ИК спектроскопией, и позднее было обнаружено, что реакция [Na] [mpaHC-RhCl4(Me2SO)2] с избытком имидазола при температуре окружающей среды дает хороший выход [Na][mpaHC-RhCl4(Me2SO)2(Im)] [75].

Также было показано, что реакционная способность мер,цис-[RhCl3(Me2SO)2(Me2SO)] в отношении нейтральных о- и п-донорных соединений (L) заключается в селективной замене О-связанного сульфоксида в мягких условиях c образованием мер, цuс-[RhCl3(Me2SO)2(L)]. Известны примеры замещения сульфоксидных лигандов на амиды, аминоксиды, фосфиновые оксиды [70, 76], сульфиды [77], аммиак и гетероциклические N-содержащие лиганды [73, 75, 78]. Добавление избытка L к мер,цuс-[RhCl3(Me2SO)2(Me2SO)] при более жестких условиях вызывает также замещение диметилсульфоксида, трансрасположенного к Cl, и дает дизамещенный продукт мер, цuс-[RhCl3(Me2SO)(L)2] [73, 75, 79].

Несмотря на данные примеры результативного взаимодействия сульфоксидных комплексов родия(Ш) c о- и п-донорными субстратами, их применению в катализе посвящено весьма ограниченное число работ [22, 25, 80], в то время как сульфоксидные комплексы некоторых других переходных металлов гораздо более изучены. Анализ литературных данных свидетельствует о довольно

подробных исследованиях химико-биологических свойств и реакционной способности сульфоксидных комплексов рутения. В частности, было показано, что данные соединения обладают противоопухолевыми [81] и радиочувствительными свойствами [82], используются в качестве предкатализаторов в таких процессах, как окисление азотом тиоэфиров до сульфоксидов [83, 84], применяются в окислении насыщенных углеводородов [85], спиртов [86], аминов [87] и эфиров [88], эпоксидировании олефинов трет-бутилгидропероксидом [89], перегруппировки азобензолов [90], полимеризации олефинов [91], гидрировании 1-гексена [92], а также асимметрическом гидрировании прохиральных олефиновых субстратов [93, 94].

Что касается каталитических реакций кремнийгидридов, таких, как дегидроконденсация и гидросилилирование, то в качестве катализаторов этих процессов были широко исследованы классические объекты координационной химии - плоско-квадратные комплексы платины(11) с сульфоксидными лигандами.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Елисеева Анастасия Александровна, 2017 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Lukevics, E. The alcoholysis of hydrosilanes / E. Lukevics, M. Dzintara // J. Organomet. Chem. - 1985. - Vol. 295, № 3. - P. 265-315.

2. Sommer, L.H. Stereochemistry of Asymmetric Silicon. II. Alkoxy and Siloxy Leaving Groups / L.H. Sommer, C.L. Frye, G.A. Parker // J. Am. Chem. Soc. -1964. - Vol. 86, № 16. - P. 3276-3279.

3. Sommer, L.H. Stereochemistry of asymmetric silicon. VIII. Stereochemistry crossover and leaving group basicity in organometallic coupling reactions / L.H. Sommer, W.D. Korte // J. Am. Chem. Soc. - 1967. - Vol. 89, № 23. - P. 58025806.

4. Sommer, L.H. Stereochemistry of asymmetric silicon. XVI. Transition metal catalyzed substitution reactions of optically active organosilicon hydrides / L.H. Sommer, J.E. Lyons // J. Am. Chem. Soc. - 1969. - Vol. 91, № 25. P. 7061-7067.

5. Corriu, R.J.P. Asymmetric synthesis at silicon: II. Alcoholysis of prochiral organosilicon compounds catalysed by rhodium complexes / R.J.P. Corriu, J.J.E Moreau // J. Organomet. Chem. - 1976. - Vol. 120, № 3. - P. 337-346.

6. Corriu, R.J.P. Synthèse et stéréochimie d'un organosilane asymétrique bifonctionnel. Préparation de nouveaux composés organosiliciés optiquiment actifs / R.J.P. Corriu, G.F. Lanneau, G.L. Royo // J. Organomet. Chem. - 1972. - Vol. 35, № 1. - P. 35-49.

7. Chauviere, G. Synthese D' a-ferrocenyl silanes optiquement actifs; stereochimie des reactions / G. Chauviere, R. Corriu, G. Royo // J. Organomet. Chem. - 1974. -Vol. 78, № 1 - P. C7-C9.

8. Corriu, R. Stéréochimie de réactions d'organomagnésiens sur des organosilanes optiquement actifs. Influence du solvant sur la stéréochimie des réactions / R. Corriu, G. Royo // J. Organomet. Chem. - 1972. - Vol. 40, № 2. - P. 229-249.

9. Sanchez, J.C. Hydrosilylation of diynes as route to functional polymers delocalized through silicon / J.C. Sanchez, W.C. Trogler // Macromol. Chem. Phys. - 2008. -Vol. 209, № 15. - P. 1527-1540.

10. Putzien, S. Functionalized Polysilalkylene Siloxanes (Polycarbosiloxanes) by Hydrosilylation - Catalysis and Synthesis // S. Putzien, O. Nuyken, F. E. Kühn // Prog. Polym. Sci. - 2010. - Vol. 35, № 6. - P. 687-713.

11. Roy, A.A. Review of recent progress in catalyzed homogeneous hydrosilation (hydrosilylation) / A.A. Roy // Adv. Organomet. Chem. - 2008. - Vol. 55. - P. 159.

12. Troegel, D. Recent advances and actual challenges in late transition metal catalyzed hydrosilylation of olefins from an industrial point of view / D. Troegel, J. Stohrer // Coord. Chem. Rev. - 2011. - Vol. 255. - P. 1440-1459.

13. Marciniec, B. Comprehensive Handbook on Hydrosilylation / B. Marciniec. -Oxford: Pergamon Press, 1992. - 776 p.

14. Marciniec, B. Advances in silicon science. Hydrosilylation: A Comprehensive Review on Recent Advances / B. Marciniec. - London: Springer, 2009. - Vol. 1. - 408 p.

15. Patent US 3775452 USA. Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes / Karstedt B.D. 1971. заявлено 28.04.1971; опубликовано 27.11.1973, - 7 с.

16. Speier, J.L. The addition of silicon hydrides to olefinic double bonds. II. The use of Group VIII metal catalysts / J.L. Speier, J.A. Webster, G.H. Barnes // J. Am. Chem. Soc. - 1957. - Vol. 79, № 4. - P. 974-979.

