Взаимодействие сероводорода с неорганическими сорбентами на основе полигидросиликата меди тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Пругло, Галина Федоровна

• Пругло, Галина Федоровна
• кандидат химических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат химических наук Пругло, Галина Федоровна

ВВЕДЕНИЕ

1.ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Адсорбционные и каталитические процессы при удалении сероводорода из газовой фазы б

1.2. Некоторые кинетические закономерности взаимодействия газа с поверхностью твердых тел

1.3. Реакции окисления сульфидов металлов и сероводорода и условия их осуществления

1.4. Способы получения и характеристики металлсодержащих неорганических сорбентов

1.5. Аналитические методы определения серосодержащих компонентов в газах 33 ОБОСНОВАНИЕ РАБОТЫ

2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1. Характеристика исследуемых сорбентов и способы их подготовки для сорбции сероводорода

2.2. Получение серосодержащих соединений и их смеси

2.3. Методы анализа исследуемых веществ

2.3.1. Газохроматографический анализ серосодержащих газовых смесей

2.3.2. Определение серосодержащих соединений в газовой, твердой и жидкой фазе методами химического анализа

2.3.3. Термогравиметрическое исследование образцов

2.3.4. ИК-спектроскопическое исследование образцов

2.3.5. Определение структурных характеристик образцов

2.4. Методики определения сорбционных характеристик неорганических сорбентов при извлечении серосодержащих компонентов из газового потока

3. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТА И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Взаимодействие сероводорода с силикагелем, модифицированным ионами меди

3.1.1. Влияние содержания ионов меди в составе силикагеля на его сорбционную активность

3.1.2. Влияние концентрации сероводорода в потоке гелия на величину сорбционной емкости силикагеля, модифицированного ионами меди

3.1.3. Кинетика сорбции сероводорода из потока гелия силикагелем, модифицированным ионами меди

3.1.4. Оценка влияния серосодержащих примесей на сорбцию сероводорода медными производными силикагеля

3.2. Взаимодействие сероводорода с силикагелем, модифицированным ионами меди, в атмосфере воздуха

3.2.1. Влияние кислорода на процесс взаимодействия сероводорода с медными производными силикагеля

3.2.2. Влияние температуры на процесс взаимодействия сероводорода с медными производными силикагеля

3.2.3. Кинетика извлечения сероводорода медными производными силикагеля из воздушного потока 12 5 3.2.4. Каталитические реакции на поверхности медных поизводных силикагеля

3.3. Активация модифицированных ионами металлов неорганических сорбентов при извлечении сероводорода из газовой фазы

3.4. Регенерации образцов модифицированного медью силикагеля 150 4. Практическое применение медных производных силикагеля

4.1. Изучение динамики сорбции сероводорода из потока

4.2. Использование медных производных силикагеля для концентрирования сероводорода с целью очистки газовых выбросов от сероводорода и аналитического определения

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Взаимодействие сероводорода с неорганическими сорбентами на основе полигидросиликата меди»

Экологическая безопасность человечества на рубеже двадцать первого века является первоочередной задачей, решение которой становится возможным только на уровне международного сотрудничества. В большой степени это относится к СевероЗападному региону с развитой промышленной инфраструктурой.

В результате выбросов промышленных предприятий и тепловых электростанций в регионе в атмосферу поступает ежегодно более 4 млн.тонн вредных веществ [1], в число которых входят серосодержащие соединения, попадающие в атмосферу в основном с выбросами тепловых станций и предприятий газоперерабатывающей, металлургической, целлюлозно-бумажной промышленности. Согласно данным региональных комитетов по экологии наблюдаемое превышение предельно допустимых концентраций (ПДК)[2] , достигающее в ряде районов по сероводороду, метилмеркаптану и оксиду серы(4) десятикратных размеров, связано с несовершенством существующих методов очистки газовых выбросов [1].

Поискам решения проблемы очистки газовых выбросов от серосодержащих соединений посвящены новейшие разработки российских ученых, представленные, например, на пленарном заседании Научного совета по проблеме "Химия и технология органических соединений серы", состоявшемся в феврале 19 98 года в Москве, и отражены в материалах ХУ1 Менделеевского съезда по общей и прикладной химии (1998 год) [3].

В рамках международной программы "Окно в Нидерланды" этот вопрос был включен в программу семинара "Стратегия экологической безопасности Санкт-Петербурга с использованием опыта Нидерландов" (сентябрь 1997 г.) [4].

