Высокопроизводительный синтез высших углеводородов С35+ из СО и Н2 тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Зубков Иван Николаевич

• Зубков Иван Николаевич
• кандидат наук
• 2022

Оглавление диссертации кандидат наук Зубков Иван Николаевич

ВВЕДЕНИЕ

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Общие сведения о процессе синтеза углеводородов из СО и Н2

1.2 Кобальтовые катализаторы процесса синтеза углеводородов

1.3 Технология процесса синтеза углеводородов из СО и Н2

1.3.1 Влияние технологических параметров на процесс синтеза углеводородов

1.3.2 Влияние массопереноса на селективность процесса синтеза углеводородов

1.3.3 Влияние технологических параметров на стабильность работы катализаторов процесса синтеза углеводородов

1.4 Выводы

2 МЕТОДЫ ПРИГОТОВЛЕНИЯ И ИССЛЕДОВАНИЯ СВОЙСТВ КАТАЛИЗАТОРОВ СИНТЕЗА УГЛЕВОДОРОДОВ

2.1 Приготовление катализаторов

2.2 Методы исследования физико-химических свойств

2.2.1 Определение содержания кобальта

2.2.2 Рентгенофазовый анализ

2.2.3 Определение удельной поверхности

2.2.4 Температурно-программированное восстановление водородом

2.2.5 Температурно-программированная десорбции СО

2.2.6 Просвечивающая электронная микроскопия

2.2.7 Сканирующая электронная микроскопия

2.3 Методы исследования каталитических свойств катализаторов

2.3.1 Исследования катализаторов в проточном режиме синтеза углеводородов

2.3.2 Исследования катализаторов в проточно-циркуляционном режиме синтеза углеводородов

2.3.3 Разделение углеводородов С5+ и выделение высших углеводородов С35+

2.3.4 Определение состава продуктов синтеза углеводородов

2.3.5 Удаление продуктов синтеза с поверхности катализаторов

3 ВЫБОР КАТАЛИЗАТОРА И ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВЛИЯНИЯ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ НА ПРОЦЕСС СИНТЕЗА ВЫСШИХ УГЛЕВОДОРОДОВ Сз5+

3.1 Выбор катализатора процесса синтеза высших углеводородов С35+

3.2 Определение области протекания процесса селективного и высокопроизводительного синтеза высших углеводородов С35+

3.3 Определение оптимальных технологических параметров процесса синтеза высших углеводородов С35+

3.3.1 Изучение процесса синтеза в проточном режиме

3.3.2 Изучение процесса синтеза в проточно-циркуляционном режиме

3.4 Стабильность работы катализатора

3.5 Выводы

4 РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИЧЕСКОЙ СХЕМЫ СИНТЕЗА ВЫСШИХ

УГЛЕВОДОРОДОВ С35+

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Приложение А

156

ВВЕДЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Высокопроизводительный синтез высших углеводородов С35+ из СО и Н2»

Актуальность исследования

Технология синтеза углеводородов из CO и H2 по методу Фишера-Тропша (ФТ) дает возможность использовать в качестве сырья различные виды углеродсодержащих материалов (уголь, природные газы, торф, биомасса, твердые нефтяные остатки и др.). В зависимости от типа катализатора и условий проведения процесса образуется сложный набор углеводородных продуктов: от метана до высокомолекулярных парафинов и олефинов, а также кислородсодержащих соединений. Высшие углеводороды С35+ представляют собой, как правило, парафины нормального строения - синтетические церезины. Особый интерес для применения в промышленности имеет фракция высокоплавких церезинов.

Церезин синтетический по классификации соответствует парафину синтетическому с молекулярной массой 460-1560 и температурой каплепадения выше 100 °С - уникальный продукт, который образуется только в синтезе ФТ. Синтетические углеводороды применяются в качестве готового продукта (церезин), а также используются для производства базовых масел III группы в соответствии с классификацией Американского института нефти.

Церезин востребован предприятиями пищевой, фармацевтической, косметической и оборонной промышленности. На его основе изготавливают термоплавкие клеи, чернила, краски и полироли, косметику и парфюмерию (кремы, губная помада, лосьоны и т.п.), биотехнологические добавки, а также флегматизаторы для взрывчатых веществ. Синтетический церезин - ценное сырьё в производстве автомобильных масел. Этот продукт не выпускается в России, потребность в нем велика, доля его импорта постоянно растет. Сырьём для получения церезина является углеводородный газ (природный и попутный нефтяной газы).

Для получения высших углеводородов С35+ используют кобальтовые катализаторы, которые, в сравнении с катализаторами на основе Fe, Ni, Ru и др., позволяют синтезировать парафины нормального строения в широком диапазоне

технологических параметров. Селективность синтеза Фишера-Тропша определяется величиной а - вероятностью роста цепи в уравнении Андерсона-Шульца-Флори (АШФ). Проведение процесса при больших значениях а (> 0,90) обеспечивает достижение высокой селективности и производительности по высокомолекулярным продуктам синтеза.

В настоящее время промышленность Российской Федерации испытывает дефицит качественного церезина. В последнее десятилетие наблюдается рост импорта церезина и церезинсодержащей продукции. Промышленного производства синтетических углеводородов в России не существует (в СССР процесс получения синтетических углеводородов из синтез-газа в промышленном масштабе существовал с конца 1950-х до начала 2000-х годов на Новочеркасском заводе синтетических продуктов (НЗСП)). Для возобновления производства на основе отечественной интенсивной технологии синтеза высших углеводородов С35+ необходимо решить ряд научных и практических задач, направленных на обоснование выбора эффективного катализатора синтеза, определения оптимальных технологических параметров и схемных решений, обеспечивающих достижение стабильно высоких показателей процесса в отношении образования целевого продукта.

Степень разработанности

Исследования процессов, позволяющих осуществлять синтез углеводородов требуемого состава и физико-химических свойств, ведутся и в России, и во всем мире. В промышленном и опытно-промышленном масштабе производство синтетических углеводородов, в том числе высокомолекулярных, на основе различного углеродсодержащего сырья реализовано компаниями Sasol, Shell, Velocys, Chevron, Exxon и др.

В России значительный опыт исследований по получению синтетических углеводородов накоплен в Институте органической химии им. Н. Д. Зелинского РАН (Эйдус Я. Т., Лапидус А. Л.), Институте катализа им. Г. К. Борескова СО РАН (Пармон В. Г., Хасин А. А.), Институте нефтехимического синтеза им. А. В. Топчиева РАН (Хаджиев С. Н., Крылова А. Ю.), Технологическом институте

сверхтвердых и новых углеродных материалов (Мордкович В. З.); ООО «Объединённый центр исследований и разработок» (Михайлов М. Н.) и др.

Особый интерес к данному направлению исследований проявляют ученые таких стран, как Нидерланды (Kapteijn F., Delft University of Technology, Catalysis Engineering, Delft), США (Davis B. H., Jacobs G., Graham U. M., University of Kentucky, Center for Applied Energy Research, Lexington), Япония (Tsubaki N., Faculty of Engineering, University of Toyama), Франция (Ходаков А. Ю., Ordomsky V. V., Griboval-Constant A., Unite de Catalyse et Chimie du Solide, Villeneuve d'Ascq Cedex) и др.

Цель диссертационной работы: разработка высокопроизводительного синтеза высших углеводородов С35+ из СО и Н2.

Для достижения цели необходимо решить следующие задачи:

1. Выбрать катализатор для получения углеводородов С35+.

2. Установить область протекания процесса селективного и высокопроизводительного синтеза высших углеводородов С35+.

3. Определить оптимальные технологические параметры синтеза высших углеводородов С35+ (давление, температура, соотношение Н2/СО, объемная скорость газа, кратность циркуляции), позволяющие вести процесс с высокой селективностью и производительностью.

4. Изучить изменение показателей процесса при проведении испытаний в длительном непрерывном режиме. Определить стабильность работы катализатора в условиях повышенного давления и циркуляции газа.

5. Разработать технологическую схему высокопроизводительного синтеза углеводородов С35+.

Научная новизна

1. Разработаны научно обоснованные технологические решения для промышленного высокопроизводительного синтеза высших углеводородов С35+ (церезин) из СО и Н2 с использованием катализатора Co-Al2O3/SiO2, проточно-циркуляционного режима и повышенного давления (до 6,0 МПа), что позволило повысить производительность синтеза по церезину в 12 раз.

