Закономерности протекания электрохимических процессов в водных растворах толуола и ацетона под давлением кислорода тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Алиева, Джамиля Сапиулаевна

• Алиева, Джамиля Сапиулаевна
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Алиева, Джамиля Сапиулаевна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Характеристика промышленных производственных процессов в сточных водах которых содержатся толуол и ацетон

1.2. Физико-химические методы окисления толуола и ацетона.

1.3. Электрохимические процессы с участием толуола и ацетона

1.4. Перспективы интенсификации окислительных процессов использованием повышенных давлений кислорода.

1.5. Особенности кинетики и механизм электровосстановления кислорода.

ГЛАВА II. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1. Поляризационные измерения. Электроды. Электрохимические ячейки.

2.2. Автоклавы. Особенности проведения исследований при повышенных давлениях.

2.3. Электролиз под давлением с разделенными анодным и катодным пространствами.

2.4. Реактивы, посуда, оборудование.

2.5. Методика анализа и идентификации продуктов.

ГЛАВА III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ДАННЫЕ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

3.1. Закономерности протекания электродных процессов в ацетонсод ержащих растворах под давлением кислорода.

3.1.1. Анодный процесс.

3.1.2. Катодный процесс.

3.1.3. Влияние условий электролиза на восстановление ацетона на цинковом катоде под давлением.

3.2. Закономерности протекания электродных процессов в толу-олсодержащих водных растворах по давлением кислорода.

3.2.1. Анодный процесс.

3.2.2. Катодный процесс.

3.3. Закономерности протекания электродных реакций в смеси водных растворов толуола и ацетона под давлением кислорода.:.

3.3.1. Анодный процесс.

3.3.2. Катодный процесс.

3.4. Определение оптимальных параметров деструкции.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Закономерности протекания электрохимических процессов в водных растворах толуола и ацетона под давлением кислорода»

Органические растворители являются одними из токсичных загрязнителей водных объектов, оказывающих на окружающую среду комплексное негативное воздействие и имеющих низкие предельно-допустимые концентрации для сброса.

В результате технологических процессов ежегодно в окружающую среду попадает около двадцати миллионов тонн ацетона, остальные выбросы ацетона, подлежащие оценке, связаны с образованием побочных продуктов фоторазложением других органических соединений или попадают в окружающую среду из промышленных предприятий в виде конечного продукта [1].

Толуол применяется, в основном, для повышения октанового числа бензина, производства ксилолов, растворителей, а таюке толуолдиизоциана-та, используемого для производства полиуритановых пенопластов, нитротолуола, хлористого бензила и бензойной кислоты. Потребление толуола в Европе составляет 1,7 млн.т/год. Он испаряется и его пары вызывают раздражение глаз, кожи, дыхательных путей, головную боль, заболевание печени и почек [1]. Исходя из этого, представляет большой практический интерес разработка эффективных технологий очистки сточных вод, содержащих ацетон и толуол.

Успешное применение электрохимических методов для обезвреживания сточных вод, содержащих данные органические соединения, известно давно. Недостатком их пока является относительно высокий расход электроэнергии. Кроме того, полезное применение нашел только анодный процесс.

В последние годы возник существенный интерес к развитию эффективных деструктивных электрохимических технологий, позволяющих полезно использовать оба электродных процесса за счет одновременного анодного окисления органических соединений и их непрямого окисления продуктами катодного восстановления кислорода, обладающих высокой окислительной активностью [2].

В отличие от прямого электрохимического окисления органических веществ в области высоких анодных потенциалов, где практически всегда существуют проблемы коррозионной стойкости электродных материалов, термодинамической устойчивости водных растворов электролитов, при непрямом окислении химических соединений такие проблемы не возникают, из-за сравнительно невысоких электродных потенциалов, а химическая реакция в такой системе протекает в гомогенной среде [3,4].

Поскольку при атмосферном давлении катодное восстановление кислорода протекает с низким выходом по току, перспективным является проведение процесса при повышенном давлении. Преимущества электролиза под давлением перед проведением процесса при атмосферном давлении известны. В этом случае снижаются потери электроэнергии за счет уменьшения газонаполнения и открываются новые возможности проведения процесса с участием газообразного кислорода, растворимость которого при повышенных давлениях возрастает [5].

Настоящая работа, нацеленная на решение задачи максимально полезного использования как катодного, так и анодного электродных процессов, развивает направление исследований по интенсификации технологии очистки сточных вод от органических соединений. Поэтому, применительно к проблеме повышения экологической безопасности производств, сбрасывающих токсичные отходы в окружающую среду, является актуальным дальнейшее развитие технологии деструкции органических соединений.

