Влияние повышенных давлений и температур на электрохимическое окисление диоксида серы в водных растворах серной кислоты тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.05, кандидат химических наук Нуров, Гаджи Нурович

• Нуров, Гаджи Нурович
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Нуров, Гаджи Нурович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Электрохимические процессы с участием диоксида серы. Электровосстановление SO2.

1.2. Электрохимическое окисление диоксида серы. Механизм процесса и способы его интенсификации.

1.3. Практическое применение процесса электрохимического окисления диоксида серы.

1.3.1. Электролизное звено термоэлектрохимического сернокислотного цикла Вестингауза для производства водорода.

1.3.2. Применение реакции электроокисления диоксида серы для получения серной кислоты и очистки отходящих газов. 35 1.4. Выводы из литературного обзора. Определение цели и постановка задач исследования.

ГЛАВА II. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1. Поляризационные измерения. Электроды. Электрохимические ячейки.

2.2. Автоклавы. Особенности проведения исследований при повышенных давлениях и температурах.

2.3. Методики анализа и идентификации продуктов.

ГЛАВА III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ДАННЫЕ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Влияние давления диоксида серы и температуры на электропроводность воды и водных растворов серной кислоты.

3.2. Электрохимическое окисление диоксида серы.

3.2.1. Влияние температуры на электроокисление диоксида серы при атмосферном давлении.

3.2.2. Электроокисление диоксида серы при повышенных давлениях и температурах.

3.3. Изучение механизма реакции электроокисления диоксида серы при повышенных давлениях и температурах.

3.4. Исследование адсорбции диоксида серы на платиновом электроде методом циклической потенциодинамики.

3.5. Электрохимический синтез серной кислоты из диоксида серы при повышенных давлениях и температурах. Гальваностатический электролиз.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние повышенных давлений и температур на электрохимическое окисление диоксида серы в водных растворах серной кислоты»

Развитие той или иной отрасли промышленности невозможно без совершенствования применяемых в ней методов. Основные усилия в этой области направлены на поиск способов интенсификации процессов, лежащих в основе метода и отражающих его эффективность.

Предпочтение будет отдаваться тем разработкам, которые направлены на повышение эффективности использования энергии, сбережения сырья и материалов в технологических процессах [1].

Можно выделить три основные области применения (реальные или предполагаемые) процесса электрохимического окисления диоксида серы: 1) электролизная стадия термоэлектрохимического цикла Вестингауза в водородной энергетике; 2) очистка отходящих газовых выбросов от диоксида серы; 3) синтез серной кислоты из диоксида серы, полученного обжигом серосодержащего сырья.

Электролизный сернокислотный цикл Вестингауза является одним из наиболее перспективных термохимических циклов для производства водорода из воды [2,3]. К числу нерешенных относится проблема электролиза, а именно высокая поляризация реальных электродных систем и необходимость охлаждения системы для повышения растворимости и увеличения скорости реакции.

Диоксид серы является одним из наиболее токсичных и вредных загрязнителей атмосферы, с выбросами которого связано образование кислотных дождей и смога [4-7]. Суммарные выбросы диоксида серы по всему миру оцениваются приблизительно в 150-160 млн. тонн в год [8,9]. Их улавливание и переработка могли бы частично (или полностью) покрытьспрос в серосодержащем сырье.

Проблема устранения вредных выбросов диоксида серы, на сегодняшний день, наиболее актуальна и, в связи с этим, решение ее выдвинуто на передний план современной науки и техники. Одним из возможных решений проблемы является вовлечение диоксида серы во всевозможные процессы, в ходе которых образуются ценные химические вещества, не причиняющие вреда окружающей среде.

Области потребления чистого диоксида серы весьма ограничены. Элементарная сера и серная кислота, являясь основным сырьем химической промышленности, имеют практически неограниченный сбыт, но продажная цена их низка. Поэтому методы их получения должны быть предельно эффективными.

Существуют проблемы, затрудняющие процесс производства серной кислоты традиционными методами: использование дорогих блочных катализаторов; громоздкая и дорогая схема производства; необходимость подогрева исходной смеси до 400-600 °С для активации катализаторов; обратимость процесса SO2 + I/2O2 «=* SO3 в области температур 400-600 °С; трудности обеспечения водного баланса и другие [10].

Ряд таких преимуществ электрохимических методов, как: чистота получаемых продуктов, возможности автоматизации процесса и одновременного получения нескольких продуктов с регулированием скорости процесса делают их наиболее прогрессивными и предпочтительными по отношению к другим.