2. Обоснован выбор катализатора Co-Al2Oз/SiO2 для процесса синтеза углеводородов С5+ и высших углеводородов С35+ из СО и Н2.

3. Изучено влияние диффузионных ограничений на процесс синтеза углеводородов С5+ и С35+ в проточном режиме при изменении условий синтеза: давлении (1,5 и 2,0 МПа), объемной скорости (100-1000 ч-1), состава синтез-газа (И2/СО = 1; 2; 5), а также размера гранул катализатора (0,4-6,0 мм)). Установлено, что образование углеводородов С5+ лимитируется внешнедиффузионными, высших углеводородов С35+ - внутридиффузионными ограничениями. Это позволяет прогнозировать селективность образования углеводородов С5+ и С35+ при изменении технологических параметров.

4. Обнаружено, что повышение давления до 8,0 МПа способствует образованию спиртов и олефинов, а температуры до 225 °С в большей степени влияет на селективность образования олефинов. Подъем давления и снижение соотношения Н2/СО в реакционной зоне способствуют формированию фазы карбида кобальта на поверхности катализатора, а также увеличению селективности образования олефинов и первичных спиртов в 2,0 и 10,5 раз соответственно.

5. Процесс синтеза углеводородов С5+ и С35+ из СО и Н2 на катализаторе Al2O3/SiO2 исследован в проточно-циркуляционном режиме при давлении до 8,0 МПа. Определено, что показатели процесса (степень превращения СО, селективность и производительность по целевым продуктам) проходят через максимум при давлении 6,0 МПа. Применение циркуляции газа, в сравнении с проточным режимом синтеза, позволяет регулировать состав продуктов. Увеличение кратности циркуляции в интервале 2,2-6 ведет к росту доли образующихся высших углеводородов С35+ от 27,6 до 29,2 % и олефинов - от 10,6 до 19,5 %.

6. Установлено, что катализатор проявляет стабильность работы в течение 1000 ч непрерывной работы при давлении 6,0 МПа, кратности циркуляции 2,2-6, объемной скорости газа 600-1000 ч-1. Расчётное время эксплуатации катализатора без регенерации составляет ~ 2300 ч.

Теоретическая и практическая значимость работы

1. Определены и рекомендованы производству значения технологических параметров синтеза, способствующих интенсификации процесса образования высших углеводородов С35+ - давление 6,0 МПа, объемная скорость 1000 ч-1, кратность циркуляции 4-6 (рост производительности по церезину, в сравнении с проточным режимом работы при давлении 2,0 МПа и объемной скорости 300 ч-1, от 3,6 до 46,4 кг/(м3катч)). Рассчитан материальный баланс стадии высокопроизводительного синтеза высших углеводородов С35+ при давлении 6,0 МПа, объемной скорости газа 1000 ч-1, соотношении Н2/СО = 1,85, температуре 225 °С, кратности циркуляции 6 на 1000 м3 свежего синтез-газа. Показано, что выход церезина на 1000 м3 исходного синтез-газа достигает 45,26 кг.

2. Результаты, полученные в диссертации Зубкова И.Н., использованы для разработки проекта опытно-промышленной установки для производства высших углеводородов С35+ из СО и Н2 на АО «ГосНИИ «Кристалл» (подтверждено актом внедрения результатов на АО «ГосНИИ «Кристалл»). Предложенная технология получения синтетических углеводородов из синтез-газа позволит обеспечить потребителей ценными химическими веществами (церезин) и развитие ряда отраслей промышленности Российской Федерации.

3. Результаты проведенных исследований внедрены в ЮРГПУ (НПИ) в учебный процесс подготовки бакалавров и магистров по направлению 18.03.01 и 18.04.01 «Химическая технология» по дисциплинам «Химическая технология органических веществ», «Химические реакторы», «Химия и технология одноуглеродных соединений» и «Технология катализаторов».

Методология и методы исследования

Методология исследования заключается в анализе современной литературы в области синтеза углеводородов из СО и Н2; проведении экспериментальных исследований и обобщении полученных результатов с учетом литературных данных. Методы исследования включали изучение физико-химических свойств катализаторов с помощью рентгенофлуоресцентного анализа (РФлА),

рентгенофазового анализа (РФА), в том числе с использованием синхротронного излучения, БЭТ, температурно-программированного восстановления водородом (ТПВ Н2), температурно-программированной десорбции СО (ТПД СО), сканирующей (СЭМ) и просвечивающей (ПЭМ) электронной микроскопии. Каталитические испытания в синтезе углеводородов проводили проточным и проточно-циркуляционным методами в реакторе со стационарным слоем катализатора, используя для анализа состава синтез-газа и продуктов синтеза методы газо-адсорбционной хроматографии и хромато-масс-спектрометрии.

Положения, выносимые на защиту

1. Обоснование выбора катализатора Co-Al2O3/SiO2 для высокопроизводительного синтеза высших углеводородов С35+.

2. Определение области протекания процесса синтеза высших углеводородов С35+.

3. Результаты исследований влияния технологических параметров (давление, температура, соотношение Н2/СО, объемная скорость газа, кратность циркуляции) на интенсивность синтеза высших углеводородов С35+.

4. Результаты исследования технологических показателей процесса и стабильности работы катализатора при проведении синтеза в длительном непрерывном режиме в условиях повышенного давления и циркуляции газа.

5. Технологическая схема высокопроизводительного синтеза высших углеводородов С35+.

Степень достоверности

Достоверность результатов обеспечивается большим объемом экспериментального материала, полученного с использованием современных методов исследования физико-химических свойств катализаторов и процесса синтеза углеводородов из СО и Н2, а также использованием стандартной поверенной аппаратуры, в том числе оборудования ЦКП «Нанотехнологии» ЮРГПУ (НПИ) имени М.И. Платова, Института органической химии имени Н.Д. Зелинского РАН, Научно-исследовательского института физики Южного федерального университета и НИЦ «Курчатовский институт». Полученные

результаты согласуются с фундаментальными представлениями в области каталитического синтеза углеводородов из СО и Н2 и инжиниринга химико-технологических процессов.

Апробация результатов

Результаты диссертации докладывались на следующих конференциях: II Всероссийская научная конференция (с международным участием) «Актуальные проблемы адсорбции и катализа», (г. Плес, 2017 г.), Международная научная конференция студентов, аспирантов и молодых учёных «Ломоносов-2019» (г. Москва, 2019 г.), IV Всероссийский научный симпозиум (с международным участием) «Актуальные проблемы теории и практики гетерогенных катализаторов и адсорбентов» (г. Суздаль, 2019 г.), XXI Менделеевский съезд по общей и прикладной химии (г. Санкт-Петербург, 2019 г.), IV Школа молодых ученых «Новые каталитические процессы глубокой переработки углеводородного сырья и биомассы» (г. Красноярск, 2020 г.), V Всероссийская научная конференции (с международным участием) «Актуальные проблемы теории и практики гетерогенных катализаторов и адсорбентов», (г. Иваново, 2021 г.), IV Российский конгресс по катализу «РОСКАТАЛИЗ» (г. Казань, 2021 г.).

Личный вклад автора

Личный вклад автора состоит в подготовке литературного обзора, постановке задач исследования, проведении экспериментов по синтезу катализаторов, исследованию их физико-химических и каталитических свойств, в анализе полученных результатов, разработке технологической схемы, подготовке материалов к публикации и их апробации.

Объем и структура работы

Диссертационная работа состоит из: введения; четырех глав; заключения; списка литературы, включающего 344 библиографических ссылки; 1 приложения. Общий объем диссертации составляет 157 страниц и содержит 23 рисунка и 23 таблицы.

Благодарности

Автор выражает искреннюю благодарность за помощь в получении научных и практических результатов и подготовке диссертационной работы научному руководителю д.т.н., профессору Савостьянову А. П. и к.т.н. Яковенко Р. Е., за помощь в организации и проведении экспериментальных исследований -коллективу НИИ «Нанотехнологии и новые материалы» и ЦКП «Нанотехнологии» ЮРГПУ (НПИ) имени М.И. Платова.

