Деструкция азокрасителей электрохимически генерированными под давлением кислорода окислителями (NaClO, H2O2, [H2O2+Fe2+]) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Расулова, Шамсият Умрудиновна

• Расулова, Шамсият Умрудиновна
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Расулова, Шамсият Умрудиновна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Способы получения гипохлорита натрия и его применение.

1.1.1. Безмембранные электролизеры для получения гипохлорита натрия.

1.1.2. Мембранные электролизеры для получения гипохлорита натрия.

1.2. Методы получения пероксида водорода электролизом.

1.3. Непрямое электроокисление органических соединений.

1.4. Электрохимическое окисление органических соединений под избыточным давлением кислорода.

ГЛАВА II. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1. Поляризационные измерения. Электроды. Электрохимические ячейки.

2.2. Автоклавы. Особенности проведения исследований при повышенных давлениях.

2.3. Электрохимический синтез гипохлорита натрия.

2.4. Определение концентрации азокрасителей.

2.5. Определение пероксида водорода.

2.6. Определение активного хлора.

ГЛАВА III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ДАННЫЕ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

3.1. Закономерности протекания электродных реакций в растворе NaCl при получении гипохлорита натрия под давлением кислорода.

3.1.1. Анодный процесс.

3.1.2. Катодный процесс.

3.2. Закономерности протекания электродных реакций в подземных рассолах при получении NaCIO.

3.2.1. Кинетика и механизм образования газообразного хлора в подземных рассолах.

3.2.2. Особенности выделения водорода из подземных рассолов.

3.2.3. Препаративные аспекты электролиза подземного рассола.

3.3. Закономерности протекания реакций электрохимического окисления красителя хромового коричневого с генерированием пероксида водорода и гипохлорита натрия.

3.3.1. Анодный процесс.

3.3.2. Катодный процесс.

3.3.3 Влияние параметров электролиза на окисление хромового коричневого в присутствии растворенного кислорода.

3.3.4. Влияние концентрации NaCIO и Н2О2 на окисление красителя хромового коричневого.

3.4. Закономерности протекания реакций электрохимического окисления азокрасителей с генерированием реактива Фентона под давлением кислорода.

3.4.1. Электрохимическое окисление азокрасителя прямого черного 2С с генерированием электро-Фентоном под давлением кислорода.

3.4.2. Электрохимическое окисление азокрасителя хромового темно-синего с генерированием электро-Фентона под давлением кислорода.

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Деструкция азокрасителей электрохимически генерированными под давлением кислорода окислителями (NaClO, H2O2, [H2O2+Fe2+])»

Актуальность работы. В настоящее время большой интерес исследователей вызывает поиск экологически и экономически обоснованных способов и методов обезвреживания питьевых и сточных вод, содержащих различные органические соединения, с использованием «чистых» окислителей: пероксида водорода, кислорода и озона.

Кроме того, одним из перспективных дезинфектантов для воды является раствор гипохлорита натрия, широко используемый в народном хозяйстве и образующийся в результате электрохимической обработки водного раствора хлорида натрия (NaCl). Хотя вопросы получения гипохлорита натрия с заданными показателями и технологии его применения для обеззараживания воды в системах водопроводно-канализационного хозяйства (ВКХ) достаточно изучены, широкое внедрение гипохлорит натрия в этой отрасли еще не получил.

Большое внимание в настоящее время уделяется методам непрямого электрохимического окисления органических соединений с генерированием таких окислителей, как пероксид водорода, кислород и озон. В частности, интенсивно развиваются исследования процессов непрямого электрохимического окисления органических соединений интермедиатами восстановления кислорода, сущность которых заключается в электрохимической генерации на катоде активных продуктов восстановления кислорода (ионов 02, Н02, радикалов

Н02, НО' и т.д.), обладающих высокой окислительной активностью [1,2].

В связи с тем, что катодная генерация окислителей с участием растворенного кислорода протекает при потенциалах положительнее потенциала восстановления ионов водорода, энергетические затраты при осуществлении указанных процессов существенно снижаются.

Учитывая то, что при глубоком окислении органических веществ (в зависимости от их концентрации) необходимы большие энергетические затраты, экономически обосновано применение совмещенного электрохимического метода одновременного их окисления с использованием катодного и анодного процессов [3].

В случае присутствия в растворе ионов железа (II) при электрохимическом восстановлении кислорода до пероксида водорода протекает процесс каталитического диспропорционирования Н2О2 с образованием активных радикалов ОН' [4].

Известные методы генерирования реактива Фентона (система Н2Ог + Fe2+) непосредственно при электролизе имеют некоторые затруднения в связи с низкой растворимостью кислорода и, соответственно, небольшой скоростью его восстановления. Указанные трудности преодолеваются, если проводить электролиз водных растворов под давлением кислорода. Как показали исследования по деструкции различных органических компонентов [5], проведение электрохимического процесса под давлением является перспективным с точки зрения снижения энергетических затрат. В этом случае снижаются потери электроэнергии за счет устранения диффузионных ограничений подвода кислорода к поверхности электрода в результате повышения его растворимости под давлением.

