Закономерности массопереноса в пористом кадмиевом электроде никель - кадмиевых аккумуляторов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат технических наук Москвичев, Александр Александрович

• Москвичев, Александр Александрович
• кандидат технических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат технических наук Москвичев, Александр Александрович

1. Введение

2. Литературный обзор

2.1 Анодное окисление кадмия в щелочных растворах

2.2. Катодное восстановление кадмия в щелочных растворах

2.3 Влияние добавок на электрические характеристики кадмиевого электрода

2.4 Моделирование процессов, протекающих в пористых электродах при заряде и разряде химических источников тока

2.5 Технологии изготовления кадмиевых электродов 28 3 Методика эксперимента

3.1 Конструкции ячеек и электродов для исследований

3.2 Анодные хроновольтамперометрические и хронопотенциометрические измерения

3.3 Измерения концентрации гидроксокомплексов кадмия

3.4 Импедансные измерения

3.5 Изготовление вальцованных кадмиевых электродов и испытание их электрических характеристик

4. Экспериментальная часть

4.1 Математическое моделирование процесса разряда пористого кадмиевого электрода

4.2 Исследование механизма анодного окисления кадмия в щелочном растворе

4.3 Исследования процесса разряда пористого кадмиевого электрода с применением математической модели

4.4 Математическое моделирование процесса заряда пористого кадмиевого электрода

4.5 Влияние массопереноса на электрические характеристики пористых кадмиевых электродов при циклировании щелочных аккумуляторов

4.6 Разработка технологии изготовления и исследование влияния добавок на зарядно-разрядные характеристики прессованного кадмиевого 124 электрода

5. Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Закономерности массопереноса в пористом кадмиевом электроде никель - кадмиевых аккумуляторов»

Щелочные аккумуляторы занимают второе место среди вторичных источников тока по масштабам промышленного производства. Наряду со свинцовыми аккумуляторами они нашли свое место в целом ряде областей техники [1]. Это обусловлено рядом свойств, присущих только этой электрохимической системе:

- большой ресурс, достигающий 2000-3000 циклов [2];

- высокая механическая прочность [2];

- простота эксплуатационного обслуживания;

- хорошая обеспеченность сырьем.

Кадмиевые электроды широко используются в щелочных N1 - Сс1 аккумуляторах, которые при достаточно высоких удельных характеристиках, являются наиболее надежными при эксплуатации в жестких условиях. В настоящее время для производства тяговых аккумуляторов наиболее распространенной является ламельная конструкция электродов. Однако она не позволяет получить высоких удельных характеристик из-за значительного объема стальной перфорированной оболочки, высокого внутреннего сопротивления и большого межэлектродного расстояния. Хорошие электрические показатели имеют металлокерамические и прессованные кадмиевые электроды. Однако использование их в качестве источников тока массового производства сдерживается рядом факторов [3-7]. В случае изготовления металлокерамических электродов резко возрастает их себестоимость и снижается экологичность производства. Прессованные электроды изготавливаются только небольших габаритов и используются в основном в условиях плотной сборки, например, при изготовлении герметичных НК - аккумуляторов. В основном это связано с отсутствием эффективного связующего вещества. Поэтому разработка технологии изготовления прессованного кадмиевого электрода остается актуальной.

В случае длительного хранения, форсированного режима заряда или при пониженных температурах эксплуатационные характеристики аккумуляторов могут определяться процессами, происходящими на кадмиевом электроде.

Работоспособность кадмиевого электрода, особенно на интенсивных режимах разряда, в значительной степени определяется процессами, происходящими в порах электрода [8, 9]. Окисление активного вещества сопровождается структурными превращениями активной массы, постоянным изменением реакционной поверхности, неравномерным распределением тока, появлением градиентов концентрации электролита в теле электрода, потерей контакта частиц между собой. Поэтому для выявления и устранения причин неудовлетворительной работы кадмиевого электрода щелочных аккумуляторов необходимо изучение процессов его разряда и заряда. Ухудшение работоспособности кадмиевого электрода при длительном циклировании может быть связано как с массопереносом активного вещества по глубине электрода, так и выносом его во внеэлектродное пространство [10].