17. Спевак, В.Н. Синтез и каталитические свойства сульфоксидных мостиковых соединений платины(П) / В.Н. Спевак, В.И. Лобадюк, А.Е. Трофимов, Н.К. Скворцов, Н.А. Молдавская, В.О. Рейхсфельд // Журн. общ. химии. - 1988. -Т. 58, вып. 8. - С. 1689-1694.

18. Трофимов, А.Е. Гидросилилирование на сульфоксидных и сульфидных комплексах платины(П) / А.Е. Трофимов, В.Н. Спевак, В.И. Лобадюк, Н.К.

Скворцов, В.О. Рейхсфельд // Журн. общ. химии. - 1989. - Т. 59, вып. 9. - С. 2048-2052.

19. Трофимов, А.Е. Спектральные и каталитические свойства смешанных сульфоксидно-аммониевых комплексов Pt(II) / А.Е. Трофимов, Н.К. Скворцов, В.Н. Спевак, В.И. Лобадюк, В.Я. Комаров, В.О. Рейхсфельд // Журн. общ. химии.. - 1990. - Т. 60, вып. 2. - С. 276-279.

20. Скворцов, Н.К. п-Комплексы Pt(II) хиральными сульфоксидными лигандами / Н.К. Скворцов, В.Н. Спевак, В.И. Лобадюк, К.Э. Титов, Н.А. Ласица, Г.А. Гордон, С.Я. Лазарев // Тезисы докладов «V Всесоюзн. конф. по металлорганической химии». - Рига, 1991. - С. 322.

21. Скворцов, Н.К. Влияние строения фосфиновых лигандов в комплексах платины(П) на их каталитические свойства в реакции гидросилилирования / Н.К. Скворцов, А.Е. Трофимов, К.Э. Титов, В.Н. Спевак, В.В. Васильев // Журн. общ. химии. - 1991. - Т. 61, вып. 3. - С. 574-581.

22. Резников, А.Н. Гидросилилирование ацетофенона дифенилсиланом в присутствии комплексов родия и платины / А.Н. Резников, В.И. Лобадюк, В.Н. Спевак, Н.К. Скворцов // Журн. общ. химии. - 1998. - Т. 68, вып. 6. - С. 960-963.

23. Ласица, Н.А. Комплексы платины(П) с сульфоксидными и смешанными (олефино-, амино-, фосфино-)-сульфоксидными лигандами в каталитическом годроислилировании ацетофенона / Н.А. Ласица, Н.К. Скворцов, В.И. Лобадюк, В.И. Лобадюк, В.Н. Спевак, Г.А. Есина, С.Я. Лазарев // Журн. общ. химии. - 1991. - Т. 61, вып. 12. - С. 2783.

24. Ласица, Н.А. Комплексы платины(П) в каталитическом гидросилилировании ацетофенона. Кинетика реакции. Влияние лигандов / Н.А. Ласица, Н.К. Скворцов, В.И. Лобадюк, В.Н. Спевак, Г.А. Есина, И.П. Абрамова, С.Я. Лазарев // Журн. общ. химии. - 1992. - Т. 62, вып. 8. - С. 18641868.

25. Резников, А.Н. Особенности строения и каталитических свойств аквакомплекса трехвалентного родия [RhCl3(H2O)(Me2SO)2] / А.Н. Резников, В.И. Лобадюк, В.Н. Спевак, А.И. Сташ, В.К. Бельский, Н.К. Скворцов // Журн. общ. химии. - 2000. - Т. 70, вып. 3. - С. 515-516.

26. де Векки, Д.А. Особенности каталитического гидросилилирования в силоксановых системах в присутствии сульфоксидсодержащих комплексов платины(11) / Д. А. де Векки, В. А. Ольшеев, В.Н. Спевак, Н.К. Скворцов // Журн. общ. химии. - 2001. - Т. 71, вып. 12. - С. 2017-2030.

27. де Векки, Д. А. Гидросилилирование силоксанов в присутствии комплексов платины(11) и (IV) / Д. А. де Векки, В.Н. Спевак, Е.А. Кучаев, Н.К. Скворцов // Журн. общ. химии. - 2005. - Т. 75, вып. 11. - С. 1840-1845.

28. де Векки, Д.А. Гидросилилирование низкомолекулярных силоксанов в присутствии фотоактивируемых алкен- и сульфоксидсодержащих комплексов платины(11) / Д.А. де Векки, Н.К. Скворцов // Журн. общ. химии.

- 2006. - Т. 76, вып. 1. - С. 119-124.

29. Копылова, Л. И. Комплексы платины(11) в гидросилилировании непредельных соединений / Л. И. Копылова, Н.К. Скворцов, И.И. Цыханская, В.Б. Пухнаревич, М.Г. Воронков // Журн. общ. химии. - 1993. - Т. 63, вып. 6.

- С. 1288-1293.

30. Saytzeff, A. XLIII. Ueber eine neue Reihe organischer Schwefelverbindungen / A. Saytzeff // Just. Lieb. Ann. Chem. - 1866. - B. 139. - Hf. 3. - S. 354-364.

31. Cotton, F.A. Sulfoxides as Ligands. I. A Preliminary Survey of Methyl Sulfoxide Complexes / F.A. Cotton, R. Francis // J. Am. Chem. Soc. - 1960. - Vol. 82, № 12. - P. 2986-2991.

32. Cotton, F.A. Sulphoxides as ligands - III dimethylsulphoxide complexes of Co(II) and Ni(II) containing tetrahedral tetrahalo anions / F.A. Cotton, R. Francis // J. Inorg. Nucl. Chem. - 1061. - Vol. 17, № 1-2. - P.62-68.

33. Cotton, F.A. Complexes of tetrahydrothiophen oxide / F.A. Cotton, R. Francis // J. Chem. Soc. - 1961, № 0. - P. 2078-2081.

34. Meek, D.W. Transition Metal Ion Complexes of Dimethyl Sulfoxide / D.W. Meek, D.K. Straube, R.S. Drago // J. Am. Chem. Soc. - 1960. - Vol. 82, № 23. - P. 60136016.

35. Gianturgo, F.A. Inner-electron binding energy and chemical bonding in sulphur / F.A. Gianturgo, C.A. Coulson // Molec. Phys. - 1968. - Vol. 14, № 3. - P. 223232.

36. Pearson, R. G. Hard and Soft Acids and Bases / R. G. Pearson. - Stroutsburg: Dowden, Hutchinson & Ross, 1973. - 480 с.

37. Кукушкин, Ю.Н. Вклад исследований диметилсульфоксидных комплексов в теории координационной химии / Ю.Н. Кукушкин // Коорд. химия. - 1997. -Т. 23, № 3. - С. 163-174.

38. Гарновский, А. Д. Жестко-мягкие взаимодействия в координационной химии / А. Д. Гарновский, А.П. Садименко, О. А. Осипов, Г.В. Цин-цадзе. - Ростов-на-Дону: Изд-во РГУ, 1986. - 272 с.

