Макрокинетические закономерности разряда пористых электродов никель-железных аккумуляторов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат технических наук Гуров, Сергей Вячеславович

• Гуров, Сергей Вячеславович
• кандидат технических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат технических наук Гуров, Сергей Вячеславович

1. Введение

2. Литературный обзор

2.1 Процессы, протекающие на железе в щелочных растворах

2.2 Причины пассивации железного электрода. Влияние добавок на работоспособность железного электрода в щелочных растворах

2.3 Саморазряд электрода

2.4 Составы активных масс для железного электрода

2.5 Конструкции электродов и технологии их изготовления

2.6 Области применения щелочных никель-железных аккумуляторов

2.7 Математическое моделирование электрохимических процессов, протекающих в пористых электродах

3. Методика эксперимента

4. Экспериментальная часть

4.1 Математическое моделирование разряда пористого ламельного железного электрода

4.2 Математическое моделирование разряда пористого безламельного * железного электрода

4.3 Исследование закономерностей окисления железа в щелочных растворах

4.4 Поиск связующих и улучшающих добавок для безламельного железного электрода

4.5 Математическое моделирование разряда пористого ламельного оксидноникелевого электрода

4.6 Математическое моделирование разряда пористого безламельного оксидноникелевого электрода

4.7 Моделирование разряда никель-железного аккумулятора

4.8 Заводские испытания

5. Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Макрокинетические закономерности разряда пористых электродов никель-железных аккумуляторов»

Аккумуляторы - химические источники тока, в которых химическая энергия активных масс разнополярных электродов при протекании пространственно разделенных red/ox процессов непосредственно преобразуется в электрическую энергию [1].

Химические источники тока (ХИТ) относят к автономной энергетике, но это деление условно [1]. Автономия ХИТ проявляется в том, что генерирование энергии непосредственно не связано с работой двигателя, приводящего в I действие генератор.

Бурное развитие автономной энергетики начинается с появления автомобиля и необходимости в аккумуляторной батарее для пуска двигателя, зажигания паров бензина и воздуха, а также использование освещения при выключенном двигателе [1]. Здесь широко применяются свинцовые аккумуляторы, достаточно простые в изготовлении и относительно обеспеченные сырьевыми ресурсами [1].

Щелочные аккумуляторы широко применяются на железнодорожном транспорте как у нас в стране, так и за рубежом. В настоящее время в России почти 90% батарей на пассажирских вагонах составляют батареи никель-железной электрохимической системы. Это обусловлено главным образом высокими эксплуатационными характеристиками этой системы, большим сроком службы, сравнительной дешевизной сырья. Однако мощностные характеристики свинцово-кислотных и никель-кадмиевых аккумуляторов стартерного типа значительно выше никель-железных, особенно при отрицательных температурах. Большое место в производстве щелочных ХИТ занимает обеспечение шахтеров щелочными источниками питания индивидуальных ламп, питание рудничных электровозов в шахтах, опасных по взрыву газа и пыли.

Перспективы разработок и производства ХИТ не ограниченны обеспечением перечисленных областей применения. Прямое преобразование химической энергии в электрическую позволит сэкономить значительные запасы топлива — основного источника современной энергетики.

Другой, не менее важной проблемой, является защита воздушного бассейна от загрязнений, выделяемых автомобилями. Поэтому создание здоровой атмосферы требует замены автомобилей на электромобили и перевода автопарка с двигателей, внутреннего сгорания на генераторы из топливных элементов и аккумуляторные батареи [1]. В этом случае появляется перспектива использования в данной отрасли хозяйства никель-железных (НЖ) аккумуляторов [2]. Это обусловлено доступностью, относительно низкой стоимостью сырья, простотой обслуживания и большим сроком службы. Однако широкому использованию никель-железных аккумуляторов в других отраслях народного хозяйства препятствуют плохая работоспособность железного электрода при отрицательных температурах, плохая работоспособность на интенсивных режимах работы, высокий саморазряд [3].

Повышение емкостных характеристик железного электрода может быть достигнуто за счет следующих факторов:

1) совершенствование конструкции и технологии изготовления электродов

2) введение добавок, способствующих увеличению коэффициента использования активного вещества.