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Общие сведения о процессе синтеза углеводородов из СО и Н2

Синтез ФТ является основным процессом технологий ХТЬ, позволяющих производить экологически чистое топливо и химические продукты при переработке синтез-газа (смеси СО и Н2), полученного из угля, природных газов, торфа, биомассы, твердых нефтяных остатков и других видов сырья [1-4]. Продукты синтеза ФТ - смесь газообразных углеводородов (С1-С4), компонентов бензиновой (С5-С10) и дизельной (С11-С18) фракций, парафина (мягкий воск С19-С34) и высших углеводородов (церезин С35+) [5].

Основной реакцией процесса является гидрирование СО (тепловой эффект реакций при температуре 227 °С ЛИ227 °с = -165,0 кДж на 1 моль превращенного СО), в результате которой образуются углеводороды с прямой цепью (парафины и олефины) [6]:

ПСО + (2П+1)Н2 ^ СПН2П+2 + ПН2О (1)

пСО + 2пН2 ^ СпН2п + ПН2О (2)

Происходит ряд побочных реакций, в том числе водяного газа и диспропорционирования СО (реакция Белла-Будуара), образования оксигенатов (спирты, альдегиды, карбоновые кислоты) [6, 7]:

- реакция водяного газа

СО + Н2О ^ СО2 + Н2 ЛИ227 °с = -39,8 кДж (3)

- реакция диспропорционирования СО

2СО ^ С + СО2 АИ227 °с = -134,0 кДж (4)

- реакции образования оксигенатов

ПСО + 2ПН2 ^ СПН2П+1ОН + (п-1)Н2О (5)

ПСО + 2ПН2 ^ СПН2ПО + (П- 1 )Н2О (6)

ПСО + 2ПН2 ^ СП-1Н2П-1СООН + (п-2)Н2О (7)

В настоящее время, несмотря на существование различных механизмов образования углеводородов, для характеристики синтеза ФТ применяют молекулярно-массовое распределение продуктов АШФ, рассматривающее

синтез ФТ в соответствии с механизмами радикальной полимеризации и линейной поликонденсации [8]: Wn= п(1-а)2ап-1, (8)

где Wn - массовая доля углеводорода с п атомами углерода в цепи, а -вероятность роста цепи, представляющая собой отношение констант скорости роста (к}) и обрыва (к2) цепи - к}/(к}+к2).

Процесс взаимодействия СО и Н2 протекает в присутствии гетерогенных катализаторов на основе Fe, Со, N1 или Ru [9, 10]. На практике широкое применение получили железные и кобальтовые катализаторы. Железные катализаторы работают преимущественно при повышенных температурах с образованием низкомолекулярных продуктов, высокой селективностью по углеводородам изостроения, образованием заметных количеств спиртов и альдегидов. Катализаторы на основе кобальта отличает высокая селективность в отношении образования парафинов линейного строения, меньшая активность в реакциях превращения водяного газа, а также Белла-Будуара [11-13]. Никелевые катализаторы проявляют относительно низкую активность в конверсии синтез-газа в углеводороды С5+, преимущественно протекают реакции метанообразования [14]. Катализаторы на основе рутения характеризует высокая селективность в отношении высокомолекулярных углеводородов, однако стоимость ограничивает применение металла в качестве активного компонента промышленных катализаторов [15].

Синтез углеводородов С5+ является структурно-чувствительной реакцией. Существенное влияние на селективность процесса оказывает строение активных центров катализаторов, образующихся при приготовлении каталитических композиций (после термообработки могут включать оксид кобальта, оксидный носитель или смешанные оксиды), размер и дисперсность частиц металла [16-20]. Влияние размера и дисперсности частиц металлического кобальта на показатели процесса синтеза ФТ хорошо изучено [21-27]. Установлено, что наибольшей активностью и селективностью в процессе образования углеводородов С5+ обладают катализаторы со средним размером частиц кобальта 5-9 нм [25-27].

Широкое распространение для синтеза углеводородов С5+ получили катализаторы на основе оксидных носителей - БЮ2, А12О3, ТЮ2, 7гО2 и др. [2836]. Физико-химические и текстурные свойства носителя определяют взаимодействие с металлом, влияют на размер частиц и дисперсность металлического кобальта, массоперенос исходных реагентов и продуктов синтеза, механическую прочность, термическую стабильность катализатора и др. [28, 30, 32, 35, 36]. Оптимальный размер частиц кобальта катализаторов формируется при использовании носителей со средним диаметром пор 7-12 нм [37, 38]. Наиболее часто используемыми носителями кобальтовых катализаторов являются А12О3 и Б1О2.

Оксид алюминия (как правило, у-А12О3) является одним из самых распространенных носителей промышленных катализаторов [39-61]. Для катализаторов характерно образование поверхностных соединений кобальта с А12О3, которые являются вначале соединениями-предшественниками, затем элементами микроструктуры оксидной и восстановленной форм катализаторов, оказывают положительное влияние на каталитические свойства, но затрудняют процесс восстановления кобальта [39, 44, 47, 49, 53, 76-79]. Катализаторы на основе БЮ2, в сравнении с катализаторами на А12О3, характеризуются относительно слабым взаимодействием «металл-носитель» и лучшей восстанавливаемостью кобальта.

Традиционным методом улучшения свойств катализаторов, в том числе активности и селективности по целевым продуктам синтеза, является промотирование различными металлами и их оксидами [62-85]. Для промотирования катализаторов на А12О3 и БЮ2 применяют благородные металлы (Р1:, Рё, Яе, Яи и др.) [76-78], оксиды металлов (А12О3, 7пО и др.) [63, 86], а также переходные (V, Мп, Сг и др.) [71-75] и щелочные металлы №, К и др.) [79-85]. Введение промоторов оказывает влияние на степень взаимодействия «металл-носитель» и формирование структуры активного центра катализаторов.

Промотирование благородными металлами облегчает процесс восстановления частиц оксида кобальта и увеличивает число активных центров,

может влиять на диссоциацию исходных реагентов и, как следствие, каталитические характеристики процесса [76-78]. Как правило, промотирование позволяет увеличить селективность по углеводородам С5+. Введение переходных металлов и их оксидов улучшает стабильность работы катализаторов [71-75]; щелочных металлов - может способствовать снижению степени превращения исходного сырья [79-85].

Наряду со свойствами катализатора, значительное влияние на состав продуктов синтеза ФТ оказывает комплекс технологических параметров процесса: давление, температура, состав синтез-газа, объемная скорость газа, циркуляция непрореагировавших газообразных компонентов и несконденсировавшихся продуктов синтеза [87-93]. Повышение общего давления процесса положительно влияет на скорость реакции и селективность образования углеводородов С5+ [90, 95], что связано с интенсификацией вторичных превращений а-олефинов - первичных продуктов синтеза ФТ, которые могут повторно адсорбироваться на поверхности катализатора и участвовать в реакциях роста углеводородной цепи. Вероятность вторичных превращений олефинов зависит и от продолжительности контакта с активными центрами катализатора. Повышение давления ведет к конденсации углеводородов (при более низких давлениях могут являться газообразными), заполнению ими пор катализатора и обусловливает различие скоростей диффузии исходных реагентов к активным центрам катализатора. Таким образом, внешнедиффузионные торможения, затрудняя удаление олефинов из пор катализатора, способствуют увеличению вероятности протекания вторичных превращений (реакций гидрирования или роста цепи), что может благоприятствовать росту длины углеводородной цепи и увеличению доли высокомолекулярных углеводородов в составе продуктов синтеза.

Согласно термодинамике, повышение температуры процесса сопровождается увеличением содержания газообразных углеводородов С1-С4 и уменьшением селективности образования углеводородов С5+ [96, 97]. Состав образующихся продуктов определяется величиной а - отношением константы

скорости роста углеводородной цепи к сумме констант скоростей роста и обрыва цепи. Вследствие различия энергий активации элементарных стадий реакций, при понижении температуры скорость обрыва цепи значительно ниже, чем скорость роста, что способствует увеличению молекулярной массы синтезируемых углеводородов. Поэтому для увеличения селективности образования высших углеводородов С35+ целесообразно использовать повышенное давление синтеза в сочетании с низкими температурами процесса. Отметим, что повышение температуры синтеза интенсифицирует и скорость протекания реакции водяного газа [98].