Необходимость проведения систематических научных исследований по теме диссертационной работы продиктована актуальностью решаемой проблемы обеззараживания питьевых и сточных вод и малой изученностью процесса непрямого электрохимического окисления органических соединений.

Дель работы состояла в исследовании закономерностей протекания электрохимических и химических процессов окисления азокрасителей под давлением кислорода в водных растворах, содержащих хлорид натрия и ионы железа.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи: - исследование закономерностей протекания электродных реакций получения гипохлорита натрия и пероксида водорода под давлением кислорода в подземных водах различного состава;

- изучение процесса окисления азокрасителей электрохимически генерированными активными частицами восстановления кислорода и гипохлорит-ионами при повышенных давлениях кислорода;

- исследование влияния повышенных температур и давлений кислорода на процесс окисления азокрасителей при электрохимическом генерировании системы [H202+Fe2+].

Методы исследования. Для решения поставленных задач использовался комплекс электрохимических методов, включающих потенциодинамический и потенциостатический способы получения зависимостей «ток - потенциал», а также метод гальваностатического электролиза. Идентификация продуктов распада азокрасителей проводилась с привлечением метода высокоэффективной жидкостной хроматографии и спектрофотометрии.

Достоверность сформулированных выводов и обоснованность рекомендаций обусловлена использованием современных физико-химических методов, методов статистической обработки данных, применением метрологически аттестованных приборов и оборудования и сравнительного анализа полученных результатов с литературными данными.

Научная новизна работы заключается в выявлении закономерностей протекания катодных и анодных реакций, протекающих при синтезе гипохло-рита натрия из подземных рассолов под давлением кислорода; в изучении кинетики и механизма окисления азокрасителей электрохимически генерированными активными частицами восстановления кислорода при повышенных давлениях; использование электрохимически генерированного реактива Фентона под давлением кислорода для окисления азокрасителей. На защиту выносятся:

- закономерности протекания анодной реакции окисления азокрасителя хромового коричневого под давлением кислорода;

- результаты исследований получения гипохлорита натрия из подземных рассолов электролизом под давлением кислорода;

- физико-химические основы окисления азокрасителей под давлением кислорода электрохимически генерированным реактивом Фентона; Практическая значимость работы:

- полученные в работе результаты по электрохимическому синтезу гипо-хлорита натрия из подземных рассолов можно использовать для обеззараживания питьевой воды;

- показана возможность интенсификации электрохимического окисления азокрасителей под давлением кислорода;

- разработаны оптимальные режимы окисления азокрасителей под давлением кислорода электрохимически генерированным реактивом Фентона. Личный вклад автора. Постановка проблемы, разработка и создание экспериментальной базы, обеспечение методов исследования, обработка и систематизация полученных результатов.

Апробация работы. Основные результаты докладывались и обсуждались на IV Международном Водном Форуме "АКВА Украина - 2006", (г. Киев, 2006), Российской научной конференции «Современные аспекты химической науки» (Махачкала, 2006), Всероссийской научной конференции «Фундаментальные и прикладные проблемы современной химии и материаловедения» (Махачкала, 2008), II Школе молодых ученых «Актуальные проблемы возобновления энергоресурсов» (Махачкала, 2008), Всероссийской научно -практической конференции «Современные проблемы химии и нефтехимии: наука, образование, производство, экология» (Махачкала, 2008).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 9 работ в виде статей и тезисов докладов.

Объем и структура диссертации. Работа состоит из введения, трех глав, выводов и списка литературы, включающего 157 источника на русском и иностранных языках. Диссертация изложена на 114 страницах, содержит 52 рисунка и 15 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Расулова, Шамсият Умрудиновна

ВЫВОДЫ:

1. Установлено, что повышение давления кислорода от 0,1 до 0,4 МПа вызывает увеличение а и /0 и приводит к уменьшению перенапряжения реакции электрохимического окисления ионов хлора, что подтверждается сравнением данных полученных при атмосферном давлении (а = 0,140, io = 1,5*10"6 А/см2) и при давлении 0,4 МПа (а = 0,152, i0 = 2,2*10"2 А/см2).

2. Исследовано влияние давления кислорода на скорость электрохимического окисления красителя хромового коричневого. Показано, что с ростом давления кислорода от 0,1 МПа до 0,3 МПа скорость окисления молекул красителя меняется от значения 0,92 мг-л'^мин'1 до 1,15 мг-л'^мин"1, дальнейшее повышение давления кислорода до 0,6 МПа не приводит к существенному изменению скорости процесса.

