Закономерности алкилирования фенола линейными (C9,C16)алкенами на макропористых сульфокатионитах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат химических наук Чернышов, Дмитрий Александрович

• Чернышов, Дмитрий Александрович
• кандидат химических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат химических наук Чернышов, Дмитрий Александрович

ВВЕДЕНИЕ

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Становление и развитие процесса алкилирования

1.2. Алкилирование на твердых катализаторах

1.3. Основы катализа катионитами

1.4. Химизм, технология и кинетические закономерности алкилирования на сульфокатионитах

1.5. Влажность, химическая и термическая стабильность ионообменных смол

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Объекты исследования

2.2. Методика эксперимента

2.3. Методы анализа и идентификация

2.4. Результаты исследования

3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИССЛЕДОВАНИЯ

3.1. Изомеризация алкилфенолов, алкилфениловых эфиров и алкенов

3.1.1. Позиционная изомеризация алкилфенолов и алкилфениловых эфиров в алифатической цепи

3.1.2. Позиционная изомеризация алкилфенолов в ароматическом ядре

3.1.3. Позиционная изомеризация алкенов

3.1.4. Изомеризация алкилфениловых эфиров в алкилфенолы

3.2. Кинетический анализ процесса

3.2.1 .Кинетические модели

3.3. Алкилирование фенола на сульфокатионите Amberlyst 36 Dry

3.4. Алкилирование фенола на сульфокатионите Amberlyst

3.5. Алкилирование фенола на сульфокатионите Amberlyst

3.6. Алкилирование фенола 1-ноненом на катализаторе Amberlyst

3.7. Алкилирование фенола 1-ноненом на катализаторе

Amberlyst DT

3.8. Алкилирование фенола 1-ноненом на катализаторе

Lewatit К

3.9. Алкилирование фенола 1-ноненом на катализаторе

Lewatit К

3.10. Алкилирование фенола 1-ноненом на катализаторе

Relite EXC8D

3.11. Алкилирование фенола 1-ноненом на катализаторе

Tulsion 66 МР

3.12. Анализ кинетических характеристик при варьировании условий эксперимента

3.13. Сравнение основных показателей катализаторов при 383.8 К в присутствии 0,0 % масс, воды

3.14. Сравнение основных показателей катализаторов при различных температурах и концентрациях воды

ВЫВОДЫ

СПИСОК ОСНОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Закономерности алкилирования фенола линейными (C9,C16)алкенами на макропористых сульфокатионитах»

Продукты алкилирования фенола используются для получения антиокси-дантов, присадок к маслам и топливам, стабилизаторов каучуков, фенолфор-мальдегидных смол, жидких кристаллов, органических полупроводников, поверхностно-активных веществ и отдушек.

Алкилфенолы (АФ) в подавляющем количестве производятся по технологии непрерывного алкилирования с применением сульфокатионитов в качестве катализаторов. К алкилфенолам, применяемым для синтеза присадок к маслам и топливам, предъявляются особые требования - низкое содержание алкилфе-ниловых эфиров (АФЭ) и полиалкилфенолов, а к процессу - конверсия алкена не менее 95 %. Эксплуатационные свойства присадок улучшаются с повышением содержания в них орто-АФ и алкилфенолов, имеющих крайнее положение гидроксифенильного заместителя в алифатической цепи. Присадки отечественного производства уступают импортным аналогам по качественным показателям и не могут с ними конкурировать. Решение проблемы качества присадок, существенно зависящей от свойств АФ, сохраняет свою актуальность в течение многих десятилетий.

Несовершенство технологического оформления процесса и отсутствие качественной информации об эффективности каталитических систем, определяют высокую себестоимость производимых алкилфенолов. Это обстоятельство не позволяет удерживать стоимость на низком уровне.

На сегодняшний день основные общетеоретические вопросы, касающиеся химизма и механизма алкилирования, решены. Однако фактический материал по кинетике процессов на катализаторах нового поколения отсутствует. Это не позволяет аргументированно подходить к выбору сульфокатионитов из их широкого спектра, предоставляемого современными фирмами-производителями.

Острой и актуальной проблемой существующих производств высших алкилфенолов (ВАФ) является решение вопроса регламентации ключевого параметра процесса - предельно допустимой концентрации воды в реакционной массе и в рецикловых потоках. В промышленности используют фенол, соответствующий ГОСТу 23519-93 с показателем «содержание воды» не более 0,03 %. Высокая гигроскопичность фенола не позволяет при хранении выдерживать ГОСТ по показателю «содержание воды». Влага снижает активность катализатора и способствует его десульфированию. Это создает проблемы в обеспечении стабильности основных показателей процесса - степени конверсии алкена, селективности и выхода продуктов алкилирования. Опыт показывает, что продукт высокого качества можно получить лишь в начальный период работы установки алкилирования (до накопления воды, концентрирующейся в системе за счет рециркуляции потоков фенола, содержащих воду в виде балласта).