Высокие значения соотношения Н2/СО, исходя из стехиометрии реакций синтеза ФТ, будут способствовать росту адсорбции водорода на поверхности катализатора и, тем самым, активному протеканию реакций гидрирования образующихся продуктов [99], сопровождающихся уменьшением концентрации мономеров -СН2- и молекулярной массы синтезируемых углеводородов, а также увеличением селективности по газообразным продуктам. Поэтому для промышленного производства углеводородов С5+ используют состав синтез-газа с соотношением Н2/СО, равным 2 и ниже [100].

Регулировать состав продуктов и производительность процесса по углеводородам С5+ можно путем применения технологическим схем с циркуляцией непрореагировавших газообразных компонентов и несконденсировавшихся продуктов синтеза [56, 88]. Использование проточно-циркуляционного режима, в сравнении с проточным режимом синтеза, позволяет работать при более низких температурах при достижении одинаковой степени превращения исходного сырья. Соответствующее повышение производительности обусловлено увеличением селективности образования углеводородов С5+, в том числе высших, которая может являться следствием реадсорбции углеводородов С2+, содержащихся в циркулирующем газе и вступающих в реакции гидрирования и изомеризации. Важным параметром, позволяющим контролировать протекание вторичных превращений углеводородов С2+, является кратность циркуляции [101]. Увеличение кратности

циркуляции способствует росту цепи и повышению доли образующихся высокомолекулярных углеводородов [88, 101].

В промышленном масштабе производство синтетических углеводородов базируется на использовании в качестве сырья для получения синтез-газа угля и природного газа (таблица 1). В последние годы также рассматриваются биомасса, попутные нефтяные газы, твердые нефтяные остатки и др.

Состав получаемых продуктов определяют тип катализатора и условия проведения процесса. Современные промышленные предприятия по производству синтетических углеводородов основаны на применении железных и кобальтовых катализаторов. Как правило, железные катализаторы используют в процессах, в которых синтез-газ получают из угля и природного газа, а кобальтовые - из природного газа.

Железные катализаторы проявляют большую активность в процессах с образованием при низких соотношениях Н2/СО в синтез-газе (не более 1,8), давлении 2-3 МПа, температурах 200-360 °С смеси продуктов с большим содержанием олефинов, разветвленных парафинов и кислородсодержащих соединений. В присутствии кобальтовых катализаторов при соотношениях Н2/СО равных 1,8-2, давлении 2-3 МПа и температурах 200-230 °С синтезируются преимущественно алифатические углеводороды линейного строения (твердые, углеводороды С19+, воски). При этом в составе продуктов синтеза практически не образуются кислородсодержащие и ароматические соединения [2, 3, 13].

Таблица 1 - Действующие промышленные производства синтетических углеводородов по методу ФТ [2, 3, 13]

Компания Технология Местоположение Период эксплуатации Исходное сырье Тип и количество реакторов Катализатор Условия процесса Мощность, bpd Продукты

Sasol (Sasol Advanced Synthol) Секунда, ЮАР (1995 г.-н.в.) Уголь, природный газ Псевдоожиженный слой - 10 Бе (плавленый) давление - 2,5 МПа, температура - 330-360 °С 165000 Сжиженные углеводородные газы, бензин и дизельное топливо

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Зубков Иван Николаевич, 2022 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Li, J. Integrated tuneable synthesis of liquid fuels via Fischer-Tropsch technology / J. Li, Y. He, L. Tan, P. Zhang, X. Peng, A. Oruganti, G. Yang, H. Abe, Y. Wang, N. Tsubaki // Nature Catalysis. - 2018. - № 1. - P. 787-793.

2. Dieterich, V. Power-to-liquid via synthesis of methanol, DME or Fischer-Tropsch-fuels: a review / V. Dieterich, A. Buttler, A. Hanel, H. Spliethoff, S. Fendt // Energy & Environmental Science. - 2020. - V. 13. - №. 10. - Р. 3207-3252.

3. Martinelli, M. An overview of Fischer-Tropsch Synthesis: XtL processes, catalysts and reactors / M. Martinelli, M. K. Gnanamani, S. LeViness, G. Jacobs, W. D. Shafer // Applied Catalysis A: General. - 2020. - V. 608. - Р. 117740.

4. Gupta, P. K. Renewable fuels from different carbonaceous feedstocks: a sustainable route through Fischer-Tropsch synthesis / P. K. Gupta, V. Kumar, S Maity // Journal of Chemical Technology & Biotechnology - 2020. - V. 96. - № 4. - P. 853868.

5. Karaba, A. Fischer-Tropsch Wax from Renewable Resources as an Excellent Feedstock for the Steam-Cracking Process / A. Karaba, J. Rozhon, J. Patera, J. Hajek, P. Zamostny // Chemical Engineering & Technology. - 2021. - V. 44. - № 2. - P. 329338.

6. Фальбе, Ю. Химические вещества из угля / Ю. Фальбе // М.: Химия, 1980. - 616 с.

7. Шелдон, Р.А. Химические продукты на основе синтез-газа / Р.А. Шелдон // М.: Химия, 1987. - 248 с.

8. Глебов, Л. С. Молекулярно-массовое распределение продуктов синтеза Фишера-Тропша / Л. С. Глебов, Г. А. Клигер // Успехи химии. - 1994. -Т. 63. -С. 192-202.

9. Сторч, Г. Синтез углеводородов из СО и Н2 / Г. Сторч, Н. Голамбик, Р. Андерсон. - М.: Издательство иностранной литературы, 1954. - 516 с.

10. Кайма, В. Катализ в химии С1 / под редакцией В. Кайма. - Л.: Химия. 1987. - 296 с.

11. Dry, M. E. The Fischer-Tropsch process: 1950-2000 / M. E. Dry // Catalysis Today. - 2002. - V. 71. - № 3-4. - P. 227-241.

12. Shafer, W. D. Fischer-Tropsch: Product Selectivity - The Fingerprint of Synthetic Fuels / W. D. Shafer, M. K. Gnanamani, U. M. Graham, J. Yang, C. M. Masuku, G. Jacobs, B. H. Davis // Catalysts. - 2019. - V. 9. - № 3. - P. 259.

13. Gholami, Z. Recent advances in Fischer-Tropsch synthesis using cobalt-based catalysts: a review on supports, promoters, and reactors / Z. Gholami, Z. Tisler, V. Rubas // Catalysis Reviews. - 2021. - V. 63. - № 3. - P. 512-595.

14. Enger, B. C. Nickel and Fischer-Tropsch Synthesis / B. C. Enger, A. Holmen // Catalysis Reviews. - 2012. - V. 54. - № 4. - P. 437-488.

15. Jahangiri, H. A review of advanced catalyst development for Fischer-Tropsch synthesis of hydrocarbons from biomass derived syn-gas / H. Jahangiri, J. Bennett, P. Mahjoubi, K. Wilson, S. Gu // Catalysis Science Technology. - 2014. - V. 4. № 8. -P. 2210-2229.

16. Gavrilovic, L. The Effect of Potassium on Cobalt-Based Fischer-Tropsch Catalysts with Different Cobalt Particle Sizes / L. Gavrilovic, J. Save, E. A. Blekkan // Catalysts. - 2019. - V. 9. - № 4. - P. 351.

17. Borg, 0. Fischer-Tropsch synthesis: Cobalt particle size and support effects on intrinsic activity and product distribution / 0. Borg, P. D. Dietzel, A. I. Spjelkavik, E. Z. Tveten, J. C. Walmsley, S. Diplas, S. Eri, A. Holmen, E. Rytter // Journal of Catalysis. - 2008. - V. 259. - № 2. - P. 161-164.

18. Iglesia, E. Design, synthesis, and use of cobalt-based Fischer-Tropsch synthesis catalysts / E. Iglesia // Applied Catalysis A: General. - 1997. - V. 161. - № 12. - P. 59-78.

19. Pendyala, V. R. R. Fischer-Tropsch synthesis: Effect of catalyst particle (sieve) size range on activity, selectivity, and aging of a Pt promoted Co/Al2O3 catalyst / V. R. R. Pendyala, G. Jacobs, W. Ma, J. L. Klettlinger, C. H. Yen, B. H. Davis // Chemical Engineering Journal. - 2014. - V. 249. - P. 279-284.