Цель работы заключается в исследовании закономерностей электрохимического окисления толуола и ацетона под давлением кислорода.

Для достижения поставленной цели были решены следующие задачи:

- исследование закономерностей протекания электродных процессов в ацетонсодержащих водных растворах под давлением кислорода;

- исследования влияния давления кислорода на электрохимическое окисление толуола;

- изучение закономерностей деструкции ацетона и толуола в водных растворах и определение оптимальных параметров процесса.

Методы исследования. Для решения поставленных задач использовался комплекс электрохимических методов, включающий потенциодинами-ческий, потенциостатический и циклический способы получения зависимостей «ток — потенциал», а также метод гальваностатического электролиза. Идентификация продуктов деструкции толуола и ацетона проводилось с привлечением метода высокоэффективной жидкостной хроматографии.

Достоверность сформулированных выводов и обоснованность рекомендаций достигалась использованием современных физико-химических методов, методов статистической обработки данных, применением метрологически аттестованных приборов и оборудования и сравнительного анализа полученных результатов с литературными данными.

Научная новизна:

- выявлены закономерности анодных и катодных электродных реакций, протекающих с участием толуола и ацетона в водных растворах при повышенных давлениях кислорода;

- исследован процесс катодного восстановления кислорода в ацетон и толуолсодержащих водных растворах, а также восстановление ацетона под давлением;

- установлены закономерности деструкции толуола и ацетона на аноде и продуктами восстановления кислорода при повышенных давлениях.

На защиту выносятся:

- результаты исследований катодного процесса восстановления кислорода в водных растворах, содержащих толуол и ацетон на различных электродных материалах;

- закономерности протекания анодных реакций окисления толуола и ацетона под давлением кислорода;

- результаты исследований по восстановлению ацетона при повышенных давлениях;

- результаты исследований электрохимической деструкции толуола и ацетона в водных растворах под давлением кислорода.

Практическая значимость работы:

- показана возможность интенсификации электрохимической деструкции толуола и ацетона осуществлением процесса под давлением кислорода;

- разработаны методы и рекомендации проведения электролиза водных растворов, содержащих органические растворители с участием растворенного под давлением кислорода;

- разработаны оптимальные режимы деструкции толуола и ацетона под давлением кислорода за счет анодного окисления и окисления продуктами восстановления кислорода.

Апробация работы. Основные результаты докладывались и обсуждались на Международном конгрессе «Вода: экология и технология» (ЭКВА-ТЭК 2006) (г. Москва, 2006), Всероссийской научно-технической конференции «Экология 2006 - море и человек» (г. Таганрог, 2006), XVI Всероссийском совещании по электрохимии органических соединений «ЭХОС-2006» (г. Новочеркасск, 2006), Российской научной конференции «Современные аспекты химической науки» (г. Махачкала, 2006), Международной конференции по электрокатализу «ELECTROCATALYSIS "Aleksandar R. Despic" From Theory to Industrial Applications (ECS'06)» (г. Котор, Черногория 2006), на 210-х сообщениях Электрохимического общества «210th ECS Meeting» (г. Канкум, Мексика, 2006), Всероссийской научной конференции «Фундаментальные и прикладные проблемы современной химии и материаловедения» (Махачкала, ДГУ, 2008).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 9 работ в виде статей и тезисов докладов.

Объем и структура диссертации. Работа состоит из введения, трех глав, выводов и списка литературы, включающего 129 источника на русском и иностранных языках. Диссертация изложена на 103 страницах, содержит 46 рисунков и 7 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Алиева, Джамиля Сапиулаевна

ВЫВОДЫ:

1. Установлено, что повышение давления кислорода от 0,1 до 1,0 МПа приводит к увеличению скорости анодного процесса в растворах, содержащих ацетон и толуол на платиновом электроде примерно в 3,6 раз и в 1,6 раз, соответственно.

2. Показано, что повышение давления кислорода до 1,0 МПа приводит к увеличению скорости образования активных частиц (ионов О2", Н02", радикалов Н02", НО- и т.д.) за счет восстановления кислорода в ацетонсодержащем растворе на платиновом электроде в 3 раза и в 1,5 раз в то-луолсодержащем растворе.

3. Обнаружено, что доля тока, расходуемого на восстановление ацетона, снижается в 2,3 раза, а доля тока, идущего на восстановление молекул воды, возрастает в 5 раз с увеличением давления от 0,1 до 1,5 МПа.