Целью настоящей работы является установление основных закономерностей алкилирования фенола линейными алкенами на сульфокатионитах нового поколения.

Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:

1. В условиях эффективной работы сульфокатионитов перспективных марок экспериментально определить возможность и глубину протекания основных превращений, сопровождающих алкилирование фенола линейными алкенами, таких как: позиционная изомеризация алкилфениловых эфиров и ал-килфенолов в алифатической цепи; позиционная изомеризация алкилфенолов в ароматическом ядре; позиционная изомеризация алкенов; изомеризация алкилфениловых эфиров в алкилфенолы.

2. Изучить кинетику всей совокупности превращений, протекающих при алкилировании фенола избранными линейными алкенами на сульфокатионитах различных марок при варьировании температуры и концентрации воды в системе.

3. Произвести аргументированный выбор кинетических моделей, адекватно описывающих алкилирование фенола на избранных для исследования сульфокатионитах. Определить основные кинетические характеристики процесса, дать их интерпретацию.

4. Выполнить сопоставление каталитической активности сульфокати-онитов, избранных для исследования. Рекомендовать условия эксплуатации сульфокатионитов, признанных перспективными на основе выполненных исследований.

Кинетические характеристики превращений различных типов и равновесные данные, полученные на основе эксперимента, важны как справочные величины, могут использоваться для пополнения баз кинетических и термодинамических данных, при эксплуатации действующих производств, совершенствования технологий алкилирования, повышения качества выпускаемой продукции, снижения энергопотребления и уменьшения экологической нагрузки на воздушный и водный бассейны региона

Результаты сопоставления эффективности сульфокатионитов важны при аргументированном выборе катализаторов алкилирования фенола линейными алкенами на этапах совершенствования технологии и, при создании новых процессов.

Апробация работы.

Материалы диссертации представлены и доложены на:

III, IV Кустовой научно-технической конференции «НК «Роснефть» (Туапсе, 2010, Ангарск, 2011,);

III Межрегиональной научно-технической конференции «НК «Роснефть» (Москва, 2010);

II, III Всероссийской научно-практической конференции «Современные наукоемкие инновационные технологии» (Самара, 2010, 2011);

Всероссийской научно-практической конференции «Инновации в науке, производстве и образовании» (Рязань, 2011);

XIX Международной конференции по химической термодинамике в России «ЯССТ-2011» (Самара, 2011).

VII Всероссийской школе - конференция молодых ученых "Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем" (Крестовские чтения) (Иваново, 2012).

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Чернышов, Дмитрий Александрович

выводы

1. В условиях эффективной работы сульфокатионитов перспективных марок экспериментально установлено - позиционная изомеризация ал-килфенолов в алифатической цепи протекает до равновесия. Для 6 независимых реакций жидкофазной изомеризации нонилфенолов определены термодинамические характеристики. Позиционная изомеризация АФ в ароматическом ядре не протекает, в результате соотношение концентраций орто-АФ!пара-АФ существенно выше их равновесных значений, а для 2-АФ выше статистической величины. Изомеризация АФЭ в АФ является необратимой.

2. Экспериментально установлено, что увеличение содержания воды в реакционной массе от 0 до 3 % масс, существенно влияет на эффективность алкилирования фенола, константы скорости снижаются на 2-3 порядка при прочих равных условиях. В рассмотренном ряду катализаторов наибольшую чувствительность к влаге проявил Tulsion 66 MP, при 3 % масс, воды его использование неэффективно вплоть до предельно допустимых температур его эксплуатации. Сульфокатионит Amberlyst 70 можно рассматривать для указанных условий в качестве перспективного катализатора наряду с Amberlyst 36 Dry.

3. На основе исследований сформированы кинетические модели, адекватно описывающие экспериментальные данные в условиях неравновесных и равновесных превращений в системе. Выполненный сопоставительный анализ констант скоростей для превращений различных типов показал, что катализаторы Amberlyst 36 Dry, Amberlyst 15, Amberlyst 70 и Tulsion 66 MP сопоставимы по эффективности и характеризуются лучшими показателями в рассмотренном ряду из девяти катализаторов при отсутствии воды в реакционной массе.

4. Произведено сопоставление кинетических моделей на гексадецене-1 и нонене-1 при температурах 383,8 и 411,5 К, на катализаторе Amberlyst

36 Dry, 0 % воды. Результаты показали, что значения констант скоро

132 сти снижаются в сравнении с алкилированием ноненом-1, но соотношение констант находится на одном уровне, а равновесие в алифатической цепи достигается аналогично нонилфенолам.