39. Schramm, R. F., Wayland B. B. Evidence for both sulphur and oxygen coordination sites in the tetrakis(dimethyl sulphoxide)palladium(II) cation / R.F. Schramm, B.B. Wayland // Chem. Commun. (А). - 1968. - № 23. - P. 1465-1466.

40. Schramm, R.F. Cationic and neutral chloride complexes of palladium(II) with the nonaqueous solvent donors acetonitrile, dimethyl sulfoxide, and a series of amides. Mixed sulfur and oxygen coordination sites in a dimethyl sulfoxide complex / R.F. Schramm, B.B. Wayland // Inorg. Chem. - 1969. - Vol. 8, № 4. - P. 971-976.

41. Price, J.H. Palladium(II) and platinum(II) alkyl sulfoxide complexes. Examples of sulfur-bonded, mixed sulfur- and oxygen-bonded, and totally oxygen-bonded complexes / J.H. Price, A.N. Williamson, R.F. Schramm, B.B. Wayland // Inorg. Chem. - 1972. - Vol. 11, № 6. - P. 1280-1284.

42. Price, J.H. Sulphur and oxygen co-ordination sites in cationic palladium(II) sulphoxide complexes: an entirely oxygen bonded complex / J.H. Price, R.F.

Schramm, B.B. Wayland // J. Chem. Soc. D: Chem. Comm. - 1970. - № 20. - P. 1377-1378.

43. Mercer, A. Crystal and molecular structure of dichlorotetrakis(dimethyl sulphoxide)ruthenium(II) / A. Mercer, J. Trotter // J. Chem. Soc., Dalton Trans. -1975. - № 23. - P. 2480-2483.

44. Davies, J.A. Hard ligands as donors to soft metals. Part 1. Formation of oxygen-bonded dimethyl sulphoxide complexes of palladium(II) and platinum(II) promoted by steric crowding / J.A. Davies, F.R. Hartley, S.G. Murray // J. Chem. Soc. D. - 1979. - № 11. - P. 1705-1708.

45. Davies, J. A. The Coordination Chemistry of Sulfoxides with Transition Metals / J.A. Davies // Adv. Inorg. Chem. Radiochem. - 1981. - Vol. 24. - P. 115-187.

46. Calligaris, M. Structure and bonding in metal sulfoxide complexes: an update / M. Calligaris // Coord. Chem. Rev. - 2004. - Vol. 248, № 3-4. - P.351-375.

47. Кукушкин, Ю.Н. Успехи химии координационных соединений / Под ред. К.Б. Яцимирского. - Киев: Наук. думка, 1975. - 248 с.

48. Kukushkin, V.Yu. Metal-ion mediated deoxyganation of sulfoxides / V.Yu. Kukushkin // Coord. Chem. Rev. - 1995. - Vol. 139. - P. 375-407.

49. Кукушкин, Ю.Н. Реакционная способность координационных соединений / Под. ред. Р.Н. Щелокова. - M.: Наука, 1976. - 133 с.

50. Кукушкин, Ю.Н. Транс-влияние диалкилсульфоксидов в комплексах платины(П) / Ю.Н. Кукушкин // Коорд. химия. - 1976. - Т. 2, № 10. - С. 13521363.

51. Кукушкин, Ю.Н. Трансвлияние в химии координационных соединений / Под. ред. В .И. Спицына. - М.: Наука, 1979. - 118 с.

52. Кукушкин, Ю.Н. Закономерность трансвлияния И.И. Черняева / Ю.Н. Кукушкин, Р.И. Бобоходжаев. - М.: Наука, 1977. - 184 с.

53. Hartley, F.R. The Chemistry of Platinum and Palladium: with particular reference to complexes of the elements / F.R. Hartley. - London: Applied Science Publishers, 1973. - 544 p.

54. Гринберг, А. А. О кинетике взаимодействия аммиака с хлороплатинитом и солью Косса / А. А. Гринберг, Ю.Н. Кукушкин // Журн. неорг. химии. - 1957.

- Т. 2, № 1. - С. 106-112.

55. Elding, L.I. Kinetics and mechanism for ligand substitution reactions of square-planar (dimethyl sulfoxide)platinum(II) complexes. Stability and reactivity correlations / L.I. Elding, O. Groning // Inorg. Chem. - 1978. - Vol. 17, № 7. - P. 1872-1880.

56. Кукушкин, Ю.Н. Изотопный обмен хлора в моносульфоксидных комплексах платины(П) / Ю.Н. Кукушкин, М.А. Кузьмина, В.Н. Спевак // Радиохимия. -1973. - Т. 15, № 5. - С. 716-720.

57. Барановский, В.И. Валентная структура и физико-химические свойства комплексных соединений с серосодержащими лигандами / В.И. Барановский, Ю.Н. Кукушкин, И.С. Панина // Коорд. химия. - 1980. -Т 6, № 10. - С. 14851494.

58. Kukushkin, Yu.N. Equilibria in aqueous solutions of platinum(III) sulphoxide complexes / Yu.N. Kukushkin // Inorg. chim. Acta. - 1974. Vol. 9, № 2. - P.117-121.

59. Кукушкин, Ю.Н. Кислоты и основания в координационной химии / Ю.Н. Кукушкин // Соровск. образ. журнал. - 1998. - №. 1. - С. 28-32.

60. Cotton, F.A Sulfoxides as Ligands. II. The infrared spectra of some dimethyl sulfoxide complexes / F.A. Cotton, R. Francis // J. Phys. Chem. - 1960. - Vol. 64, № 10. - P. 1534-1536.

61. Kitching, W. Spectroscopic studies of alkyl sulfoxide complexes of platinum(II) and palladium(II) / W. Kitching, C. J. Moore, D. Doddrell // Inorg. Chem. - 1970.

- Vol. 9, № 3. - P. 541-549.

62. Кукушкин, Ю.Н. Термические превращения координационных соединений в твердой фазе / Ю.Н. Кукушкин, Б.Ф. Буданова, Г.Н. Седова. - Л.: ЛГУ, 1981. - 176 с.

63. Kukushkin, Yu.N. Isomers of platinum(II) and palladium(II) complexes: Predicting the direction of isomerisation and relative thermodynamic stability / Yu.N. Kukushkin // Platinum Metals Rev. - 1991. - Vol. 35, № 1. - P28-31.

64. Price, J.H. Thermal and photochemical cis-trans isomerization of PtL2Cl2 (L = dialkyl sulfoxide) complexes. Kinetics and mechanisms for thermal isomerization / J.H. Price, J.P. Birk, B.B. Wayland // Inorg. Chem. - 1978. - Vol. 17, № 8. - P. 2245-2250.