3. Изучено окисление красителя хромового коричневого за счет анодного и катодного процессов. Например, скорость процесса окисления молекул красителя за счет анодного процесса с повышением плотности тока от 0,05 до 0,015 А*см"2 увеличивается в 3,1 раза при давлении 0,1 МПа и 1,8 раз при давлении кислорода 0,5 МПа, а скорость реакции непрямого окисления молекул красителя продуктами восстановления кислорода с увеличением каЛ л тодной плотности тока от 8,3*10 до 2,5*10" А*см" снижается в 1,3 раза при давлении 0,5 МПа и в 3,0 раз в случае давления 0,1 МПа.

4. Рассмотрена кинетика реакций химического окисления молекул красителя хромового коричневого электрохимически синтезированными гипохлоритом натрия и пероксидом водорода. Показано, что константа скорости окисления молекул красителя при изменении концентрации окислителей от 20 мг-л"1 до 100 мг-л"1 увеличивается от 0,0368 до 0,0766 мин'1 и от 0,00131 до 0,00449 мин"1 для гипохлорита натрия и пероксида водорода, соответственно.

5. Исследовано окисление красителя реактивом Фентона генерированным за счет одновременного восстановления кислорода и растворения железного электрода. Показано, что константа скорости окисление красителя прямого черного 2С электрохимически генерированным реактивом Фентона составляет 0,0958 мин"1, а начальная скорость окисления - 9,58 мг-л'^мин"1, что значительно превышает скорость окисления красителей электрохимически генерированными пероксидом водорода и гипохлоритом натрия.

6. Рассчитаны значения энергии активации для процессов электрохимического окисления, окисления реактивом Фентона и окисления молекулярным кислородом азокрасителя хромового темно-синего, которые составляет 4,606 кДж-моль"1, 62,46 кДж-моль"1 и 5,187 кДж-моль"1, соответственно.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Расулова, Шамсият Умрудиновна, 2010 год

1. Корниенко В.Л., Колягин Г.А. Непрямое электрохимическое окисление ор-ганических веществ интермедиатами восстановления кислорода // Электрохимия 2003 - Т. 39 - № 12 - с. 1462-1470.

2. Корниенко Г.В., Чаенко Н.В., Васильева И.С., Корниенко В.Л. Непрямоеэлектрохимическое окисление органических субстратов пероксидом водорода, генерированным в кислородном газодиффузионном электроде // Электрохимия 2004 - Т. 40 - №2 - с. 175-179.

3. Do J-S., Yen W-S., In situ electrooxidative degradation jf formaldegyde with electrogenerated hydrogen peroide and hypochlorite ion // J. Appl. Electrochem. — 1998-V. 28-p. 703-710.

4. Brillas E., Sauleda R., Casado J. Use of an asidic Fe/02 cell for wastewater treatment: degradation of aniline // J. Electrochem. Soc. 1999 - V. 146 - №12 - p. 4539-4543.

5. Алиев З.М. Электролиз с участием газообразных веществ под давлением:теоретические основы и приоритетные технологические рекомендации // Дис. на соиск. уч. степ. д.т.н. Новочеркасск, 2001. - 253 с.

6. Пат. 4085014 (США) Elimination of imprurilies sea water cell feed to preven anode deposits/ J.E. Benet, J.E. Eliot/ Опубл. 23.05.75

7. Пат. 2249182 (Франция) Electrolyseur et procede pour l'electrolysede solutionsde chlorune d'un metal olean/ O. De Nora, V. De Nora, P.M. Spaziante/ -Опубл. 23.05.75

8. Пат. 1452399 (Англия) Electrolysis cells./ О. De Nora, V. De Nora/ Опубл.2909.76

9. Пат. 4151052 (США) Process for producing sodium hypochlorite/ G. Notubaka,

10. D. Nirosika/ Опубл. 24.04.79. Ю.Перлина A.M., Разумовский Э.С., Медриш Г.Л., Терехова А.А. Установки малой производительности для очистки и обеззараживания питьевых и сточных вод - М., Стройиздат, 1978 - 159 с.

11. Резина Н.Ф. Окисные электроды в водных растворах Алма-Ата, Наука, 1982-160 с.

12. Михайлова JI.A., Ходкевич С.Д., Якименко JI.M., Рабинович А.Б. Прогнозирование ресурса работы платиново титановых анодов в условиях получения гипохлорита из природных вод// Электрохимия Т.23 №1 - 1987 - с. 85-89.

13. Прикладная электрохимия/ Под ред. Томилова А.П./ М., Химия - 1984 — 520 с.

14. Ахметов Н.С. Общая и неорганическая химия. М., Высш. Школа - 2001 -743 с.

15. Медриш Г.А., Гейшева А.А., Басин Д.Л. Обеззараживание природных и сточных вод с использованием электролиза М., 1982 -. .с.