4. Установлена зависимость скорости анодной реакции окисления смеси толуола и ацетона от давления кислорода. Повышение давления кислорода от 0,1 до 1,0 МПа приводит к ускорению скорости анодной реакции на платине в 2 — 4 раза при совместном окислении толуола и ацетона в растворе с концентрациями ацетона и толуола приближенных к составу сточных вод.

5. Изучены закономерности протекания катодного процесса. Повышение давления кислорода от 0,1 до 1,0 МПа приводит к возрастанию скорости процесса восстановления кислорода примерно в 7,8 и 3,3 раз на платине и графите в смеси водных растворов толуола и ацетона, соответственно.

6. Показано, что изменение концентрации толуола и ацетона в растворе не приводит к существенному изменению степени окисления. Обнаружено, что степень деструкции ацетона и толуола при давлении 0,1 МПа в катодной камере составляет 75% и 95%, а в анодной камере - 90% и 98%, соответственно.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Алиева, Джамиля Сапиулаевна, 2010 год

1. Toluene. // Eur. Chem. - 2002. - 76, №1995. - P. 27.

2. Корниенко B.JI., Колягин Г.А. Непрямое электрохимическое окисление органических веществ интермедиатами восстановления кислорода// Электрохимия 2003 - Т. 39, № 12 - С. 1462 - 1470.

3. Do J-S., Yen W-S., In situ electro oxidative degradation of formaldehyde with electro generated hydrogen peroxide and hypochlorite ion // J. Appl. Electrochem. -1998. V. 28. - P. 703-710.

4. Химия и технология пероксида водорода / Под ред. Серышева Г. А. Л.: Химия, 1984.-200 с.

5. Gordon A.W., Gordon М. Analysis of volatile organic compounds in a textile finishing plant effluent. // Trans. Kentucky Academy of Science. 1981. - V. 42. -P.149-157.

6. Jungclaus G.A., Lopez-Avila V., Hites R.A. Organic compounds in an industrial waste water: A case study of their environmental impact. // Environ. Sci. Tech. 1978. - V. 12. - P. 88-96.

7. Mohr D.H., King C.J. Identification of polar organic compounds in coal-gasification condensate water by gas chromatography-mass spectrometry analysis of high pressure liquid chromatography fractions. // Environ. Sci. Tech. 1985.-V. 19.-P. 929-935.

8. Hawthorne S.B., Sievers R.E. Emission of organic air pollutants from shale oil wastewaters. // Environ. Sci. Tech. 1984. - V.l8. - P. 483-490.

9. Abrams E.F., Derkics C.V., Fong D.K. Identification of organic compounds in effluents from industrial sources // Springfield, VA: Versar Inc., 1975. -EPA 560/3-75-002.

10. Brown K.W., Donnelly K.D. An estimation of the risk associated with the organic constituents of hazardous and municipal waste landfill leachates // Haz. Waste Haz. Mat. 1988. - V. 5. - P. 1-30.

11. Sawney B.L., Raabe J.A. Ground water contamination: Movement of organic pollutants in the Granby landfill. // The Connecticut Agricultural Experiment Station Bulletin. New Haven, CT: 1986. - V. 833. - P. 9.

12. Steelman B.L., Ecker R.M. Organic contamination of groundwater: An open literature review. // Richland, WA: Battelle Pacific Northwest Lab.: 1984. — DE-AC06-76RL0. — V. 1830.-P. 13.

13. Stonebraker R.D., Smith A.J. Containment and treatment of a mixed chemical discharge from "The valley of the drums" near Louisville, Kentucky. // Proceedings of the Control Hazard Mater Spills National Conference, Nashville, 1980.-P. 1-10.

14. Terrence V., Joel M. The Use of Evaporation and Biological Treatment to Meet Pharmaceutical Pretreatment Standards // Synthetech, Inc http://www.synthetech.com/download/Wastewater.pdf (на 16.04.2010 г.)

15. Шевченко T.B., Ульрих Е.В. Продукты питания и рациональное использование сырьевых ресурсов. 2002. - № 5. - С. 104,

16. Не Lingjin , Huang Jan , Wu Xiongwei. Huaqiao daxue xuebao . Ziran kexue ban = j. Huaqiao Univ. Natur. Sci. 2002. - V. 23, № 2 - C. 188 - 190.