20. Xiong, H.F. Correlating the preparation and performance of cobalt catalysts supported on carbon nanotubes and carbon spheres in the Fischer-Tropsch synthesis /

H. F. Xiong, M. A. M. Motchelaho, M. Moyo, L. L. Jewell, N. J. Coville // Journal of Catalysis. - 2011. - V. 278. - № 1. - P. 26-40.

21. Хасин, А.А. Влияние размера частиц металлических Со и Ni на их каталитические свойства в реакции Фишера-Тропша / А. А. Хасин, Т. М. Юрьева, В. Н. Пармон // Доклады Академии наук - 1999. - Т. 367. - № 3. - С. 367-370.

22. Haddad G. J. Effect of La3+ Promotion of Co/SiO2 on CO Hydrogenation / G. J. Haddad, B. Chen, J. G. Goodwin Jr. // Journal of Catalysis. - 1996. - V. 161. № 1. -P. 274-281.

23. Reuel R. Effects of Support and Dispersion on the CO Hydrogenation Activity/Selectivity Properties of Cobalt / R. Reuel, C. H. Bartholomew // Journal of Catalysis. - 1984. - V. 85. - №. 1. - P. 78-88.

24. Helden, P. The size-dependent site composition of FCC cobalt nanocrystals / P. Helden, I. M. R. L. J. Ciobica, Coetzer // Catalysis today. - 2016. - V. 261. - P. 4859.

25. Zhang, Q. Development of Novel Catalysts for Fischer-Tropsch Synthesis: Tuning the Product Selectivity / Q. Zhang, J. Kang, Y. Wang // ChemCatChem. - 2010. - V. 2. - № 9. - P. 1030-1058.

26. Cheng, K. Advances in Catalysis for Syngas Conversion to Hydrocarbons / K. Cheng, J. Kang, D. L. King, V. Subramanian, C. Zhou, Q. Zhang, Y. Wang // Advances in Catalysis. - 2017. - V. 60. - P. 125-208.

27. Liu, J. X. Particle Size and Crystal Phase Effects in Fischer-Tropsch Catalysts / J. X. Liu, P. Wang, W. Xu, E. J. M. Hensen // Engineering. - 2017. - V. 3. - № 4. -P. 467-476.

28. Khodakov, A. Y. Advances in the Development of Novel Cobalt Fischer-Tropsch Catalysts for Synthesis of Long-Chain Hydrocarbons and Clean Fuels. / A. Y. Khodakov, W. Chu, P. Fongarland // Chemical Reviews. - 2007. - V. 107. - № 5. -P. 1692-1744.

29. Zhang, X. Effect of CeO2 promotion on the catalytic performance of Co/ZrO2 catalysts for Fischer-Tropsch synthesis / X. Zhang, H. Su, Y. Zhang, X. Gu // Fuel. -2016. - V. 184. - P. 162-168.

30. Puskas, I. Novel aspects of the physical chemistry of Co/SiÜ2 Fischer-Tropsch catalyst preparations: The chemistry of cobalt silicate formation during catalyst preparation or hydrogenation / I. Puskas, T. H. Fleisch, P. R. Full, J. A. Kaduk, C. L. Marshall, B. L. Meyers // Applied Catalysis A: General. - 2006. - V. 311. - Р. 146-154.

31. Zhao, M. Spinel as an Efficient Support for Co-Based Fischer-Tropsch Catalyst: The Effect of Metal-Support Interaction / M. Zhao, Z. Zhao, Y. Lyu, W. Lu, M. Jin, T. Liu, H. Zhu, Y. Ding // Industrial & Engineering Chemistry Research. -2021. - V. 60. - P. 2849-2860.

32. Han, Y. Effect of support modification and precursor decomposition method on the properties of CoPt/ZrO2 Fischer-Tropsch catalysts // Y. Han, G. Xiao, M. Chen, S. Chen, F. Zhao, Y. Zhang, J. Li, J. Hong // Catalysis Today. - 2020. - V. 375. - Р. 19.

33. Li, Y. Fischer-Tropsch synthesis from H2-deficient biosyngas over Mn added Co/SiÜ2 catalysts / Y. Li, X. Qin, T. Wang, L. Ma, L. Chen, N. Tsubaki // Fuel. - 2014. - V. 136. - P. 130-135.

34. Li, Z. Cobalt catalysts for Fischer-Tropsch synthesis: The effect of support, precipitant and pH value / Z. Li, M. Si, L. Xin, R. Liu, R. Liu, J. Lü // Chinese journal of chemical engineering. - 2018. - V. 26. - P. 747-752.

35. Rahmati, M. Effect of different alumina supports on performance of cobalt Fischer-Tropsch catalysts / M. Rahmati, B. Huang, J. M. K. Mortensen, K. Keyvanloo, T. H. Fletcher, B. F. Woodfield, W.C. Hecker, Argyle M. D. // Journal of Catalysis. -2018. - V. 359. - P. 92-100.

36. Jiang, Z. S. Metal-support interactions regulated via carbon coating - A case study of Co/SiÜ2 for Fischer-Tropsch synthesis / Z. S. Jiang, Y. H. Zhao, C. F. Huang, Y. H. Song, D. P. Li, Z. T. Liu, Z. W. Liu // Fuel. - 2018. - V. 226. - P. 213-220.

37. Lapidus, A. L. Influence of the porous structure of the support on the properties of cobalt catalysts for hydrocarbon synthesis from CÜ and H2 / A. L. Lapidus, Ü. L. Eliseev, M. V. Tsapkina, P. E. Davydov, Ü. S. Belousova // Kinetics and Catalysis. - 2010. - V. 51. - № 5. - P. 731-735.

38. Saib, A. M. Silica supported cobalt Fischer-Tropsch catalysts: effect of pore diameter of support / A. M. Saib, M. Claeys, E. Steen // Catalysis Today. - 2002. -V. 71. - № 3-4. - P. 395-402.

39. Ma, W. Fischer-Tropsch synthesis: Effect of Pd, Pt, Re, and Ru noble metal promoters on the activity and selectivity of a 25%Co/Al2Ü3 catalyst / W. Ma, G. Jacobs, R. A. Keogh, D. B. Bukur, B. H. Davis // Applied Catalysis A: General. - 2012. -V. 437-438. - P. 1-9.

40. Pardo-Tarifa, F. Ce-promoted Co/Al2Ü3 catalysts for Fischer-Tropsch synthesis / F. Pardo-Tarifa, S. Cabrera, M. Sanchez-Dominguez, M. Boutonnet // International Journal of Hydrogen Energy. - 2017. - V. 42. - № 15. - P. 9754-9765.

41. Shimura, K. Fischer-Tropsch synthesis over alumina supported cobalt catalyst: Effect of crystal phase and pore structure of alumina support / K. Shimura, T. Miyazawa, T. Hanaoka, S. Hirata // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. -2014. - V. 394. - P. 22-32.

42. Vosoughi, V. Modification of mesoporous alumina as a support for cobalt-based catalyst in Fischer-Tropsch synthesis / V. Vosoughi, S. Badoga, A. K. Dalai, N. Abatzoglou // Fuel Processing Technology. - 2017. - V. 162. - P. 55-65.

43. Jian-Kang, H. Catalytic properties of CoAl2Ü4/Al2Ü3 supported cobalt catalysts for Fischer-Tropsch synthesis / H. Jian-Kang, J. Li-Tao, H. Bo, L. De-Bao, L. Yan, L. Ya-Chun // Journal of Fuel Chemistry and Technology. - 2015. - V. 43. - № 7. - P. 846-851.

44. Ghasvareh, P. Effects of Co Particle Size on the Stability of Co/AhOs and Re-Co/Al2Ü3 Catalysts in a Slurry-Phase Fischer-Tropsch Reactor / P. Ghasvareh, K. J. Smith // Energy Fuels. - 2016. - V. 30. - № 11. - P. 9721-9729.

45. Ma, W. Fischer-Tropsch synthesis: Pore size and Zr promotional effects on the activity and selectivity of 25%Co/Al2Ü3 catalysts / W. Ma, G. Jacobs, P. Gao, T. Jermwongratanachai, W. D. Shafer, V. R. R. Pendyala, C. H. Yen, J. L. S. Klettlinger, B. H. Davis // Applied Catalysis A: General. - 2014. - V. 475. - P. 314-324.