65. Boucher, Н. Preparation and fluxional properties of cis-dichloro(sulfoxide)(olefin)platinum(II) complexes / H. Boucher, B. Bosnich // Inorg. Chem. - 1977. - Vol. 16, № 3. - P. 717-719.

66. Annibale, G. Preparation of chloro-bridged dimers and trans-complexes of platinum(II) containing alkyl sulfoxides and the kinetics of the trans-cis isomerization of dichlorobis(sulfoxide)platinum(II) in dichloromethane / G. Annibale, M. Bonivento, L. Canovese, L. Cattalini, G. Michelon, M. L. Tobe // Inorg. Chem. - 1985. - Vol. 24, № 6. - P. 797-800.

67. Сокол, В.И. Координация диметилсульфоксида в комплексах Rh(III). Кристаллическая и молекулярная структура трис-диметилсульфоксидтрихлорородия / В.И. Сокол, М.А. Порай-Кошиц // Коорд. химия. - 1975. - Т. 1, № 4. С. 576-583.

68. Abbasi, A. A new polymorph of mer,cis-trichlorotris-(dimethyl sulfoxide)rhodium(III) / A. Abbasi, F. Azizi, L. Eriksson, M. Sandstro // Acta Cryst. (E). - 2006. - Vol. 62. P. m2651-m2652.

69. Harlos, M. Synthesis, biological activity and structure-activity relationships for potent cytotoxic rhodium(III) polypyridyl complexes / M. Harlos M., I. Ott, R. Gust, H. Alborzinia, S. Wolf, A. Kromm, W.S. Sheldrick // J. Med. Chem. - 2008. - Vol. 51, № 13. - P. 3924-3933.

70. James, B.R. Sulfur-bonded sulfoxide complexes of rhodium(III) and rhodium(I) / B.R. James, R.H. Morris // Can. J. Chem. - 1980. - Vol. 58, № 4. - P. 399-408.

71. Alessio, E. Synthesis and Reactivity of Ru-, Os-, Rh-, and Ir-Halide-Sulfoxide Complexes / E. Alessio // Chem. Rev. - 2004. - Vol. 104, № 9. P. 4203-4242.

72. Cotton, F. A. Ambidentate character of dimethyl sulfoxide in adducts of tetrakis(propionato)- and tetrakis(trifluoroacetato)dirhodium(II) / F.A. Cotton, T.R. Felthouse // Inorg. Chem. - 1980. - Vol. 19, № 8. - P. 2347-2351.

73. Alessio, E. A New Linkage Isomer of RhCl3(DMSO)3: Photochemical Synthesis, Crystal Structure, and Reactivity of mer,trans-RhCl3(DMSO)2(DMSO) / E. Alessio, P. Faleschini, A. Sessanta o Santi, G. Mestroni, M. Calligaris // Inorg. Chem. - 1993. - Vol. 32, № 25. - P. 5756-5761.

74. Кукушкин, Ю.Н. Диметилсульфоксидные комплексные соединения Rh(III) / Ю.Н. Кукушкин, Н.Д. Рубцова // Журн. неорг. химии. 1969 - Т. 14, № 7. - С. 1867-1870.

75. Mestroni, G. Rhodium(III) analogues of antitumour-active ruthenium(III) compounds: The crystal structure of [ImH][ira«^-RhCl4(Im)2] (Im=imidazole) / G. Mestroni, E. Alessio, A. Sessanta o Santi, S. Geremia, A. Bergamo, G. Sava, A. Boccarelli, A. Schettino, M. Coluccia // Inorg. Chim. Acta. - 1998. - Vol. 273, № 1-2. - P. 62-71.

76. Rochon, F. D. Synthesis and crystal structure analysis of trichloro(dimethylformamide)bis(dimethylsulfoxide)rhodium(III) / F.D. Rochon, P.C. Kong, R. Melanson // Can. J. Chem. - 1983. - Vol. 61, №8. - P. 1823-1826.

77. Srivastava, R.S. Selective oxidation of thioethers to sulfoxides with molecular oxygen mediated by rhodium(III)-dimethylsulfoxide complexes / R.S. Srivastava // Appl. Organomet. Chem. - 2001. - Vol. 15, № 9. - P. 769-771.

78. Smeets, W. J. J. Structure of trichlorobis(dimethylsulfoxide)(1-methylbenzimidazole)rhodium(III) dimethyl sulfoxide solvate / W. J. J. Smeets, A. L. Spek, F. G. M. Niele, C. F. Martens, R. J. M. Nolte // Acta Crystallogr. - 1987. - Vol. C43. - P. 2330-2332.

79. Colamarino, P. Crystal and molecular structure of trichloro(dimethylsulphoxide)bispyridinerhodium(III) / P. Colamarino, P.J. Orioli // J. Chem. Soc. D. - 1976. - P. 845-848.

80. Войнова, Т.В. Трихлоротрис-(диметилсульфоксид)родий как катализатор реакции дегидроконденсации дифенилсилана с метанолом / Т.В. Войнова,

B.Н. Спевак, Н.К. дворцов // Известия СПбГТИ(ТУ). - 2012. - № 16(42). -

C. 8-10.

81. Alessio, E. Ruthenium Anticancer Drugs / E. Alessio, G. Mestroni, A. Bergamo, G. Sava // Met. Ions Biol. Syst. - 2004. - Vol. 42. - P. 323-351.

82. Chan, P.K.L. Ruthenium (II) complexes of 4-nitroimidazoles: their characterization, solution chemistry, and radiosensitizing activity / P.K.L. Chan, P.K.H.; Chan, D.C. Frost, B.R. James, K.A. Skov // Can. J. Chem. - 1988. Vol. 66, № 1. P. 117-121.

83. Srivastava, R. S. Novel Ru(III)-dimethyl sulfoxide catalysts for the selective oxidation of thioethers to sulfoxides with molecular oxygen/ R. S. Srivastava, B. Milani, E. Alessio, G. Mestroni. // Inorg. Chim. Acta. - 1992. - Vol. 191, № 1. -P. 15-17.

84. Riley, D.P. trans-Dibromotetrakis(dimethyl sulfoxide)ruthenium(II): A versatile starting material for the synthesis of ruthenium(II) complexes for use as molecular oxygen oxidation catalysts / D.P. Riley // Inorg. Chim. Acta. - 1985. - Vol. 99, № 1. - P. 5-11.

85. Bressan, M. Ruthenium-catalyzed oxygenation of saturated hydrocarbons by t-butylhydroperoxide / M. Bressan, A. Morvillo, G. Romanello // J. Mol. Catal. -1992. Vol. 77, № 3. P. 283-288.