Несмотря на обилие работ по анодному окислению кадмия в щелочных растворах, до сих пор спорным остается вопрос о роли процессов диффузии, химической реакции, переноса заряда на кинетику процесса [11].

Также нет единого мнения о механизме восстановления кадмия в щелочных растворах. Ряд авторов наряду с жидкофазными превращениями указывают на возможность протекания реакции через твердую фазу [12].

В то же время необходимо отметить, что окисление кадмия в пористом электроде происходит в условиях ограниченного объема электролита. При этом происходят существенные концентрационные изменения, значительное экранирование реакционной поверхности продуктами электродных реакций, изменение проводимости и удельной поверхности активной массы. Все это может значительно изменить кинетику процессов на пористом кадмиевом электроде.

Повышение емкостных характеристик пористого кадмиевого электрода и разработка новых типов источников тока требует проведения большого объема исследовательских работ. Изучение процессов, протекающих в электрохимической системе - длительный и дорогостоящий процесс. Поэтому одним из эффективных способов исследования пористых электрохимических систем является составление математических моделей процессов, протекающих в электродах. Составление математических моделей и их реализация с помощью современной вычислительной техники, позволит резко сократить время и стоимость разработки новых источников тока, обладающих повышенными электрохимическими характеристиками. Однако существующие модели пористого кадмиевого электрода основаны на значительных допущениях и не позволяют адекватно описать поведение электрода как при разряде, так и при разряде. Создание моделей, учитывающих особенности протекающих в пористых электродах процессов, позволит оптимизировать конструкцию электродов, подобрать оптимальный состав активных масс, рекомендовать технологию изготовления электродов, исходя из конкретных условий работы щелочных аккумуляторов.

Целью настоящей работы явилось:

1. Определение кинетических параметров отдельных стадий анодного окисления кадмия в условиях, соответствующих работе пористых электродов щелочных источников тока;

2. Разработка и реализация математических моделей разряда и заряда пористого кадмиевого электрода, позволяющих учитывать концентрационные, структурные, фазовые изменения и прогнозировать влияние толщины и пористости, начальной концентрации щелочи, а также разрядной и зарядной плотности тока на удельные характеристики электрода при различных режимах разряда и циклирования;

3. Выявление влияния массопереноса при разряде и заряде на емкостные характеристики электродов;

4. Разработка технологии изготовления прессованного кадмиевого электрода для повышения коэффициента использования активного вещества, а также поиск новых эффективных улучшающих и связующих добавок.

Автор выражает благодарность кандидату технических наук, ведущему инженеру электронику кафедры «ТЭП» Козиной О.Л. за постоянные научные консультации при выполнении данной работы. Выражает благодарность действительному члену РАИН, доктору технических наук, профессору Михаленко М.Г. за внимание, проявленное к данной работе.

2 Литературный обзор

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Москвичев, Александр Александрович

5. Выводы

1. Впервые определены кинетические параметры отдельных стадий окисления и восстановления кадмия в ограниченном объеме электролита, то есть в условиях, соответствующих работе пористого электрода щелочных источников тока.

2. Показано, что анодное растворение кадмия протекает одновременно через стадию образования пересыщенных растворов гидроксокомплекса кадмия и поверхностной твердой фазы.

3. Определена ионная проводимость пленки продуктов окисления на поверхности у кадмиевого электрода, которая составила (Кб)-10" См/см.

4. Разработана адекватная математическая модель разряда и заряда пористого кадмиевого электрода, учитывающая концентрационные, структурные, фазовые изменения и позволяющая прогнозировать влияние толщины и пористости, начальной концентрации щелочи, а также разрядной и зарядной плотности тока на удельные характеристики электрода при различных режимах разряда и заряда.

5. На основе представленных моделей разряда и заряда пористого кадмиевого электрода получены данные по массопереносу активного вещества по толщине электрода при циклировании аккумулятора. Выявлены причины уменьшения емкости при длительном циклировании за счет перемещения активной массы к поверхности электрода.

6. Разработана технология изготовления прессованного кадмиевого электрода с высокими удельными и механическими характеристиками.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Москвичев, Александр Александрович, 2008 год

1. Романов, В. В. Химические источники тока / В.В. Романов, Ю.М. Хашев. М.: Советское радио, 1978. с. 263.