5. Условия процесса и марка сульфокатионита практически не влияют на соотношение суммарных концентраций орто-АФ и пара-АФ, которое находится на уровне 1,8-2,1, что близко к статистической величине.

СПИСОК ОСНОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

ВАФ- высшие алкилфенолы

АФ- алкилфенол

АФЭ - алкилфениловый эфир моно-АФ - моноалкилфенолы ди-АФ - диалкилфенолы

БСК- бензолсульфокислота

СОЕ- статическая обменная емкость

ПОЕ- полная обменная емкость

АСК- алкилсалициловые кислоты орто-АФ - орто-алкилфенолы пара- АФ - пара-ал килфенолы

НФЭ- нонилфениловые эфиры о-НФ- орто- нонилфенолы и-НФ - «ара-нонил фенолы

ГдФЭ - гексадецилфениловые эфиры

ГдФ- гексадецилфенолы экв/кг - величина обменной емкости

Сі- концентрация компонентов, моль/(кг катализатора)

ЭА- энергия активации реакции, кДж/моль

ПЭМ- предэкспоненциальный множитель

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Чернышов, Дмитрий Александрович, 2013 год

1. Othmer К. Encyclopedia of Chemical Technology. 3rd Ed. Volume III. New York: John Wiley & Sons, 1978.

2. Mark A. Harmer, Qun Sun. Solid acid catalysis using ion-exchange resins // Applied Catalysis A: General 221 (2001), p. 45-62.

3. Rosenwald R.H., Alkylphenols, in: M. Grayson (Ed.), Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Wiley, New York, 1978.

4. Weissermel K., Arpe H.J., in: Industrial Organic Chemistry, 3rd Ed., VCH, Weinheim, 1997, p. 358

5. Горбунов Б.Н., Гурвич Я.А., Маслова И.П. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов. -М.: Химия, -1981. -367 с.

6. Кулиев A.M. Химия и технология присадок к маслам и топливам. -М.: Химия,-1985.-312 с.

7. Рогинский В. А. Фенольные антиоксиданты: Реакционная способность и эффективность. -М.: Наука, -1988. -247 с.

8. Патент 4490150 США. НКИ 8/610. Use of polyoxyalkylated alkyl phenols as dyeing assistants for disperse dyes/ Juerg Heller. C.A. - 1983. - V. 6.

9. Патент 4722738 США. НКИ 8/527. Process to decolorize dye composition and method of use thereof for coloring thermoplastic articles/ Robert B. Wilson. C.A. - 1986. - V. 22.

10. Шуйкин Н.И., Викторова E.A. Каталитический синтез алкилфенолов // Успехи химии, Т. XXIX, вып. 10, С. 1229 - 1259.

11. Патент 681877 Франция. НКИ С 2 С. Alkylation of phenols / R. Cruassoute. C.A. 1924. -V. 23. - p. 4304.

12. Патент 538376 Германия. НКИ 12 q 16. Process of alkylation of phenols / H. Dreishacht, A. Albert.

13. Патент 1991332 США. НКИ 260-624. p-tert-Butylphenol and similar compounds / R.P. Perkins, A.J. Dietzler, J.T. Lundqist. C.A. - 1935. - V. 30. - p. 6761.

14. Патент 2140782 США. НКИ 260-624. Alkylation of phenols / J.B. Arnold, R.P. Perkins C.A. - 1938. - V. 32. - p. 6531.

15. Патент 2205951 США. НКИ 260-624. Nuclear alkyl derivates of phenols / J.D. Robinson C.A. - 1940. - V. 34. - p. 5683.

16. Патент 4267394США. НКИ 568/792. Phenol alkylation / R. M. Parlman. C.A. - 1981. - V. 8.

17. Рихе А. Основы технологии органических веществ. Пер. с нем. / Под ред. Д.Д. Зыкова. - Госхимиздат. -1959. - 544 с.

18. Патент 2008032 США. НКИ 260-154. Tertiary alkyl phenols / W.F. Hester C.A. - 1934. - V. 28. - p. 7234.

19. Патент 2060573 США. НКИ 260-624. Product of condensation of phenols and triisobutylene / W.F. Hester -C.A. 1937,- V. 31.- p. 3455.

20. Патент 2107060 США. НКИ 260-624. p-tert-Alkylphenols / W.F. Hester C.A. - 1938. - V. 32. - p. 2543.

21. Патент 452335 Великобритания. НКИ С 2 С. Substituted alkylphenols / B.G. Somers C.A. - 1935. - V. 29. - p. 4275.