Наибольшее распространение среди тяговых никель-железных аккумуляторов получила ламельная конструкция железных электродов. Однако ламельная конструкция электрода не позволяет получить высоких удельных характеристик из-за незначительной перфорации ламельной ленты, высокого внутреннего сопротивления активной массы. Более высокие электрические характеристики имеют спеченные и вальцованные электроды из железной губки, однако из-за высокой стоимости их массовое производство ограниченно.

Повышение коэффициента использования железа может быть достигнуто введением в активную массу электрода активирующих добавок, таких как, сульфидная сера в количестве до 0,5% S~"/Fe [1]. Также, в качестве активаторов для железного электрода рекомендуют вводить окислы мышьяка, сурьмы.

Последние, увеличивают перенапряжение водорода при заряде и снижают саморазряд. Однако, применение добавок мышьяка и сурьмы на практике нежелательно из-за образования при заряде газов — арсина и стибина [1]. Положительно влияют на работу железного электрода соединения ртути, висмута, никеля, кремния, селена, теллура, гидроксида лития, меди и свинца [4, 5]. В присутствии №(ОН)2 заряд железного электрода протекает при более положительном потенциале, что существенно ускоряет формирование активного материала. С увеличением содержания гидрата закиси никеля увеличивается дисперсность гидрата железа и коэффициент использования металла [1]. В достаточной степени остаются не изученными влияние на анодное окисление железа в щелочах добавок меди и свинца.

Работа никель-железного аккумулятора сопровождается структурными превращениями активных масс электродов, постоянным изменением реакционной поверхности, неравномерным распределением тока, появлением концентрационных градиентов электролита в теле электродов. Учет всех этих факторов возможен лишь при математическом описании изменения различных параметров электродов и знании механизма протекающих физико-химических закономерностей реакций. Знание особенностей физико-химических превращений в пористых электродах позволит значительно расширить область применения щелочных источников тока.

Следует отметить, что существует большое количество работ, посвященных установлению физико-химических закономерностей процессов на границе раздела фаз - активное вещество/электролит электродов химических источников тока. Однако объяснить причины прекращения разряда химического источника тока при самых различных режимах его эксплуатации, оптимизировать конструкцию электродов, выбрать наиболее эффективные мероприятия для повышения электрических характеристик аккумуляторов с помощью таких исследований за редким исключением не удалось.

Для железного электрода это связано с отсутствием данных о физико-химических свойствах продуктов разряда и противоречивостью представлений о механизме анодного растворения и пассивации железа в щелочных растворах. Трудности возникают и при сравнении теоретических и экспериментальных результатов, поскольку электрохимическая активность железа существенно зависит от наличия примесей в активной массе. Учет этих факторов возможен лишь при достоверном знании механизма протекающих физико-химических превращений на железе в присутствии различных добавок, что позволит математически описать изменения различных параметров электродов при разряде аккумуляторов.

Значительное влияние на электрохимические характеристики отрицательного электрода оказывают процессы, протекающие в порах противоэлектрода. Следовательно, не менее важным является создание модели оксидноникелевого электрода, учитывающей изменение степени окисленности активного вещества, концентрационные изменения электролита в его порах и изменение потенциала электрода в процессе разряда.

Таким образом, актуальной является задача по созданию математических моделей, учитывающих особенности протекающих в пористых ^электродах процессов. Такие модели позволят оптимизировать конструкцию, как отдельных электродов, так и всего химического источника тока, подобрать оптимальный состав активных масс, рекомендовать технологию изготовления электродов для конкретных условий работы никель-железного аккумулятора.

Целью настоящей работы было:

1. Создание математических моделей разряда железного и оксидноникелевого электродов различных конструкций.

2. На основе разработанных моделей проведение анализа работы никель-железного аккумулятора при различных условиях эксплуатации.

3. Выявление причин низкого коэффициента использования активных масс в электродах различных конструкций.

4. Поиск новых эффективных улучшающих добавок в железный электрод, повышающих коэффициент использования активного вещества и снижающих его саморазряд.

5. Разработка никель-железного аккумулятора с повышенными удельными электрическими характеристиками с безламельными железными электродами на основе магнетита.