2. Багоцкий, В. С.Химические источники тока / B.C. Багоцкий, Ф.М. Скундин. М.: Энергоиздат, 1984. с. 360.

3. Левина, В.И. Сб. Новое в производстве аккумуляторов / В.И. Левина, С.А. Розенцвейг. М.: ВНИИЭИ. 1964. вып. 2, с. 10.

4. Winkler Н. (Proс. 9th Meet. Paris 1957) London Belter - Worths Scint. Probls. Discuss 325. 1959. p. 320-324.

5. Acira H., Esifuli N. J. Japanese Technical association of pulp. and. Paper industry, 1966, v.20, № 12, p. 23-27.

6. Алексеева M.E., Решетова Т.Н., Викентьева Т.Н., Згонник В.И., Архангельская З.П. Ж. прикл. химии, 1976, т. 49, № 3, с. 676 - 678.

7. Левина В.И., Розенцвейг С.А. Сб. работ по химическим источникам тока. М. -Л.: Энергия, 1968, вып. 3, с. 185 - 190.

8. Harivel J.P., Laurent J.F. Electrochem. Acta, 1968, v. 13, № 12, p. 2229 - 2236.

9. Lifshin E, Weininger J.Z. Electrochem Tehnology, 1967, v. 5, № 1 - 2, p. 5 - 8.

10. Breiter M. W., Vedder W. Frans. Far. Soc., 1967, v. 63, №532, part. 4, p. 1042 -1051.

11. Афанасьев Б.Н., Букаринов В.И., Милютин H.H. Электрохимия, 1974, т. 10, №1, с. 134- 137.

12. Казаринов И. А., Львова Л. А., Грачев Д. К., Объедков Ю. И. Электрохимия, 1974, т. 10, №6, с. 964-967.

13. Okinaka J. J. Electrochem. Soc, 1970, v. 117, №3, p. 289 - 295.

14. Sanghi J, Visvananthan S, Anatharayanan S. Electrochem. Acta, 1960, v. 3, №2, p. 65 - 74.

15. Lake P.E. and Casey EJ. J. Electrochem. Soc, 1958, v. 105, №1, p. 52.

16. Lake P.E. and Casey E.J. J. Electrochem. Soc, 1959, v. 106, №11, p. 913 - 919.

17. Casey EJ. J. Chem. Canadian, 1960, v. 12, №10, p. 49 - 56.

18. Азовская Р. Р., Дезидерьева И. П. Уч. записки Казанского университета. Казань, 1965, т. 124, №3.

19. Розенцвейг, С. А. Тр. совещания по электрохимии / С.А. Розенцвейг, Б.В. Эршлер, Е.А. Штурм, М.М. Останина. М.: изд-во АН СССР, 1953, с. 571.

20. Kang H. J. J. Electrochem. Soc., 1971, v. 118, №3, p. 462.

21. Huber K. J. Electrochem. Soc., 1953, v. 100, №8, p. 376 - 382.

22. Abdul Azim A. A. and El - Sobki. - Electrochem. Acta., 1972, v. 17, №4, p. 601 -608.

23. Пряхин О. П., Галушко В. П., Оше А. И. Укр. хим. ж., 1973, т. 39, №12, с. 1212 -1217.

24. Will F. G. and Hess H. I. J. Electrochem. Soc., 1973, v. 120, №1, p. 1 - 11.

25. Joshizawa S., TakeharaZ. Electrochem. Acta., 1961, v. 5, №3, p. 240 - 257.

26. Кравцова И. А., Зытнер Я. Д., Сашинин А. Н., Барановская Э. М. -Электрохимия, 1974, т. 10, №6, с. 659 661.

27. Дмитриенко, Т.Г. Роль гидроксокомплексов кадмия в механизме шунтообразования Ni-Cd аккумуляторов/ Т.Г. Дмитриенко // Дис. канд. хим. наук -Саратов 1997.

28. Albery W. I., Hitchman M. L., Ulstreep I. trans. Far. Soc., 1971, v. 30, p. 385.

29. Фортунатов A. В., Львова JI. А. Ж. физ. химии, 1963, т. 37, №8, с. 1712 - 1717.

30. Драчев Д. К., Львова Л. А., Покатова Г. М. Сб. Исследования в области химических источников тока. Саратов, изд-во Саратовского ун-та, 1970, с. 10.