22. Патент 2236811 США. НКИ 260-624. Alkylation of phenols / C.J. Dryen C.A. - 1938. - V. 32. - p. 7479.

23. Азингер Ф. Химия и технология моноолефинов. Пер с нем./ Под ред. В.И. Исагулянца. - М.: Гостптехиздат, - 1960. - 739 с.

24. Niederl J. Diisobutylphenol: Synthesis-Structure-Properties-Derivates // ind. Eng. Chem. 1938. - V. 30. - p. 1269-1274.

25. Koenigs W, Ber., 1890. Bd. 23. S. 3145-3151

26. Friedel Crafts and related reactions. Ed. Olah G.A. New York London interscience. - V. 1. - p. 1963

27. Харлампович Г.Д., Чуркин Ю.В. Фенолы М.: Химия, 1974. - 376 с.

28. Патент 2537337 США. НКИ 260-624. Alkylation of phenols / J.D. Robinson C.A. - 1951. - V. 45. - p. 2504.

29. Бугайчук A.M. Совершенствование промышленной технологии получения алкилфенолов сырья для присадок // Новости нефтяной и газовой техники. -М: ГОСИНТИ. 1962. № 7. - С. 13-16.

30. Голубченко И.Т. Селективное орто-алкилирование фенола олефинами. Киев: Наукова думка, 1983. - 104 с.

31. Гордаш Ю.Т. Нефтепереработка и нефтехимия. 1967. №3. С. 26-28

32. Simons J. Н., Archer S. J. Am. Chem. Soc., 1940, V. 62 (2), p. 451451

33. Ipatieff V.N., Pines H., Friedman B.S., J. Am. Chem. Soc. 1938. Vol. 60. p. 2495.

34. Гаджибалаев A.A., Архипов М.И., Изв. Вузов. Химия и хим. технология. 1971. т. 14, № 3, С. 472-473

35. Курашев М.В. и др. Нефтехимия. 1970. т. 10. № 5. С. 840-843

36. Новикова Ю.А. Современное состояние производства алкилфенолов за рубежем // Химическая промышленность за рубежом. 1979. № 9. С. 47-61.

37. Patinuin S.H., Friedman B.S. in: G.A. Olah (Ed.). Alkylation of Aromatics with Alkenes and Alkanes in Friedel-Crafts and Related Reactions, Interscience, New York, 1964. V. 3. p. 75.

38. Harmer M.A., Sen Q., Solid acid catalysis using ion-exchange resins // Applied Catalysis A: General. 2001. V. 221. p. 45-62

39. Патент 2739172 США. НКИ 260-624. Continious process of alkylation of phenols / T.J. Peters РЖХим. - 1958. - p. 8922.

40. Патент 3331879 США. НКИ 514400. Selective ortho-alkylation process / Gerd Leston C.A. - 1967. - V. 14.

41. Патент 4560809 США. НКИ 568/789. Alkylation process/ D. E. Goins-C.A. 1985. - V. 10

42. Патент 3267153США. НКИ 301902. Aryloxysulfonates as ortho-alkylation catalysts / Gerd Leston C.A. - 1966. - V. 8.

43. Патент 3267152 США. НКИ 301896. Mixed salts of titanium as ortho-alkylation catalysts / Takco Hokama- C.A. 1966. - V. 8.

44. Патент 3331879 США. НКИ 514400. Selective ortho-alkylation process / Gerd Leston C.A. - 1967. - V. 14.

45. Гельферих Ф. Иониты. Пер. с нем. / Под ред. С.М. Черноброва. -М.: Издатинлит. - 1962. - 490 с.

46. Технология пластических масс. Учебное пособие. Под ред. В.В. Коршака. // М.: Химия. - 1985. - С. 69, 521

47. Пат. 731270 Великобритании. НКИ С 2 С. Alkylation of phenols and naphtols / L.H. Groves, A. Lambert, H. Palfreeman. РЖХим. - 1957. - 28190П.

48. Патент 3037052 США. НКИ 809606. Catalyzing reactions with cation exchange resin / Newman M. Bortnicb C.A. - 1962. - V. 28.

49. Трофимов В.А. Ваче Иванович Исагулянц (1893-1973).- М.: Нефть и газ,-1993,- 34с.

50. Исагулянц В.И. Получение замещенных фенолов и их применение в народном хозяйстве // Химич. промышленность. 1958. - № 2. - С. 84-90

51. Алкилирование фенолов высшими олефинами / Цветков О.Н., Коренев К.Д., Караваев Н.М., Дмитриев С.А. // Химическая промышленность. -1966.-№ 5.-С. 322-329.