Наряду с проблемой очистки газовых выбросов от серосодержащих соединений, в том числе от сероводорода, доля которого только в выбросах производства сульфатной целлюлозы составляет 50% от всех выбросов [5], актуальным является вопрос усовершенствования метода аналитического определения сероводорода в воздухе при его содержании на уровне ПДК. Существующий стандартизованный метод определения сероводорода в воздухе включает абсорбционный метод концентрирования сероводорода [6,7] и не лишен в связи с этим существенных недостатков.

Опубликованные по данной проблеме материалы [8,9] свидетельствуют о том, что адсорбционное поглощение сероводорода является более перспективным по сравнению с другими методами извлечения сероводорода из газов. Это обуславливает интенсивную работу по изысканию специфических адсорбентов, предназначенных для поглощения сероводорода из газовой фазы.

Настоящая работа посвящена исследованию закономерностей взаимодействия сероводорода с силикагелем, модифицированным ионами меди, с различной степенью превращения силикагеля, т.е. с различным содержанием меди. Изучены сорбционные характеристики медных производных силикагеля при поглощении сероводорода из газовой фазы в зависимости от условий сорбции, состава сорбента и газовой фазы; для выяснения механизма процесса исследована кинетика сорбции и связь кинетических параметров с сорбционной активностью; выявлены каталитические свойства исследуемых материалов; найдены способы активации и регенерации сорбентов. При исследовании использованы методы химического и физико-химического анализа, в том числе методы газовой хроматографии, ИК-спектрометрии, термогравиметрии, адсорбционно-структурного анализа с использованием хромато-графического метода тепловой десорбции аргона. На основании полученных закономерностей извлечения сероводорода из газового потока разработан метод концентрирования сероводорода в сорбенте с целью очистки газовых выбросов, а также для его дальнейшего аналитического определения.

Автор выражает глубокую признательность и благодарность профессору А.П.Душиной за большое участие в работе на 1этапе.

1.ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Пругло, Галина Федоровна

вьтоды

1. Изучены реакции взаимодействия газообразного сероводорода с силикагелем, модифицированным ионами меди, с различной степенью превращения силикагеля, сопровождающиеся хемо-сорбцией сероводорода из потока газа.

2. Установлена зависимость сорбционной активности медных производных силикагеля при сорбции сероводорода из газовой фазы от содержания меди в составе образца, связанная с изменением пористой структуры сорбента. Максимальная величина сорбционной емкости образцов в атмосфере гелия достигает 4,5*10~3 моль/г сорбента (153 мг/г).

3. Показано, что адсорбция сероводорода медными производными силикагеля происходит по хемосорбционному механизму, подчиняющемуся уравнению Ленгмюра, с образованием на поверхности сорбента сульфида меди в стехиометрическом соотношении в виде новой фазы, о чем свидетельствуют данные химического, спектрального и термогравиметрического анализа и величина изменения свободной энергии, составляющая 17.00 кДж/моль*град, предложена модель процесса хемосорбции сероводорода медными производными силикагеля, включающая стадию абсорбции сероводорода пленкой воды, присутствующей в сорбенте, диссоциацию молекул сероводорода до НБ~ и Б2- и затем стадию образования малорастворимого поверхностного сульфида преимущественно в виде -СиБН.

4. Установлено, что при сорбции сероводорода реализуются две макрокинетические области протекания реакции: внешнекине-тическая, характеризующая реакцию в поверхностном монослое твердого реагента, когда скорость сорбции максимальна и составляет 8,3*10~5 моль/г*с, и внутридиффузионная, связанная с появлением диффузионного торможения за счет ограниченной доступности ионов меди в порах сорбента, при этом процесс может быть описан кинетическим уравнением первого порядка, константы его являются характеристиками диффузионных процессов при содержании меди в образце, превышающем 2,30*10~3 моль/г Бл-Ог. Величина энергии активации процесса составляет 4,18 кДж/моль, что характерно для диффузионных процессов.

5. Установлена селективность извлечения сероводорода медными производными силикагеля из газового потока, содержащего метилмеркаптан, диметилсульфид, диметилдисульфид и оксид серы (4), с коэффициентом селективности близким 1.

6. В окислительной атмосфере в нормальных условиях происходит сверхэквивалентное извлечение сероводорода из газового потока и увеличение сорбционной емкости медных производных силикагеля более чем в пять раз в результате окисления сульфида меди в составе образца с образованием элементарной серы и сульфата меди. Дополнительное увеличение сорбционной емкости достигается при обработке образцов аммиаком.

