Очистка металлсодержащих сточных вод сорбционными материалами из отходов производства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.08, кандидат технических наук Дарманская, Татьяна Александровна

• Дарманская, Татьяна Александровна
• кандидат технических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат технических наук Дарманская, Татьяна Александровна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. СОВРЕМЕННЫЕ СОРБЦИОННЫЕ ТЕХНОЛОГИИ ОЧИСТКИ

МЕТАЛЛСОДЕРЖАЩИХ СТОЧНЫХ ВОД.

1.1 Характеристика металлсодержащих сточных вод Иркутской области.

1.2. Влияние тяжелых металлов на окружающую среду и человека.

1.3. Анализ современных методов очистки металлсодержащих сточных

Выводы по главе 1.

ГЛАВА 2. ОЦЕНКА ВОЗДЕЙСТВИЯ ЗОЛООТСТОЙНИКА НОВОИРКУТСКОЙ ТЭЦ НА ОКРУЖАЮЩУЮ СРЕДУ.:.

2.1. Анализ воздействия золошлакоотвалов Ново-Иркутской ТЭЦ на атмосферу.

2.2. Влияние золошлакоотвала Ново-Иркутской ТЭЦ на литосферу.

2.3. Изучение воздействия «зольных пляжей» на поверхностные и подземные воды.

Выводы по главе 2.

ГЛАВА 3. ПОЛУЧЕНИЕ НОВЫХ СОРБЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ.

3.1. Золошлаковый материал.

3.2. Получение серосодержащего сорбента.

3.3. Технология серосодержащего сорбента.

Выводы по главе 3.

ГЛАВА 4. ИЗУЧЕНИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ ПРОЦЕССА СОРБЦИИ НА ЗОЛОШЛАКОВОМ МАТЕРИАЛЕ И СЕРОСОДЕРЖАЩЕМ СОРБЕНТЕ.

4.1. Сорбционные параметры исследуемых сорбентов.

4.2. Исследование сорбентов методом ИК-спектроскопии.

4.3. Исследование технологических закономерностей сорбции тяжелых металлов.

4.3.1. Исследование сорбционных процессов извлечения металлов из сточных вод гальванических производств в статическом режиме.

4.3.2. Исследование сорбционных процессов на серосодержащем сорбенте в динамическом режиме.

4.3.3. Изучение термодинамических и кинетических закономерностей сорбции ионов цинка.

4.3.4. Исследование механизма сорбции ионов цинка на золошлаковом материале и серосодержащем сорбенте.

4.3.5. Исследование закономерностей процесса десорбции металлов с насыщенных сорбентов.

Выводы по главе 4.

ГЛАВА 5. ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ НОВЫХ СОРБЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ.

5.1. Разработка устройства для золоулавливания.

5.2. Разработка локальной технологии сорбционной очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов серосодержащим сорбентом.

5.3. Основные направления использования золошлакового материала.

5.4. Технико-экономические показатели внедрения предлагаемого сорбционного материала.

Выводы по главе 5.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Очистка металлсодержащих сточных вод сорбционными материалами из отходов производства»

АКТУАЛЬНОСТЬ РАБОТЫ. Процессы адсорбции широко используются в различных областях химической промышленности [1, 2], причем сфера их применения постоянно расширяется. Важное значение адсорбционные процессы имеют для разработки методов инженерной защиты окружающей среды [3] и для установления важнейших теоретических закономерностей массопереноса в системах твердое тело -жидкость или твердое тело — газ [4, 5]. Развитию сорбционной технологии способствует постоянное создание новых типов адсорбционных материалов [6, 7], в качестве которых используют твердые вещества с большей удельной поверхностью и, как правило, пористой структуры [8, 9]. Несмотря на разнообразие применяемых адсорбентов, многие из них не удовлетворяют всему комплексу требований, предъявляемых к материалам подобного типа. Главным недостатком большинства применяемых адсорбентов, особенно ионообменных смол, является их высокая стоимость. Вместе с тем для разработки достаточно дешевых адсорбентов весьма перспективным является использование отходов производства, в частности отходов электроэнергетики и химической промышленности. Угольная энергетика порождает образование огромного количества зольных отходов [10, 11], что приводит к ухудшению состояния окружающей среды. Образующиеся в ходе сгорания угля золошлаковые отходы представляют собой конгломераты, которые формируются при высокой температуре и по этой причине содержат большое количество дефектов кристаллической структуры, а следовательно, активных центров для адсорбции. Имеющиеся в литературе немногочисленные данные показывают возможность использования золы для очистки сточных вод от органических примесей [12, 13]. Тем не менее, более привлекательным выглядит использование золошлаковых материалов для извлечения ионов тяжелых металлов из сточных вод.