52. Патент 3862258 США. НКИ 260/683.44. Isoparaffin-olefin alkylation with added water and with a complex of a macroreticular acid cation exchange resin and BF3 / T. J. Huang C.A. - 1975. - V. 10

53. Патент 3855342 США. НКИ 260/683.44. Isoparaffin-olefin alkylation with a complex of a macroreticular acid cation exchange resin and BF3 / Tracy J. Huang C.A. - 1974. - V. 14.

54. Harmer M. A., Sun Q. Solid acid catalysis using ion-exchange resins // Applied Catalysis. General 221. 2001. - p. 45-62.

55. Chakrabarti A., Sharma M.M. Cationic ion exchange resins as catalyst // Reactive Polymers. V. 20. -1. 1-2. - 1993. - p. 1-45.

56. Fernandes R. M., Lachter E. R. Evaluation of sulfonic resins for liquid phase alkylation of toluene // Catalysis Communications. -V 6. 2005. -p. 550-554.

57. Feller A., Guzman A., Zuazo I., Lercher J. A. On the mechanism of catalyzed isobutane/butene alkylation by zeolites // Journal of Catalysis. V. 224 (1). -2004.-p. 80-93.

58. Synthesis and Characterization of Mesoporous Aluminum Silicate as a Remarkable Solid Acid Catalyst for Alkylation of Phenol with 1-Octene / Z. Mehraban and others. // Chinese journal of catalysis. V. 28 (4). - 2007. - p. 357363.

59. Wagholikar S., Mayadevi S., Sivasanker S. Liquid phase alkylation of phenol with 1-octene over large pore zeolites // Applied Catalysis A: General. V. 309.-2006.-p. 106-114.

60. Цветков O.H., Широкова A.H., Монастырский B.H., Химическая промышленность, 1972, № 11, с. 819-821

61. Immobilized Ionic Liquids as Lewis Acid Catalysts for the Alkylation of Aromatic Compounds with Dodecene / C. DeCastro and other. // Journal of Catalysis. -V. 196. 2000. -p. 86-94.

62. Over W0x/Zr02 solid acid catalysts / S. Sarisha and other. // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. V. 240 (1-2). - 2005. - p. 123-131.

63. Comparative study of phenol alkylation mechanisms using homogeneous and silica-supported boron trifluoride catalysts / K. Wilson and other. // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. V. 159. - 2000. -p. 309-314.

64. G.A. Olah. Friedel-Crafts Chemistry / New York: Wiley, 1973. 240 p.

65. Patinuin S.H., Friedman B.S., Olah G.A. Alkylation of Aromatics with Alkenes and Alkanes in Friedel-Crafts and Related Reactions // Interscience, New York, -V. 3.- 1964. p. 75.

66. Shape-Selective Catalysis in Zeolites with Organic Substrates Containing Oxygen / R.T. Parton and other. // Studies in Surface Science and Catalysis. V. 46. - 1989. - p. 163-192.

67. Лебедев Н.Н. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза / М.: Химия, 1988.-589 с.

68. Харлампович Г.Д., Чуркин Ю.В. Фенолы / М.: Химия, 1974. - 222с.

69. Полимерные реагенты и катализаторы. Под ред. Г.Е. Заикова // М.: Химия, 1991.-256 с.

70. Цветков О.Н. Исследование процесса алкилирования фенолов высшими олефинами в присутствии ионообменных смол: автореферат дис. к.т.н.: 02.00.13 / О.Н. Цветков; М.: Институт горючих ископаемых. -М., 1966. -28 с.

71. Helfferich F. A quantitative approach to ion exchange catalysis // J. Am. Chem. Soc. V. 76 (21). - 1954. - p. 5567-5568.

72. Полянский Н.Г., Полянская H.Jl. Труды Тамбовского института машиностроения, 1969. №3, С. 84.

73. Максудова Х.Я., Рустамов Х.Р., Усманов, Р.У. // Узб. химический журнал, 1969. № 1. С. 27.

74. Gates B.C., Wisnouskas J.S., Heath H.W. The dehydration of t-butyl alcohol catalyzed by sulfonic acid resin // J. Catalysis. V. 24. - 1972. - p. 320-327.

75. Nightingale D.Y. Alkylation and action of Aluminiumgalides on alkylbenzenes // Chem. Rev. V. 25. - № 3. - 1939. - p. 329-367.

76. Алкилирование фенолов высшими олефинами / Цветков О.Н., Коренев К.Д., Н.М. Караваев, С.А. Дмитриев // Химич. промышленность. -1966. № 4. - С. 243-250; № 5. - С. 322-329.

77. Шуйкин Н.И., Викторова Е.А. Каталитический синтез алкилфенолов // Успехи химии. 1960. - Т. 29. - вып. 10. - С. 1229-1259.