2 Литературный обзор

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Гуров, Сергей Вячеславович

5. ВЫВОДЫ

1. Разработаны математические модели ламельного и безламельного железных и оксидноникелевых электродов, учитывающие распределение тока, концентрации электролита, удельной поверхности и пористости по толщине электродов в процессе разряда. Расчетные и экспериментальные значения поляризации отличаются не более чем на 5%.

2. Определены на основе разработанных моделей железного электрода причины низкой электрохимической активности железного электрода ламельной конструкции. Выявлены причины невысокого значения коэффициента использования железа, обусловленные образованием на частицах активного вещества пассивирующих оксидных пленок, снижающих проводимость активной массы. При больших плотностях разрядного тока значительное влияние на отдаваемую емкость оказывает величина электрохимически активной поверхности и концентрационные изменения щелочи в порах электрода.

3. Установлено, что введение сульфата меди в активную массу отрицательного электрода повышает его электрохимические характеристики вследствие увеличения проводимости барьерного слоя на железе, а также за счет создания разветвленного электропроводящего каркаса и оптимальной системы пор.

4. Показано, что введение сульфата свинца снижает саморазряд и позволяет более полно заряжать железный электрод за счет повышения перенапряжения выделения водорода. В присутствии свинца проводимость барьерного слоя на железе незначительно повышается.

5. На основе разработанных моделей разряда положительного и отрицательного электродов создана модель никель-железного аккумулятора, позволяющая оптимизировать конструкцию вновь создаваемых никель-железных источников тока.

6. Разработаны никель-железные аккумуляторы с безламельными железными электродами из магнетита, работающие в условиях свободной сборки. Удельная емкость электродов при средних режимах разряда достигает л

0,40+0,45 А'ч/см , а коэффициент использования железа составляет 29+30%.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Гуров, Сергей Вячеславович, 2009 год

1. Гамаскин Е.И., Новаковский А.М, Теплицкая Т.К. «Состояние и перспективы развития производства и научных исследований в области тяговых НЖ и НК-аккумуляторов». М.: Информэлектро, 1982. - 57с

2. Эйдинов А.А, Дижур М.М. «Направления развития тяговых источников тока для автомобилей».- М.: НИИавтопром, 1985. 47с.

3. Научно-исследовательские работы по улучшению характеристик железного оксидно-никелевого электродов. Новаковский A.M., Теплицкая Т.К., Уфлянд Н.Ю. Сборник работ по ХИТ. Л.: Энергия, 1975, выпуск№10.- с.204-216

4. В.Н. Флеров, Л.В. Унзингер, Л.И. Павлова «О влиянии присадки меди на электрические характеристики обратимых железных электродов порошкового типа», ЖПХ, №37, 373 (1964), стр. 373-379.

5. Козина О.Л. Разработка НЖ-аккумуляторов с повышенными удельными характеристиками: Дисс. . канд. техн. наук. Нижний Новгород. - 1998. -с.388.

6. Vijayamohanan К., Shukla А. К. Formation mechanism of porous alkaline iron electrodes.// J. of Power Sources. 1990. - Vol.32. - №3. - p. 329-339

7. Дибров И.А., Червяк-Воронич C.M., Григорьева T.B., Козлова Г.М. Новые значения термодинамических констант некоторых окислов железа // Электрохимия. 1980. - т. 16. - №6. - с.786-792.

8. Колотыркин Я.М., Лазоренко-Маневич P.M., Соколова Л.А., Плотников В.Г. Модуляционно-спектроскопическое исследование адсорбции на электродах. Железо в щелочных растворах // Электрохимия.- 1978. т. 14. - №3. - с.344-350.

9. Новаковский А. М., Грушкина С.А., Козлова Г.М., Козлова Р.Л. Образование магнетита на железном электроде щелочного аккумулятора // Сб. работ по хим. источникам тока. Л: Энергия, 1976. вып.11. - с.68-74.

10. Kabanov B.N. Disc.Faraday Soc., 1947, №1, p.259

11. Кабанов Б.Н., Лейкис Д.И. Докл. АН СССР, 1947, т.58, с 1685157

12. Анодное поведение пористого железного электрода в растворах КОН. Фантгоф В.М., Лишанский J1.M., Байрачный Е.В., Шапот М.Б. Сб. работ по хим. источникам тока. JL: Энергия, 1978, вып. 13, с.81-85.