Хорошо известно, что ионы тяжелых металлов образуют комплексы с сероорганическими соединениями [14], в том числе, с серосодержащими полимерами [15]. Однако, производимые в промышленности серосодержащие полимеры - тиоколы являются каучукоподобными материалами, а специально получаемые твердые полимеры достаточно дороги [16]. Вместе с тем, для получения твердых серосодержащих полимеров могут быть использованы отходы хлорорганических производств, в частности, отходы производства эпихлоргидрина [17]. Необходимо только получить такие полимеры в виде материала, пригодного для применения в качестве адсорбента (например, в виде гранул).

Применение сорбционной технологии с предлагаемыми сорбентами, которые являются вторичным ресурсом Ново-Иркутской ТЭЦ, для доочистки сточных вод позволит, во-первых, использовать очищенную воду в, оборотном водоснабжении производств, а также выполнять частичный сброс в водоем. Во-вторых, применение данной технологии решит задачу по. использованию многотонажных отходов теплоэнергетической и химической промышленностей. В результате улучшение экологической ситуации, снижение антропогенной нагрузки на территорию примыкающей к полигону отходов, а также н г поверхностные и подземные воды.

Работа выполнена в соответствии с планами НИР университета по программе «Новые химические технологии на железнодорожном транспорте».

ЦЕЛЬ И ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ. Целью диссертационной работы является создание и разработка технологии получения новых типов адсорбентов1 для солей тяжелых металлов на основе использования золошлакового материала Ново-Иркутской ТЭЦ и отходов производства эпихлоргидрина.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи: изучение элементного и компонентного состава золошлакового материала Ново-Иркутской ТЭЦ;

- выявление возможности использования золошлакового материала для извлечения тяжелых металлов из сточных вод;

- разработка технологии серосодержащего сорбента на основе золошлакового материала и отходов производства эпихлоргидрина;

- изучение механизма сорбции ионов тяжелых металлов на золошлаковом материале и серосодержащем сорбенте;

- выявление оптимальных условий сорбционного извлечения с использованием исследуемых сорбентов.

МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ. В работе для решения поставленных задач изучены теоретические и экспериментальные работы отечественных и зарубежных исследователей в данной области; проведены натурные наблюдения и эксперименты; использованы физико-химические методы: фотоколориметрия; ИК - спектроскопия; потенциометрия; метод прямого титрования; фронтальная хроматография; а также статические, термодинамические и кинетические методы исследования сорбционных процессов.

НАУЧНАЯ НОВИЗНА.

- впервые установлена возможность использования в качестве сорбента золошлакового материала Ново-Иркутской ТЭЦ, который показал высокую сорбциокную эффективность по ионам тяжелых металлов;

- найдено, что путем поликонденсации хлорорганических отходов производства эпихлоргидрина с полисульфидом натрия на поверхности золошлаковых частиц ТЭЦ образуется гранулированный материал, который может быть использован в качестве сорбента;

- методом РЖ-спектроскопии у золошлакового материала и у серосодержащего сорбента выявлено наличие активных гидроксильных групп, которые обеспечивают хемосорбцию ионов металлов;

- установлен механизм сорбции ионов тяжелых металлов на примере материала Ново-Иркутской ТЭЦ;

- выявление возможности использования золошлакового материала для извлечения тяжелых металлов из сточных вод;

- разработка технологии серосодержащего сорбента на основе золошлакового материала и отходов производства эпихлоргидрина;

- изучение механизма сорбции ионов тяжелых металлов на золошлаковом материале и серосодержащем сорбенте;

- выявление оптимальных условий сорбционного извлечения с использованием исследуемых сорбентов.

МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ. В работе для решения поставленных задач изучены теоретические и экспериментальные работы отечественных и зарубежных исследователей в данной области; проведены натурные наблюдения и эксперименты; использованы физико-химические методы: фотоколориметрия; ИБС - спектроскопия; потенциометрия; метод прямого титрования; фронтальная хроматография; а также статические, термодинамические и кинетические методы исследования сорбционных процессов.

НАУЧНАЯ НОВИЗНА.

- впервые установлена возможность использования в качестве сорбента золошлакового материала Ново-Иркутской ТЭЦ, который показал высокую сорбциокную эффективность по ионам тяжелых металлов;

- найдено, что путем поликонденсации хлорорганических отходов производства эпихлоргидрина с полисульфидом натрия на поверхности золошлаковых частиц ТЭЦ образуется гранулированный материал, который может быть использован в качестве сорбента;

- методом ИК-спектроскопии у золошлакового материала и у серосодержащего сорбента выявлено наличие активных гидроксильных групп, которые обеспечивают хемосорбцию ионов металлов;

- установлен механизм сорбции ионов тяжелых металлов на примере

Zn, который включает как физическую адсорбцию за счет сил Ван-дер-Ваальса, так и хемосорцию за счет ионного обмена. Показана принципиальная возможность сорбции других металлов, таких как Hg, Си, Pb, Cd.

ПРАКТИЧЕСКАЯ ЗНАЧИМОСТЬ. Разработана технология получения эффективных серосодержащих сорбентов на основе золошлакового материала (ЗШМ) Ново-Иркутской ТЭЦ и отходов хлорной промышленности. Разработанная технология получения серосодержащего сорбента (ССС) позволяет утилизировать два вида отходов, тем самым решает проблемы рационального использования вторичных ресурсов.

Исследуемые сорбционные материалы позволяют добиться высокой степени очистки сточных вод. Технология очистки металлсодержащих сточных вод апробирована на примере сточных вод локомотивного депо станции Иркутск - Сортировочный (ТЧ-6). Разработанная ресурсосберегающая технология извлечения ионов металлов может быть рекомендована для очистки сточных вод от тяжелых металлов металлодобывающих и металлообрабатывающих предприятий.

Доказана эколого-экономическая целесообразность природоохранного мероприятия по использованию отходов теплоэнергетических и химических предприятий для получения сорбентов и включению исследуемых сорбционных материалов в технологический цикл по очистке сточных вод. Величина экономического эффекта в результате внедрения технологии может составить около 1,5 млн. руб/год (по ценам на 2007 год).

Для обеспечения более эффективного золоулавливания на ТЭЦ разработана новая конструкция аппарата для разделения газовых неоднородных систем.

ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ, ВЫНОСИМЫЕ НА ЗАЩИТУ:

- использование золошлакового материала в качестве сорбента для ионов тяжелых металлов;

- способ получения гранулированного серосодержащего сорбента на основе использования золошлакового материала и отходов производства эпихлоргидрина; технология производства серосодержащего сорбента, учитывающая гидродинамические условия, обеспечивающие получение гранулированного продукта; определение сорбционных характеристик исследуемых сорбентов; механизм сорбции ионов тяжелых металлов на золошлаковом материале и серосодержащем сорбенте;

- технология сорбционной очистки сточных вод с использованием исследуемых сорбентов;

- конструкция аппарата для золоулавливания.

АПРОБАЦИЯ РАБОТЫ. Материалы диссертационной работы докладывались и обсуждались на X Байкальской Всероссийской конференции с международным участием «Информационные и математические технологии в науке и образовании» (Иркутск, 2005 г.); на Всероссийской научно-технической конференции с международным участием «Ресурсосберегающие технологии на железнодорожном транспорте» (Красноярск, 2005 г.); на научно-практической конференции «Перспективы развития технологии, экологии и автоматизации химических, пищевых и металлургических производств» (Иркутск, 2005 г.); на Всероссийской научно-практической конференции «Химия и химическая технология» (Иркутск, 2006 г.); на Международной научно-практической конференции «Техносферная и экологическая безопасность на транспорте» (Санкт-Петербург, 2007 г.); на Всероссийской научно-практической конференции «Транспорт - 2007» (Ростов-на-Дону, 2007 г.); на научно-практической конференции «Безопасность регионов — основа устойчивого развития» (Иркутск, 2007 г.); на научно-практической конференции «Химия - XXI век: новые технологии, новые продукты» (Кемерово, 2008 г.).