46. Ordomsky, V.V. Effects of co-feeding with nitrogen-containing compounds on the performance of supported cobalt and iron catalysts in Fischer-Tropsch synthesis /

V. V. Ordomsky, A. Carvalho, B. Legras, S. Paul, M. Virginie, V. L. Sushkevich, A. Y. Khodakov // Catalysis Today. - 2016. - V. 275. - P. 84-93.

47. Kungurova, O.A. 5-Alumina supported cobalt catalysts promoted by ruthenium for Fischer-Tropsch synthesis / O. A. Kungurova, A. A. Khassin, S. V. Cherepanova, A. A. Saraev, V. V. Kaichev, N. V. Shtertser, G. K. Chermashentseva, E. Yu. Gerasimov, E. A. Paukshtis, O. V. Vodyankina, T. P. Minyukova, G. Abou-Jaoude // Applied Catalysis A: General. - 2017. - V. 539. - P. 48-58.

48. Ahn, C. I. Fischer-Tropsch synthesis on the Al2O3-modified ordered mesoporous Co3O4 with an enhanced catalytic activity and stability / C. I. Ahn, J. W. Bae // Catalysis Today. - 2016. - V. 265. - P. 27-35.

49. Mosayebi, A. The development of new comprehensive kinetic modeling for Fischer-Tropsch synthesis process over Co-Ru/y-Al2O3 nano-catalyst in a fixed-bed reactor / A. Mosayebi, M. A. Mehrpouya, R. Abedini // Chemical Engineering Journal.

- 2016. - V. 286. - P. 416-426.

50. Kim, S.M. Effect of CO2 in the feed stream on the deactivation of Co/y-Al2O3 Fischer-Tropsch catalyst / S. M. Kim, J. W. Bae, Y. J. Lee, K. W. Jun // Catalysis Communications. - 2008. - V. 9. - № 13. - P. 2269-2273.

51. Lancelot, C. Direct Evidence of Surface Oxidation of Cobalt Nanoparticles in Alumina-Supported Catalysts for Fischer-Tropsch Synthesis / C. Lancelot, V. V. Ordomsky, O. Stephan, M. Sadeqzadeh, H. Karaca, M. Lacroix, D. Curulla-Ferre, F. Luck, P. Fongarland, A. Griboval-Constant, A. Y. Khodakov // ACS Catalysis. - 2014.

- V. 4. - № 12. - P. 4510-4515.

52. Ma, W. Fischer-Tropsch Synthesis: Kinetics and Water Effect on Methane Formation over 25%Co/y-Al2O3 Catalyst / W. Ma, G. Jacobs, T. K. Das, C. M. Masuku, J. Kang, V. R. R. Pendyala, B. H. Davis, J. L. S. Klettlinger, C. H. Yen // Ind. Eng. Chem. Res. - 2014. - V. 53. - № 6. - P. 2157-2166.

53. Ma, W. Effect of H2S in Syngas on the Fischer-Tropsch Synthesis Performance of a 0,5%Pt-25%Co-Al203 Catalyst / W. Ma, G. Jacobs, W. D. Shafer, V. R. R. Pendyala, Q. Xiao, Y. Hu, B. H. Davis // Catalysis Letters. - 2016. - V. 146. - P. 1204-1212.

54. Peña, D. Molecular structure and localization of carbon species in alumina supported cobalt Fischer-Tropsch catalysts in a slurry reactor / D. Peña, A. Griboval-Constant, C. Lancelot, M. Quijada, N. Visez, O. Stéphan, V. Lecocq, F. Diehl, A. Y. Khodakov // Catalysis Today. - 2G14. - V. 22S. - P. 65-76.

55. Peña, D. Influence of operating conditions in a continuously stirred tank reactor on the formation of carbon species on alumina supported cobalt Fischer-Tropsch catalysts / D. Peña, A. Griboval-Constant, V. Lecocq, F. Diehl, A. Y. Khodakov // Catalysis Today. - 2G13. - V. 215. - P. 43-51.

56. Rohani, A.A. Effect of Recycle Gas Composition of the Performance of Fischer-Tropsch Catalyst / A. A. Rohani, F. Khorashe, A. A. Safekordi, A. Tavassoli // Petroleum Science and Technology. - 2G1G. - V. 2S. - № 5. - P. 458-468.

57. Shin, M.S. Modeling a channel-type reactor with a plate heat exchanger for cobalt-based Fischer-Tropsch synthesis / M. S. Shin, N. Park, M. J. Park, J. Y. Cheon, J. K. Kang, K. W. Jun, K. S. Ha // Fuel Processing Technology. - 2G14. - V. 11S. -P. 235-243.

5S. Holmen, A. Monolithic, microchannel and carbon nanofibers/carbon felt reactors for syngas conversion by Fischer-Tropsch synthesis / A. Holmen, H. J. Venvik, R. Myrstad, J. Zhu, D. Chen // Catalysis Today. - 2G13. - V. 216. - P. 15G-157.

59. Knochen, J. Fischer-Tropsch synthesis in milli-structured fixed-bed reactors: Experimental study and scale-up considerations / J. Knochen, R. Güttel, C. Knobloch, T. Turek // Chemical Engineering and Processing: Process Intensification. - 2G1G. -V. 49. - № 9. - P. 958-964.

6G. Khangale, P. Fischer-Tropsch Synthesis over Unpromoted Co/y-Al2O3 Catalyst: Effect of Activation with CO Compared to H2 on Catalyst Performance / P. R. Khangale, R. Meijboom, K. Jalama // Bulletin of Chemical Reaction Engineering & Catalysis. - 2G19. - V. 14. - № 1. - P. 35-41.

б1. Liu, C. Synthesis of y-AbO3 nanofibers stabilized Co3O4 nanoparticles as highly active and stable Fischer-Tropsch synthesis catalysts / C. Liu, J. Hong, Y. Zhang, Y. Zhao, L. Wang, L. Wei, S. Chen, G. Wang, J. Li // Fuel. - 2G16. - V. 1SG. - P. 777784.

62. Xu, R. Effects of Ag promotion for Co/Al2Ü3 catalyst in Fischer-Tropsch synthesis / R. Xu, C. Hou, G. Xia, X. Sun, M. Li, H. Nie, D. Li // Catalysis Today. -2020. - V. 342. - P. 111-114.

63. Savost'yanov, A. P. The impact of Al2O3 promoter on an efficiency of C5+ hydrocarbons formation over Co/SiÜ2 catalysts via Fischer-Tropsch synthesis / A.P. Savost'yanov, R.E. Yakovenko, S.I. Sulima, V.G. Bakun, G.B. Narochnyi, V.M. Chernyshev, S.A. Mitchenko // Catalysis Today. - 2017. - V. 279. - № 1. - P.107-114.

64. Shi, Z. Effect of alkali metals on the performance of CoCu/TiÜ2 catalysts for CO2 hydrogenation to long-chain hydrocarbons / Z. Shi, H. Yang, P. Gao, X. Chen, H. Liu, L. Zhong, H. Wang, W. Wei, Y. Sun // Chinese Journal of Catalysis. - 2018. -V. 39. - № 8. - P. 1294-1302.

65. Guo, S. Exploring the reasons for Zr-improved performance of alumina supported cobalt fischer-tropsch synthesis / S. Guo, Z. Ma, J. Wang, B. Hou, L. Jia, B. Wang, D. Li // Journal of the Energy Institute. - 2021. - V. 96. - P. 31-37.

66. Li, Z. Effect of Zr, Ca and Mn as promoters on the Co/SiC catalysts for the Fischer-Tropsch synthesis / Z. Li, J. Wu, L. Wu // Reaction Kinetics, Mechanisms and Catalysis. - 2017. - V. 122. - P. 887-900.

67. Iida, H. Fischer-Tropsch synthesis over Co/SiÜ2 and Co-M (M: Ru, Re)/SiÜ2 catalysts prepared by a high-temperature super-critical drying method / H. Iida, K. Sakamoto, M. Takeuchi, A. Igarashi // Applied Catalysis A: General. - 2013. - V. 466. - P. 256-263.

68. Johnson, G. R. Effects of Lewis acidity of metal oxide promoters on the activity and selectivity of Co-based Fischer-Tropsch synthesis catalysts / G. R. Johnson, A. T. Bell // Journal of Catalysis. - 2016. - V. 338. - P. 250-264.