13. D. М. Drazic and Chen Нао. The anodic dissolution process on active iron in alkaline solutions //Electrochim.Acta. 1982. - Vol.27 .- №10. - p.1409-1415.

14. Киш JI. Кинетика электрохимического растворения металлов: Пер. с анг. -М.: Мир, 1990. 272с.

15. К. Micka, Z. Zabransky «Study for iron oxide electrodes in an alkaline electrolyte», Power Sources, 19, 1987, стр. 315-323.

16. В. Jaylakshmi and V. S. Muralidharan. Developmental studies on porous iron electrodes for the nickel-iron cell. // J. of Power Sources. 1990. - Vol.32. - 13. -p. 341-351.

17. R. S. Schreebler Gurman, J. R .Vilche and A .J, Arvia The potentiodynamic behaviour of iron in alkaline solutions.// Eleectrochim. Acta. 1979. - Vol.24, p. 395-403.

18. Лишанский Л.М., Фантгоф B.M., Ефремов Б.Н. О механизме разряда пористого железного электрода. Электрохимия №5, т. 18, 1982 с. 644-647.

19. И.Н. Шерстобитова, Д.И. Лейкис, Б.Н. Кабанов Исследование первого анодного процесса растворения железа в щелочах методом измерения импеданса. Электрохимия, №4, т.5, 1969

20. Zyang Haiyan, Park Su-Moon. Rotating ring-disk electrode and spectroelectrochemical studies on the oxidation of iron in alkaline solutions.// J. Electrochem. Soc. 1994. - Vol.141. - №3. - p.718-724.

21. Hugot-Le Golf A., Flis J., Boucherit N., Joiret S., Wiliski J. Use of raman spectroscopy and rotating split ring disk electrode for identification of surface layers on iron in IM NaOH// J. Electrochem. Soc. 1990. - Vol.137. - №9. -p.2684-2690

22. Tschinkel W., Neugebauer H., Neckel A. In situ FTIR spectroscopy of iron electrodes in alkaline solutions. 11. External reflection absorption spectroscopy// J. Electrochem. Soc. 1990. - Vol.137. - №5. - p.1475-1480

23. С. L. Foley, J. Kruger and C. J. Bechtoldt. Electron diffraction studits of actia, passive and transpassive oxide films formed of iron// J. Electrochem. Soc. -1967. Vol.114. - № 10. - p.994-1001.

24. G. T. Burtstein and D.H. Davies. The electrochemical behavior of scratched iron surfaces in aqueous solutions. // J. Electrochem. Soc. 1981. - Vol.128. -p.33-39.

25. Photovoltaic investigations of passivation phenomena. Paatsch W. "33 Reun. Soc. int. electrochim., Lyon, 6-10 sept, 1982. Res develop vol. 2" s.l., s.a., 552553.

26. Ф. Коттон, Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия.М: «Мир», 1969

27. Степина Т.Г., Иофа З.А., Касаткин Э. В., Шепелин В.А., Сафонов В.А. Изучение анодных закисных пленок на железе в щелочных растворах эллипсометрическим методом // Электрохимия. 1980. - т. 16. - №12. -с.1884-1887.

28. Оше Е.К. Дефектообразование и фазовые превращения в оксидных, ■ пленках на железе при анодной поляризации в нейтральном растворе // Электрохимия. 1994. - т.30. - №4. - с.499-505.

29. Дасоян М.А. Химические источники тока. «Энергия». :JI, 1969.

30. Розенфельд И.Л. Ингибиторы коррозии.- М.: Химия 1977, 26 с.

31. М. Abrantes, М. Peter Transient photocurrents at passive iron elecrtodes. // J. Electroanal. Chem., 1983, 150, pp. 593-601.

32. Степина Т.Г., Иофа З.А. О влиянии растущей пленки Fe(OH)2 на анодную реакцию ионизации железа в растворах КОН// Электрохимия. 1979. т.15. - №1.-с.151-154.