17. С SB Wert kein Problem // Galvanotechnik. - 2003. - V. 94, № 11.- P. 2718.

18. Пат. 50662 Украина. МПК6 В01Д 53/32, C02 Fl/46. Способ очищения воды I газу big дом1шок : 3anopi3. держ. шж .akag. Павленко ЮрШ. Павлович, Рибюайло Борис Михайлович . Бордукова Алша Васшпвна. № 2002042934; Заявл. 11.04.2002. Опубл. 15.10.2002 г.

19. Cheng W-H., Chou M-Sh. VOC emission characteristics of petrochemical wastewater treatment facilities in southern Taiwan. // J. Environ. Sci. And Health. A. -2003. -V. 38, № 11. P. 2521-2535.

20. Bulushev, D.A., F. Rainone, and L. Kiwi-Minsker Partial oxidation of toluene to benzaldehyde and benzoic acid over model vanadia/titania catalysts: Role of vanadia species. // Catalysis Today. 2004. - V. 96 - P. 195-203.

21. Subrahmanyam C., Louis В., Rainone F., Viswanathan В., Renken A., Vara-darajan Т.К. Catalytic oxidation of toluene with molecular oxygen over Cr-substituted mesoporous materials. // Applied Catalysis A: General. 2003. — V. 241-P. 205-215.

22. Subrahmanyam C., Louis В., Rainone F., Viswanathan В., Renken A., Vara-darajan Т.К. Partial oxidation of toluene by O2 over mesoporous Cr-AlPO. // Catalysis Communications. 2002. - V. 3 - P. 45-50.

23. A. Bottino, G. Capannelli, F. Cerutti, A. Comite, and R. Di Felice Inorganic membrane reactors for the gas phase partial oxidation of toluene // Chem. Eng. Res. Des. 2004. - V. 82, № 2. - P. 229-235.

24. Щербаков H.B. Влияние синглетного молекулярного кислорода на селективность каталитического окисления толуола: Дис. на соиск. канд. хим. наук. М., 2005. - 115 с.

25. Соложенко Е.Г., Соболева Н.М., Гончарук В.В. Применение каталитической системы Н2О2 — Fe (Fe) при очистке воды от органических соединений // Химия и технология воды. 2004. - Т. 26, №3. - С. 219-246.

26. Muresanu С., Baldea С. The oxidation of toluene by potassium permanganate in perchloric deid medium. // Bolyai.Chem. 2000. - V. 45, № 1-2. - C.61-70.

27. Muresanu C., Boldea 1. The oxidation of toluene by potassium permanganate in perchloric acid medium // Stud. Univ. Boes-Bolgoi. Chem. 2001. — V. 46, № 1-2.-P. 35-44.

28. Mao L.C., Zhang T.L., Zang J.Q., Feng Ch.G. Газофазное каталитическое окисление толуола в бензальдегид на оксидных V — Sn — катализаторах. // Beijing Cigong doxue xuedao=Trans. Beijing inst.Technol. 2003. - №1. -P. 129-132.

29. Mao L.C., Zhang T.L., Zang J.Q., Feng Ch.G. Изучение катализаторов V2O5 Ag20- A1203 для окисления толуола в бензальдегид. // Fenzi cuihua=J. Mol. Catal. (China). - 2003. - V. 17, №2. - P. 146-150.

30. Пат. 37683 Украина, МПК с 02 F 3/30. Способ и устройство для очистки сточных вод. / Кошель М.И., Коранов Ю.А., Лужков A.M., Роговер B.C./ № 2000041902; Заявл.04.04.2000. Опуб. 15.05.2001.

31. David Q., George N. Removal kinetics of acetone and MIBK from a complex industrial wastewater by an acclimatized activated sludge // J. Hazard. Mat. -2006. V. 132, № 2-3. - P. 253-260.

32. Gholamreza M., Madjid M. Using UV pretreatment to enhance biofiltration of mixtures of aromatic VOCs // J Hazard Mater. 2006. - V. 144, № 1. - P. 59-66.

33. Gracy S., Hort C., Platel V., Gidas M.B. Volatile Organic Compounds (VOCs) biofiltration with two packing materials. // Environ Technol. 2006. -V. 27, №9.-P. 1053-1061.

34. Liang J., Lawrence K.Ch.Ch., Xiaogang N. Application of biological activated carbon as a low pH biofilter medium for gas mixture treatment. // Bio-technol Bioeng. 2006. - V. 96, № 6. - P. 1092 - 1100.