31. Львова, Л. А. Сб. Анодная защита металлов / Л.А. Львова, A.B. Фортунатов. М.: Машиностроение, 1964, с. 395.

32. Грачев Д. К. Дис. канд. хим. наук Саратов, 1975. с. 165.

33. Зытнер, Я. Д. Кинетика пассивации Cd в растворе КОН / Я. Д. Зытнер, Е.А. Максимюк, В.А. Никольская, Н.И. Алексеева, Е.В. Беркман // Электрохимия, 1971. -Т.7, №10. С.1581-1585.

34. Diard J. P. Universite Scientique et Medical de Grenoble, 1974, p. 23 - 58.

35. Groft J. T. J. Electrochem. Soc., 1959, v. 106, p. 278 - 284.

36. Groft J. T., Tuomi D. J. Electrochem. Soc., 1961, v. 108, №10, p. 915 - 922.

37. Farr J. Р. G. and Hampson N. A. Electrochemical Tehnol., 1969, v. 6, №1 - 2, p. 10 -15.

38. Casey E. J. and Garder C. L. J. Electrochem. Soc., 1975, v. 122, №7, p. 851 - 854.

39. Salkind A.J. and Duddy J.C. J. Electrochem. Soc., 1962, v. 109, p. 651.

40. Дезидерьева И.П., Файззулин Ф.Ф. Сб. Материалы электрохимической конференции, Казань, 1959, с. 50 - 52.

41. Falk S. J. Electrochem. Soc., 1960, v. 107, №3, р. 661 - 667.

42. Will F.G. J. Electrochem. Soc., 1969, v. 116, № 8, p. 2810.

43. Huber K., Stucki H. Helv. Chem. Acta, 1968, v. 51, №6, p. 1343 - 1347.

44. Huber K. Z. Electrochem. 1958, v. 62, p. 617.

45. Миркин, Jl. И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов / Л.И. Миркин //. М.: Физматгиз, 1961, с. 863.

46. Чалый, В.П. Гидроокиси металлов / В.П. Чалый // Киев, Наук. Думка, 1972. — 153с.

47. Glemser О., Hauschild V., Reihert Н. Z. Anorg. Allgem. Chem, 1957, Bd. 290, № 1 -2, р. 58-67.

48. Okinaka J., Whitehurst С. M. J. Electrochem. Soc., 1970, v. 117, №5, p. 583 - 587.

49. Salkind A.J., Bruins P.F. J. Electrochem. Soc. 1962, v. 109, № 5, p. 356 - 360.

50. Казаринов H.A., Кадникова H.B„ Львова Л.А. Ж. прикл. химии, 1978, т. 51, № 9, с. 1950- 1954.

51. Казаринов И.А., Тугушев Р.Э., Львова Л.А., Кучкаева И.К., Кадникова Н.В. Ж. прикл. химии, 1977, т. 50, № 10, с. 2359 - 2362.

52. Chua D., Diefendorf R. J. Proceedings 25th Power Sour Cuf., 1972, p. 52-55.

53. Breiter M. W., Weininger J. L. J. Electrochem. Soc., 1966, v. 113, №7, p. 651.

54. Breiter M.W. Докл. На 5-ом Международном симпозиуме по источникам энергии, Брайтон, Англия, 1966, 20 - 22 сентября.

55. Lange Е, Ohse R. Naturwiss, 1958, Bd. 45, №18, р. 437 - 438.

56. Devanathan М. А. and Jakshmanan S. Electrochem. Acta., 1968, v. 13, p. 667 - 677.

57. Breiter M.W. Electrochim. Acta, 1977, v. 12, № 10, p. 12 - 20.

58. Shams El Din A.M. and Aid El Wahab F.M. Z. Metalloberflache, 1971, bd. 25, № 1, s. 7-10.

59. Milner P.C., Thomas V.P. Advaces in Electrochemistry and Electrochemical Engineering, v. 5, Intersciene Publisher H.J, 1967, p. 1 - 86.