78. Niederl J. В., Natelson S., Beekman E. McK. The Synthesis of Diisobutyl Mono-, Di- and Tri-hydroxyphenols // J. Am. Chem. Soc. V. 55. - 1933. -p. 2571-2575.

79. Alkylation of Phenol // Q. Ma and other. // Phys. Chem. V. 110. -2006. - p. 2246-2252

80. Сталл Д., Вестрам Э., Зинке Г. Химическая термодинамика органических соединений. М .: Мир, 1971.-808 с.

81. Кукуй Н.М., Потоловский JI.A., Васильева В.Н. Термохимический и термодинамический расчет алкилирования фенола а-олефинами нормального строения // Химия и технология топлив и масел. 1973. - № 8. - С. 10-13.

82. Воль- Эпштейн А.Б., Гагарин С.Г. Каталитические превращения алкилфенолов. -М.: Химия, 1973.-224 с.

83. Некоторые кинетические закономерности реакции алкилирования п-хлорфенола диизобутиленом / В.В. Касьянов, Ф.Ф. Муганлинский, Н. Фромета, А. Энрике // АзИНХ: Уч. записки. Баку, 1978. - сер. IX. - № 2. - С. 62-65.

84. Деструктивное алкилирование фенола диизобутиленом / Й. Комацу, Я. Фурукава, А. Йокогава, Т. Фукучи // Сэкию гаккайси (J. Japan Petrol. Inst.). -1965. V. 8. - № 2. - P. 106-110. - РЖХим. - 1966. -14 П 68.

85. Кинетика реакций взаимодействия фенола со стиролом в присутствии этилэфирата фтористого бора / М.В. Курашев и др. //Нефтехимия. 1969. - Т. 9. - № 3. - С. 418-424.

86. Sonawane H.R., Subba Rao B.C. Boronfluoride Catalysed Alkylations of Phenol: Part2. Alkylation with Octenes // India J. of Chemistry. 1968. - V. 6. - № 2. - P. 72-75

87. Превращения алкилфениловых эфиров на алюмосиликатном катализаторе /H.JI. Волошин и др. // Докл. АН УССР. 1975. - сер. Б. -№6. -0.516-519.

88. Формальная кинетика алкилирования фенола деценом-1 в присутствии трифенолята алюминия / И.М. Зерзева и др. // Докл. АН УССР. -1979. сер.Б. - № 11. - С. 915-920.

89. Изучение кинетики алкилирования фенола высокомолекулярными альфа-олефинами на алюмосиликатном катализаторе /Л.А. Потоловский, и др. // Сырье для нефтехимического синтеза: Тр. ВНИИНП. М.: Химия, 1970. -вып. 13. - С. 263-267.

90. Сеттерфилд Ч. Практический курс гетерогенного катализа. Пер. с англ. - М.: Мир, 1984.-520 с.

91. Заворотный В. А. Каталитический синтез алкил фенолов в присутствии алкил-арилсульфокислот: Дис. д.х.н. ГАНГ им. И.М. Губкина, 1996. -214 с.

92. Тополюк Ю.А. Становление и развитие катализа сульфокатионитами в отечественном производстве высших алилфенолов: Автореф. дис. к.т.н. М.: РГУ НиГ им. И.М.Губкина, 2001. - 23 с.

93. Хоффман Р.В. Механизмы органических реакций. Пер с нем. М.: Химия, 1979. 304 с.

94. Кинетика алкилирования фенола высшими олефинами в присутствии катионита КУ-2 / О.Н. Цветков и др. // Химия и технология топлив и масел. 1972. № 12. - С. 1216.

95. Patwardhan A.A., Sharma М.М. Alkylation of Phenol with 1-Dodecene and Diisobutylene in the Presence of a Cation Exchanger as the Catalyst. // Ind. Eng. Chem. Res. -1990. -V. 29. P. 29-34.

96. Loev В., Massengale J.T. Cation exchange resins as catalysts of alkylation of phenols // J. Org. Chemistry. 1957. - V. 22. - № 8. - P. 988-990.

97. Влияние состава алкилфенолов на качество присадки ВТСИИНП-370 / Н.К. Матвеева и др. // НТРС Нефтепереработка и нефтехимия. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1975. - № 4. - С. 18-20.

98. Получение высокощелочных алкилфенольных присадок на основе олигомеров пропилена / А.Я. Левин и др. // НТРС Нефтепереработка и нефтехимия. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1985. - № 8. - С. 12-13.

99. Изучение активности катионообменной смолы КУ-2 в процессе алкилирования фенола альфа-олефинами (фр. 240-320°С) / Н.Г. Мудрик и др. // Нефтепереработка и нефтехимия: Республ. межвед. сб. Киев: Наукова думка, 1975.-вып. 13.-С. 40-43.