16. Ким А.Н., Гуссар В.А. Совершенствование обеззараживания воды хлором, получаемым электролизом // Изв. ВУЗов. Строительство 2001 - №1 - с. 70-75.

17. Тез. Докл. Семинара «Электрохимические методы получения активного хлора и использование их для борьбы с обрастанием, очистки промышленных стоков и обезараживания воды М., ВХО им. Д.И. Менделеева, 1979 -с. 70

18. Якименко Л.М., Модылевская И.Д., Ткачек З.А. Электролиз воды/ од. Ред. JI.M. Якименко М., химия, 1970 - 264 с.

19. Мельников-Эйхенвальд М.А. и др. // Хлорная промышленность. Реферативный сборник М., НИИТЭХИМ, 1978, №6 - с. 1-4, 5-10

20. Медриш Г.Л. и др. // Водоснабжение и охрана окружающей среды М., Изд. АКХ им. К.Д. Панфилова, 1977 - с. 45-51

21. Пат. США №6599201 Method and apparatus for the remowal waste/ Kagetani Takeo/ Опубл. 19.10.2004

22. Desinfection de l'eou // Fase risque 2003 №397 - c. 37.

23. Leitfahige keramik tolet keime. Chem. Inj. Techn| 2003? 75? 4 - з/416

24. Zur Technik der elektroche mischer Durchfeus-desinfektion von Trink und Brauchwasser. Bergmann Herry, Koparal Ali Savas. 2004, 95, N 12 С 3037.3043

25. Бахир B.M., Задорожный Ю.Г., Дмитриев Н.ЩОАО НПО "экран" Минздрава России) ЖКХ 2004. №6 с. 171-176.

26. Рифф Фред М., Розер Мирта, Венцел Линда, Квин Роберт и др. Сельское здравоохранение у малочисленных народов севера Канады и России. 4.1. Безопасная питьевая вода в условиях северного поселка. Новосибирск., Сибпринт - 2001., с. 8-30.

27. Verfahren und Einheit zur optimerten desinfection mittel, electrolyse: Заявка 101280882; Германия МПК7 CO 2 F 1/461. Bergarn Herry №10128088 2. 3a-явл. 11.06.2001. Опубл. 23.01. 2003.

28. Кудрявцев C.B., Бабаев А.А., Фесенко Л.Н. Исследования электрохимического получения растворов гипохлорита натрия в электролизере проточного типа// Изв. ВУЗов. Сев.-Кав. регион. Технические науки 2000-№2 -с.81-83.

29. Кудрявцев С.В., Бабаев А.А., Фесенко Л.Н. Особенности электрохимического способа получения гипохлорита натрия //Изв. ВУЗов. Сев.-Кав. регион. Технические науки 2000-№1 -с.71-75.

30. Кудрявцев С.В., Фесенко Л.Н. Электрохимическое получение гипохлорита натрия при реверсном токе //Изв. ВУЗов. Сев.-Кав. регион. Технические науки 2001-№2 -с.82-85.

31. Коварский Н.Я., Гребень В.П., Драчев Г.Ю. Получение концентрированных растворов гипохлорита из морской воды электролизом с применением ме-таллооксидных анодов // Химия и технология воды 1989- Т. 11, №1 — с.63-64.

32. Коварский Н.Я., Аржанова Т.А. Влияние низких температур на анодное растворение платино-титановых анодов в морской воде // Журн. прикл. химии 1984 - Т. 57, №1. -с. 174-177.

33. Перелина A.M., Разумовский Э.С., Медриш Г.Л., Терехов А.А. Установки малой производительности для очистки и обеззараживания питьевых и сточных вод М., Стройиздат,-1978 -с. 159.

34. Дубов Я. М., Тейшева А.А., Мазанко А.Ф. Электрохимическая установка получения гипохлорита натрия для обеззараживания бытовых сточных вод // Химия и технология воды 1984 Т. 6, №3 - с. 277-279.

35. Пат. 2176982 (Россия) № 98107826/12; МПК7 С 01 В 11/66, С 25 В 9/00. Установка для получения гипохлорита натрия/ ООО «Научно-производственное предприятие «Экофес», Фесенко Л.Н., Бабаев А.А. За-явл. 24.04.1998; Опубл. 20.12.2001 г.

36. Фесенко Л.Н. Электролизные установки «Хлорэфс»-УГ для получения гипохлоританатрия// Новые технологии и оборудование в водоснабжении и водоотведении: Сб. материалов-М., ГУП «ВИМИ», 2003-вып. 4-с. 13-14

37. Пат. на полезную модель 32482 РФ Установка для получения раствора гипохлоританатрия / Фесенко Л.Н., Семенов В.И., Бабаев А., Гайдуков В.Р., Кудрявцев CJB. -Опубл. 20.09.2003., Бюл. №26

38. Пат. На полезную модель 32481 (РФ) Электролизный аппарат для получения растворов, содержащих активный хлор / Фесенко Л.Н., Семенов В.И., Бабаев А., Гайдуков BP. Опубл. 20.09.2003., Бюл. №26

39. Фесенко Л.Н., Игнатенко С.И., Кудрявцев С.В. Опыт эксплуатации установок для получения гипохлорита натрия// Водоснабжение и санитарная техника 2007 - №1 -с. 25-28.