7. Впервые показано, что при температуре 270°С на образцах силикагеля, модифицированного ионами меди, происходит каталитическое превращение сероводорода в оксид серы (4) с эффективностью окисления 100%, а при 470°С - в оксид серы (6) с эффективностью до 70%, что положено в основу регенерации адсорбента.

8. Показано, что процесс извлечения сероводорода из потока воздуха описывается уравнениями динамики сорбции, на основании которых проведены расчеты параметров концентратора сероводорода для очистки газовых выбросов и для дальнейшего аналитического определения сероводорода.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Пругло, Галина Федоровна, 1999 год

1. Состояние окружающей среды Северо-Западного и Северного регионов России. -СПб.: Наука, 1995. -370с.

2. Перечень и коды веществ, загрязняющих атмосферный воздух: НИИ Охраны атмосферного воздуха. Министерство охраны окружающей среды и природных ресурсов Российской Федерации. Фирма "Интеграл". Санкт-Петербург, 1995г.-С.-Пб.: Фирма Интеграл, 1995,-87с.

3. Химия и проблемы экологии. Российско-американский симпозиум "Химия и окружающая среда". Химия и проблемы мегаполисов. Москва, 1998г.: Тез. докл. ХУТ Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. М., 1998.-377с.

4. Стратегия экологической безопасности Санкт-Петербурга с использованием опыта Нидерландов. С.-Петербург, сентябрь 1997 г. : Тез.докл. семинара по программе "Окно в Нидерланды" . -С.-Петербург,1997.-124с.

5. Очистка и рекуперация промышленных выбросов/ Под. ред. Максимова В.Ф. -М.: Лесная пром-сть, 1972,-Т.2.-21бс.

6. Перечень методик измерения концентраций загрязняющих веществ в выбросах предприятий, допущенных к применению: Министерство охраны окружающей среды и природных ресурсов Российской Федерации. М.,1996. -23с.

7. Кузьменко Н.М., Афанасьев Ю.М., Фролов Г.С., Глупанов В.Н. Адсорбционная очистка природного газа от сернистых соединений .//Обзорная информация/ Промышленная и санитарнаяочистка газов. Серия ХМ-14. -М. : ЦНИИТИНЕФТЕХИММАШ, 1987. -40 с.

8. Вольхин В.В. Селективные неорганические сорбенты и их применение .//Межвуз. сб. науч. трудов. Химия и технология неорганических сорбентов/ Пермский политехнический ин-т. 1980. -С. 3-19.

9. Ю.Горелик Д.О., Конопелько J1.A. Мониторинг загрязнения атмосферы и источников выбросов. Аэроаналитические измерения. -М.: Изд-во стандартов, 1992. -432 с.

10. Сигал И.Я. Защита воздушного бассейна при сжигании топлива. -Л.: Недра,1988. -312с.

11. Промышленные выбросы. Tracking ever-shrinking emissions /Stucker T.,// Chem. Eng. (USA). -1991. -98, N10. -P.90-99.

12. Сероводород. Hydrogen sulfide // Safety and Health Pract. -1991. -9, N1. -P.23.

13. Защита атмосферы от промышленных загрязнений: Справ, изд.: В 2-х ч. 4.1: Пер. с англ./ Под. ред. Калверта С., Инглун-да Г.М. -М.: Металлургия, 1998. -760 с.

14. Состав варочных конденсатов. The composition of boiler condensates. / Wilson D.P., Hrutfiord B.F.// Tappi. -1972. -54(7). -P. 1094-1098.

15. Пат. 4604268, США, МКИ В 01Д 53/36, НКИ 423/230. Метод обессеривания газов. Methods of desulfurizing gases/ Kay O.R., Wilson W.G. USA. Заявл. 02.04.85, № 718989. Опубл. 05.08.86.

16. Целлюлозно-бумажные заводы не должны загрязнять окружающую среду. Pulp and paper mills not contaminate the environment. / Foss E., Yonsson S.E,// Technics Tidskrift. -1972, -102, N11, -P.64-66.

17. Обессеривание биогаза на очистных сооружениях. Entschwefelung von Klar-und Biogas,// Umweltsmagazin. -1986. -15. -N6. -P.32-33.

18. А.с. 1230650 СССР, МКИ В 01D 53/14. Способ нейтрализации сероводорода./ Агоев A.C., Кулиев М.М. Солтанов С.М., Аб-дулаева Ф К., Авшорян Н. В. (СССР). Заявл. 04.01.84. № 3685990/23-26. Опубл. 18.08.98.