69. Dai, Y. Effect of Sodium on the Structure-Performance Relationship of Co/SiÜ2 for Fischer-Tropsch Synthesis / Y. Dai, F. Yu, Z. Li, Y. An, T. Lin, Y. Yang, L. Zhong, H. Wang, Y. Sun // Chinese Journal of Chemistry. - 2017. - V. 35. - № 6. -P. 918-926.

70. Jermwongratanachai, T. Fischer-Tropsch synthesis: TPR and XANES analysis of the impact of simulated regeneration cycles on the reducibility of

Co/alumina catalysts with different promoters (Pt, Ru, Re, Ag, Au, Rh, Ir) / T. Jermwongratanachai, G. Jacobs, W. D. Shafer, V. R. R. Pendyala, W. Ma, M. K. Gnanamani, S. Hopps, G. A. Thomas, B. Kitiyanan, S. Khalid, B. H. Davis // Catalysis Today. - 2014. - V. 228. - P. 15-21.

71. Morales, F. Promotion effects in Co-based Fischer-Tropsch catalysis / F. Morales, B. M. Weckhuysen, J. J. Spivey, K. M. Dooley // Catalysis. - 2006. - V. 19. -P. 1-40.

72. Pedersen, E.O. Mn promoted Co catalysts for Fischer-Tropsch production of light olefins - An experimental and theoretical study / E.O. Pedersen, I. H. Svenum, E.A. Blekkan // Journal of Catalysis. - 2018. - V. 361. - P. 23-32.

73. Zheng, J. Investigation of the highly tunable selectivity to linear a-olefins in Fischer-Tropsch synthesis over silica-supported Co and CoMn catalysts by carburization-reduction pretreatment / J. Zheng, J. Cai, F. Jiang, Y. Xu, X. Liu // Catalysis Science & Technology. - 2017. - V. 7. - № 20. - P. 4736-4755.

74. Елисеев, О. Л. Кобальт-циркониевые катализаторы синтеза углеводородов из СО и Н2 / О. Л. Елисеев, Д. Ж. Латыпова, Э. М. Мовсумзаде, В. С. Дорохов, В. М. Коган, А. Л. Лапидус // Химия твердого топлива. - 2013. - № 2.

- С. 30-34.

75. Rupflin, L. A. High-throughput discovery of Hf promotion on the stabilisation of hcp Co and Fischer-Tropsch activity / L. A. Rupflin, H. V. Rensburg, M. Zanella, E. J. Carrington, R. Vismara, A. Grigoropoulos, T. D. Manning, J. B. Claridge, A. P. Katsoulidis, R. P. Tooze, M. J. Rosseinsky // Journal of Catalysis. с 2021. - V. 396. - P. 315-323.

76. Pedersen, E. 0. Noble Metal Promoted CoMn Catalysts for Fischer-Tropsch Synthesis / E. 0. Pedersen, E. A. Blekkan // Catalysis Letters. - 2018. - V. 148. - № 4.

- P. 1027-1034.

77. Diehl, F. Promotion of cobalt Fischer-Tropsch catalysts with noble metals: a review / F. Diehl, A. Y. Khodakov // Oil & Gas Science and Technology-Revue de l'IFP. - 2009. - V. 64. - № 1. - Р. 11-24.

78. Ma, W. Quantitative comparison of iron and cobalt based catalysts for the Fischer-Tropsch synthesis under clean and poisoning conditions / W. Ma, G. Jacobs, D. E. Sparks, B. Todic, D. B. Bukur, B. H. Davis // Catalysis Today. - 2020. - V. 343. - P. 125-136.

79. Shimura. K. Fischer-Tropsch synthesis over alumina supported cobalt catalyst: effect of promoter addition / K. Shimura, T. Miyazawa, T. Hanaoka, S. Hirata // Applied Catalysis A: General. - 2015. - V. 494. - P. 1-11.

80. Patanou, E. Microcalorimetric studies on Co-Re/y-Al2Ü3 catalysts with Na impurities for Fischer-Tropsch synthesis / E. Patanou, A. H. Lilleb0, J. Yang, D. Chen,

A. Holmen, E. A. Blekkan // Industrial & Engineering Chemistry Research. - 2014. -V. 53. - № 5. - P. 1787-1793.

81. Елисеев, О. Л. Синтез углеводородов из СО и Н2 в присутствии кобальтовых катализаторов, промотированных оксидом церия / О. Л. Елисеев, М.

B. Цапкина, П. Е. Давыдов, Л. Д. Джукашева, А. Л. Лапидус // Химия твердого топлива. - 2017. - № 3. - С. 38-42.

82. Ribeiro, M.C. Tailoring the product selectivity of Co/SiÜ2 Fischer-Tropsch synthesis catalysts by lanthanide doping / M. C. Ribeiro, M. K. Gnanamani, R. Garcia, G. Jacobs, R. C. Rabelo-Neto, F. B. Noronha, I. F. Gomes, B. H. Davis // Catalysis Today. - 2020. - V. 343. - P. 80-90.

83. Eliseev, Ü. L. Promotion of cobalt catalysts for the Fischer-Tropsch synthesis with alkali metals / Ü. L. Eliseev, M. V. Tsapkina, Ü. S. Dement'eva, P. E. Davydov, A. V. Kazakov, A. L. Lapidus // Kinetics and Catalysis. - 2013. - V. 54. - P. 207-212.

84. Елисеев, О. Л. Синтез Фишера-Тропша на Со-катализаторах с добавками щелочноземельных металлов / О. Л. Елисеев, М. В. Цапкина, А. Л. Лапидус // Химия твердого топлива. - 2016. - № 5. - С. 9-12.

85. Елисеев, О. Л. Влияние MgO и TiO2 на свойства кобальтовых катализаторов синтеза углеводородов из СО и Н2 / О. Л. Елисеев, М. В. Цапкина, П. Е. Давыдов, А. Л. Лапидус// Химия твердого топлива. - 2015. - № 3. - С. 19-21.

86. Zhang, Y. Promotional Effects of AkO3 Addition to Co/SiO2 Catalysts for Fischer-Tropsch Synthesis / Y. Zhang, S. Nagamori, S. Hinchiranan, T. Vitidsant, N. Tsubaki // Energy Fuels. - 2GG6. - V. 2G. - № 2. - P. 417-421.

S7. Rytter, E. Perspectives on the Effect of Water in Cobalt Fischer-Tropsch Synthesis / E. Rytter, A. Holmen // ACS Catalysis. - 2G17. - V. 7. - № В. - P. 53215328.

ВВ. Логинов, В. А. Влияние рециркуляции синтез-газа на процесс синтеза углеводородов из CO и H2 на кобальтовых катализаторах: автореф.. дис. ... канд. техн. наук: G5.17.G7 / Логинов Вячеслав Александрович. - М., 2G17. - 22 с.

S9. Bukur, D. B. Pore diffusion effects on catalyst effectiveness and selectivity of cobalt based Fischer-Tropsch catalyst / D. B. Bukur, M. Mandic, B. Todic, N. Nikacevic // Catalysis Today. - 2G2G. - V. 343. - P. 146-155.

9G. Dinse, A. Effects of Mn promotion on the activity and selectivity of Co/SiO2 for Fischer-Tropsch Synthesis / A. Dinse, M. Aigner, M. Ulbrich, G. R. Johnson, A. T. Bell // Journal of Catalysis. - 2G12. - V. 2SS. - P. 1G4-114.

91. Lualdi, M. On the effect of water on the Fischer-Tropsch rate over a Co-based catalyst: The influence of the H2/CO ratio / M. Lualdi, S. Lögdberg, M. Boutonnet, S. Järäs // Catalysis Today. - 2G13. - V. 214. - P. 25-29.

92. Todic, B. Effect of process conditions on the product distribution of Fischer-Tropsch synthesis over a Re-promoted cobalt-alumina catalyst using a stirred tank slurry reactor / B. Todic, W. Ma, G. Jacobs, B. H. Davis, D. B. Bukur // Journal of Catalysis. - 2G14. - V. 311. - P. 325-33S.

93. Riyahin, M. Optimization of reaction condition on the product selectivity of Fischer-Tropsch synthesis over a Co-SiO2/SiC catalyst using a fixed bed reactor / M. Riyahin, H. Atashi, D. Mohebbi-Kalhori // Petroleum Science and Technology. - 2G17. - V. 35. - № 11. - P. 1G7S-1GS4.