ПУБЛИКАЦИИ. По теме диссертационной работы опубликовано 16 научных работ, в том числе 2 статьи (в журнале Экология и промышленность России и в Журнале прикладной химии, входящие в Перечень ВАК); получено два патента: на изобретение № 2324536 «Способ получения сорбента для очистки сточных вод от тяжелых металлов»; на полезную модель № 67886 «Устройство для механической очистки и химической нейтрализации пылегазовых выбросов».

СТРУКТУРА И ОБЪЕМ РАБОТЫ. Диссертационная работа изложена на 120 страницах машинописного текста и состоит из введения, 5 глав, заключения, выводов, списка литературы, включающий 189 наименований, приложения, 26 таблиц и 29 рисунков.

Заключение диссертации по теме «Процессы и аппараты химической технологии», Дарманская, Татьяна Александровна

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Созданы новые типы дешевых адсорбентов для солей тяжелых металлов на основе отходов производства и разработана; технология синтеза серосодержащего сорбента. 1

2. Элементный состав золы-уноса и шлака углей Ирша-Бородинского и Азейского разрезов представлен соединениями, на активных центрах которых возможны процессы сорбции. Установлено, что золошлаковый материал без предварительной обработки является конкурентноспособным сорбционным материалом.

3. Методом ИК-спектроскопии доказано наличие у золошлакового материала и у серосодержащего сорбента активных гидроксильных групп, которые необходимы для процесса сорбции. 1 I

I { i

4. Разработанный способ получения гранулированного серосодержащего сорбента, путем поликонденсации хлорорганических отходов производства эпихлоргидрина с полисульфидом натрия на поверхности золошлаковых частиц ТЭЦ позволяет получить гранулированный сорбционный материал.

5. Основные физико-химические и сорбционные свойства новых сорбционных материалов показали неоднородность пористой структуры исследуемых сорбентов. Микропористость золошлакового материала более развита по сравнению с серосодержащим сорбентом.

6. Максимальная удельная сорбционная емкость для ионов цинка достигается у золошлакового материала — 30 мг/г при рН 4,3 — 3,5, для серосодержащего сорбента - 32 мг/г при рН 6,0 -15,9. Динамическая 1 обменная емкость серосодержащего сорбента меньше статической обменной емкости в среднем на 30 - 40 %. Установлено, что изотермы сорбции при разных температурах имеют вид, соответствующий I типу изотерм по классификации Брунауэра, которые соответствуют мономолекулярной сорбции.

7. В результате расчета дифференциальной теплоты сорбции и энергии активации доказано, что сорбция протекает по смешанному механизму: низкие значения теплоты адсорбции и энергии активации подтверждают преобладание физической сорбции за счет сил Ван-дер-Ваальса. Протекание химической сорбции подтверждается наблюдаемым^ понижением рН раствора.

8. При исследовании закономерностей десорбции металлов с насыщенного сорбента выяснено, что оптимальным раствором для проведения регенерации сорбента, является 18 % раствор соляной кислоты, при этом степень извлечения ионов цинка с поверхности сорбента составляет 92 - 93 %.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Дарманская, Татьяна Александровна, 2008 год

1. Общий курс процессов и аппаратов химической технологии / Под. ред. В. Г. Айнштейна. М.: Логос; Высшая школа, 2003. Кн. 2. - 872 с.

2. Meima J. A. Reducing Sb-leaching from municipal solid waste incinerator bottom ash by addition of sorbent minerals / J. A. Meima, R.N.J. Comas // Journal of geochemical exploration. 1998. - vol. 62. - P. 299 - 304.

3. Родионов А. И. Защита биосферы от промышленных выбросов. Основы проектирование технологических процессов / А.Й. Родионов, Ю.П.I

4. Кузнецов, Г. С. Соловьев. М.: Химия, КолосС, 2007. - 392 с.

5. Шервуд Т., Пигфорд Р., Уилки Ч. Массопередача / Т. Шервуд, Р. Пигфорд, Ч. Уилки. М.: Химия, 1982. - 696 с.