Во всех вышеуказанных случаях диоксид серы, полученный разными способами и используемый как сырье, имеет сравнительно высокую температуру, вследствие чего сильно понижается его растворимость. Это ведет к соответствующему снижению скорости анодной реакции его окисления и возникновению концентрационных поляризаций. Обычно для решения этой проблемы газ (или систему) охлаждают, тем самым увеличивая его растворимость и снижая концентрационную поляризацию. Однако, при этом снижаются кинетические характеристики, связанные с температурой (вернее с ее понижением). Поэтому проблема интенсификации процесса электроокисления диоксида серы при повышенных температурах актуальна.

Одним из способов интенсификации электрохимических процессов, протекающих с участием газообразных веществ, является применение повышенных давлений и температур [11,12]. Растворимость газообразных веществ под давлением увеличивается, соответственно возрастают и скорости процессов с их участием. Кроме того, повышенные давления позволяют уменьшить объем аппаратуры и проводить синтез при высоких температурах, что также способствует интенсификации электрохимического процесса.

Присутствие в автоклаве газообразного вещества под давлением оказывает существенное влияние на кинетику и механизм электрохимических реакций и на физико-химические процессы, сопровождающие электролиз: растворимость, электропроводность, газонаполнение, диффузия, рН среды.

Давление влияет прямо пропорционально на скорость, а следовательно, и на степень насыщения раствора. При изменении температуры или давления меняется вязкость, диэлектрическая проницаемость и плотность растворителя. Изменение температуры и давления диоксида серы приводит к изменению состава раствора, что нарушает ионное равновесие и вызывает химическую реакцию, в ходе которой происходит восстановление ионного равновесия [13,14].

В [15] отмечается, что решение задач интенсификации электрохимических производств в дальнейшем будет опираться все более на достижения теоретических представлений о кинетике электродных реакций в нестандартных условиях. Исходя из вышесказанного, была поставлена цель работы и определены задачи исследования.

ЦЕЛЬ РАБОТЫ: Исследовать кинетику и механизм электроокисления диоксида серы, а также адсорбционные процессы с его участием на платиновом электроде при повышенных давлениях и температурах с целью установления связи между скоростью окисления диоксида серы и технологическими параметрами: давлением, температурой, плотностью тока.

Достижение поставленной цели требует решения следующих задач: а) изучить влияние давления SO2 и температуры на электропроводность воды и растворов серной кислоты; б) исследовать влияние повышенных давлений и температур на кинетику электродных процессов окисления диоксида серы; в) установить зависимость механизма реакции от формы адсорбированных серосодержащих частиц, описать возможные механизмы; г) исследовать адсорбцию диоксида серы и поверхностные процессы с его участием на платиновом электроде; д) провести электрохимический синтез серной кислоты из диоксида серы методом гальваностатического электролиза

Научная новизна: Впервые изучена кинетика и механизм электродных процессов окисления диоксида серы при повышенных давлениях и температурах. Изучена также адсорбция диоксида серы на поверхности платинового электрода и поведение продуктов его адсорбции в зависимости от катодно-анодной границы потенциала, времени адсорбции, механического давления и давления диоксида серы. Описаны возможные механизмы реакций и их зависимость от потенциала адсорбции серосодержащих частиц при повышенных давлениях и температурах.

Для решения поставленных задач использовался комплекс электрохимических методов, включающий потенциодинамический, потенциостатиче-ский и импульсный циклический способы снятия зависимостей "ток - потенциал" и метод гальваностатического электролиза.

Выбор объекта исследования определялся с одной стороны ценностью конечных продуктов, таких как серная кислота, водород или сера, а с другой - возможностью использования в качестве сырья диоксида серы, источником которого являются отходящие газы промышленных производств.

Заключение диссертации по теме «Электрохимия», Нуров, Гаджи Нурович

ВЫВОДЫ

1. Изучена зависимость удельной электропроводности воды и растворов серной кислоты от давления диоксида серы при температурах 25, 40, 60 и 80 °С. Повышенные давления диоксида серы и температуры оказывают конкурирующее влияние на удельную электропроводность его водных растворов. Показано, что наблюдаемые эффекты связаны с изменением концентрации диоксида серы в воде при изменении температуры и (или) давления. В разбавленных растворах серной кислоты повышение давления диоксида серы, как и повышение температуры, приводит к увеличению удельной электропроводности.

2. Данные по эквивалентной электропроводности, температурным коэффициентам удельной электропроводности и растворимости (Р = const) показали, что с повышением температуры растворимость SO2 падает быстрее, чем удельная электропроводность его водного раствора.

3. Исследована кинетика электрохимического окисления диоксида серы при повышенных давлениях и температурах. Доказана возможность увеличения скорости процесса путем повышения давления диоксида серы в газовой фазе.