35. Kwotsair Ch., Chungsying L. Biofiltration of toluene and acetone mixtures by a trickle-bed air biofilter // World Journal of Microbiology and Biotechnology. 2003. - V. 19, № 8. - P. 791-798.

36. Peng F., Rieh Y. Приготовление нанокомпозитной пленки из ТЮ2 и Sn02 и ее фотокаталитическая активность в разложении толуола. // Cuihua xuepao = Chin. J. Catal. 2003. - V. 24, № 4. - P. 243-247.

37. Vijayaraghanan S., Goswami D.Y. Photocatalytic oxidation of toluene in water from an algae pond with high dissolved oxygen content. // J. Sol. Energy Eng. 2003. - V. 125, № 2. - P.230-232.

38. Vorontsov A.V., Savinov E.N., Zhensheng J.J. Influence of the form of photodeposited platinum on titania upon its photocatalytic activity in CO and acetone oxidation. // Photoichem and Photobiol. Acta. 1999. - V. 125, № 13. — P.113-117.

39. Chihiro O., Hisao Y., Kenzi S., Tadashi H. Adsorption and Photocatalytic Degradation of Toluene Vapor in Air on Highly Hydrophobic Ti02 Pillared Clay // Chemistry Letters. 2003. - V. 32, №10. - P. 896-899.

40. Rafael H., Mark Z., Jose C., Jones R. Comparing the performance of various advanced oxidation processes for treatment of acetone contaminated water // J. Hazard. Mat. 2002. - V. 92, №1. - P. 33-50.

41. Loyson P., Gouws S., Zeelie B. Anodic oxidation of toluenes: the effect of solution conditions // S. Afr. J. Chem. 1998. - V. 51, №2. - P. 66-72.

42. De Francesco M., Costamagna P. On the design of Electrochemical Reactors for the Treatment of Polluted Water // Journal of Cleaner Production. 2004. -V. 12, №2.-P. 159-163.

43. Seungdoo P., Vohs J.M., Gorte RJ. Direct oxidation of hydrocarbons in a solid-oxide fuel cell // Nature. 2000. - V. 404. - P. 265 - 267.

44. Hlavaty J., Volke J. Electrochemical properties of electrode coatings containing highly oxidatively active platinum oxides // Collection of Czechoslovak Chemical Communications. 1992. - V. 57, №3. - P. 429-438.

45. Lozar J., Falgayrac G., Savall A. Kinetics of the Electrochemically Assisted Autoxidation of Toluene in Acetic Acid // Ind. Eng. Chem. Res. 2001. - V. 40, №26.-P. 6055 -6062.

46. Otsuka К., Ishizuka К., Yamanaka I., Hatano M. The selective oxidation of toluene to benzaldehyde applying a fuel cell system in the gas phase // J. Electrochem. Soc. 1991. - V. 138, №11.-P. 3176-3182.

47. Ding Zh., Zhirong S., Wanli H. A study on wastewater minimization in indirect electrochemical synthesis of benzaldehyde // Water Science and Technology. 1996. - V. 34, №10. - P. 113-120.

48. Jow J.J., Chou T.Ch. Catalytic effects of the silver ion on the indirect electrochemical oxidation of toluene to benzaldehyde using Ce3+/Ce4+ as mediator // J. Appl. Electrochem. 1988. - V. 18, №2. - P. 298 - 303.

49. Tomat R., Vecchi E. Electrocatalytic production of OH radicals and their oxidative addition to benzene// J. Appl. Electrochem. 1971. - V. 1, №3. -P. 185- 188.

50. Tomat R., Rigo A. Electrochemical oxidation of toluene promoted by OH radicals // J. Appl. Electrochem. 1984. - V. 14, №1. - P. 1 - 8.

51. Jow J.J., Lee A.Ch., Chou T.Ch. Paired electro-oxidation. I. Production of benzaldehyde // J. Appl. Electrochem. 1987. - V. 17, №4. - P. 753 - 759.

52. Luis F.D., Reynaldo L.O. Electrochemical Oxidation of Toluene on Glassy Carbon in Organic-Aqueous Acid Solution // J. Electrochem. Soc. 2006. -V. 153, №12. - P. D187-D192.

53. Rodriguez M. Fenton and UV-vis based advanced oxidation processes in wastewater treatment: Degradation, mineralization and biodegradability enhancement. 2003., Barcelona. - 309 p.

54. Rajkumar D., Palanivelu K., Balasubramanian N. Combined electrochemical degradation and activated carbon adsorption treatments for wastewater containing mixed phenolic compounds // J. Environ. Eng. Sci. 2005. — V. 4. — P. 1-9.