40. Пат. 2176982 (Россия) № 98107826/12; МПК7 С 01 В 11/66, С 25 В 9/00. Установка для получения гипохлорита натрия/ ООО «Научно-производственное предприятие «Экофес», Фесенко JI.H., Бабаев А.А. За-явл. 24.04.1998; Опубл. 20.12.2001 г.

41. Мазанко А.Ф., Камарьян Г.М., Ромашин О.П. Промышленный мембранный электролиз. М., Химия, 1989. -с.220.

42. Нуника Ясуюки, Нарио Набору. Заявка 230491. Япония, опубл. 29.01.91.

43. Билякова Л.А., Беляков В.Н., Булавина О.В. // Химия и технология воды. 1998. Т. 20-с. 427

44. Баштан С.Ю., Гончарук В.В., Линков В.М. Получение гипохлорита натрия в электролизере с керамической мембраной // Электрохимия, 2001, Т. 37, №8, с.912-915.

45. Кучерук Д.Д. // Материалы международной конференции «Разработка и внедрение прогрессивных технологий и оборудований в пищевую и перерабатывающую промышленность. Киев. УДУХТ, 1995. -с.362.

46. Гринберг В.А., Скундин A.M., Тусеева Е.К. Электрохимическое получение в проточном электролизере растворов гипохлорита натрия медицинского назначения // Электрохимия, 2001, Т. 37, №4, -с.500-504.

47. Влияние качества хлорида натрия на параметры процесса электрохимического синтеза гипохлорита натрия Баштан С.Ю., Гончарук В.В., Чеботарева Р.Д,; Химия и технол. воды. 2001. 23, № 4, с. 364-370.

48. Якименко JI.M., Серышев Г.А. Электрохимический синтез неорганических соединений. М., Химия. - 1984

49. Борисов Ю.С., Максимов В.В., Ильенко А.Г. Оксидно-кобальтовые титановые аноды для электролиза водных растворов гипохлорита натрия // Химия и технология воды 1994 - 16, №3 - с. 286-290

50. Якименко Л.М. Электродные материалы в прикладной электрохимии. М., Химия - 1977 - 264 с.

51. Коварский Н.Я., Гребень В.П., Драчев Г.Б. получение концентрированных растворов гипохлорита из морской воды электролизом с применением ме-таллоксидных электродов//Химия и технология воды 1989 - 11, №1 - с.

52. Электролизный метод получения гипохлорита натрия http ://corvett.by.ru/abprod/gphn/harka/electromethodgphn.htm.

53. Патент. ЕА 007541В1 ДЕЗИНФИЦИРУЮЩИЙ РАСТВОР НА ОСНОВЕ ГИПОХЛОРИТА НАТРИЯ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ 27.10.200659.3ахаров П.Г. О терапевтической эффективности гипохлорита натрия // «Практик» http://www.vetlab.spb.ru/pr stat hpchlor. html.

54. Портативный электролизер «Ключ» http://www.petrolaser. spd.ru/indexr.htm.

55. Потапова Г.Ф., Касаткин Э.В., Панин A.M., Козлова Н.В. Электросинтез пероксида водорода на неплатиновых материалах М., 2004.

56. Р. Drogui, S. Elmaleh, М. Rumeau, С. Bernard and A. Rambaud. Hydrogen peroxide production by water electrolysis: Application to disinfection // Journal of Applied Electrochemistry 2001, V. 31, N. 8 - P. 877 - 882

57. Заявка Пат. 10048030 (Германия) МПК7 С25 В 1/30. Verfahren zur electro-chemichen Herstellung von wasserstoff peroxid / Degusta A.G. et al./ Опубл. 11.04.02. РЖ Химия 03.08 19Л.276П.

58. Li Sur, Zhao Ling, Zhang Xinsheng, Zhu Zhongran. Reduction kinetics of oxygen orgraphite cathode// Chem. React. Eng. and Technol. 2001., 17, №3 - c. 228232.

59. E.L. Gyenge and C.W. Oloman. Influence of surfactants on the electroreduction of oxygen to hydrogen peroxide in acid and alkaline electrolytes // Journal of Applied Electrochemistry 2001., V. 31, N. 2 - P. 233 - 243

60. Ymaanaka Ychiro et al. Direct synthesis of hydrogen peroxide over the cathode prepeared from active carbon and vaporgrown-carbon-fiber by a new H202 fuel cell system // Chem. Lett. 2002., №8 - p. 852-853.