60. Lakchmanan Т.К. J. Electrochem. Soc., 1963, v. 11, № 6, p. 548 - 550.

61. Armstrong R. D., Boult E. H., Porter D. F., Jhirsk H.R. Electrochem. Acta., 1960, v. 12, p. 1245.

62. Farr J. P. G., Hampson H. A. Trans. Faraday Soc., 1966, v. 62, p. 3443.

63. Чижиков Д. M., Кадмий. М.: изд-во АН СССР, 1962, с. 21.

64. Галушко В. П., Завгородняя Е. Ф., Подольская Н. В. Укр. хим. ж., 1973, т. 39, №12, с. 1217-1219.

65. Farr P.G., Hampsom N.A., Partidge L.K. J. Electrochem. Soc., 1963, v. 110, № 8, p. 1710.

66. Armstrong R.D., West G.D. J. Electroanalyt. Chem., 1971, v. 33, № 3, p. 335.

67. Shams El Din A.M., Khalafalla S.E., El Tantawy J.A. - J. Phys. Chem., 1961, v. 65, p. 1484-1489.

68. Fleischman M., Pajagropalan K.S., Thirsk H.R. Trans. Faraday Soc., 1963, v. 59, p. 741.

69. Fleischman M., Fhirsk H.R. Trans. Faraday Soc., 1966, v. 113, p. 688.

70. Львова Jl.A., Фортунатов A.B. Ж. физ. химии, 1963, т.37, № 8, с. 1708 - 1711.

71. Грачев Д.К. Электрохимия, 1978, т. 14, № 12, с. 1871 - 1974.

72. Barnard R., Lee I. A., Rafinski А. Н. and Туе F. L. International Power Sources Symposium, 9th, Bringhton, paper 8, 16-19 sem, 1974.

73. Barnard R., Edwards S., Lee I. A., Туе F. L. J. Appl. Electrochem., 1976, v. 6, №5, p. 431 - 444.

74. Львова Л. A. Ж. физ. химии, 1963, т. 37, №9, с. 2114 - 2117.

75. Львова Л. А., Фортунатов А. В. Ж. физ. химии, 1963, т. 37, №9, с. 2118 -2121.

76. Ryan D.E., Dean J.R., Cassdy R.M. J. Chem. Canadian, 1965, v. 43, № 5, p. 999.

77. Объедков Ю.И., Львова Л.А., Казаринов И.А. Электрохимия, 1975, т. 11, № 8, с. 1247-1251.

78. Кульба, Ф.Я. Химия таллия / Ф.Я. Кульба, B.C. Миронов. Л.: Госхимиздат, 1963.

79. Кульба Ф.Я., Миронов B.C., Павлов В.И. Ж. неорган. Химии, 1961, т. 6, с. 1824.

80. Кабанов В.Н., Лейкис Л.И. Докл. АН СССР, 1947, т. 58, с. 1685.

81. Jost Е. M. J. Electrochem. Soc., 1969, v.l 16, № 8, p. 2790.

82. Sunni, W.G. Transient and failure analyses of the porous zinc electrode / W.G. Sunni, D.N. Bennion // J. Electrochem. Soc., 1980, v. 127, № 8, p. 2007 2030.

83. Armstrong R.D., Milewcki I.D., Pace W.P. and Fhirsk H.R. J. Electroanal. Chem., 1969, v. 21, №3, p. 517-524.

84. Marcus J. Acta Chem. Scond., 1957, v. 11, p. 680.

85. Резникова C.C., Карбаинов Ю.А., Стромберг А.Г. Электрохимия, 1975, т. 11, №2, с. 311-313.

86. Завгородняя Е.Ф., Лубянова В.И., Маслова A.A. Электрохимия, 1978, т. 14, № 6, с. 972. Деп. В ВИНИТИ 8 авг. 1977, № 3138-77.

87. Okinaka J. J. Electrochem. Soc., 1966, v. 113, № 8, p. 2010.

88. Rubin E.J. J. Electrochem. Soc., 1967, v. 114, p. 1980.

89. Popat P.V., Rubin E.J. J. Electrochem. Soc., 1968, v. 115, p. 2010.

90. Галушко В.П., Завгородняя Е.Ф., Полдольская H.B., Бойко Л.А. Ж. прикл. химии, 1973, т. 46, № 5, с. 1010 - 1013.