55. Perreta A., Haennia W., Skinnera N., Tanga X-M., Gandini D., Comninellis C., Correa В., Foti G. Electrochemical Behavior of Synthetic Diamond Thin

56. Film Electrodes // Diamond and Related Materials. 1999. - V. 8. - P. 820823.

57. Ouattara L., Chowdhry M.M., Comninellis C. Electrochemical Treatment of Industrial Wastewater // New Diamond and Frontier Carbon Technology. — 2004.-V. 14, №4.-P. 229.

58. Sequeira C.A.C., Santos D.M.F., Brito P.S.D. Mediated and non-mediated electrochemical oxidation of isopropanol //Applied Surface Science. — 2006. V. 252, №17. - P. 6093-6096.

59. Ufheil J., Wiirsig A., Schneider O.D., Novak P. Acetone as oxidative decomposition product in propylene carbonate containing battery electrolyte // Electrochemistry Communications. 2005. - V. 7, №12. - P. 1380-1384.

60. Томилов А.П., Клюев Б.JI. Электровосстановление ацетона// Итоги нау-кии техники. Электрохимия. — М.:ВИНИТИ, 1967. —200 е.

61. Смирнов В.А., Смирнова М.Г., Демчук Л.А., Семченко Д.П. // Каталитические реакции в жидкой фазе. Алма-Ата.: Изд. АН. Каз. ССР., 1963 -С. 314.

62. Электрохимия органических соединений. Л.: Химия, 1968. - 731 с.

63. Органическая электрохимия. Кн.1. М.: Химия, 1988. — С. 104-106.

64. Томилов А.П., Смирнов Ю.Д. Электровосстановление алифатических кетонов. 7. Об электровосстановлении ацетона на ртутном катоде. // В сб. «Электрохимические процессы с участием органических веществ». — М.: Наука, 1970. С. 56-60.

65. Хомяков В.Г., Томилов А.П. Влияние структуры цинкового катода на восстановление ацетона // Журн. прикл. химии. — 1963. — Т. 36 — С. 373377.

66. Томилов А.П., Смирнов В.А., Каган Е.Ш. Электрохимические синтезы органических препаратов. Ростов-на-Дону.: Изд. РГУ, 1981.-е. 75-77.

67. Хомяков В.Г., Томилов А.П. Влияние условий электролиза на восстановление ацетона на цинковом катоде // Журн. прикл. химии. — 1963. — Т. 36-С. 378-384.

68. Томилов А.П., Осадченко И.М., Турыгин В.В. Катодная гидродимериза-ция ацетона на цинковом электроде, активированном алюминием // Электрохимия. 1998 - Т. 34. - С. 345-346.

69. Томилов А.П., Клюев Б.Л. Электровосстановление ацетона на катодах из сплава свинец-медь // Электрохимия. 1967 — Т.З. — С. 1168-1174.

70. Изгарышев А.Н., Арямова И.И. Процесс электровосстановления ацетона в зависимости от природы катода и катализатора // Докл. АН. СССР. — 1952 Т. 84 - С. 313-315.

71. Томилов А.П., Клюев Б.Л. Электровосстановление ацетона на катодах из сплава свинец-олово // Электрохимия. 1966 - Т.2. - С. 1405-1409.

72. Томилов А.П., Фиошин М.Я., Смирнов В.А. Электрохимический синтез органических веществ Л.: Химия, 1976. — С. 110.

73. Алиев З.М., Харламова Т.А., Томилов А.П. Научные основы и перспективы использования электролиза при повышенном давлении // Изв.вузов Сев.-Кав. региона. Техн. науки. — 2004 Спец. выпуск. - С. 44-51.

74. Aliev Z.M. Theoretical and practical use of the electrolysis of water solution under pressure of gas substances // "55 th Annual Meeting of the International Socity of electrochemistey", ISE 2004 Annual Meeting. 2004., Thessalo-niki, Greece. - P. 1367.

75. Пат. №2162822 (Россия), Кл. CI 7 С 02 F 1/46. Способ очистки фенолсо-держащих вод / Каймаразова Ф.Г., Алиев З.М. / Оп. 10.02.2001. Бюлл. №4.

76. Каймаразова Ф.Г., Алиев З.М., Хизриева И.Х. Электрохимическая деструкция фенола под давлением // Тр. Всероссийской конф. по физико-хим. анализу многокомпонентных систем. — Махачкала, 1997 С. 58.