6. Грег С. Адсорбция, удельная поверхность, пористость / С. Грег, К. Синг. — М.: Мир, 1984.-306 с.

7. Lehmann М. Removal of metal ions from dilute aqueous solutions: a comparative study of inorganic sorbent materials / M. Lehmann, A.I.

8. Zouboulis, K. A. Matis // Chemosphere. 1999. - № 6. - P. 881 - 892.i

9. Grbavcic Z. B. Ethylene oxide removal in combined sorbent / catalyst system / Z. B. Grbavcic, N. D. Radic, A. V. Terlecki-Baricevic // Chemical engineering science. 1999. - vol.54. - P. 1519 - 1524.

10. Фролов В. Ф. Лекции по курсу процессы и аппараты химической технологии. С-Пб.: Химиздат, 2003. - 608 с.

11. Фролов Ю. Г. Курс коллоидной химии (Поверхностные явления и дисперсные системы). М.: Химия, 1982. - 400 с.

12. Запорожских Т. А. Основные характеристики шлака и золоуносов НовоИркутской ТЭС, предъявляемые к сорбционным материалам / Т. А.I

13. Запорожских, Я. К. Третьякова // Научно-практич. конф.: Химия и химическая технология. 2006. - С. 99 - 102.

14. Sear L. К. A. The environmental impact of using fly ash the UK producers perspective / L. K. A. Sear, A.J. Weatherley, A. Dawson // Int. Ash from unitid States Coals. - 1956. - № 567. - P. 33 - 41.

15. Денисова Т. И. Поглощение тяжелых металлов и нефтепродуктов из водных растворов модифицированными кремнеземами и золой / Т.И. Денисова, Д. И. Швец, Т. Г. Шраликова, М. Ф. Кофтун // ЖПХ, 2007. Т. 80.-С. 54-58.

16. Сарир Н. Особенности адсорбции азокрасителей летучей золой // Изв. АН Сер. хим. 2007. - №3. - С. 545 - 548.

17. Рафиков С. Р. Особенности свойств серосодержащих полимеров. Высокомолекулярные соединения. 1979. - Т.(А)21. - № 11. - С. 2518.

18. Корчевин Н. А. Серосодержащие полимеры на базе отходов производства эпихлоргидрина / Н.А. Корчевин, Н.В. Руссавская, Я.Н. Силинская, Э. Н. Дерягина // Химическая технология. 2001. - №4. - С. 30-32.

19. Получение и свойства органических соединений серы / Под. ред. Л.И. Беленького. М.: Химия, 1998. - 560 с.

20. Силинская Я. Н. Анализ хлорорганических производств ОАО «Усольехимпром» / Я. Н. Силинская, В. П. Томин, Ю. Н. Катульский, Н. А. Корчевин // Сб. науч. Тр. Ангарской гос. тех. академии. Ангарск: АГТА, 2000-С. 89-93.

21. Леонов С. Б. Гидрометаллургия. Выделение металлов из растворов иIвопросы экологии: Учебник для вузов. Ч II / С. Б. Леонов, Г. Г. Минеев,I

22. И. А. Жучков. Ирк.: Изд-во ИрГТУ. - 2000. - 492 с.

23. Государственный доклад о состоянии окружающей природной среды Иркутской области в 2000 году. Иркутск, 2001. - 383 с.

24. Руш Е. А. Теоретическое обоснование и разработка методов и средств защиты водных объектов ангарской промышленной зоны от загрязнения тяжелыми металлами. М.: 2004. - 49 с.

25. Санаев Б. Г. Сибирские энергоресурсы: роль и перспектива в ТЭК страны / Б.Г. Санаев, А.В. Лагерев, В.Н. Ханаева // ЭКО. 2006. - № 2.I1. С. 19-33.

26. Елдышев Ю. Н. Будущее энергетики в XXI веке // Экология и жизнь. -2006.-№9.-С. 46-50.

27. Голицын А. Н. Основы промышленной экологии. М.: Академия, 2004. -239 с.

28. Марри Р. Биохимия человека / Р. Мари, Д. Греннер, П. Мейес, В. Родуэлл. М.:Мир, 2004. - 414 с.

29. Кнорре Д. Г. Биологическая химия / Д. Г. Кнорре, С. Д. Мызина . М.: Изд-во Наука, 2002. - 479 с.