33. Физическая химия пассивирующих пленок на железе / A.M. Сухотин : JI. Химия, 1989. 320 с

34. Степина Т. Г., Иофа З.А. К вопросу о механизме образования анодной пленки Fe(OH)2 на железе в щелочных растворах// Электрохимия. -1980. -т.16.-№6.-с.888-891.

35. Juanto S., Schrebler R. S., Zerbiono J .O Vriche J. R. The in fluence of different cations on the electrochemical and ellipsometric behavior of iron in alkaline media// Electrochim Acta. -1991. Vol.36. - №7. - p.l 143-1150

36. Скалозубов M. Ф. Активные массы электрических аккумуляторов.-Новочеркасск: 1962.-165с.

37. Jayalakshmi М., Muralidharan V. S. Passivation of iron in alkaline carbonate solutions// J. Power Sources. -1991. Vol.35. - № 2. - p. 131-142.

38. Новаковский A.M., Грушкина С.А., Козлова P.JI. Влияние примеси кремния на свойства порошкового железного электрода из высоковосстановленной рудной массы // Сб. работ по хим. источникам тока. Л.: Энергия, 1974. вып.9. - с.68-73.

39. Теплинская Т.К., Кочетова Т.И., Новаковский* A.M. Влияние алюминия, растворенного в щелочном электролите, на поведение порошкового железного электрода // Сб. работ по хим. источникам тока. Л.: Энергия, 1972.- вып.7. с.149-155.

40. Влияние добавок серы и селена на некоторые характеристики гладкого железного электрода в щелочном электролите. Лещева Е.Н., Теплинская Т.К.- Сб. работ по хим. источникам тока. Л.: Энергия, 1984, с.48-52.

41. Новаковский A.M., Теплинская Т.К., Дударев В.И., Бызина Л.А. Влияние количества сульфидной серы в активной массе на характеристики железного электрода щелочного аккумулятора // Сб. работ по хим. источникам тока. Л.: Энергия, 1973. вып.8. - с.81-87.

42. N.G. Silver and Е. Lekas The products of the anodic oxidation of an iron electrode in alkaline solution// J.Electrochem.Soc.-1970.-Vol.117-№l.-p.5-8.

43. A. EJ-Sayed. The effect of Sulphide ion on the electrochemical behaviour of ironin 5M KOH solution// Indian J. Technol.-1991-Vol.29.-№l.-p.29-34.

44. P.R Vassie and A.C.C. Tseung High performance, rechargeable sintered iron electrodes -1: The effect of preparative methods and additives on the structure asnd performance of sintered iron electrodes// Elelectrochim.Acta. 1976. -Vol. 21.-p. 299-302.

45. Новаковский A.M., Грушкина С.А., Козлова P.JI. Влияние проводимости и пористости на поведение железного электрода щелочного аккумулятора // Ж. физ. хим. 1973. - № Ю. - с. 2183-2187.

46. Дасоян М.А., Новодережкин В.В., Томашевский Ф.Ф. Производство1 электрических аккумуляторов. М.: Высшая школа, 1977. - 381с.

47. Флеров В.Н. Влияние вторичных процессов на электродные характеристики в щелочных растворах: Диссертация докт. техн. наук. — Горький. 1964.-с.388.

48. Jayalakshm М., Muralidharan V.S. Electrochemical characteristion of porous iron electrodes// Proc. Indian Acad. Sci. Chem. Sci.-1991-Vol.l03-№ 6.- p.753-761

49. Jayalakshmi M., Muralidharan V.S. Scanning electron microscopic studies on porous iron electrodesin alkaline batteries// Indian J. Technd:-1993.-Vol.31.-№ 8. p.600-605.

50. T. S. Lee Hydrogen Overpotential on pure Metals in alkaline solution // J. Electrochem. Soc. -1971. -Vol.118. -№8. p.1278-1282.

51. Jayalakshmi M., Muralidharan V.S. An insight into the self-discharge of Fe304 electrodes in alkaline solutions // Proc. Indian. Acad. Sci. Chem. Sci. 1991. -Vol.103. - №2. -p.161-171.

52. Дамаскин Б.Б., Петрий O.A., Батраков B.B. Адсорбция органических соединений на электродах.-М.: Наука, 1968. 333с.