91. Hisano S. J.Electrochem. Soc. Japan Industr. Chem. Soc., 1961, v.64, №2, p. 261 -264, A-14.

92. Brauer E., Teuscher В., Z.phys chem. (BRD), 1969, Bd. 65, № 1-4, S. 216.

93. Объедков Ю.И. Дис.канд.хим.наук. Саратов, 1976. - 166c.

94. Объедков Ю.И., Львова Л.А. Электрохимия, 1973, т. 9, №11, с. 1649-1652.

95. Объедков Ю.И., Львова Л.А. Электрохимия, 1974, т. 10, №3, с. 359 - 362.

96. Объедков Ю.И., Львова Л.А. Электрохимия, 1975, т. 11, №1, с. 143 - 146

97. Sizaramiah J. Frans. SAESF, 1974, v.9, №4, p. 167 - 169.

98. Галушко В.П., Завгородняя Е.Ф., Подольская H.B., Родак Ю.П. Электрохимия, 1976, Т.7., №8, С.1216 - 1219.

99. Галушко В.П., Завгородняя Е.Ф., Подольская Н.В., Родак Ю.П. Электрохимия, 1972, т.8., №9, с.1365 - 1367.

100. Пряхин O.P., Галушко В.П., Завгородняя Е.Ф. Электрохимия, 1973, т.9, №1, с. 60-61.

101. Пряхин O.P., Варенко Е.С. докл. АН СССР, 1973, т.209, с. 1337.

102. Казаринов И.А. Дис. канд. хим. наук. Саратов, 1980. - 193с.

103. Казаринов И.А., Львова JI.A., Иванова И.Л. Электрохимия, 1982, т. 18, вып. 7, с. 895.

104. Объедков Ю.И., Львова Л.А., Казаринов И.А. Электрохимия, 1975, т.11, с.1247.

105. Розенцвейг С.А., Эршлер Б.В., Штурм Е.Л., Останина М.М. В кн.: Труды совещания по электрохимии. М.:Изд-во АН СССР, 1953, с.571.

106. Harivel J.P., Morignat В., Migeon J., Laurent J.F. Chem. Ing. Techn., 1966, Bd. 38, S.671.

107. Львова Л.А., Казаринов И.А., Сучкова Г.В., Иванова И.Л. Электрохимия, 1979, Т.15, С.1051.

108. Борисова H.A., Букаринов В.И., Милютин H.H., Афанасьев Б.Н. Электрохимия, 1978, т. 14, с. 328.

109. Visko R.E., Sonner R.N. J.Electrochem. Soc., 1969, v.l 16, p. 279.

110. Казаринов И.А., Львова Л.А., Иванова И.Л. Электрохимия, 1981, т. 17, с. 477.

111. Joshizawa S., Takehara Z., Matsiu M. J. Electrochem. Soc. Japan, 1960, v. 28 №1, p. E26 - E31.

112. Алексеева, М.Е. Влияние электропроводящих добавок и ПАВ на работоспособность кадмиевого электрода щелочного аккумулятора / М.Е. Алексеева,

113. З.П. Архангельская // Сб. работ по химическим источникам тока. Л.:Энергоатомиздат, 1980, с.55-58.

114. Негеевич, В.М. Оптимизация состава активной массы кадмиевого электрода щелочного аккумулятора / В.М. Негеевич и др. // Исследования в области электрических аккумуляторов Сборник научных трудов. Л.: Энергоатомиздат. 1988. с. 72-81.

115. Андреева, Г.П. Исследования процессов заряда кадмиевого электрода источников тока со щелочным электролитом / Г.П. Андреева, В.А. Никольский, Е.И. Попазова // Сборник работ по химическим источникам тока. Л.: Энергия. 1975. вып. 10.

116. Михаленко, М.Г. Химические источники тока (межвузовский сборник) / М.Г. Михаленко, A.B. Васев, Е.В. Лобанова, О.Г. Маландин, С.М. Раховская, В.Н. Флеров. Новочеркасск, изд. НПИ, 1976. с.51-55.

117. Розовский, В.М. К вопросу о механизме отравляющего действия кальция на порошковый кадмиевый электрод / В.М. Розовский, H.A. Соловьева, Г.В. Самойлова //Ж. физ. химии, 1975, т.49, №11.