77. Каймаразова Ф.Г., Алиев З.М. Влияние давления на электрохимическое окисление фенолсодержащих вод // Вестн. ДГУ. Естеств. науки — 1999 — №4 С. 86-90.

78. Каймаразова Ф.Г., Алиев З.М. Влияние давления на электрохимическое окисление фенола // Матер. Всеросс. конф. с междунар. участием «Актуальные проблемы хим. науки и образования». Махачкала, 1999. — С.53-55.

79. Каймаразова Ф.Г., Алиев З.М. Электрохимическое окисление фенола на платиновом электроде под давлением // Материалы IV Ассамблеи университетов прикаспийских гос-в. — Махачкала, 1999. — С. 144-145.

80. Каймаразова Ф.Г., Алиев З.М. Электрохимическое окисление фенолсодержащих вод при повышенных давлениях // Рукопись деп. в ВИНИТИ №2599 В. 99 от 09.08.99.

81. Каймаразова Ф.Г., Алиев З.М. Влияние рН на электрохимическое окисление фенола // Межвузовск. сборник научн. работ аспирантов. Махачкала, 2000. - С. 29-34.

82. Каймаразова Ф.Г., Алиев З.М., Харламова Т.А. Влияние рН среды на электрохимическое окисление фенола при повышенных давлениях // Тез. докл. междунар. научн. конф. студ., аспир. и мол. ученых «Молодая наука XXI веку». - Иваново, 2001. - С. 4.

83. Каймаразова Ф.Г., Алиев З.М., Харламова Т.А. Электрохимическое окисление фенола при повышенных давлениях кислорода // Там же — с. 4.

84. Харламова Т.М., Алиев З.М., Малофеева JI.C. Очистка сточных вод от фенола электролизом под давлением // Известия вузов. Химия и химическая технология. 2004 - Т. 47, №. 8 - С. 105-110.

85. Исаев А.Б., Алиев З.М., Харламова Т.А. Электрохимическое окисление анилиновых красителей при повышенных давлениях // Тез. докл. междунар. научн. конф. студ., аспир. и мол. ученых «Молодая наука — XXI веку». Иваново, 2001. — С. 39.

86. Пат. 2116522 (Россия) Кл. С 02 F 1/46// С 02 F 103:14, 103:30. Способ очистки сточных вод от красителей / Исаев А.Б., Алиев З.М., Харламова Т.А./ по заявке 2001126914 от 03.10.2001 г., опубл. 20.11.2003, Бюл. 32.

87. Исаев А.Б., Алиев З.М., Харламова Т.А. Электрохимическое обесцвечивание водных растворов красителей при повышенных давлениях кислорода. // Деп. в ВИНИТИ, №763 В2002 - 8 с.

88. Исаев А.Б., Алиев З.М., Харламова Т.А. Электрохимическая очистка сточных вод, содержащих красители при повышенных давлениях кислорода // Химия в технологии и медицине: Материалы всеросс. конф. — Махачкала, 2001 г. С. 190-192.

89. Исаев А.Б., Алиев З.М., Харламова Т.А. Деструкция красителей электролизом при повышенных давлениях кислорода. // Химия в технологии и медицине: Материалы Всеросс. конф. — Махачкала, 2002 г. - С. 3536.

90. Исаев А.Б., Алиев З.М., Харламова Т.А. Участие активных частиц электрохимического восстановления кислорода под давлением в реакции окисления азокрасителей. // Изв.вузов Сев.-Кав. региона. Естеств. науки. -2004.-№4.-С. 51-53.

91. Харламова Т.А., Алиев З.М., Исаев А.Б. Очистка сточных вод от красителей электролизом под давлением. // Известия вузов. Химия и химическая технология. 2004 - Т. 47, №. 8. - С. 56-58.

92. Харламова Т.А., Алиев З.М., Исаев А.Б. Электрохимическая очистка сточных вод, содержащих красители// «Технология очистки воды» (ТЕХНОВОД 2004): Матер. Научно-практ. конф. посвящ. 100-летию ЮРГТУ (НПИ). Новочеркасск, 2004. - С. 174-178

93. Qizhou Dai, Minghua Zhou, Lecheng Lei. Wet electrolytic oxidation of cati-onic red X-GRL//J. Hazard. Mat. -2006. V. 137, №3.-P. 1870-1874.

94. Харламова Т.А. Очистка сточных вод от органических соединений электролизом под давлением. // Дисс. на соискание уч. степени д.т.н. М., 2005.-214 с.