19. Пат. 4741884 США, МКИ В 01D 53/54, НКИ 422/171. Процесс и аппаратура для очистки газа от H2S. Prozess and apparatus for removing H?S from gas streams / Carter C. 0., Boe-singer D.D., Phillips Petrolium Co. № 431443. Заявл. 30.09.82. Опубл. 03.05.88.

20. Пат. 4568364 США, МКИ В 01D 47/00, НКИ 55/43. Процесс сероочистки дымовых газов. Process for desulfurisation of fuel gas / Galstaun L.J., Geosits F., Bechtel International Corp. N 592135. Заявл. 22.03.84. Опубл. 4.02.86.

21. Пат. 4515764 США, МКИ В 01D 53/34, НКИ 423/573R, Выделение H2S из газового потока. Removal of H?S from gaseous strums / Dias Z., Shell Oil Co.- N 563477. Заявл. 20.12.83. Опубл. 07.05.85.

22. Пат. 4532118 США, МКИ В 01D 53/34, С 01В 17/05, НКИ 423/22 6. Процесс очистки газа от H2S. Process for removal of hydrogen sulfide from gases / Tajiri T. Nishisawan. Kimura Chemikal Plants Co., Ltd. N 594913. Заявл. 29.03.84. Опубл. 30.07.85.

23. Пат. 379759 Австрия, МКИ В 01D 53/34, В 01D 53/14. Способ удаления H2S из газов. Verfaren zur Entfernung von Schwe-felwassrstoff aus Gasen, Kimura Cemikal Plants Co., Ltd. -1159/84. Заявл. 05.04.84. Опубл. 25.02.86.

24. Удаление сероводорода. Autocirkulation locat H2S oxidation //"Hidrocarbon Process". -1986. -65. -N4. -P.87-88.

25. Заявка 0280750 EPB, МКИ4 В 01D 53/14, В 01 D 53/34. Способ обработки газов, содержащих H2S. Method of treading H2S containing gases / Sonta Hiromi, Shiratori Toshikazu, Dowa Mining Co., Ltd.- N 87102978.1. Заявл. 03.03.87. Опубл. 07.09.88.

26. Очистка отходящих газов от сероводорода с получением тиосульфата аммония./ Садыков А.Р., Фахриев A.M. // Проблемы перераб. и исслед. нефти и нефтепродуктов: Тез. докл. 16. Респ. научн.-техн. конф. мол. ученых и специалистов, 4-6 сент., 1990. -С. 85.

27. Руфф В. Т. Об угольном способе очистки газов от серы // ЖПХ. -1936. -13. -С. 791-792.

28. Морозовский А.И., Ионова Л.И., Соломонов A.B. Тонкая очистка отходящих газов содового производства от H2S// Тез. докл. 27. Научн.-техн. конф. Пермского политнхн. ин-та по результатам науч.-иссл. работ, выполн. в 198 8-19 90 г. -Пермь. -1991. -С.132.

29. Адсорбция сероводорода и сероуглерода на активированном угле. Adsorbtion von Schwefelwasserstoff und Schwefelkohlenstoff an Aktivkohlen, Huschenbett R., Winkler F.// Luft- und Kaltetechn. -1985. -21. -N3. -C.151-153.

30. Исследование адсорбции газов при высоких давлениях./ Баке-ров P.A., Нурмамедова З.А. // Изв. вузов. Нефть и газ. -1992. -№ 9-10. -С. 38-43.

31. Очистка газов от H2S с помощью активированного угля. Sul-fur-H2S removal by activator carbon.// Hydrocarbon Process. -1986. -65. -N4. -P.85.

32. Сухой поглотитель для H2S. batest developments for the dry scrubbing./ Higrgins M.// Water and Waste Treat, (Gr. Brit.) -1992.-35.-N 8.-P.37-40.

33. Серпионова E.H. Промышленная адсорбция газов и паров. -М. : Высш. школа, 1969. -414 с.

34. Моисев Ю.А., Балатукова Т.М., Попов В.Т., Котова А.В., Га-фарова Н.А. Очистка газовых смесей от сероводорода неорганическими сорбентами.// ЖПХ. -1988. -№ 11. -С.2566-2568,

35. Сагандыкова P.P. Котова А.А., Лыкова Л.Ф., Петросян Л.С., Фаткулина А.А., Буянова Н.С., Майер В.В. Очистка газов от сероводорода сорбентами на основе окиси аллюминия. -Гурьев, 1983. -6с. -Деп. В ЦНИИТЭнефтехим, 1983, № 119нх-Д83.