100. Высшие олефины. Производство и применение / Б.Р. Серебряков и др. Под ред. М.А. Далина // Д.: Химия. 1984. - 264 с.

101. Гордаш Ю.Т. Алкилсалицилатные присадки к нефтепродуктам // -М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1993. 153 с. (Обз. информ. - сер.: Нефтехимия).

102. Белов П.С, Коренев К.Д., Цветков O.K. Проблемы получения и применения алкилфенолов в производстве ПАВ // Химия поверхностно-активных веществ: Тр. VII Международного конгресса по ПАВ. М.: Внешторгиздат, 1977. - Т. 1. - С. 392-401.

103. Синтез алкилфенолов на основе олефинов крекинга парафинов / О.Н. Цветков и др. // Химические продукты высокоскоростного пиролиза бурых углей: Сб. статей. М.: Наука, 1969. - С. 110-113.

104. Факторы, обусловливающие термоокислительную стабильность МАСК / Ю.Т. Гордаш и др. // Химия и технология топлив и масел. 1976. № 8. - С. 2224.

105. Котова Н.С. Получение алкил(С1б-С18)фенолов на макропористых сульфокатионитах и ментез фенольных оснований Манниха моющих присадок к бензинам. Дисс,. канд. хим. наук. Самара, 2012

106. Bartz N.J. 7 International Colloquim (1618 January 1990). Technische Académie Esslingen. Automotive Lubrication: Ostfildern. 199. В. 1. - № 7 . - P . 115.

107. Получение высокощелочных алкилфенольных присадок на основе олигомеров пропилена / А .Я. Левин и др. // НТРС Нефтепереработка и нефтехимия. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1985. - № 8. - С. 12-13.

108. Применение алкилфенольных присадок на основе тримеров пропилена в моторных маслах / В.Д. Резников и др. // НТРС Нефтепереработка и нефтехимия. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1991. - № 2. - С. 2731.

109. Суховерхов В.Д., Гречко А.Н., Первеев В.Ф. Применение олигомеров пропилена различной молекулярной массы в технологии получения присадок к маслам // НТРС Нефтепереработка и нефтехимия. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1992. - № 7. - С.39-43.

110. Промышленное производство алкилфенольных присадок с применением катионита КУ-2 / З.А. Бернадюк и др. // Химия и технология топлив и масел. 1964. - № 3. - С. 27-31.

111. Полянский Н.Г. Новые достижения ионообменного катализа // Успехи химии. 1970. - Т. 39. - вып. 3. - С. 504-530

112. Полянский Н.Г. Катализ ионитами /- М.: Химия. 1973. - 216 с.

113. Gilliland E.R., Bixler H.J., CTConnell J.E. / Ind. Eng. Chem. Fundam. -1971.-V. 10. P. 185.

114. Технологический регламент производства алкилсалицилатных присадок Детерсол-50, Детерсол-140, Детерсол-180, Детерсол-300, Комплексал-100 цеха № 42 ООО "НЗМП".

115. Влияние подготовки катионита КУ-2 на процесс алкилирования фенола а-олефинами / В.Д.Суховерхов и др. // Повышение качества смазочных материалов и эффективность их применения: Сб. научн. тр. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1977. - С. 67-71.

116. Об осушке катионита КУ-2 / М.А. Альтшулер и др. // Нефтепереработка и нефтехимия: Республ. межвед. сб. Киев: Наукова думка, 1975. -вып. 13.-С. 38-40.

117. Куниц Р., Майерс Р. Ионообменные смолы /М.: ИЛ., 1952. - С. 151

118. Fisher S., Kunin, R. Routine Exchange Capacity Determination of Ion Exchange Resins // Ann. Chem. 1955. - 27 (7). - P. 1191-4.

119. Bonner O. D., Moorefield J. C. Ion exchange in mixed solvents // J. Phys. Chem. 1954. - V. 58 (7). - P. 555-557.

120. Белов П.С., Коренев К.Д., Цветков О.Н. Теория и практика процессов алкилирования фенолов в присутствии катионитов // Синтез и исследование эффективности присадок к маслам: Тр. МИНХиГП им. И.М.Губкина. М., 1976. - вып. 126. - С. 22-34.

121. Изучение активности катионообменной смолы КУ-2 в процессе алкилирования фенола альфа-олефинами (фр. 240-320°С) / Н.Г. Мудрик и др.

122. Нефтепереработка и нефтехимия: Республ. межвед. сб. Киев: Наукова думка, 1975. - вып. 13. -С. 40-43.

123. Полянский Н.Г., Тулупов П.Е. Термическая устойчивость катионообменных смол // Успехи химии. 1971. - Т. 40 (12). - С. 2250-2279.