4. Рассчитаны кинетические параметры электрохимической реакции окисления диоксида серы. Показано деполяризующее влияние температуры и давления. Установлено, что влияние температуры и давления проявляется в их воздействии на разные стадии процесса: температуры - на активационную, давления - на концентрационную.

5. Изучен механизм электроокисления диоксида серы на платиновом электроде и его зависимость от формы адсорбированных серосодержащих при повышенных давлениях и температурах. Показано, что повышенные давления диоксида серы и температуры создают благоприятные условия для образования восстановленных форм диоксида серы на поверхности электрода, которые, в зависимости от потенциала адсорбции, могут катализировать или ингибировать последующую электродную реакцию окисления диоксида серы при анодной развертке.

6. На стационарном плоском Pt-электроде получено качественное разделение волны окисления, полученной после адсорбции восстановленных форм диоксида серы, на составляющие непосредственно на экспериментальной кривой. Полученные при этом зависимости "ток-потенциал" показывают два пика окисления, соответствующие разным механизмам реакции, которые плавно сменяют друг друга по мере повышения потенциала. Предположено, что первый пик соответствует каталитическому окислению SO2 через восстановленные продукты адсорбции, а второй - реакции диоксида серы с окисленной поверхностью платины. Приведены предполагаемые механизмы реакций.

7. Методом импульсной потенциодинамики изучена адсорбция диоксида серы и поверхностные процессы с его участием на платиновом электроде. Показано, что присутствие продуктов адсорбции диоксида серы на поверхности определяет активность электрода во всех областях потенциодинамического цикла. Также показано влияние механического давления, давления диоксида серы, времени адсорбции, катодно-анодной границы цикла на форму ЦВА и, соответственно, на поверхностные процессы с участием серосодержащих частиц.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Нуров, Гаджи Нурович, 2000 год

1. Сафонов М.С. Предисловие к тематическому выпуску "Химические проблемы экологии" //Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. о-ва им. Д. И. Менделеева). -1993. - Т.37. - № 4. - С.5

2. Борисова Е.А., Трусов Г.Н., В.К. Ширяев. Оценка перспективности термоэлектрохимических и термохимических циклов для производства водорода из воды //Электрохимия. 1979. - T.XV. - вып.1. - С.55-62

3. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А. Электрохимия. М.: Высш. шк., 1987 - 295 с.

4. Устинов О.А., Якунин С.И. Проблемы и перспективы очистки дымовых газов ТЭС //Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. о-ва им. Д. И. Менделеева). 1994. -Т.38. -№ 3. - С. 65-70

5. Хефлинг Г. Тревога в 2000 году: Бомбы замедленного действия на нашей планете /Пер. с нем. Осиповой М. С., Фролова Ю. М. М.: Мысль, 1990. -270, 1. с

6. Бирж Дж. Доклад комитета по программе будущих действий конференции КЭМРОН VII //Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. о-ва им. Д. И. Менделеева). -1993.-Т.37.-№4.

7. Михайловский Ю.Н., Соколов Н.А. Новые представления о механизме стимулирующего действия сернистого газа на атмосферную коррозию металлов //Защита металлов. 1985. - T.XXI. - №2. - С.214-220

8. Окружающая среда: энциклопедический словарь-справочник: Пер. с нем.- М.: Прогресс, 1993. 640 с

9. Перспективы расширения производства попутной серы: Тез. докл. Третье всесоюз. совещание. Черкассы: Отд. НИИТЭХим, 1986. - С. 3-5

10. Матрос Ю.Ш. Гетерогенно-каталитические методы очистки отходящих газов предприятий металлургии и химии //Ж. Всесоюз. хим. о-ва им. Д.И. Менделеева. 1990. - Т.35. - С.9-21

11. Давыдов А. Д., Энгельгардт Г. Р. Методы интенсификации некоторых электрохимических процессов //Электрохимия. 1988. - T.XXIV. - вып.1.- С.3-17

12. Алиев 3. М., Смирнов В.А. Зависимость газонаполнения электролитов от давления //Журн. прикл. химии. 1975. - Т.48. - С.2072

13. Методы измерения в электрохимии /Под ред. Егера Э., Залкинда А. /Пер. с англ. под ред. Ю.А. Чизмаджиева. М.: Мир, 1977. - Т.2. - 475 с.

14. Колотыркин Я.М., Петрий О.А. На пороге третьего тысячелетия //Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. о-ва им. Д. И. Менделеева).-1993.—Т.37.—№ 1.-С.

15. Химия: Справ. Изд. / В. Шретер, К. -X. Лаутеншлегер, X. Бибрак и др.: Пер. с нем. М.: Химия, 1989. - Пер. изд.: ГДР, 1986. - 648 с.