36. А.с. 1426626 СССР, МКИ 4 В 01D 53/04. Способ очистки газов от сернистых соединений./Фурмер Ю.В., Бесков B.C., Канды-бин А.И., Юдина В. В. (СССР) -Заявл. 23.03 . 87, № 4213414/23-26. Опубл. 30.09.88,

37. Заявка 3434528 ФРГ, МКИ В 01D 53/14. Способ обессеривания газов. Verfahren zur Heisenschwefelung von Gases./ Schwerdtfeger Klaus, Sick Georg. Заявл. 20.09.84 № P3434528 . 0. Опубл. 28.03.85.

38. Заявка 61-209905 Япония, МКИ С 01В 17/04, В 011 23/88. Очистка газов от серосодержащих примесей./ Иидзуна Масабу-ми, Сэто Тору. Заявл. 15.03.85, №60-50261. Опубл. 18.09.86.

39. Высокотемпературное удаление H2S регенерируемым сорбентом на основе оксида железа. Hightemperature hydrogen sulfide removal using a regenerable iron oxide sorbent./ Tomhankar S.S. Wen С.Y.//Ind. Gas Separ. Symp. Washington D.C. 14-15 June 1982.

40. Амиргулян M. С. Окисление сероводорода на железооксидных катализаторах.// 6 Конф. По окислит, гетероген. катализу, Баку 15-17 ноября 1988 г.: Тез. докл. -Баку,1988.-С.76-77.

41. Вартанов А. А. и др. Получение серы каталитическим окислением сероводорода из кислых газов. // 6 Конф. По окислит, гетероген. Катализу, Баку 15-17 ноября 1988 г.: Тез. докл. -Баку, 1988. -С.82-83.

42. Мирзоев И.М., Кожаров А.И. Закономерности процесса каталитического окисления сероводорода, // 6 Конф. по окислит, гетероген. катализу, Баку 15-17 ноября 1988 г.: Тез. докл. -Баку, 1988. -С.78-79.

43. Ионина Н.Е. Определение коэффициента абсорбции сероводорода болотной рудой.// ЖПХ -1938. -Т.Н. -№ 9. С.1335-1343.

44. Тарасевич Ю.Н., Кац Б.М., Малиновский Е.К. Исследование свойств палыгорскита по отношению к газам кислого и основного характера.// Колл. ж. -1984. -Т.46. -№ 1. -С.161-165.

45. Кац Б.М., Малиновский Е.К., Длубовский Р.М., Тарасевич Ю.Н. Динамика сорбции газов кислого и основного характера палыгорскитом.// ЖПХ -1984. -Т. 57. -№ 7. -С. 1509-1513,

46. Кац Б.M., Тарасевич Ю.Н., Малиновский Е.К., Длубовский P.M. Сорбция аммиака и сероводорода катионзамещенными образцами палыгорскита.// Колл.ж. -198 6, -Т. 48, -№ 2. -С.257-261.

47. Пат. 4419273 США, МКИ В 011 21/16, НКИ 502/80. Сорбент для серы на основе глины. Clay based sulfur sorbent./ Saufilli Donald S., Blakely Donald W.; Chevrou Research Co. Заявл. 04.11.81 № 318228. Опубл. 06.12.83.

48. Высокотемпературная сероочистка газа с использованием сорбента, содержащего медь. Wysokotemperaturowe odsiaresanie gasu za pomoca sorbentu zawierajacego miedz./ Pohorecki R,, Konarski W,// Zesz. nauk, Pozn. chem i inz, chem. -1986. -№ 18. -P.359-367.

49. Душина А.П., Алексеева И.П., Пругло Г.Ф. Исследование катион -модифицированных сорбентов для поглощения сероводорода из газовой фазы.// Сб. Охрана окружающей среды от загрязнения промышленными выбросами./ЛТИ ЦБП. Ленинград, 1976. Вып.З. С.69-7 4.

50. Пругло Г.Ф., Душина А. П., Алесковский В.Б., Алексеева И.П., Кондрашева А.Л., Листвина Е.И. Поглощение H?S из газовой фазы избирательными неорганическими сорбентами.// ЖПХ. -1977. -Т.10. -№ 4. -С.743-746.

51. Душина А.П., Пругло Г.Ф., Листвина Е.И., Алексеева И.П., Шакина Т.В., Соколов A.A. Извлечение сероводорода из газовой фазы с помощью силикагелей, модифицированных ионами меди.// ЖПХ. -1981.- Вып. LIV. -N б. -С.1297-1302.