53. Состояние и перспективы развития производства никель-железных и никель-кадмиевых тяговых щелочных аккумуляторов. Шапот М.Б., Ужинов Б.И., Константинов Е.В., Дробышевский В.Н. Сб. работ по хим. источникам тока. Л.: Энергия, 1975, вып.10, с.147-159.

54. Левина С.Д. О действии ингибирующих добавок при растворении железа в щелочных растворах // Ж. прикл. химии. -1959. №9 - с.1353-1358.

55. Романов В.В., Хашев Ю.М. Химические источники тока. — 2-е изд., перераб. и доп. М.: Сов. радио. 1978. - 264с.58. ГОСТ 9240-79

56. Безламельный вальцованный электрод из магнетита / А.М Новаковский, Т.К Теплицкая, Г.А. Тупицын, и др. Сборник работ по ХИТ, Л.: Энергоиздат, 1981, с 22-24.

57. Аксельрод Ш.С., Гершман М.Б., Ламедман Э.М., Шапот М.Б. Разработка щелочного никель-железного аккумулятора для электромобилей // Сб. работ по хим. источникам тока. Л.: Энергия, 1975. вып.10. - с.171-177.

58. Сборник работ по химическим источникам тока, 1986, с.41

59. Теньковцев В.В., Центер Б.И. Основы теории и эксплуатации герметичных никель-кадмиевых аккумуляторов.-Л.: Энергоатомиздат, 1985.-96с

60. Дасоян М.А., Агуф И.А. Современная теория свинцового аккумулятора.-Л.: Энергия, 1975 .-312с.

61. Багоцкий B.C., Скундин Ф.М. Химические источники тока.-М.: Энергоиздат, 1981.-360с.

62. Чудновский А.Ф. Теплофизические характеристики дисперсных материалов.-М.:ГИФМЛ, 1962

63. Сагоян Л.Н. Некоторые проблемы теории, расчета и оптимизации конструкции, технологии производства оксидноникелевого электрода щелочного аккумулятора: Дисс. . докт. техн. наук. Днепропетровск. -1974.-c.372.

64. Winsel А. Распределение тока в пористых электродах // J.Electrochem. Soc.-1962.-Vol.66.-№4.-p.287-304162

65. Ксенжек О.С., Шембель Е.М., Калиновский Е.А., Шустов В.А. Электрохимические процессы в системах с простыми матрицами. Киев: Вища школа, 1983.-219с.

66. Справочник по электрохимии / Под ред. А.М.Сухотина. JL: Химия, 1981.-488с.

67. B.C. Даниель-Бек Электрохимия, I, 3, 1965

68. B.C. Даниель-Бек Электрохимия, I, 11, 1965

69. Барсуков В.З., Сагоян JI.H. К постановке задачи оптимизации толщины металлокерамических электродов химических источников тока. Сб. работ по хим. источникам тока. JL: Энергия, 1974, вып.9, с.81-86.

70. Гунько Ю.Л. Физико-химические закономерности в пористых электродах щелочных источников тока: Дисс. . докт. техн. наук. Нижний Новгород. - 2004. - с.447.

71. Математическая модель химического источника тока при импульсно-переодическом разряде на активно-индуктивную нагрузку. Пугачев В.В. "Моделирирование электроэнергетических систем. 9 Всес. научн.,конф., Рига, 1987. Тез.докл." Рига, 1987, с. 188-189.

72. A simplified model of the lead / acid battery: Pap. Proc. Int. Conf. Lead / Acid Batteries: LABAT'89. Varna, May 29-June, 2, 1989. Ptl / Maja M., Spinelli P. // J. Power Sources. 1990. - 30, №1-4. - c.201-207.

73. Micka K., Rousar I. Theory of porous electrodes XI// Electrochim.Acta. -1973.-Vol.18.-p. 629-634.

74. Micka K., Rousar I. Theory of porous electrodes XIII// Electrochim. Acta . -1974-Vol.19.-p. 499-503.

75. Micka K., Rousar I. Theory of porous electrodes XIV. The lead-acid cell// Electrochim. Acta. -1976. -Vol.21. №8. - p.599-603.

76. Hiram Gu and Т. V. Ngueyen A mathematical model of a lead cell (discharge, Rest and Charge) // J. Electrochem. Soc. 1987. - Vol.134. - №12. - p.2953-2960.