16. Шонхерр 3., Бугаенко JI.T. Спектры сернокислых растворов двуокиси серы //Вестник Московского университета. 1976. - С. 186-188

17. J. М. Kolthoff, С. S. Miller. An Investigation of Electrode Materials for the Anodic Oxidation of Sulfur Dioxide in Concentrated Sulphuric Acid //Journal American Chem. Society. 1941. -№ 63. - p. 2818.

18. Клянина Г.Д., Шлыгин А.И. О механизме электровосстановления сернистого газа на платине. //Журнал физической химии. 1962. - вып.9. -С.1849-1854.

19. Клянина Г.Л., Шлыгин А.И. Изучение механизма электровосстановления сернистого газа на отравленных электродах //Журнал физической химии. T.XXXV. - 1961. - вып. 11. - С.2598-2601.

20. А. Г. Волошин. Изучение электрохимического поведения двуокиси серы методом осциллографической полярографии.// Электрохимия. 1967. -Т.З-вып. 7.-С. 813-819.

21. А. Г. Волошин. Электродные процессы с участием двуокиси серы в сильнокислой среде. Электрохимия. Т. - вып. - 1968. - С. 741-745.

22. Зак А. И., Выселков А.А. Катодное восстановление S02 в его концентрированных растворах. //Журнал прикладной химии. 1973. Т. 46. С. 19911993.

23. Зак А. И., Выселков А.А. Влияние состава раствора на катодное восстановление S02 в водных растворах. //Электрохимия. 1972. - Т. 8. - № 2. -С. 1864-1866.

24. Сиркис А.А., Кудряшов Ю.Е., Семенов М. Ю., Лаптьев Ю.В. Электрохимическое восстановление SO2. //Цветная металлургия. 1989. - № 10. - С. 56-60.

25. Розенталь К.И., Веселовский В.И. Изучение механизма и кинетики реакций электрохимического окисления методом анодной полярографии на платиновом аноде. Журнал физич. химии. 1953. - Т.21. - вып. 8. -С.1195-1198.

26. Борисова Т.И., Веселовский В.И. Состояние поверхности электродов при электрохимическом выделении кислорода и анодном окислении //Журнал физич. химии. 1953.-Т.27.-вып. 8.-С.1190-1193.

27. Веселовский В.И., Яковлева А.Я., Раков А.А. Исследование механизма электрокаталитического окисления на платиновом электроде //Ж. Всерос. хим. о-ва им. Д. И. Менделеева. 1971. - Т. 16. - вып. 5. - С. 621-623

28. Мартынюк Г.А., Шлыгин А.И. О механизме электровосстановления некоторых соединений на платине //Журнал физич. химии. 1958. - вып. 2. -С. 419-421

29. Богдановский Г.А., Шлыгин А.И. О механизме электроокисления сернистого газа на платине. I. //Журнал физич. химии. 1958. - Т.32. - № 2. -С.418-421

30. Seo Е.Т. and Sowyer D.T. Determination of Sulphur Dioxide in Solution by Anodic Voltammetry and by U. V. Spectrophotometry //J. Electroanal. Chem. 1964.-Vol. 7-P.184

31. Seo E.T. and Sowyer D.T. Electrochemical Oxidation of Dissolved Sulphur Dioxide at Platinum and Gold Electrodes //Electrochim. Acta. 1965. - № 10. -P.239

32. Comtat M. and Mahenc J. Oxydation electrochimique du dioxyde de soufre sur electrode de platine //Bull. Soc. Chim. France. 1969. - № 11. - 3862

33. Katagiri A., Takaharo Z. and Yoshizawa S. //Denki Kagaku. 1973. - № 41(6).-P. 692

34. Appleby A.J. and Pichon B. The Mechanism of the Electrochemical Oxidation of Sulphur Dioxide in Sulphuric Acid Solutions //J. Electroanal. Chem. 1979. -Vol. 95 - P.59

35. Lu P.W. and Ammon R.L. The Reduction of Sulforous Acid (Sulfur Dioxide) at the Dropping Mercury Electrode //J. Electrochem. Soc. 1980. - 127(12). -P.2610

36. Audry C., Voinov M. Inhibitions of the SO2 electrochemical oxidation reactions on platinum in sulfuric asid solution //Electrochimica acta. 1980. - Vol. 25. -pp. 299-301

37. Spotnitz R. M., Colucci J. A . and Langer S. H. The activated electro-oxidation of sulphur dioxide on smooth platinum // Electrochimica Acta. 1983. - Vol. 28. -pp.1053-1062

38. Valensi G. Technical Report RT. 207 for Centre Beige d'Etude de la Corrosion 121(1973)

39. Тарасевич M. P., Андреев В. H., Казаринов В. Е., Левина О. А., Радюшки-на К. А. Адсорбция и электроокисление двуокиси серы на платине //Электрохимия. 1982. - Т. 18. - С. 1569