52. А.с. № 675271 СССР МКИ В 01J 8/02. Способ очистки газов от сероводорода./А.П.Душина, A.A. Комиссаренков, Г.Ф. Пругло, Е.И. Листвина, И.Н. Сигналов. Заявл.03.79. Опубл.10.79.

53. А,с. 939059 СССР, МКИ В 01J 8/02, С 01В 17/50. Способ очистки газа от сероводорода./ Г.Ф. Пругло, А.П.Душина, Е.И.Листвина, Е.И.Алексеева. Заявл. 09.07.80. Опубл. 30.06.82.

54. Душина А.П., Пругло Г.Ф., Алексеева И.П., Листвина Е.И., Кузнецова Г.Н., Шакина Т. В. Исследование взаимодействия медных производных силикагеля с сероводородом при повышенных температурах в атмосфере воздуха.// ЖПХ. -1983.-№ 5. -С.1026-1029.

55. Родионов A.B., Гусев В.Е., Пругло Г.Ф., Душина А.П., Комиссаренков A.A. Металлмодифицированные силикагели-сорбенты алкантиолов.// Химия и технология неорган, сорбентов: Тез. докл. X Всесоюз. семинара. 2-5 декабря 198 6 г. -Душанбе, 1986. -С.9.

56. Будников П.П., Гинстлинг A.M. Реакции в смесях твердых веществ. -М.: Изд. литературы по строительству, 1971.-487 с.

57. Розовский А.Я. Гетерогенные химические реакции. -М. : Наука, 1980. -323 с.

58. Болдырев В.В. Методы изучения кинетики термического разложения твердых веществ. -Томск: Изд. Томского ун-та, 1958. -331 с.

59. Еремин E.H. Основы химической кинетики. -М. : Высш. школа, 1976. -374 с.

60. Химическая кинетика и катализ: учебное пособие для ВУЗов./ Панченков Г.М., Лебедев В.П. -М.: Химия, 1985. -592 с.

61. Яблонский Г.С., Быков В.И., Горбань А.Н. Кинетические модели каталитических реакций. -Новосибирск: Наука, 1983. -254 с.

62. Киперман С. Л. Основы химической кинетики в гетерогенном катализе. -М.: Химия, 1979. -352 с.

63. Боресков Г.К. Гетерогенный катализ.-М.:Наука, 1986.-307 с.85.3еликман А.Н. Молибден. -М.: Металлургия, 1970. -221 с.

64. Окисление металлов, Т.1/ под ред. Бенара Н.М. -М. : Металлургия, 1967. -499 с.

65. Есин O.A., Гельд П.В. Физическая химия пирометаллургиче-ских процессов. 4.1. -М.: Металлургиздат, 1950. -510 с.

66. Френц Г.С. Окисление сульфидов металлов. -М.: Наука, 1964.-256 с.8 9.Сернистые соединения урана. -М. : Наука, 1974. -С.219

67. ЭО.Марголис E.B. Исследование химизма окисления сульфидов тяжелых цветных металлов./ Автореферат канд. ли с с. -Алма-Ата, I960.

68. Шляпкина E.H. Термографическая характеристика некоторых сульфидов и сульфидных минералов./ Автореферат канд. дисс. -Казань, 1972.

69. А.В.Чернышева, В.Я.Басевич, В.И.Веденеев, В.С.Арутюнов. К механизму газофазного окисления сероводорода при повышенных температурах.// Изв. АН СССР, Химическая серия, -1990.9. -С.1956-1966.

70. Шаркин Г.А., Данциг Г.А., Якерсон В.И., Семенова Г.А., Фурмер Ю.В. Термодинамика реакций очистки газов от сернистых веществ.// ЖПХ, -197 6, -т.49. -в.2.

71. Опыт эксплуатации установки очистки дымовых газов от сернистых соединений на ТЭЦ в Вестфалии (ФРГ). Betriebserfahrungen mit den Rouchgasentschwe-felungsanlagen der VEW AG./ Karger Robert.// Staub-Reinhalt Luft -198 6. -4 6. -№ 10. -C.68-70.

72. Заявка 3644102 ФРГ, МКИ В OID 53/34, В OID 53/36. Способ очистки отходящих газов. Abgashei n.i gungsverfahren . / Wanner Dieter, Schade Horst. Metallges A.G. -№ P 3644102.3. 3a-явл. 23.12.86. Опубл. 07.07.88.