95. Serikawa R.M., Isaka М., Su Q., Usui Т., Nishimura Т., Sato H., Hamada S. Wet electrolytic oxidation of organic pollutants in wastewater treatment // J. Appl. Electrochem. 2000. - V. 30, №7. - P. 875-883.

96. Дамаскин Б.Б., Петрий O.A., Цирлина Г.А. Электрохимия. М.: Химия, 2001.-624 с.

97. Тарасевич М.Р., Хрущева Е.И. Механизм и кинетика электровосстановления кислорода на металлических электродах // В кн. «Итоги науки и техники / ВИНИТИ. Электрохимия». М., 1981. - Т. 17. - С. 42 - 85.

98. Корниенко В.Л., Колягин Г.А., Салтыков Ю.В. Электросинтез Н202 из 02 на углеграфитовых электродах в щелочной среде (обзор) // Ж. прикл. химии. 1999. - Т. 72, №.3. - С. 353-361.

99. Фрумкин А.Н., Багоцкий B.C., Иофа З.А., Кабанов Б.Н. Кинетика электродных процессов. — М.: Изд-во Моск. ун-та, 1952. — 319 с.

100. Тарасевич М.Р., Шепелев В.Я., Бурштейн Р.Х. Влияние давления на ионизацию кислорода на платиновом электроде // Электрохимия 1973. — Т.9, №11. С.1695 — 1698.

101. Warner Т.В., Schuldiner S. Potential of a platinum Electrode at low Partial Pressures of Hydrogen or Oxygen// J. Electrochem. Soc. 1965. - V. 112. -p. 853-861.

102. Schuldiner S., Piersma B.J., Warner T.B. Potential of a platinum Electrode at low Partial Pressures of Hydrogen or Oxygen. II. An Improved Gas-Tight System with a Negligible Oxygen Leak.// J. Electrochem. Soc. 1966. - V. 113.-P. 573-577.

103. Hoare J.P. Rest Potentials in the Planinum Oxygen Acid System // J. Electrochem. Soc. - 1962. - V. 109, №. 9 - P. 858 - 865.

104. Urbach H.B., Bowen R.J. Behaviour of the oxygen-peroxide couple on platinum // Electrochim.Acta. 1969. - V. 14 - P. 927 - 940.

105. Тарасевич M.P., Вилинская B.C. Сопоставление хемосорбции кислорода из газовой фазы и при анодной поляризации // Электрохимия. — 1971. — Т.7, №5. — С.710 — 712.

106. Шепелев В.Я., Тарасевич М.Р., Бурштейн Р.Х. Влияние давления на ионизацию кислорода на платиновом электроде. II. Восстановление кислорода на электродах с различной шероховатостью. // Электрохимия. — 1977-Т. 7, №7-С. 999-1001.

107. Самойлов Г.П., Хрущева Е.И., Шумилова Н.А., Багоцкий B.C. Изучение адсорбции кислорода на никелевом электроде в щелочном растворе // Электрохимия. 1972 - Т.8, №8 - С. 1169 - 1172.

108. Алиев З.М. Электролиз с участием газообразных веществ под давлением: теоретические основы и приоритетные технологические рекомендации //Дисс. на соиск. уч. степени д.т.н. — Новочеркасск., 2003. 226 с.

109. Воскресенский П.И. Техника лабораторных работ. JI.: Химия, 1970. — 717 с.

110. Циклис Д.С. Техника физико-химических исследований при высоких давлениях. -М.: Госхимиздат, 1957.-301 с.

111. Соловьев Г.С., Радионов А.Н. Электрохимическая очистка сточных вод. М.: Изд. МХТИ им. Д.И. Менделеева., 1982. - 46 с.

112. Скорчеллетти В.В. Теоретическая электрохимия. — Л.: Изд. химической литературы, 1963. — 607 с.

113. Полюдек Фабини Р., Бейрих Т. Органический анализ. - Л.: Химия, 1981.-С. 65, 129.

114. Антропов JI. И. Теоретическая электрохимия. Изд. 4-е. — М.: Высш. школа, 1984. -364 с.

115. Васильев Ю.В., Максимов Х.А., Горохова JI.T. Роль бензольного кольца в адсорбции ароматических соединений на платиновом электроде // Электрохимия 1985 - Т. 21, №2 - С. 186-189.

116. Брокман Ж. Электрохимическое окисление органических соединений — Л.: Химия, 1937.-427 с.