40. Тарасевич М.Р. Механизм окисления диоксида серы //Электрохимия. -T.XXII. вып. 12. - 1986. - стр.1571-1574

41. Матвеева Е. С., Шепелин В.А., Касаткин Э.В. Хемосорбция сернистой кислоты на платиновом электроде и ее влияние на катодное восстановление кислорода // Электрохимия. 1981. - Т. 17. - вып. 4. - С. 617-620

42. Матвеева Е. С., Касаткин Э.В., Шепелин В.А. Электрохимическое поведение продуктов адсорбции сернистой кислоты на платиновом электроде //Электрохимия. 1982. - Т. 18. - вып. 5. - С. 633-634

43. Матвеева Е. С., Шепелин В.А., Касаткин Э.В. Кулонометрическое изучение адсорбции сернистой кислоты на платиновом электроде //Электрохимия. 1982. - Т. 18. - вып. 5. - С. 634-636

44. Матвеева Е. С., Касаткин Э. В. Влияние адсорбции двуокиси серы на платиновом электроде на ее электроокисление в концентрированных растворах // Электрохимия. 1983. - Т. 19. - Вып. 7. - С. 903-907

45. Samec Z., Weber J. Study of the oxidation of S02 dissolved in 0?5 M H2S04 on gold electrode //J. Electrochim. Acta. 1975. Vol. 20. - pp. 403-413

46. Xue Zoulin, Chou Ju. Анодное окисление диоксида серы. I. Влияние природы материала электрода //Chin. J. Appl. Chem. 1991. - Vol. 8. - № 1. -pp. 18-22. - Кит.; рез. англ. (Из РЖ Химия. 19. М. Электрохимия. 18Б3293)

47. Багоцкий B.C. и др. Электроокисление сернистого ангидрида на сплавах золото-платина. Электрохимия. 1978. вып.5. - С.810

48. Piron D.L., Kohner Н., Masse N. A linear sweep voltammetry theory for irreversible electrode reactions with an of one or higher // J. Electrochem. Soc. -1991.- 138.-№2.-pp. 445-449

49. Fadali O. A. Electrochemical production of sulphuric acid from flue gas sulfur dioxide //Indian J. Technol. 1991. - 29, № 8. - pp. 392-394

50. Ворошилов И.П., Нечипоренко H.H., Ворошилов Е.П. Электроокисление сернистого газа на пористом графитовом аноде //Электрохимия. 1974. -Т.10. - №9. - С.1378-1380

51. Нечипоренко Н.Н., Ворошилов И.П., Горбачев А.К., Бейдин В.К. Электроокисление сернистого газа на пористом графите /Тез. докл. Всес. конф. по электрохимии, "Мецние-риба", Тбилиси. 1969. С. 483

52. Нечипоренко Н.Н., Ворошилов И.П., Горбачев А.К., Ворошилов П.К. Укрупненные и полузаводские исследования по электролизу сульфата натрия на пористых электродах //Журнал прикладной химии. 1972. - вып. 8. -С.1748

53. Нечипоренко Н.Н., Ворошилов И.П., Горбачев А.К., Ворошилов П.Х., Бейдин В.К. К вопросу о применении активированных анодов при электролизе сульфата натрия с целью снижения анодного потенциала. /Электрохимия. 1971. - вып.?. - С. 1468-1470

54. Уриссон Н.А., Штейнберг Г.В., Тарасевич М.Р., Багоцкий B.C., Загудаева Н.М. Электрохимическое окисление диоксида серы на активированном угле //Электрохимия. 1983. - Т. XIX. - Вып. 3. - С. 275-281

55. Уриссон Н.А., Штейнберг Г.В., Морозов В.Г., Южанина А.В. Использование углеродных тканей в качестве электродов для окисления S02 //Разработка и исследование конструкц. углер. материалов. М. - 1988. С. 126-132

56. Hunger Т., Lapicque F., Starck A. Electrochemical oxidation of sulphite ions at graphite electrodes // J. Appl. Electrochem. 1991. - 21, № 7. - pp. 588-596

57. Радюшкина K.A., Тарасевич M.P., Ахундов Э.А. Электрохимическое окисление двуокиси серы на органических комплексах металлов //Электрохимия. 1978. - Вып. 5. - С. 801

58. Радюшкина К.А., Тарасевич М.Р., Ахундов Э.А. Электрохимическое окисление сернистого ангидрида на металлопорфиринах //Электрохимия. 1979.-Вып. 12.-С. 1884

59. Тарасевич М.Р., Радюшкина К.А. Катализ и электрокатализ металлопор-фиринами. М.: Наука. - 1982. - 168 с

60. К.А. Радюшкина, М.Р. Тарасевич, О.А. Левина, В.Н. Андреев. Электроокисление двуокиси серы на дибензотетраазааннулене кобальта и высокомолекулярном соединении на его основе. //Электрохимия. 1982. -вып.10. - С.1312-1316.