61. Пат. 2171863. Россия. Плазмохимотронный способ получения парогазовой смеси Н202 + 02 / ООО «Пальмира-Юг»/ Опубл. 10.08.2001. РЖ Химия 04.13 19Л.300П.

62. Заявка Пат. 10144013 (Германия). Опубл. 27.03.2003. (Нем.). РЖ Химия 04.01.-19И.301П.

63. Перекись водорода //Изобретатель и рац. предложения в нефтегаз. промышленности 2002. N«5 - с. 60.

64. Steckhan E.//Angew. Chem., Int. Engl. 1986. V. 25. P. 683.;

65. Simonct I. Organic Electrochemistry/Eds Baizer M.M., Lund H.N.Y.: Marsel Dekker. 1991. Chap. 29. P. 335;

66. Pletcher D.//Acta Chem. Scand. 1999. V.53. P.745.;

67. Корниенко ВЛ., Колягин Г.А. Васильева И.С.// Химия в интересах устойчивого развития. 1999 Т.7.С.681.;

68. Корниенко В.Л.// Химия в интересах устойчивого развития. 2002. Т.10. С.39

69. Pletcher D.//Acta Chem. Scand. 1999. V.53. P.745.

70. Корниенко ВЛ., Колягин Г.А. Васильева И.С.// Химия в интересах устойчивого развития. 1999 Т.7.С.681.

71. Корниенко В.JI.// Химия в интересах устойчивого развития. 2002. Т.10. С.39.

72. Berl E.//Trans. Electrochem. Soc. 1939. V.76. Р.359.

73. Павлов В.Н., Фиошин М.Я. Электросинтез органических соединений. М.: Наука, 1971. С.70

74. Корниенко ВЛ., Колягин Г.А. Васильева И.С.// Химия в интересах устойчивого развития. 1999 Т.7.С.681.;

75. Васильева И.С., Корниенко В.Л., Колягин Г.А.// Химия в интересах устойчивого развития. 2001. Т.9. С.529;

76. Корниенко Г.В., Корниенко В.Л., Максимов Н.Г., Павленко Н.И.// Химия в интересах устойчивого развития. 2001. Т.9;

77. Корниенко Г.В., Корниенко В.Л., Максимов Н.Г., Павленко Н.И. // Химия в интересах устойчивого развития. 2002. Т.10. С.32;

78. Колягин Г.А., Милошенко Т.П., Корниенко В.Л.// Химия твердого топлива. 1998. №5. С.50;

79. Kornienko V.L., Kolyagin G.A.//Trans. SAEST. 1999. V.34. P.32

80. Alvarez-Gallegos A., Pletchcr D.// Electrochim. Acta. 1998. V.44. P.853;

81. Колягин Г.А., Корниенко В.Л.// Химия в интересах устойчивого развития. 2000. Т.8. С.803

82. Шамб У. Сеттерфилд Ч. Вентворс Р. Перекись водорода. М.: Изд-во иностр. лит. 1958. 578 с.

83. Сычев А.Я., Исак В.Г.//Успехи химии. 1995. Т.64. С. 1183

84. Brillas Е. Миг Е. Casado Ul J. Electrochem. Soc., 1996. V.143. P. L49;

85. Brillas E. Sauleda R., Casado I.//J. Electrochem Soc. 1997. V.144. P.2374

86. Foller P.C., Bombard R.T.//J. Appl. Electrochem. 1995. V.25. P.613

87. Корниенко В.Л., Пустовалова Т.Л., Чаенко H.B., Стромский С.В., Чупка Э.И. А.с. № 1393850 (СССР). 1988;

88. Милошенко Т.П., Колягин Г.А., Шкляев А.А. Щипко МЛ. Кузнецов Б.Н., Корниенко В.Л. Пат. №2091430 (Россия). 1997.;

89. Faller Р.С., Bombari R.T.// J. Appl. Electrochem. 1995. V.25. P.613.;

90. Brillas E., Bastida R.M., Llosa EM J. Electrochem. Soc. 1995. V.142. P.1733;

91. Harrington Т., PletcherD.// J.Electrochem. Soc. 1999. V.146. P.2983

92. Grangaard D.H. Pat.l 1 3591470 (VSA).1971

93. Ponse de Leon С Pletcher D.//J. Appl. Elecirochem 1995. V.25. P.307;

94. Sudoh M. Kodera Т., Sakai K., Zhang I.Q., Koide KM World Congr. Ill Chem. EngJapan. Sept. 21-25 1986. V.3. S.l. P.608.