73. А.с. 1230651 СССР, МКИ В 01Р 53/14. Способ очистки газов от сернистого ангидрида./ Курочкин A.B., Муринов Ю.И., Ко-лядина O.A., Сешимов Ф.А., Хафизов В.Р., Джешилев У.М. ,

74. Никитин P.E. Ин-т химии Башк. фил. АН СССР. Заявл 16.02.84 № 3725283/23-26. Опубл. в Б,И., 1986. -№ 18.

75. Пат. 23873 ГДР, МКИ В 01D 53/14, В 01D 53/34. Извлечение диоксида серы из газового потока. Verfahren zur Entfernung von Schwefeldioxid aus einem Gasstrom./ Fowler Allan E., Jones Mark B. The Pow Chemical Co. Заявл. 01.07.85, №2781002. Опубл. 03.09.86.

76. Исследование прогрессивных сорбентов для сухого удаления S02. Characterization of advanced sorbents for dry S02 con-trol./ Jozewicz W., Chang J.C.S., Sedman Ch. В., Brna Th.G.// React. Solids. -1988. -6. -№ 2-3. -C.243-262.

77. Миняев А.И., Денисов И.А., Бабаев С.Н. Об электронном и геометрическом состоянии иона ванадия (V) в ванадиевых катализаторах окисления оксида серы (IV)// Ж. физ. химии. -1989. -63 № 1. -С.227-229.

78. Ильин Б.В., Кузнецова С.М. Добкина Е.И., Куприянова Е.В. Влияние природы активного компонента на свойства полиоксидного катализатора окисления диоксида серы.// Вопр. кинет. и катализа. Хим. основы формир. катализаторов. -Иваново, 1988. -С.85-88.

79. Пат. № 4622210 США, МКИ В 01D 50/00, В 01J 8/12, НКИ 422/144. Система очистки от S02 и твердых частиц. Sulfur oxide and particulate removal system./ Hirschberh E.H., Horecky C.J. Standart Oil Co (Indiana). Заявл. 13.08.84 № 640674. Опубл. 11.12.86.

80. Дубков A.A., Шаронова О.Ш., Аншиц (Анишу) А.Г. Влияние воды на адсорбцию H2S и S02 и активность окислов AI и Ti в реакции Клауса.,/,/ Ред. ж. Изв. СО АН СССР. -Новосибирск, 1989. -16С. -деп. в ВИНИТИ 20.04.89, -№ 2577-В89.

81. Арутюнянов B.C., Басевич В.Я., Веденеев В.И., Соколов О.В., Уманов В.А., Чернышева A.B. Кинетика восстановления диоксида серы III. Образование сероводорода при взаимодействии диоксида серы с Н2.// Кинет, и катал. -1991. -32. № 5. -С.1236-1240.

82. Ральф К. Айлер. Коллоидная химия кремнезема и силикатов. -М.: Изд-во лит-ры по строительству, 1959. -288 С.

83. Неймарк И.E., Шейнфайн Р.Ю. Силикагель, его получение, свойства и применение. -Киев: Наукова Думка, 1973. -200с.

84. Душина А.П., Алесковский В.Б. Силикагель -неорганический катионит. JI. : Госхимиздат, 1963. -89с.

85. Алесковский В.Б. Химия твердых веществ. -М.:1978. -256 с.

86. Душина А.П. Исследование ионообменных свойств силикаге-ля./Автореф. дисс. канд. хим наук. -JT., 1962. -18с.

87. Алексеева И.П., Душина А.П., Алесковский В.Б. Взаимодействие активной окиси алюминия с ионами меди в аммиачных растворах.// ЖОХ. -1976, -т. 46. -в.10. -С.2161-2166.

88. Алексеева И.П. Изучение взаимодействия поликремневой кислоты с ионами меди, цинка и кадмия в растворах их аммиакатов . /Автореф . дисс. канд. хим. наук, -Л., 1968, -19 с.

89. Душина А.П. Реакции поликремневой кислоты с ионами металлов в водных растворах./Автореф. дисс. докт. химич. наук. -Л.,1968. -35 с.

90. Комиссаренков A.A., Алексева И.П., Душина А.П., Алесковский В.Б. Изучение реакции взаимодействия ионов кобальта с силикагелем в аммиачных растворах.// Изв. АН СССР. Неорг. материалы. -1971. -в.7. -С.2195.