86. Bressan, M. Ruthenium (II) - catalysed oxidation of alcohols by persulfate / M. Bressan, L. Forti, F. Ghelfi, A. Morvillo // J. Mol. Catal. - 1993. Vol. 79, № 1-3. P. 85-93.

87. Porta, F. Oxidation of amines in the presence of ruthenium complexes: molecular oxygen and iodosylbenzene as oxidants / F. Porta, C. Crotti, S. Cenini, G. Palmisano, G. // J. Mol. Catal. - 1989. Vol. 50, № 3. P. 333-341.

88. Gonsalvi, L. Highly efficient use of NaOCl in the Ru-catalysed oxidation of aliphatic ethers to esters / L. Gonsalvi, I.W.C.E. Arends, R.A. Sheldon // Chem. Commun. - 2002. - № 3. - P.202-203.

89. Barf, G. A. Ruthenium-catalyzed epoxidation of unfunctionalized olefins with tert-butyl hydroperoxide / G. A. Barf, D. van den Hoek, R.A. Sheldon // Tetrahedron. - 1996. - Vol. 52, № 40. - P. 12971-12978.

90. Spencer, A. J. Ruthenium-catalysed rearrangements of azobenzenes: I. The preparation of 1-phenylbenzimidazoles from azobenzene derivatives and tertiary amines catalysed by ruthenium complexes / A. J. Spencer // Organomet. Chem. -1985. - Vol. 294, № 3. - P. 357-366.

91. Castarlenas, R. In-situ generated three component ruthenium-based catalyst for ROMP / R. Castarlenas, I. Alaoui-Abdallaoui, D. Semeril, B. Mernari, S. Guesmi, P.H. Dixneuf // New J. Chem. - 2003. - Vol. 27. - P. 3-8.

92. Fontal, B. Catalytic activity of RuCl2(DMSO)4 in biphasic and homogeneous systems / B. Fontal, A. Anzelotti, M. Reyes, F. Bellandi, T. Suarez // Catal. Lett. -1999. - Vol. 59, № 2-4. - P. 187-190.

93. James, B.R. Catalytic asymmetric hydrogenation using ruthenium(II) complexes with chelating chiral sulfoxide ligands / B.R. James, R.S. McMillan // Can. J. Chem. - 1977. - Vol. 55, № 22. - P. 3927-3932.

94. James, B. R. Catalytic asymmetric synthesis using ruthenium complexes containing sulfoxide ligands / B.R. James, R.S. McMillan, K.J. Reimer // J. Mol. Catal. - 1976. - Vol. 1, № 6. - P. 439-441.

95. Рейхсфельд, В. О. Исследование гомогенного гидросилилирования в присутствии платиновых катализаторов. I. Природа реакционного комплекса и основные закономерности гидросилилирования при катализе двуядерными

платиноолефиновыми комплексами / В.О. Рейхсфельд, М.И. Астраханов // Журн. общ. химии. - 1973. - Т. 43, № 11. - С. 2431-2438.

96. Резников, А.Н. Исследование гидросилилирования олефинов и кетонов в присутствии комплексов Pt, Pd, Rh с новыми фосфор и серасодержащими лигандами: автореф. дисс. на соиск. уч. степ. канд. наук: 02.00.08 / СПбТИ(ТУ). - СПб., 2000. - 20 с.

97. Титов, К.Э. Гидросилилирование 1-алкенов в присутствии комплексов платины(П). Возможности лигандного контроля: автореф. дисс. на соиск. уч. степ. канд. хим. наук: 02.00.08 / СПбТИ(ТУ). - СПб., 1994. - 20 с.

98. Трофимов, А.Е. О возможности асимметрического гидросилилирования в присутствии комплексов платины(П) c (+)-метил-«-толилсульфоксидом / А.Е. Трофимов, В.И. Лобадюк, Н.К. Скворцов, В.Н. Спевак, В.О. Рейхсфельд // Журн. общ. химии. - 1989. - Т. 59, № 12. - С. 2792-2793.

99. Yamamoto, K. Asymmetric hydrosilylation of ketones catalyzed by chiral phosphine-platinum(II) complexes / K. Yamamoto, T. Hayashi, M. Kumada // J. Organomet Chem. - 1972. - Vol. 46, № 2. - P. C65^67.

100. Caseri, W. Hydrosilylation chemistry and catalysis with cis-PtCl2(PhCH=CH2)2 / W. Caseri, P.S. Pregosin // Organometallics. - 1988. - Vol. 7, № 6. - P. 1373-1380.

101. Скворцов, Н.К. Исследование реакции дегидроконденсации кремнийгидридов в присутствии комплексов переходных металлов / Н.К. Скворцов, Л.Н. Бурова, А.Е. Трофимов, Е.Б. Васильева, В.О. Рейхсфельд // Журн. общ. химии. - 1990. - Т. 60, № 5. - С. 1087-1092.

102. James, B.R. Homogeneous hydrogenation of olefinic substrates using rhodium complexes containing sulfur ligands / B.R. James, F.T.T. Ng, G.L. Rempel // Inorganic and Nuclear Chemistry Letters. - 1968 - Vol. 4, № 4. - P.197-199.

103. Zha, L.F. Hydrosilylation of olefins over rhodium complex anchored over thioether-functionalized MCM-41 / L.F. Zha, W.S. Yang, W.Y. Hao, M.Z. Cai // J. Chin. Chem. Let. - 2010. - Vol. 21, № 11. - P. 1310-1313.

104. Chalk, A.J. Homogeneous catalysis. II The mechanism of the hydrosilylation of olefins catalyzed by group VIII metal complexes / A.J. Chalk, J.F. Harrod // J. Am. Chem. Soc. - 1965. - Vol. 87, № 1. - P. 16-21.

105. Ojima, I. Recent advances in the hydrosilylation and related reactions / I. Ojima, Z. Li, J. Zhu // Chem. Org. Sil. Comp. - 1998. - Vol. 2. - P. 1687-1792.

106. Corey, J.Y. Reactions of hydrosilanes with transition metal complexes and characterization of the products / J.Y. Corey // Chem. Rev. - 2011. - Vol. 111, № 2. - P. 863-1071.

107. Bergens, S.H. Asymmetric catalysis. Mechanism of asymmetric catalytic intramolecular hydrosilylation / S.H. Bergens, P. Noheda, I. Whelan, B. Bosnich // J. Am. Chem. Soc. - 1992. - Vol. 114, № 6. - P. 2128-2135.

108. Kakiuchi, F. Dehydrogenative silylation of 1,5-dienes with hydrosilanes catalyzed by RhCl(PPhs)3 / F. Kakiuchi, K. Nogami, N. Chatani, Y. Seki // Organomet. - 1993. - Vol. 12, № 12. - P. 4748-4750.