30. Экология человека. Основные проблемы. Сб. науч. тр. / М.: Изд-во Наука, 1988.-224 с.

31. Грушко Я. М. Ядовитые металлы и их неорганические соединения в промышленных сточных водах. М.: Медицина, 1972. - 122 с.

32. Вредные химические вещества. Неорганические соединения элементовI

33. IV группы; Под ред. В. А. Филова и др. Л.: Химия, 1988. - 512 с.

34. Запорожских Т. А. Применение самовсасывающей мешалки для механической очистки и химической нейтрализации пылегазовых выбросов / Т. А. Запорожских, А. В. Волков // Сб. науч. тр., Ангарск: АГТА,-2007. Т. 1.-С. 14-17.

35. Кинхле X. Активные угли и их промышленное применение / X. Кинхле, Э. Бадэр. Л.: Химия, 1984. - 215 с.

36. Руш Е. А. Совершенствование технологий сорбционной очистки сточных вод от тяжелых металлов для предприятия Ангарской промышленной зоны. Ирк.: Изд-во ИрГТУ, 2003. - 195 с.

37. Benjamin Garcia. Са ion-exchanged coal char as H:>S sorbent Takayuki Nakarada // Fuel. 1999. - № 78. - P. 573 - 581.

38. Wensheng Xu. Protein protein interactions on weak - cation - exchange sorbent surfaces during chromatographic separations / Wensheng Xu, Fred E. Regnier // Journal of chromatography A. - 1998. - № 828. - P. 357 - 364.

39. Karthikeyan S. Determination of arsenic in sea water by sorbent extraction with hydride generation atomic absorption spectrometry / S. Karthikeyan, T. Prasada Rao, C.S.P. Iyer // Talanta. 1999. - № 49. - P. 523 - 530.

40. Zevenhoven Ron. Sulfur dioxide capture under PFBC conditions: theiinfluence of sorbent particle structure / R. Zevenhoven, Patrik Yrjas, Mikko Hupa // Fuel. 1998. - № 4. - P. 285 - 292.

41. Pierini E. Evaluation of a dual-sorbent trap for monitoring organic compounds in air / E. Pierini, L. Sampaolo, A.R. Mastrogiacomo // Journal of chromatography A. 1999. - № 855. - P. 593 - 600.

42. Murvet V. A novel sorbent tube for ambient hydrogen sulfide determination / V. Murvet, Tijen Eroglu, Ahmet E. Eroglu, O. Yavuz Ataman, Harry B. Mark Jr. // Talanta. 1998. - № 47. - P. 585 - 593.

43. Воропанова JT. А., Гетоева E. Ю. Способ адсорбции ионов из растворов. Патент № 2091317. RU. МКИ 6 C02F1/28, C02F1/42. ,

44. Хазель М. Ю., Малкин В. П. Способ ионообменной очистки сточных вод от цветных металлов. Заявка на патент № 94001964. RU. МКИ 6 C02F1/42 от 1094.01.21. ,

45. Пинаев А. В. Исследование выщелачиваемости ионов тяжелых металлов из ферритизированных шламов гальванического производства / А. В. Пинаев, В. В. Семенов, В. В. Савиных, Е. С. Климов // Экология и промышленность России. 2006. - № 4. - С. 24-25.

46. Проскурина И. И. Использование металлургических шлаков для очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов / И. И., Проскурина, С. В. Свегузова, Н. Н. Василевич // Экология и промышленность России. -2006.-№2.-С. 16-18.

47. Пензин Р. А., Мартынов Б. В., Шаталов В. В., Беляков Е. А., Демкин В. И., Евдокимов О. В., Пантелеев В. И. Способ переработки растворов, содержащих соли тяжелых металлов. Патент № 2055640. RU. МКИ 6 B01J39/00, C02F1/42.

48. Масахиро Хагивара, Хидео Кавазу, Такеси Изуми. Способ очистки воды от окислов металлов или взвешенных примесей. Патент № 2040475. JP. МКИ 6 C02F1/42.

49. Пузей Н. В. Способ очистки сточных вод от цветных металлов. Патент № 2071947. RU. МКИ 6 C02F1/42.