61. М.Р. Тарасевич, К.А. Радюшкина, В.А. Богдановская. Электрохимия пор-фиринов. М.: Наука, 1991.С.232

62. Chou Ju, Xue Zoulin. Анодное окисление диоксида серы.Ш. Механизм окисления диоксида серы на полипорфирине кобальта //Chin. J. Appl. Chem. 1994. -Vol.11. - №4. - pp. 88-90

63. М.Р. Тарасевич, B.C. Тюрин, K.A. Радюшкина. Электрохимические реакции диоксида серы на органических комплексах в водных растворах и сенсор для определения диоксида серы. //Электрохимия. 1999. Т.35. -№3. - С.395-399

64. Ворошилов И.П., Нечипоренко Н.Н., Горбачев А.К., Бейдин В.К., Ворошилов П.Х. Исследование процесса окисления SO2 на активированных анодах при электролизе сульфатов //Журнал прикладной химии. 1972. -вып.8.-С. 1743-1745

65. Lyke Stefen E., Langer Stanley H. Oxidation of sulfur dioxide in sulfur-modified platinum graphite packed bed electrodes //J. Electrochem. Soc. -1991. - 138, № 6. -P.1682-1687

66. Sviridov D.V., Kulak A.I. Photoelectrochemical oxidation о f sulphur dioxide on a polyaniline modified n-Si/ITO electrode //Sol. Mater, and Sol. Cells. -1995.-39, № 1. -P.49-53

67. Васильев B.C. Использование каталитических добавок в процессах анодного окисления. /Журнал прикладной химии. 1950. - Т.23. - вып.4. -С.803-805

68. И.П. Ворошилов, Н.Н. Нечипоренко, П.Х. Ворошилов, В.К. Бейдин. Исследование анодного процесса при электролизе водного раствора сульфата натрия с комбинированным деполяризатором. //Электрохимия. 1973. -С. 1800-1802

69. Е.С. Матвеева, Э.В. Касаткин. Анодное окисление двуокиси серы на платиновом электроде в присутствии иодида калия. //Электрохимия. 1984. -Т.ХХ. - С.586-593

70. Е.С. Матвеева, Э.В. Касаткин. //Электрохимия. 1984. - Т.ХХ. - С.316

71. Ихласова Б.И., Алиев З.М. Электрохимическое окисление сернистого газа в присутствии катализаторов-переносчиков. Библиографический указатель ВИНИТИ "Депонированные рукописи", №3, 1983. Per. №1281ХИ-Д 282.

72. Ихласова Б.И., Алиев З.М. Электрохимическое окисление диоксида серы на ОРТА в сернокислых растворах. Библиографический указатель ВИНИТИ "Депонированные рукописи", №3, 1985. Per. №498 ХИ-85.

73. Ихласова Б.И., Алиев З.М. Использование ОРТА для электроокисления диоксида серы в водных растворах //Тез. докл. 1-ой региональной конференции "Химики северного Кавказа народному хозяйству", г. Махачкала. - 1987. - С.134

74. Cho B.W., Yun K.S., Chung I.J. The catalyc current in the anodic oxidation of iodide-mediated sulfur dioxide solution //J. Electrochem. Soc. 1987. - №9. -pp.2175-2179

75. Andrew Y Cheng, Jack Winnick. The electrochemical kinetics of sulfur dioxide reactions in molten bisulfates //Electrochimica acta. 1985. - Vol.30. -№12. - pp.1631-1634

76. O.E. Abdel-Salam, M.A. Soliman. The oxygen, oxygen/sulphur dioxide and oxygen/carbon dioxide electrodes in molten bisulfates //Electrochimica acta. -1983. Vol.28. - №3. - pp.347-357

77. O.E. Abdel-Salam, A.I. Kotb. The applicability of a nitrate melt as a cell electrolyte in a flue gas desulphurization cell //Electrochimica acta. 1983. -Vol.28.-№11.-рр.1605-1609

78. Dan Townley. Electrochemical sulfur dioxide concentrator for flue-gas desul-furization //Electrochimica acta. 1983. - Vol.28. - №3. - pp.389-393

79. Штейнберг Г.В., Багоцкий B.C., Бочин В.П., Тарасевич M.P., Опарин JIB. Электролизное звено термоэлектрохимического сернокислотного цикла /В сб. Вопросы атомной науки и техники. Сер.: "Атомно-водородная энергетика". М.: - 1979. - вып. 1(5). - С. 134-137