91. Алексеева И.П., Душина А.П. Взаимодействие ионов меди с однороднопористыми силикагелями различной удельной поверхности и пористости.// Коллоидн, ж. -1969. -Т.31. -С.483.

92. Семенов C.B., Душина А.П., Комиссаренков A.A., Пругло Г.Ф. Взаимодействие ионов сильных окислителей с неорганическими сорбентами.// Сб. Охрана окружающей среды от загрязнения промышленными выбросами. -1975. -в.1 -С.13-15.

93. A.c. № 496039 СССР МКИ В 01 j 1/22, С 01g 23/08. Способ получения двуокиси титана./ А.П.Душина, A.A. Комиссаренков, С.В.Семенов, В.А.Федоров и Г.Ф. Пругло. Заявл. 20.03.74. Опубл. 25.12.75.

94. Тарасевич Ю.И. Природные сорбенты в процессах очистки воды. -Киев: Наукова Думка, 1981. -2 08 с.

95. Дерягин В.В., Чураев Н.В. Свойства и кинетика влаги в пористых телах.//Вода в дисперсных системах./ Под ред. Деря-гина Б.В., Чураева Н.В., Овчаренко Ф.Д. -М.: Химия, 1989. -С. 7-31.

96. Овчаренко Ф.Д., Тарасевич Ю.И. Состояние связанной воды в дисперсных силикатах.// Вода в дисперсных системах./ Под ред. Дерягина Б.В., Чураева Н.В., Овчаренко Ф.Д. -М. : Химия, 1989. -С.31-45.

97. Голикова Е.В., Чернобережский Ю.М. О роли граничных слоев воды в агрегативной устойчивости дисперсий гидрофильных частиц.// Вода в дисперсных системах./ Под ред. Дерягина Б.В., Чураева Н.В., Овчаренко Ф.Д. -М. : Химия, 198 9. -С. 169-188.

98. Другов Ю.С., Конопелько JT.A. Газохроматографический анализ газов. -М.: Моимпекс, 1995. -464 с.

99. Перегуд Е.А., Горелик Д.О. Инструментальные методы контроля загрязнения атмосферы. -JI. : Химия, 1981. -384 с.

100. Перегуд Е.А. Химический анализ воздуха. -JI.: Химия, 1976. -328 с.

101. Лурье Ю.Ю. Унифицированные методы анализа вод. -М. : Химия, 1971. -335 с.

102. Формен Дж., Стокуэл П. Автоматический химический анализ. -М. : Мир, 1978. -515 с.

103. Вредные вещества в промышленности. Справочник для химиков, инженеров и врачей. -Л.: «Химия», 1977 г. -608 с.

104. Кельман Ф.Н., Бруцкус Е.Б., Ошерович Р.Х. Методы анализа при контроле производства серной кислоты и фосфорных удобрений. -М.: Госхимиздат, 1963 г. -320 с.

105. Тагиева JI.В. Исследование некоторых термодинамических характеристик сульфатных щелоков абсорбентов серосодержащих газов.: Автореферат дисс. канд. хим. наук. -Л.,1977 г.

106. Родионов A.B. Изучение свойств метантиолатов некоторых тяжелых металлов с целью разработки методов выделения и селективного концентрирования метантиола из водных растворов. : Автореферат дисс. канд. хим. наук. -Л., 1987 г.

107. Чарыков А.К. Математическая обработка результатов химического анализа. -Л.: «Химия», 1984 г. -162 с.13 6. Флашка Г., Шварценбах Г. Комплексонометрическое титриро-вание. -М.: «Химия», 1970 г. -312 с.

108. Буянова Н.Е., Карнаухов А.П. Определение поверхности твердых тел хроматографическим методом тепловой десорбции аргона. -Новосибирск: «Наука», 1965, -20 с.

109. Галимов М.Х., Дубинина Г.Г., Масагутовв P.M. Методы анализа катализаторов нефтепереработки. -М. : «Химия», 1973 г. -101 с.

110. Чмутов К.В. Хроматография. -М.: Издательство АН СССР, 1962 г., -100 с.

111. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. -М. : «Химия», 1979 г., -480 с.

112. Термический анализ минералов и горных пород. -Л.: «Недра», 1974 г. -399 с.

113. A.C. 939059 СССР, МКИ В 01 J 8/02, С 01 В 17/50. Способ очистки газа от сероводорода./ Г.Ф.Пругло, А.П.Душина, Е.И.Листвина, И.П.Алексеева. Заявл. 09.07.80 г. № 2956434 /23-26. Опубл. 30.06.82 г.