109. Doyle, M.P. Addition/elimination in the rhodium(II) perfluorobutyrate catalyzed hydrosilylation of 1-alkenes. Rhodium hydride promoted isomerization and hydrogenation / M.P. Doyle, G.A. Devore, A.O. Nefedov, K.G. High // Organomet. - 1992. - Vol. 11, № 2. - P. 549-555.

110. Cipot, J. Cationic and formally zwitterionic rhodium(I) and iridium(I) derivatives of a P,N-substituted indene: A comparative synthetic, structural, and catalytic investigation / J. Cipot, M.J. Ferguson, G. Shatte, M. Stradiotto // Organomet. - 2007. - Vol. 26, № 3. - P. 594-608.

111. Cipot, J. Exploring the utility of neutral Rh(I) and Ir(I) k2-(P,O)MCOD catalyst complexes for the addition of triethylsilane to styrene / J. Cipot, M.J. Ferguson, G. Shatte, M. Stradiotto // Inorg. Chim. Acta. - 2006. - Vol. 359, № 9. - P. 2780-2785.

112. Ojima, I. Rhodium complex catalysed hydrosilylation of carbonyl compounds / I. Ojima, M. Nihonyanagi, Y. Nagai // J. Chem. Soc.- 1972. - № 16. - P. 938.

113. Ojima, I. Reduction of carbonyl compounds via hydrosilylation : I. Hydrosilylation of carbonyl compounds catalyzed by tris(triphenylphosphine)chlororhodium / I. Ojima, M. Nihonyanagi, T. Kogure, M. Kumagai, S. Horiuchi, K. Nakatsugawa, Y. Nagai, Y. // J. Organomet. Chem. -1975. - Vol. 94, № 3. - P. 449-461.

114. Zheng, G. Z. Regiocontrolled Hydrosilation of a,ß-Unsaturated Carbonyl Compounds Catalyzed by Hydridotetrakis(triphenylphosphine)rhodium(I) / G. Z. Zheng, T. H. Chan // Organomet. - 1995. - Vol. 14, № 1. - P. 70-79.

115. Gade, L.H. A Modular Assembly of Chiral Oxazolinylcarbene-Rhodium Complexes: Efficient Phosphane-Free Catalysts for the Asymmetric Hydrosilylation of Dialkyl Ketones / L.H. Gade, V. Cesar, S. Bellemin-Laponnaz // Angew. Chem. - 2004. Vol. 43, № 8. P. 1014-1017.

116. Schneider, N. Metal silylenes generated by double silicon-hydrogen activation: key intermediates in the rhodium-catalyzed hydrosilylation of ketones. / N. Schneider, M. Finger, C. Haferkemper, S. Bellemin-Laponnaz, P. Hofmann, L.H. Gade // Angew. Chem. - 2009. - Vol. 48, № 9. P. 1609-1613.

117. Schneider, N. Multiple Reaction Pathways in Rhodium-Catalyzed Hydrosilylations of Ketones / N. Schneider, M. Finger, C. Haferkemper, S. Bellemin-Laponnaz, P. Hofmann, L.H. Gade // Chem. Eur. J. - 2009. - Vol. 15, № 43. P. 11515-11529.

118. Gigler, P. Hydrosilylation with Biscarbene Rh(I) Complexes: Experimental Evidence for a Silylene-Based Mechanism / P. Gigler, B. Bechlars, W.A. Herrmann, F.E. Kühn // J. Am. Chem. Soc. - 2011. - Vol. 133, № 5. - P. 15891596.

119. Соммер, Л. Стереохимия и механизмы реакций кремнийорганических соединений / Пер. с англ. Ю.И. Бауков. - М.: Мир, 1966. - 190 с.

120. Corriu, Synthese asymetrique d'alcoxysilanes catalysee par des complexes du rhodium / R.J.P. Corriu, J.J.E. Moreau // Tetrah. Lett. - 1973. - Vol. 14, № 45. - p. 4469-4472.

121. Sommer, L.H. Stereochemistry of Asymmetric Silicon. VI. Synthesis, Stereochemistry, and Absolute Configurations of New Optically Active Monofunctional Organosilicon Systems / L.H. Sommer, K.W. Michael, W.D. Korte // J. Am. Chem. Soc. - 1967. - Vol. 89, № 4. - P. 868-875.

122. Елисеева, А. А. Влияние растворителей на каталитическую активность комплексов родия и платины в реакции дегидроконденсации дифенилсилана / А.А. Елисеева, Е.Г. Прудникова, К.А. Хохряков, В.Н. Спевак, Н.К. Скворцов // Известия СПбГТИ(ТУ). - 2015. - № 32(58). - С. 85-89.

123. Елисеева, А. А. Роль растворителей в каталитической реакции дегидроконденсациии гидросиланов / А.А. Елисеева, Т.В. Войнова, В.Н. Спевак, Н.К. Скворцов // Тезисы докладов VIII всероссийской конференции с международным участием молодых ученых по химии «Менделеев-2014». -Санкт-Петербург: СПбГУ, 2014. - Часть 2. - C. 151-152.

124. Пухнаревич, В.Б. Реакция дегидроконденсации органосиланов с образованием связи Si-Si. / В. Б. Пухнаревич, М. Г. Воронков, Л. И. Копылова // Успехи химии. - 2000. - Т. 69, № 2. - С. 150-165.

125. Walsh, R. Bond dissociation energy values in silicon-containing compounds and some of their implications / R. Walsh // Acc. Chem. Res. - 1981. - Vol. 14, № 8. - P. 246-252.

126. Tanaka, M. Dehidrogenative condensation of monohidrosilanes yielding disilanes in the presence of platinum complex catalysts / M. Tanaka, T. Kobayashi, T. Hayashi, T. Sakakura // Appl. Organomet. Chem. - 1988. - Vol. 2, № 1. - P. 91-92.

127. Kumada, M. Some aspects of organosilicon and ferrocene chemistry / M. Kumada // J. Organomet. Chem. - 1995. - Vol. 500, № 2. - P. 195-201.

128. Doyle M.P., High K., Bagheri V. Rhodium(II) perfluorobutirate catalyzed silane alcoholysis. A highly selective route to silyl ethers // J. Organomet. Chem.

- 1990. - Vol. 55, № 25. - P. 25-27.

129. Лукевиц, Э.Я. Кремнийорганические соединения фуранового ряда VII. Дегидроконденсация спиртов с триорганосиланами в присутствии H2PtCl6 / Э.Я. Лукевиц, М.Г. Воронков // Химия гетероцикл. соед. - 1965. - № 2. - С. 171-178.