50. Жемков В. П., Дьяченко В. Н., Солдатов В. С., Шункевич А. А., Лашов С. М., Громов В. И. Способ очистки воды от железа. Патент № 2036842. RU. МКИ 6 C02F1/28, C02F1/42.

51. Девид Брэдбури, Филипп Мартин Такер, Джордж Ричард Элдер. Способ удаления загрязняющих ионов из водных растворов. Патент № 2091326. GB. МКИ 6 CU2F1/62, C02F1/42.

52. Пальгунов Н. В., Кузнецова Т. В., Лабуренко Ю. А., Пальгунов Н. Н. Способ очистки сточных вод. Заявка на патент № 98109113. RU. МКИ 6 C02F1/28, C02F1/42, C02F1/78, C02F9/00 от 1998.05.21.

53. Гусев В. В., Гончаров А. Г., Пальгунов Н. В., Кузнецова Т. В, Лабуренко Ю. А. Способ очистки сточных вод. Патент № 2173302. RU. МКИ 7 C02F1/28, C02F1/42.

54. Родионов А. И. Техника защиты окружающей среды / А. И. Родионов, В. Н. Клушин, Н. С. Торочешников, М.: Химия. 1989. - 511 с.

55. Каргман В. Б. Сорбционная технология очистки хромосодержащих гальваностоков / В. Б. Каргман, Э. М. Блавадзе, Л. П. Соколова, М. А. Федцова // Гальванотехн. и отраб. поверхности. 1993. — № 5. — С. 65

56. Патент 485659. США, МКИ4 В 01 D 13/01.// Semens H.J., Regents of the University of Minnesota. -N 44306.

57. Исследование высококачественной очистки сточных вод от цинка с помощью адсорбентов / Kobayashi yohitaka!, Uori Masahiro, Shirakawayasuyuki// Мидуаусери гидаюцу.- Water Puft and Liquid Wastes Treat. 1991. - 32, №5. - P. 243 - 252.

58. Домрачева B.A. Извлечение металлов из сточных вод и техногенных образований / Ирк. гос. техн. ун-т.: Ирк., 2006. 151 с.I

59. Кинле X. Активные угли и их промышленное применение / X. Кинле, Э. Бадер / Пер с нем. Л.: Химия, 1984. - 592 с.

60. Патент 5133873. США, МКИ5 С 02 F l/62.//Caltia J.C., Ellis M.D., Good J.J., Pataam M.A., Tonks N.E., Wood D.V., Miles Iric.-N 659583. Заявл. 2.02.91.; опубл. 28.07.92. МКИ 210/175.

61. Волков К. И. Свойства, добыча и переработка слюды. — Ирк.: ВосточноСибирское книжное изд-во, 1981. 349 с.

62. Schwermetal-Lentfernung aus Galwanikab wasser mit dem DIAKAT-Verfaren Leisman Heiko // Wasser wirt. Wasssertechn. - 1992. — № 3. - S. 135-136.

63. Bedjamin Mark M. Tests of iron oxide - coated sand for freatment of platind rinsewaters / Mark M. Bedjamin, Szufan Chang, Robert Bailly // Plat and Surfase Finish. - 1991. - № 2. - P. 35 - 40.

64. Анфилогов В. H. Силикатные расплавы / В. Н. Анфилогов, В. Н.Быков, А. А. Осипов. М.: Наука, 2005. - 357 с.

65. Obal М., Rozman S., Jager R., Kolenk M., Osojnik A. Naravni zeoliti s procesih ciscenija odpadnih voda s povecano vesbnostojo ionovo kovin. //

66. Kov., zlit. technol. 1992. - 26 № 1 - 2. - P. 234 - 239.'i

67. Брек Д. Цеолитовые молекулярные сита. М.: Изд-во Мир, 1976. - 778 с.

68. Челищев Н. Ф. Ионообменные свойства природных высокопористых цеолитов / Н. Ф. Челищев, В. А. Крюков. М.: Наука, 1988. — 128 с.

69. Дорошенко В. Я., Тарасевич Ю. И. А.С.№1426949 СССР, МКИ С 02 FI1/28. Сорбент для очистки сточных вод / Инст-т коллоидной химии и химии воды им. А. В. Думанского. № 4103677/31 26; заявл. 04.08.86; опубл. 30.09.88.I

70. Тарасевич Ю. И., Киров Г. Н. Природные материалы в очистке сточныхIвод / Химия и технология воды. — 1991. 13, № 2. — С. 132.