95. Корниенко B.JI., Колягин Г.Л., Салтыков Ю.В.,//Журн, прикл. химии. 1999. Т.72. С.353

96. Do I-S. Chen С.-Р.// J.Appl. Electrochem. 1994 V.24. P.936

97. Alvarez-Gallegos A., Pletcher DM Electrochim. Acta. 1999. V.44. P.2483

98. Outran MA., Oturan .N,. Lahitte C., Trevcn S.//J. Electroanal. Chem. 2001. V.507. P.96

99. Brillas E., Casado I., Calpe J.CM Water Reserch. 2000. V.34. P.2253

100. Drogui P., Elmaleh S., Rumeau M., Bernard C., Rombaud A.// J.Appl. Electrochem. 2001. V.31.P.877

101. Chen Y.-J., Zen J.-M. Pat. № 0876831EP (Europ.) 1998

102. Алиев 3.M., Харламова Т.А., Томилов А.П. Научные основы и перспективы использования электролиза при повышенном давлении // Изв.вузов Сев.-Кав. региона. Техн. науки. 2004 - Спец. выпуск - с.44-51

103. Пат. №2162822 (Россия), Кл. CI 7 С 02 F 1/46. Способ очистки фенолсо-держащих вод / Каймаразова Ф.Г., Алиев З.М. / Оп. 10.02.2001. Бюлл. №4i

104. Каймаразова Ф.Г., Алиев З.М., Хизриева И.Х. Электрохимическая деструкция фенола под давлением // Тр. Всероссийской конф. по физико-хим. анализу многокомпонентных систем. Махачкала, 1997 - с. 58

105. И2.Каймаразова Ф.Г., Алиев З.М. Влияние давления на электрохимическое окисление фенолсодержащих вод // Вестн. ДГУ. Естеств. науки 1999 -№4-с. 86-90

106. Каймаразова Ф.Г., Алиев З.М. Влияние давления на электрохимическое окисление фенола // Матер. Всеросс. конф. с междунар. участием «Актуальные проблемы хим. науки и образования». Махачкала, 1999 - с.53-55

107. Каймаразова Ф.Г., Алиев З.М. Электрохимическое окисление фенола на платиновом электроде под давлением // Материалы IV Ассамблеи университетов прикаспийских гос-в. Махачкала, 1999 - с. 144-145

108. Каймаразова Ф.Г., Алиев З.М. Электрохимическое окисление фенолсодержащих вод при повышенных давлениях // Рукопись деп. в ВИНИТИ №2599 -В 99 от 09.08.99

109. Каймаразова Ф.Г., Алиев З.М. Влияние рН на электрохимическое окисление фенола // Межвузовск. сборник научн. работ аспирантов. Махачкала, 2000-с. 29-34 .

110. Каймаразова Ф.Г., Алиев З.М., Харламова Т.А. Влияние рН среды на электрохимическое окисление фенола при повышенных давлениях // Тез. докл. междунар. научн. конф. студ., аспир. и мол. ученых «Молодая наука XXI веку». - Иваново, 2001 -с.4

111. Каймаразова Ф.Г., Алиев З.М., Харламова Т.А. Электрохимическое окисление фенола при повышенных давлениях кислорода // Там же с. 4.

112. Харламова Т.М., Алиев З.М., Малофеева JI.C. Очистка сточных вод от фенола электролизом под давлением // Известия вузов. Химия и химическая технология. 2004 - Т. 47 - №. 8 - с. 105-110.

113. Исаев А.Б., Алиев З.М., Харламова Т.А. Электрохимическое окисление анилиновых красителей при повышенных давлениях // Тез. докл. междунар. научн. конф. студ., аспир. и мол. ученых «Молодая наука XXI веку». -Иваново, 2001-С. 39.

114. Пат. 2116522 (Россия) Кл. С 02 F 1/46// С 02 F 103:14, 103:30. Способ очистки сточных вод от красителей / Исаев А.Б., Алиев З.М., Харламова Т.А./ по заявке 2001126914 от 03.10.2001 г., опубл. 20.11.2003, Бюл. 32.

115. Исаев А.Б., Алиев З.М., Харламова Т.А. Электрохимическое обесцвечивание водных растворов красителей при повышенных давлениях кислорода. // Деп. в ВИНИТИ, №763 В2002 - 8 с.

116. Исаев А.Б., Алиев З.М., Харламова Т.А. Электрохимическая очистка сточных вод, содержащих красители при повышенных давлениях кислорода // Химия в технологии и медицине: Материалы всеросс. конф. Махачкала, 2001 г.-С. 190-192.

117. Исаев А.Б., Алиев З.М., Харламова Т.А. Электрохимическое окисление азокрасителя прямого черного 2С при повышенных давлениях кислорода на платиновом электроде. // Сборник докл. Междунар. научно-метод. конф.

118. Экология — образование, наука и промышленность». Часть 2. Белгород, 2002 г. - С. 64-67.