130. Corriu, R.J.P. Stéréochimie de réactions d'organomagnésiens sur des organosilanes optiquement actifs. Influence du solvant sur la stéréochimie des réactions / R.J.P. Corriu, G. Royo // J. Organomet. Chem. - 1972. - Vol. 40, № 2.

- P. 229-249.

131. Райхард К. Растворители и эффекты среды в органической химии / К. Райхард. - М.: Мир, 1991. - 763 с.

132. Худобин, Ю.И. О реакции триалкил(арил) силанов с циклогексанолом / Ю.И. Худобин, Н.А. Сергеева, Н.П. Харитонов // Журн. Общ. Хим. - 1968.

- Т. 38, № 2. - С. 407-413.

133. Елисеева, А. А. Влияние электронодонорных добавок на каталитическую активность комплексов родия и платины в реакции дегидроконденсации дифенилсилана / А.А. Елисеева, В.Н. Спевак, Н.К. Скворцов // Известия СПбГТИ(ТУ). - 2016. - № 37(63). - С. 20-22.

134. Елисеева, А. А. Влияние электронодонорных добавок на каталитическую активность комплексов платины и родия в реакции дегидроконденсации дифенилсилана / А.А. Елисеева, В.Н. Спевак, Н.К. Скворцов // Тезисы докладов «Науч.-практ. конференции, посвященной 187-й годовщине образования Санкт-Петербургского государственного технологического института (технического университета)». - Санкт-Петербург: СПбГТИ (ТУ), 2015. - С. 39.

135. Sommer, L.H. Stereochemistry of Asymmetric Silicon. Stereospecific Platinum-Catalyzed Hydrosilation of 1-Octene with Optically Active R3Si*H / L.H.

Sommer, K.W. Michael, H. Fujimoto // J. Am. Chem. Soc. - 1967. - Vol. 89, № 6. - Р.1519-1521.

136. Okaya, J. The structures of a-naphthylphenylmethylsilanes, optically active silicon compounds, and their absolute configurations / J. Okaya, T. Ashida // Acta Cryst. - 1966. - Vol. 20. - P. 461 - 471.

137. Новожилов, В.В. Спектральные методы исследования оптически активных соединений кремния. Стереохимия реакции дегидроконденсации (+)-а-нафтилфенилметилсилана / В.В. Новожилов, А.А. Елисеева, Н.К. Скворцов // Тезисы докладов V науч.-техн. конференции студентов, аспирантов, молодых ученых «Неделя науки-2015». - Санкт-Петербург: СПбГТИ (ТУ), 2015. - C. 60.

138. Corriu, R.J.P. Alcoolyse selective d'organosilanes catalysee par un complexe du rhodium / R.J.P. Corriu, J.J.E. Moreau // J. Organomet. Chem. - 1976. - Vol. 114, № 2. - P. 135-144.

139. Brown-Wensley, A. Formation of Si-Si bonds from Si-H bonds in the presence of hydrosilation catalysts / A. Brown-Wensley // Organometallics - 1987. - Vol. 6, № 7. - P. 1590-1591.

140. Michael, F. Homogeneous catalysis VIII. Carbene-transition-metal complexes as hydrosilylation catalysts / F. Michael, Lappert, K. Robin, Maskell // J. Organomet. Chem. - 1984. - Vol. 264, № 2. - P. 217-228.

141. Елисеева, А.А. Реакции кремнийгидридов, катализируемые сульфоксидными комплексами родия(Ш) / А.А. Елисеева, Е.Г. Прудникова, Т.Л. Паникоровский, Н.К. Скворцов // Журн. общ. химии. - 2017. - Т. 87, № 8. - С. 1398-1400.

142. Овчинников, Ю.Э. Кристаллическая структура кремнийорганических соединений. Триклинная модификация октафенилциклотетрасилоксана / Ю.Э. Овчинников, В.Е. Шкловер, Ю.Т. Стручков, В.В. Дементьев, Т.М. Фрунзе // Металлоорг. химия. - 1988. - Т. 1, № 5. - С. 1117-1120.

143. Hensen, K. Two cyclotetrasiloxanes at 143 K / K. Hensen, F. Gebhardt, M. Kettner, P. Pickner, М. Bolte // Acta Cryst. (C). - 1997. - Vol. 53, № 12. - P. 18671869.

144. Allen, F.H. International Tables for Crystallography. Chapter 9.5 / F.H. Allen, D.G. Watson, L. Brammer, A.G. Orpen, R. Taylor. - 2006. - Vol. C. - P. 790-811.

145. Luo, X. L. Homogeneous catalysis of silane alkoholysis via nucleophilic attack by the alcohol on an Ir(n-HSiR3) intermediate catalyzed by [IrH2S2(PPh3)2]SbF6 (S = solvent) / X.L. Luo, R.H. Crabtree // J. Am. Chem. Soc.

- 1989. -Vol. 111, № 7. - P. 2527-2535.

146. Елисеева, А.А. Сульфоксидные комплексы родия и платины в каталитическом гидросилилировании ацетофенона / А.А. Елисеева, Н.А. Гончарова, В.Н. Спевак, Н.К. Скворцов // Тезисы докладов «Науч.-практ. конференции, посвященной 186-й годовщине образования Санкт-Петербургского государственного технологического института (технического университета)». - Санкт-Петербург: СПбГТИ (ТУ), 2014. - С. 52.

147. Титов, К.Э. Влияние строения фосфиновых лигандов в комплексах платины (II) на их каталитические свойства в реакции гидросилилирования / К.Э. Титов, Ф.А. Гавриленко, Н.В. Воробьев-Десятовский, Н.К. Скворцов // Журн. общ. химии. - 1992. - Т. 62, № 9. - С. 1942-1946.

148. Caseri W. Mechanistic aspects of the platinum catalysed hydrosilylation of PhCH=CH2 with Et3SiH / W. Caseri, P.S. Pregosin // J. Organomet. Chem. - 1988.

- Vol. 356, № 2. - P. 259-269.

149. Skvortsov, N.K. Rhodium Complexes as Hydrosilylation Catalysts / N.K. Skvortsov / Rhodium Express. - 1994. - № 4. - P. 4-36.

150. Hagiwara, T. Hydrosilylation of a-methylstyrene and ketons catalyzed by group 10 and rhodium isocyanide complexes / T. Hagiwara, K. Taya, Y. Yamamoto, H. Yamazaki // J. Mol. Catal. - 1989. - Vol. 54, № 2. - P. 165-170.

151. Елисеева, А. А. Селективность реакции гидросилилирования стирола метилдихлорсиланом в присутствии металлокомплексных катализаторов / А.А. Елисеева, В.Н. Спевак, А.В. Калинин, Н.К. Скворцов // Известия СПбГТИ(ТУ), 2014. - № 26(52). - С. 48-52.