80. P.W.T. Lu. Technological aspects of sulfur dioxide depolarized electrolyses for hydrogen production. /Int. J. Hydrogen energy. 1983. - Vol.8. - № 10. - pp. 773-781

81. Новиков A.A., Понтелеймонова A.A., Слащева T.C. Изучение возможности получения Н2 и H2S04 в сернокислотном процессе разложения воды //Тр. НИИ по и??зобр. инсектифунгицидам. 1988. - № 251. - С.130-140

82. Коровин Н.В. Водородная энергетика важнейшее направление решения экологических проблем //Тр. Съезда по общ. и прикл. химии. - Минск, 2429 мая. - 1993. - Т.2. - С. 131-132

83. А.С. Смирнов, Алиев З.М. Способ получения серной кислоты. А. с. (СССР) №652238, опубл. 15.03.79 в Б.И. №10. Приоритет от 06.01.76.

84. Алиев З.М., Смирнов В.А. А.С. Способ концентрирования серной кислоты. А. с. (СССР) №664378, опубл. в Б.И. №11, 1979. Приоритет от 06.01.76.

85. Кропп Л.И., Горлач Н.Г., Гаврилов А.Ф. Способ очистки газов от SO2. А. с. 1347968, СССР, Заявл. 04.01.85 N3837371/26-00, оупбл. в Б.И., 1987. -N40, МКЛ В01Д53//4

86. Fadali О.О. Flue gas desulphurization for S and H2S04 production using two-compartment cell //Bull. Electrochemistry. 1988. - Vol.4. - № 1. - pp.49-54

87. Removal of sulfur dioxide (SO2) from waste gases and recovery as sulfuric asid. John. N40185; Заявл. 17.04.87; опубл. 16.05.89; HKH 204/104

88. Fakeeha A. H., Abd F. A., Aleem El, Al-Nasser A. N. Recent trends gas desulphurization by electrochemical approaches //Trans. SAEST. 1989 - 24, №3-p.612

89. Алиев 3.M., Ихласова Б.И., B.A. Смирнов. Способ получения серной кислоты и водорода. А. с. (СССР) №1109479, опубл. 23.08.84 в Б.И. №31. Приоритет от 12.10.82.

90. Осадченко И.М., Томилов А.П., Рублев В.В. Электрохимическое окисление сульфитов //Журнал общей химии. 1973. - вып.8. - С. 1654-1655

91. Осадченко И.М., Томилов А.П., Рублев В.В. Условия электрохимического окисления сульфитов //Электрохимия. 1976. - вып. 12. - С. 1874-1875

92. Suffner К., Kneysa G. New electrochemical concepts of gas purification //Bull. Electrochem. 1992. - 8, № 1. - pp. 1-6

93. Дроздович В.Б., Карпович Р.И., Жарский M.M. Возможность электрохимической очистки экологически опасных отходящих газов, содержащихдиоксид серы /15 Менд. съезд по общ. и прикл. химии. Минск. 1993. -Т.1.-С.

94. Способ очистки дымовых газов. Пат. 394955. Австрия МКИ В.01Д53/34 Schmid Defer. №1234/90; Заявл. 06.06.90; Опубл. 10.08.92

95. Kreysa G. Electrochemical technologies for clean environment //43rd Meet., Coroloba, Sept. 20-25, 1992; Austr. /Int. Soc. Electrochem. (ISE). Coroloba, 1992. - pp.52-53

96. Lapicque F., Auleusscau M., Roizonal C., Starck A, Dyens P. ** //43rd Meet., Coroloba, Sept. 20-25, 1992; Austr. /Int. Soc. Electrochem. (ISE). -Coroloba, 1992. -pp.52-53

97. Bockis О. M., Bhardway R. C., Tennahoon C. Z. The electrochemistry of waste remowal //J. Serb. Chem. Soc. 1992. - 57, № 12. - pp.799-818

98. Григоренко B.A. Очистка дымовых газов энергетических установок от токсичных компонентов. Д.: ЦННИ "Румб", 1991. - 79 с.

99. Гладкий А.В. Методы очистки отходящих промышленных газов от диоксида серы: Обзорная информация. Промышленная и санитарная очистка газов. Серия ХМ-14.: ЦИНТИХИМ-НЕФТЕМАШ, 1985. - 34 с

100. Хамракулов Т.К. Современные автоматические электрохимические методы контроля воздушной среды. Ташкент. Фан, 1982.