118. Никольский, В.А. Влияние связующих веществ на окислительно -восстановительные процессы, протекающие на кадмиевом электроде / В.А. Никольский и др. // Сб. науч. Тр. ВНИАИ. Л.:Энергия, 1988, с.81.

119. Winsel А. Распределение тока в пористых электродах // J. Electrochem. Soc. -1962. -Vol.66. -№4. p. 287 - 304.

120. Дасоян, M. А. Современная теория свинцового аккумулятора / М.А. Дасоян, И.А. Агуф. Л.: Энергия, 1975. - 312с.

121. Nagy Z., Bockris J. О. M. On the electrochemistry of porous zinc electrodes in alkaline solution // J. Electrochem. Soc. -1972. -Vol.119. -№9. p. 1129 - 1136.

122. Sunni W. G., Bennion D. N. Transient and failure analyses of the porous zinc electrode // J. Electrochem. Soc. -1980. -Vol.127. -№8. p. 2007 - 2030.

123. Химические источники тока: Справочник / Под редакцией Н.В. Коровина и

124. A.M. Скундина. М.: Издательство МЭИ, 2003. - 740 с.

125. Захаров М. С., Баканов В. И., Пнев В. В. Хронопотенциометрия. М.: Химия, 1978, с. 117.

126. Галюс, 3. Теоретические основы электрохимического анализа / 3. Галюс. М.: Мир, 1974, с. 552.

127. Феттер, К. Электрохимическая кинетика / К. Феттер. М. Химия, 1967, с. 856.

128. Дамаскин, Б.Б. Введение в электрохимическую кинетику / Б.Б. Дамаскин, O.A. Петрий.- М.: Высш. Школа, 1983, с. 400.

129. Дамаскин, Б.Б., Принципы современных методов изучения электрохимических реакций / Б.Б. Дамаскин. М.: изд-во МГУ, 1965. - 104с.

130. Москвичев, А.Н. Автоматизированный анализ данных импедансометрии на примере окисления гидразина на золотом электроде / А.Н. Москвичев, В.В. Бенсон,

131. B.Н. Москвичев // Известия ВУЗов. Серия Химия и химическая технология, № 3, 1994, с. 119-125.

132. Winsel, А. Распределение тока в пористых электродах / A. Winsel // J. Electrochem. Soc. -1962. -Vol.66. -№4. p. 287 - 304.

133. Барсуков, B.3. К постановке задачи оптимизации толщины металлокерамических электродов химических источников тока / В.З. Барсуков, JI.H. Сагоян // Сб. работ по хим. источникам тока. JI.Энергия, 1974, вып. 9, с. 81 86.

134. Гунько, Ю.Л. Математическая модель процесса анодного окисления пористого цинкового электрода на интенсивном режиме разряда / Ю.Л. Гунько, В.И. Шишов, Е.В. Пасманик, М.Г. Михаленко, В.Н. Флеров // Ж. прикл. Химии. 1990. - № 11.-е. 2427 - 2432.

135. Ксенжек, О.С. Электрохимические процессы в системах с пористыми матрицами / О.С. Ксенжек, Е.М. Шембель, Е.А. Калиновский, В.А. Шустов. Киев: Вища школа, 1983. - 219 с.

136. Козина, О.Л. Математическая модель железного электрода / О.Л. Козина, Ю.Л. Гунько, М.Г. Михаленко // Тез. докл. I Междунар. научно-техн. конф. «Актуальные проблемы химии и хим. технологии (Химия 97)».- Иваново.- 1997.- С.78.

137. Решетова, Г. Н. Макрокинетика процессов на цинковом электроде щелочных источников тока / Г.Н. Решетова, З.П. Архангельская // Сб. работ по хим. источникам тока. 1975.-вып. 10.-е. 268-281.

138. Micka, К Theory of porous electrodes XVIII / К. Micka, J. Rousar // Electrochimica Acta. - 1984.-vol. 29.-№10.-p. 1411-1417.

139. Зубов, M.C. Влияние гидроксида лития на свойства пересыщенных цинкатных растворов, полученных в никель цинковых системах / М.С. Зубов, P.P. Джураев, В.И. Баулов, A.B. Котов // Электрохимия, т. 27, вып. 4 - 1991. - с. 512 - 518.