77. Руденко М.Г. Сравнительный анализ особенностей разряда положительного и отрицательного электрода свинцово-кислотного аккукмулятора // Электрохимия. 1993. - т.29. - № 2. - с.219-224.

78. Руденко М.Г. Моделирование квазиравновесного разряда положительного электрода свинцово-кислотного аккумулятора в условиях постоянного тока на поверхности раздела электрод / раствор электролита // Электрохимия.- 1993 -т.29. -№ 10. с.1210-1215.

79. Чирков Ю.Г., Пшеничников А.Г. Расчет распределения потенциалов по толщине пористого электрода с учетом как ионного, так и электронного сопротивлений // Электрохимия. 1993. - т.29. - № 10. - с.1216-1220;

80. Распределение среднего тока в пористом г электроде при нестационарной поляризации / Кукоз Ф.И., Кудрявцев Ю.Д., Галушкин Н.Е.; Новочеркас. политехи, ин-т. Новочеркасск, 1989. - 22с.

81. Е.С. Dimpault-Darcy, Т. V . Nguyen, and R.E. White A two-dimensional model of a porous lead,dioxide electrode in a.lead-acid cell// J. Electrochem. Soc. 1988. - Vol.135. - №2. - p.278-285.

82. Y. Morimoto, Y.Ohya, K. Abe, T .Yoshida, and H. Morimoto Computer simulation of the disharge reaction in lead-acid batteries // J. Electrochem. Soc. 1988. - Vol.135. - № 2. - p.293-299.

83. Bernardi D.M, Gu H. Two-dimensional mathematical model of a porous lead — acid cell // J. Electrochem. Soc. -1993. Vol.140. - № 8. - p.2250-2258.

84. Gu H. Mathematical analysis of a Zn/ NiOOH cell // J. Electrochem. Soc. -1983. Vol.130. -№ 7. - p. 1459-1464.

85. John S.Dunning, Donglas N. Bennion, and John Newman Analysis of porous electrodes with sparingly soluble reactants // J. Electrochem. Soc. -1971. -Vol.118. -№ 8. p.1251-1256.

86. Deyuan Fan and Ralgh E. White Mathematical modeling of a nickel-cadmium battery (Effects of intercalation and oxygen reactions) // J. Electrochem. Soc. -1991,- Vol.138. № 10. - p.2952- 2960.

87. Барсуков В.З., Рогоза Б.Е., Сагоян J1.H. Моделирование процесса разряда в зерне активного материала оксидноникелевого электрод // Электрохимия. 1984. - т.20. - вып.12. - с.1631-1635.

88. R. Haase Rigorous derivation of entropy balance for electrochemical systems // Electrochimica Acta. 1986. - Vol.31. - № 5. - p.545-547.

89. R. Haase Entropy production in electrochemical systems of non-uniform pressure // Electrochimica Acta. 1987. - Vol.32. -№11.- p.1655-1656.

90. R. Haase Entropy balance for electrochemical multiphase systems // Electrochimica Acta. 1989. - Vol.34. - № 3. - p.387-389.

91. R. Haase Balances of thermodynamic qvantities in electrochemical systems // Electrochimica Acta. 1990. - Vol.35. - № 4. - p.749-751.

92. K. Micka and I. Rousar Theory of porous electrodes-XVIII // Electrochim, Acta. 1984. -Vol.29. -№ 10. - p.141 Г-1417.

93. A.H. Москвичев, B.H. Москвичев, B.B. Бенсон «Автоматизированный' анализ данных импедансометрии на примере окисления гидразина, на золотом, электроде» Известия» ВУЗов. Серия Химия и химическая технология, №3, 1994; стр. 119-125

94. Ксенжек О.С., Шембель Е.М., Калиновский Е.А., Шустов В:А. Электрохимические процессы в системах с простыми матрицами. Киев: 1 Вища школа, 1983. - 219с.

95. Sunni W.G., Bennion D.N. Transient and failure analyses of the porous zinc electrode // J. Electrochem, Soc. 1980. - Vol.127. - p.2007-2030.

96. Максимова И.Н., Никольский B.A., Сергеев C.B. Свойства электролитов химических источников тока. Л.: Энергия, 1975. - 79с.