119. Исаев А.Б., Алиев З.М., Харламова Т.А. Деструкция красителей электролизом при повышенных давлениях кислорода. // Химия в технологии и медицине: Материалы Всеросс. конф. - Махачкала, 2002 г. - С. 35-36.

120. Исаев А.Б., Алиев З.М., Харламова Т.А. Участие активных частиц электрохимического восстановления кислорода под давлением в реакции окисления азокрасителей. // Изв. вузов Сев.-Кав. региона. Естеств. науки. 2004. - №4 - с. 51-53.

121. Харламова Т.А., Алиев З.М., Исаев А.Б. Очистка сточных вод от красителей электролизом под давлением. // Известия вузов. Химия и химическая технология. 2004 - Т. 47 - №. 8 - с. 56-58.

122. Харламова Т.А., Алиев З.М., Исаев А.Б. Электрохимическая очистка сточных вод, содержащих красители// «Технология очистки воды» (ТЕХНО-ВОД 2004): Матер. Научно-практ. конф. посвящ. 100-летию ЮРГТУ (НПИ). Новочеркасск, 2004. с. 174-178

123. Алиев З.М., Исаев А.Б., Идрисова А.Х. Электрохимическое окисление анилина при повышенных давлениях кислорода //Известия Вузов. СевероКавказский регион. Технические науки. 2006 - №1 - с. 38-40.

124. Идрисова А.Х., Исаев А.Б., Алиев З.М., Алиева Д.С. Окисление анилина активными частицами электрохимического восстановления кислорода // Изв. вузов Сев.-Кав. региона. Естеств. науки. №1 -2007 - с. 55-57

125. Харламова Т.А. Очистка сточных вод от органических соединений электролизом под давлением. // Дисс. на соискание уч. степени д.т.н. М., 2005 -214с.

126. Воскресенский П.И. Техника лабораторных работ. Л.: Химия, 1970. - 717 с.

127. Циклис Д.С. Техника физико-химических исследований при высоких давлениях. М.: Госхимиздат, 1957. - 301 с.

128. Шамб У., Сеттерфилд Ч., Вентворс Р. Перекись водорода. М., Химия , 1983-420с.

129. Лурье Ю.Ю., Рыбникова А.И. Химический анализ производственных сточных вод. М., Химия, 1974 - 105 с.

130. Исаев А.Б. Закономерности протекания электродных реакций в водных растворах азокрасителей при повышенных давлениях кислорода: Дис. на соиск. уч. степени кандидата химических наук. Махачкала. - 2003 - 137с.

131. Сардарова Г.М. Закономерности электрохимического окисления глюкозы в водных растворах, насыщенных кислородом под давлением: Дисс. на соискание уч. ст. к.х.н., Махачкала. 2005 - 120 с.

132. Идрисова А.Х. Обезвреживание анилинсодержащих сточных вод электролизом под давлением кислорода: Дис, на соиск. уч. степени к.х.н. Махачкала. - 2006 - 112 с.

133. Алиев З.М. Электролиз с участием газообразных веществ: теоретические основы и приоритетные технологические рекомендации: Дисс. на соиск. уч. ст. д.т.н. Новочеркасск, 2001 - 253 с.

134. Тарасевич М.Р. Электрохимия углеродных материалов. М.: Наука, 1984 — 253 с.

135. Едигарян А.А., Воронин H.H. Исследование электровосстановления кислорода на пористых катодах из металлов подгруппы железа. // Укр. хим. Ж., -1955. №21. - С.195.

136. D. Gervasio, I. Song, J. Н. Payer. Determination of the oxygen reduction products on ASTM A516 steel during cathodic protection // J. Appl. Electroch. -1998-V. 28-p. 979-992.

137. D. Rajkumar, Byung Joo Song, Jong Guk Kim. Electrochemical degradation of Reactive Blue 19 in chloride medium for the treatment of textile dyeing wastewater with identification of intermediate compounds // Dyes and Pigments — 72 -2007-p. 1-7.

138. Miguel Rodriguez. Fenton and UV-vis based advanced oxidation processes in wastewater treatment: Degradation, mineralization and biodegradability enhancement. Barcelona, 2003 - 296 p.

139. Arnold, S., Hickey, W. and Harris, R. (1995) "Degradation of altrazine by Fen-ton's reagent: Condition optimization and product quantification", Environ. Sci. TechnoL, 29: 2083-2089.

140. Walling, С. (1975) "Fenton's reagent revisited", Acc. Chem. Res., 8: 125-131.

141. Высоцкая H.A. // Успехи химии. 1973. Т. XLII. №10. С. 1844-1852.

142. Hardwick, Т. J. (1957) "The kinetics of the oxidation of ferrous ion by hydrogen peroxide in the presence of dissolved hydrogen and carbon monoxide", Can. J. Chem., 35: 437-443.