71. Zweitezing Т. N. Chem. Eng. Sci. - 1979, № 11. - P. 1 - 9.

72. Денисова Т. И. Извлечение ионов тяжелых металлов из водных растворов модифицированными кремнеземами / Т. И. Денисова, Д. И. Швец, Т. Г. Шраликова, М. Ф. Кофтун // ЖПХ. 2007. - Т.80. - С. 54 -58.

73. Реброва Т. И., Квятковский Л. Н., Кадырова 3. О. Исследование процесса сорбции на белом шламе / Сб. научн. тр. Очистка сточных и оборотных вод предприятий цветной металлургии. Казмеханобр, Алма - Ата, 1985. - С. 20 - 24.

74. Руш Е. А. Перспективы использования отходов обогащения слюдяного сырья Восточной Сибири / Е. А. Руш, В. Т. Лебедева // Сб-к мат-ов конфер. Экологическая геология и рациональное природопользование. -С-П., 1997.-С. 87-94.

75. Rush Е. A., Klimenova N. V. То the problem of the complex using mica row materials / Abstr. of intern, ecological confer. DEMECO / Hungary, 1997. -P. 68-71.

76. Арканов И. А. Технология использования неорганического сорбента для очистки сточных вод гальванических производств / И. А. Арканов, В. П. Величкин и др. // Тез. докл. междунар. конф. Барнаул, 1990. - С. 242.

77. Реброва Т. И. Применение сорбционных методов для очистки сточныхвод предприятий цветной металлургии / Т. И. Реброва, В. А. Игнатина // Цветная металлургия. 1990. - № 9. - С. 48 - 49.

78. Мартынова М. А. Использование природных сорбентов в целях очистки промышленных стоков / М. А. Мартынова, В. В. Хаустов, Е. В. Часовникова // Вестн. АГУ. 1991. - № 1. - С. 27 - 33.

79. Самойленко А. Ю., Тужиков О. И., Тужиков О. О., Хохлова Т. В. Способ извлечения ионов металлов из растворов. Патент № 2221752. RU. МКИ 7 С02 Fl/42, В01 J39/04.I

80. Брайнес А. С., Боднар В. С., Ионов Б. В. Устройство для очистки воды от химических и механических загрязнений. Патент № 2074019. RU. МКИ 6 C02F9/00, C02F1/42, B01D63/06.

81. Eingenschafien von Einwejaktivkoks aus Niederlausiter Braunkohlen in der Abas Sereinigung/Buttner W., Newiak F., Socher K., Brosche P. // Freiberg. Forschungsh. A 1993 N 829. - P.60 - 69.

82. A. c. 1239865 СССР, МКИ5 С 02 F 1/42, 1/28, С 01 С 9/00, В 01 J 20/26. Способ извлечения цинка // Лобачева Г. К., Муратова Н. Н. и др. № 4766898 1/26. Заявл. 20.10.89; Опубл. 23.09.91.i

83. Железнодорожный транспорт, серия «Экология и железнодорожный транспорт» / Экспресс-информация. М.: ЦНИИТЭР1, 2001. - № 1. С.1 -11.

84. Тужиков О. И., Тужиков О. О., Самойленко А. Ю., Хохлова Т. В. Способ извлечения ионов металлов. Патент № 2002133730. RU. МКИ 6 C02F1/28, C02F1/42.

85. Калиниченко И. И. Безотходный способ очистки стоков от меди, цинка, кальция и магния / И. И. Калиниченко, В. И. Соколов, Е. А. Никоненко, А. И. Пуртов .'/ 15 Менделеев, съезд по общ. и приклад, химии. 1993. -С. 66 - 67. !

86. Ремез В. П. Сорбционные материалы на носителях в технологии обработки воды // Химия и технология воды. 1995. - №1. - Т. 17. -С.23 - 24.

87. Семенов В. В. Обезвреживание шламов гальванических производств методом ферритизации / В. В. Семенов, С. И. Варламова, Е. С. Климов // Экология и промышленность России. 2005. - № 1. - С.39 - 42.I