97. Вержбицкий В.М. Основы численных методов. М.: Высшая школа, 2002

98. Волков Е.А. Численные методы, М.: Наука, 1987

99. Справочник химика, т. 3., М JL: Химия, 1966 — с. 1004"

100. Сборник работ по ХИТ. JL: Энергия, 1975, выпуск№10. с.204-216

101. Патент Российской Федерации RU2242825

102. ТУ 6-05-1246-81 «Суспензии фторопластовые»165

103. Химическая энциклопедия / Под. ред. И.Л. Кнунянц. М.:Болыпая Российская энциклопедия, 2003. - 972с.

104. Ушаков С.Н., Поливиниловый спирт и его производные, т. 1 2, М. — Л., 1960.

105. Deyan Fan, Ralph Е. White A. Mathematical Model of a Sealed Nickel-Cadmium Battery // J. Electrochem. Soc. -1991.- Vol.138. №1. - p.17-25.

106. Micka K., Rousar I. Theory of porous electrodes XVI. The nickel hydroxide electrode // Electrochim. Acta. - 1980. - Vol.25. - p.1085-1090.

107. Micka K., Rousar I. Theory of porous electrodes XVII. Correction for anodic and cathodic reaction rates for nickel hydroxide electrode // Electrochim. Acta. - 1982. - Vol.27. - p.765-769.

108. Козина О.Л., Гуров C.B., Гунько Ю.Л., Михаленко М.Г. Моделирование разряда оксидноникелевого электрода щелочных источников тока. — Иваново: Известия высших учебных заведений, 2008

109. Donald Tuomi The forming process in nickel positive electrodes // J. Electrochem. Soc. -1965. Vol.112. - №1. - p.1-12.

110. S.U.Falk, A.J. Salkind Alkaline storage battaries, Wiley, New York, London, 1969

111. Н.Ю. Уфлянд, Ж. физической химии, 39, 341, 1965

112. H.Bode, K.Dehmelt, J.Witte, Z. anorgan. und allge,. Chem., 366, 1 2, 1, 1969

113. Barsukov V.Z. 31-st ISE Meeting. Extended Abstracts/ Eds. ISE, Italy, Venice, 1980, v.2, p. 920

114. Волынский В.А., Черных Ю.Н. Электрохимия, 1977,т. 13, с.909

115. Bode Н., Dehmelt К., Witte J.Electrochim. Acta, 1966, v. 11, p. 1079

116. Barnard R., Randell C.F., Туе F.L. J. Appl. Electrochem, 1980, v.10, p.109

117. Brigs G.W.D., Snodin P.R. Electrochem. Acta, 1982, №5, p.565

118. Дибров И. А., Григорьева T.B. Термодинамические свойства оксидноникелевого электрода, Электрохимия, 13, 979, 1977

119. The effect of temperature, Co(OH)2 and Zn(OH)2 on the proton diffusion in nickel hydroxide films / S. Motupally, C.C. Streinz and J.W. Weidner, The J. Electrochemical Society., Vol.95-2 p. 64-66

120. Ежов Б.Б., Маландин О.Г., Раховская С.М. Изучение механизма влияния гидроксида кобальта (II) на окисноникелевый электрод // Электрохимия. 1984. -т.20. - №1. - с.140

121. Ezhov В.В., Malandin O.G. Structure Modification and change of electrochemical activity of nickel hydroxides // J. Electrochem. Soc. -1991. -Vol.138. №4.-p.885-889.

122. Лурье Ю.Ю Справочник по аналитической химии: Справ, изд. — 6-е изд., перераб. и доп. М.: Химия, 1989. - 448 е.: ил.

123. Драчев Г.Г, Томашевский Ф.Ф. Добавка кобальта в анодную активную массу щелочного аккумулятора. Сборник работ ХИТ выпуск № 7, 1972. -с 122

124. ГОСТ Р 52083-2003 Аккумуляторы никель-железные открытые призматические. Общие технические условия.

125. В.Н. Варыпаев, М.А.Дасоян Химические источники тока: Учеб. пособие для хим.-технол. спец. вузов. М.: Высш. шк., 1990. - 240 е.: ил.