152. Елисеева, А. А. Влияние природы металлокомплексных катализаторов на региоселективность гидросилилирования стирола / А.А. Елисеева, Н.А. Гончарова, В.Н. Спевак, Н.К. Скворцов // Тезисы докладов IV науч.-техн. конференции студентов, аспирантов, молодых ученых «Неделя науки-2014». - Санкт-Петербург: СПбГТИ (ТУ), 2014. - C. 15.

153. Елисеева, А.А. Селективность реакции гидросилилирования стирола метилдихлорсиланом в присутствии металлокомплексных катализаторов / А.А. Елисеева, В.Н. Спевак, Н.К. Скворцов // Тезисы докладов всероссийской молодежная конференции-школы с международным участием «Достижения и проблемы современной химии». - Санкт-Петербург: СПбГУ, 2014. - C. 167.

154. Молдавская, Н.А. Активирующее влияние трифенилфосфина на гидросилилирование олефинов в присутствии п-комплексов никеля / Н.А. Молдавская, Т.П. Хватова, Н.К. Скворцов, В.О. Рейхсфельд // Журн. общ. хим. - 1980. - Т. 50. № 4. - С. 851-854.

155. Tsipis, C.A. Investigation of the factors controlling the regioselectivity of the hydrosilylation of alkynes catalysed by trans-di-^-hydridobis(tricylcohexylphosphine)bis(silyl)diplatinum complexes / С.А. Tsipis // J. Organomet. Chem. - 1980. - Vol. 187, № 3. - P. 427-446.

156. Tsipis, C.A. Relative reactivities of alkynes in hydrosilylation reactions catalysed by trans-di-^-hydridobis(tricyclohexylphosphine)bis(silyl)diplatinum complexes / С.А. Tsipis // J. Organomet. Chem. - 1980. - Vol. 188, № 1. - P. 5361.

157. Lewis, L.N. Platinum catalysed hydrosilylation of alkynes: Comparison of rates of addition of terminal olefins to internal alkynes / L.N. Lewis, K.G. Sy, P.E. Donahue // J. Organomet. Chem. - 1992. - Vol. 427, № 2. - P. 165-172.

158. Пухнаревич, В.Б. Перспективы гидросилилирования / В.Б. Пухнаревич, Э. Лукевиц, Л.И. Копылова, М.Г. Воронков. - Рига: Зинатне, 1992. - 383 с.

159. Пухнаревич, В.Б. Гидросилилирование фенилацетилена в присутствии родиевых катализаторов / В.Б. Пухнаревич, Л.И. Копылова, М. Чапка, И. Гетфдейш, Э.М. Сацук, М.В. Сигалов, В. Хваловский, М.Г. Воронков // Журн. общ. хим. - 1980. - Т. 50, № 7. - С.1554-1558.

160. Сацук, Э.Н. Исследование реакции гидросилилирования ацетилена и его монозамещенных в присутствии родиевых комплексов: дисс. на соиск. уч. степ. канд. хим. наук: 02.00.08 / АН СССР. - Иркутск, 1982. - 112 с.

161. Елисеева, А. А. Реакции гидросиланов, катализируемые комплексами Rh(III) / А. А. Елисеева, Е.Г. Прудникова, В.Н. Спевак, Н.К. Скворцов // Тезисы докладов VI Международного симпозиума по металлоорганической химии с элементами научной школы, кластер конференций по органической химии «0ргХим-2016». - Санкт-Петербург: СПбГУ, 2016. - С. 737-738.

162. Елисеева, А. А. Комплексы Rh(III) в каталитических реакциях кремнийгидридов / А.А. Елисеева, Н.К. Скворцов // Тезисы докладов VI науч.-техн. конференции студентов, аспирантов, молодых ученых «Неделя науки-2016». - Санкт-Петербург: СПбГТИ (ТУ), 2016. - C. 66.

163. Елисеева, А. А. Каталитическая активность сульфоксидных комплексов Pt(II) и Rh(III) в реакциях кремнийгидридов / А.А. Елисеева, Е.Г. Прудникова, Н.К. Скворцов // Тезисы докладов XX молодежной школы-конференции по органической химии. - Казань, 2017. - С. 132.

164. Елисеева, А. А. Взаимодействие сульфоксидных комплексов родия(Ш) в условиях каталитических реакций кремнийгидридов / А.А. Елисеева, Прудникова Е.Г., Н.К. Скворцов // Тезисы докладов VII науч.-техн.

конференции студентов, аспирантов, молодых ученых «Неделя науки-2017».

- Санкт-Петербург: СПбГТИ (ТУ), 2017. - C. 67.

165. Haszeldine, R. N. Rhodium(III)-silyl complexes and the hydrosilylation of hex-1-en / R.N. Haszeldine, P.V. Parish, R.J. Taulor // J. Chem. Soc. (A). - 1969.

- Vol 4. - P. 683-690.

166. Abbasi, A. mer-Trichloridotris(dimethyl sulfide-^S)-rhodium(III) / A. Abbasi, M. Habibian, M. Sandstrom // Acta Cryst. (E). - 2007. - Vol. 63. - P. m1094-1101.

167. Duckett, S.B. Mechanism of homogeneous hydrosilation of alkenes by (rf-cyclopentadienyl)rhodium / S.B. Duckett, R.N. Perutz // Organometallics. - 1992.

- Vol. 11, № 1. - P. 90-98.

168. Osborn, J.A. The preparation and properties of tris(triphenylphosphine)halogen of rhodium (I) and some reaction there of including homogeneous hydrogenation of olefines and acetylenes their derivatives / J.A. Osborn, F.H. Jardine, J.F. Young // J. Chem. Soc. A. - 1966. - P. 1711-1732.

169. Parshall, G. W. Inorganic Syntheses. Volume XV / G. W. Parshall. -Delaware: McGraw-Hill , 1974. - P. 65.

170. Кукушкин, Ю.Н. О различном характере координации диэтилсульфоксида в комплексах родия(Ш) / Ю.Н. Кукушкин, К.А. Хохряков // Журн. Неорг. Хим. - 1972. - Т. 17, № 1. - С. 262-263.

171. Несмеянов, А.Н. Методы элементоорганической химии. Кобальт, никель, платиновые металлы / А.Н. Несмеянов, К.А. Кочетков. - М.: Наука, 1978. - С. 360-464.

172. Колхаун, Х.М. Новые пути органического синтеза. Практическое использование переходных металлов / Х.М. Колхаун, Д. Холтон, Д. Томпсон, М.М. Твигг / Пер. с англ. М.С. Ермоленко, В.Г. Киселева. - М.: Химия, 1989.

- 400 с.