101. Леонова Л.С., Добровольский Ю.А., Укше Е.А. и др. //Метрология. -1991. №6. - С.45

102. Chemical Sensor technology. V.l/Ed. seijama Т. Amsterdam: Elsevier, 1988

103. Практикум по электрохимии: учебн. пособие для хим. спец. вузов /Б.Б. Дамаскин, О.А. Петрий, Б.И. Подловченко и др.; Под ред. Б.Б. Дамаскина. М.: Высш. шк., 199. 288 е.: ил.

104. Электроды сравнения для водных растворов при высоких давлениях и температурах, их применение в коррозионных исследованиях. Boshoky Gijiutsu, Corros. Eng. 1980. - Vol.29. - № 10. - pp.521-533

105. B.C. Кузуб. Анодная защита металлов от коррозии. М.: Химия, 1983. - 182 с

106. Рапопорт Ф.М., Ильинская А.А. Лабораторные методы получения чистых газов. М.: Гос. научн. техн. изд. хим. лит., 1963, С.159

107. П.И. Воскресенский. Техника лабороторных работ. Л.: Химия, 1970. -717с

108. Д.С. Циклис. Техника физико-химических исследований при высоких давлениях. М.: Госхимиздат, 1957. - 301 с

109. Унифицированные методы анализа вод. Под ред. Ю.Ю. Лурье. Издание 2-е. М.: "Химия", 1973.

110. Методы измерения в электрохимии /Под ред. Егера Э., Залкинда А. /Пер. с англ. под ред. Ю.А. Чизмаджиева. М.: Мир, 1977. - Т.2. - 475 с.

111. Антропов Л. И Теоретическая электрохимия. М.: Высшая школа,1984.

112. Ихласова Б.И. Электрохимическое окисление диоксида серы в водных растворах в присутствии катализаторов-переносчиков. Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук. Новочеркасск.1985.- 110 с.

113. Физическая химия. Под ред. К.С. Краснова. М.: "Высшая школа". -1995.-Т.2.-319 с.

114. К. Феттер. Электрохимическая кинетика. Пер. с нем. под ред. проф. Колотыркина Я.М. М.: "Химия", 1967. - 856 с.

115. Кирьянов В. А. Влияние адсорбции органических веществ на элементарный акт электрохимических реакций и кинетику электродных процессов //Электрохимия. 1979. - Т. 15. - №9. - С. 1405-1407

116. Кирьянов В. А., Крылов В. С. Влияние адсорбции ионов на кинетику электрохимических реакций //Электрохимия. 1979. - Т. 15. - №11. -С.1611-1615

117. Крылов В. С., Кирьянов В. А., Фиштик И. Ф. Эффект специфической адсорбции ионов в кинетике электродных процессов //Электрохимия. -1980. Т. 16. -№3. - С.340-348

118. Кирьянов В. А. Влияние адсорбции органических веществ на кинетику электрохимических реакций //Электрохимия. 1979. - Т. 15. - №9. -С.1401-1405

119. Krylov V. S., Kiryanov V. A., Fishtik I. F. Effect of Specific Adsorption of Ions on the Kinetics of Electrode Processes //J. Electroanalyt. Chem. 1980. -V.109. -P.115

120. Кузнецов A. M., Кирьянов В. А. Влияние электрического поля адсорбированных индифферентных ионов на кинетику элементарного акта электродной реакции //Электрохимия. 1981. - Т. 17. - №9. - С. 1405-1409

121. Кирьянов В. А. Кинетика электродных процессов в условиях нелокали-зованной адсорбции индифферентных ионов //Электрохимия. 1982. -Т. 18. - №6. - С.823-828

122. Догонадзе Р. Р., Кузнецов А. М. Кинетика электрохимических процессов. VII. Влияние ионной атмосферы и строения двойного электрического слоя на элементарный акт электрохимической реакции //Электрохимия. -1975.-T.il.-№1.-С.З-9

123. Догонадзе Р. Р., Кузнецов А. М. //Электрохимия 1977 - Т.13- С.1268

124. Кирьянов В. А., Крылов В. С. К вопросу о влиянии адсорбции реагирующего иона на кинетику электродной реакции //Электрохимия. 1984. - Т.20. - №3. - С.368-374

125. Даниялов А. И. Сканирующая туннельная и атомно-силовая микроскопия в электрохимии поверхности //Успехи химии. Т.64. - №8. - 1995. -С.818-833

126. Добровольский Ю. А. Моделирование процессов хемосорбции диоксида серы на поверхности оксидного электрода //Электрохимия. 1992. -Т.28. - вып. 10. С.1558-1566

127. Чернов Б. Б. Адсорбция на плоском электроде с учетом превращения адсорбированного вещества//Электрохимия. 1981. - №1. - С. 122-124

128. П. Эткинс. Физическая химия ./Перевод с англ. К. П. Бутина. М.: Мир. 1980.-Т.2.-584 с.