124. Саладзе K.M., Полянский Н.Г., Пашков А.Б. // Хроматография ее теория и применение. Изд. АН СССР М., 1960. 77 с.

125. Полянский Н.Г., П.Е. Тулупов, Г.К. Садовская, H.A. Словохотова // Журнал прикладной химии. 1965. - Т. 38. - С. 910.

126. Тулупов П.Е., Белоногова Ю.И. // Журнал прикладной химии. -1966.-Т. 69. -С. 2535

127. Ремпель Р.Д. Разработка научных основ интенсификации производства иора-ягретя-бутилфенола: Дисс. канд. хим. наук: Новокуйбышевск. 1986. - 250 с.

128. Дмитриева H.A. Синтез присадок АСК и влияние строения алкилфенолов на ее получение и свойства. Дисс. канд. хим. наук. ВНИИНП: -Москва. 1968. - 112 с.

129. Пимерзин A.A. Зависимость термодинамических свойств вторичных алкилбензолов и алкилфенолов от строения. Автореферат дисс. канд. хим. наук. Минск. 1986.

130. Пильщиков В.А. Исследование равновесных превращений в системе фенол-алкилфенолы. Дисс. канд. хим. наук. Куйбышев. -1981.

131. Исследование процесса алкилирования фенола альфа-олефинами. Отчет о НИР КПТИ, шифр 89-18/80. Куйбышев. -1982.

132. Исследование процесса алкилирования фенола альфа-олефинами. Отчет о НИР КПТИ, шифр 89-18/80. Куйбышев. -1981.

133. Исследование процесса алкилирования фенола альфа-олефинами. Отчет о НИР КПТИ, шифр 89-18/80. Куйбышев. -1984.

134. Исследование процесса алкилирования фенола альфа-олефинами. Отчет о НИР КПТИ, шифр 89-18/80. Куйбышев. -1983.

135. Нефть и нефтепродукты. Метод определения содержания воды. ГОСТ 2477-65.-Введ. 1966-01-01.

136. Standard Test Method for Water in Petroleum Products and Bituminous Materials by Distillation. ASTM D95 05(2010). - Введ. 2010-05-01. -2010. -6 с.

137. Сайт Фирмы LANXESS AG производителя сульфокатионитов Lewatit Электронный ресурс. Режим доступа: http://www.lewatit.de, свободный. - Загл. с экрана.

138. Сайт Фирмы Resindion производителя сульфокатионита Relite Электронный ресурс. Режим доступа: http://www.resindion.com, свободный. - Загл. с экрана.

139. Чернышов Д.А., Нестерова Т.Н. Алкилирование фенола ноненом-1 с позиции промышленных реалий // Известия Самарского научного центра РАН. 2011. - Т.13. № 4. - С. 1172-1177.

140. N1ST Chemistry WebBook электронный ресурс. http://webbook.nist.gov.

141. National institute of Advanced Industrial Science and Technology электронный ресурс., http://www.aist.go.jp/

142. Лебедев A.T. Масс-спектрометрия в органической химии / А.Т. Лебедев // М: Бином, Лаборатория знаний. - 2003. - 493 с. - ил. - (Методы в химии).

143. Чернышов Д. А., Нестерова Т. Н., Наумкин П. В. Кинетика алкилирования фенола 1-ноненом на сульфокатионите Amberlyst 36 DRY в условиях действующего производства // Бутлеровские сообщения. -2012. -Т.31. №9. -С. 119-125.

144. Чернышов Д. А., Нестерова Т. Н., Таразанов С. В. Равновесные превращения нонилфенолов на сульфокатионитах // Бутлеровские сообщения. -2012.-Т.31.№9. -С.113-118.

145. P.J. Mohr, B.N. Taylor, COD ATA Recommended Values of the Fundamental Constants: 2002, Rev. Mod. Phys. 77 (2005) 1-107.

146. Орешин М.М. Исследование физико-химических закономерностей реакции переалкилирования гомологов бензола в присутствии хлористого алюминия: дис. канд. хим. наук: Москва. -1965. - 127 с.

147. Лебедев H.H., Орешин М.А. Изучение равновесных отношений в реакциях алкилирования ароматических соединений в присутствии хлористого алюминия // Нефтехимия. 1967. - Т. 7, № 1. - С. 26 - 31.

148. Лебедев H.H., Орешин М.М. Изучение равновесных отношений в реакциях алкилирования ароматических соединений в присутствии хлористого алюминия // Нефтехимия. -1967. -Т.7, №2, -С. 199-207.

149. Липович В.Г., Полубенцева М.Ф. Алкилирование ароматических углеводородов / В.Г. Липович. М.: Химия, 1985. - 187 с.