95. de la Peña O'Shea, V. A. Strong dependence on pressure of the performance of a Co/SiO2 catalyst in Fischer-Tropsch slurry reactor synthesis / V. A. de la Peña O'Shea, M. C. Alvarez-Galvan, J. M. Campos-Martin, J. L. G. Fierro // Catalysis Letters. - 2GG5. - V. 1GG. - P. 1G5-116.

96. Yates, I. C. Hydrocarbon selectivity from cobalt Fischer-Tropsch catalysts / I. C. Yates, C. N. Satterfield // Energy Fuels. - 1992. - V. 6. - № 3. - P. 308-314.

97. Qian, W. Product distributions of Fischer-Tropsch synthesis over Co/AC catalyst / W. Qian, H. Zhang, W. Ying, D. Fang // Journal of Natural Gas Chemistry. -2011. - V. 20. - № 4. - P. 389-396.

98. Крылова, А.Ю. Побочные реакции синтеза Фишера-Тропша: реакция Белла-Будуара / А. Ю. Крылова, Л. В. Синева, Д. А. Тараканов // Катализ в промышленности. - 2005. - № 5. - С. 20-27.

99. Sari, A. Intrinsic kinetics of Fischer-Tropsch reactions over an industrial Co-Ru/y-Al2O3 catalyst in slurry phase reactor / A. Sari, Y. Zamani, S. A. Taheri // Fuel Processing Technology. - 2009. - V. 90. - № 10. - P. 1305-1313.

100. Schulz, H. Construction of the Fischer-Tropsch regime with cobalt catalysts / H. Schulz, Z. Nie, F. Ousmanov // Catalysis Today. - 2002. - V. 71. - № 3-4.

- P. 351-360.

101. Савостьянов, А.П. Обоснование использования циркуляционных схем в синтезе углеводородов из СО и Н2 / А. П. Савостьянов, Г. Б. Нарочный, Н. Д. Земляков, Р. Е. Яковенко // Известия Самарского научного центра Российской академии наук. - 2010. - Т. 12. - № 4 (3). - С. 686-690.

102. Крылов, О.В. Гетерогенный катализ / О. В. Крылов. - М.: Академкнига, 2004. - 679 с.

103. Xing, C. Fischer-Tropsch synthesis on impregnated cobalt-based catalysts: New insights into the effect of impregnation solutions and pH value / C. Xing, P. Ai, P. Zhang, X. Gao, Y. Ruiqin, N. Yamane, S. Jian, P. Reubroycharoen, N. Tsubaki // Journal of Energy Chemistry. - 2016. - V. 25. - №. 6. - Р. 994-1000.

104. Боресков, Г.К. Гетерогенный катализ. / Г.К. Боресков. - М.: Мир, 1986.

- 298 с.

105. De la Osa, A.R. Influence of cobalt precursor on efficient production of commercial fuels over FTS Co/SiC catalyst / A.R. De la Osa, A. Romero, F. Dorado, J. Valverde, P. Sánchez. // Catalysts. - 2016. - V. 6. - № 7. - P. 98.

106. Rane, S. Effect of alumina phases on hydrocarbon selectivity in Fischer-Tropsch synthesis / S. Rane, 0. Borg, J. Yang, E. Rytter, A. Holmen // Applied Catalysis A: General. - 2010. - V. 388. - № 1. - P. 160-167.

107. Сименцова, И. И. Влияние состава и структуры соединения-предшественника на каталитические свойства кобальт-алюминиевых катализаторов в реакциях синтеза Фишера-Тропша / И. И. Сименцова, А. А. Хасин, Т. П. Минюкова, Л. П. Давыдова, А. Н. Шмаков, О. А. Булавченко, С. В. Черепанова, Г. Н. Кустова, Т. М. Юрьева // Кинетика и катализ. - 2012. - Т. 53. -№ 4. - С. 520-526.

108. Khassin, A. A. Effect of nitric oxide on the formation of cobalt-aluminum oxide structure from layered double hydroxide and its further transformation during reductive activation / A. A. Khassin, I. I. Simentsova, A. N. Shmakov, N. V. Shtertser, O. A. Bulavchenko, S. V. Cherepanova // Applied Catalysis A: General. - 2016. - V. 514. - P. 114-125.

109. Сименцова, И. И. Кобальт-алюминиевые оксидные катализаторы превращения СО и Н2 в реакциях синтеза Фишера-Тропша / И. И. Сименцова, А. А. Хасин, Н. В. Штерцер, Л. П. Давыдова, Т. П. Минюкова, Т. М. Юрьева // Катализ в промышленности. - 2016. - Т. 16. - № 2. - С. 17-22.

110. Cejka, J. Organized mesoporous alumina: synthesis, structure and potential in catalysis / J. Cejka // Applied Catalysis A: General. - 2003. - V. 254. - P. 327-338.

111. Srisawad, N. CO2 hydrogenation over Co/AhO3 catalysts prepared via a solid-state reaction of fine gibbsite and cobalt precursors / N. Srisawad, W. Chaitree, O. Mekasuwandumrong, A. Shotipruk, B. Jongsomjit, J. Panpranot // Reaction Kinetics, Mechanisms and Catalysis. - 2012. - V. 107. - №. 1. - P. 179-188.

112. Iglesia, E. Synthesis and Catalytic Properties of Eggshell Cobalt Catalysts for the Fischer-Tropsch Synthesis / E. Iglesia, S. L. Soled, J. E. Baumgartner, S. C. Reyes // Journal of Catalysis. - 1995. - V. 153. - №. 1. - P.108-122.

113. Van de Loosdrecht, J. Fischer-Tropsch Synthesis: Catalysts and Chemistry / J. Loosdrecht, van de, F. Botes, I. Ciobica, A. Ferreira, P. Gibson, D. Moodley, A. Saib, J. Visagie, C. Weststrate, J. Niemantsverdriet // Elsevier. - 2013. - P. 525-557.

114. Luque, R. Design and development of catalysts for Biomass-To-Liquid-Fischer-Tropsch (BTL-FT) processes for biofuels production / R. Luque, A. R. de la Osa, J. M. Campelo, A. A Romero, J. L Valverde, P. Sanchez // Energy & Environmental Science. - 2012. - V. 5. - № 1. - P. 5186-5202.

115. Steen, E. Fischer-Tropsch Catalysts for the Biomass-to-Liquid (BTL)-Process / E. Steen, M. Clayes // Chemical Engineering & Technology. - 2008. - V. 31.

- № 5. - P. 655-666.

116. Steynberg, A. Introduction to Fischer-Tropsch Technology / A. Steynberg // Studies in Surface Science Catalysis. - 2004. - V. 152. - P. 1-63.

117. Mohammadnasabomran S. The impact of different alumina supports on cobalt-catalyzed Fischer-Tropsch synthesis and investigation of kinetic model for the catalyst with optimum performance / S. Mohammadnasabomran, A. Tavasoli, Y. Zamani // Reaction Kinetics, Mechanisms and Catalysis. - 2019. - V. 128. - № 1. - P. 217-234.

118. Arnoldy, P. Temperature-programmed reduction of CoOAl2O3 catalysis / P. Arnoldy, J. Moulijn // Journal of Catalysis. - 1985. - V.93. - № 1. - P. 38-54.

119. Hansteen, O. H. Reduction, crystal structure and magnetic properties of Co(3-x)Al(x)O(4-delta) (0.0<=X<=2.0, 0.0<=delta<=1.0). Comparison with the Co/ganna-AbO3 Fischer-Tropsch catalyst / Acta Chem. Scand. - 1998. - V. 52. - P. 1285-1292.

120. Horacek, J. Fischer-Tropsch synthesis, the effect of promoters, catalyst support, and reaction conditions selection / J. Horacek // Monatshefte für Chemie -Chemical Monthly. - 2020. - V. 151. - P. 649-675.

121. Rytter, E. Water as key to activity and selectivity in Co Fischer-Tropsch synthesis: y-alumina based structure-performance relationships / E. Rytter, 0. Borg, N. E. Tsakoumis, A. Holmen // Journal of Catalysis. - 2018. - V. 365. - P. 334-343.

122. Wang, L. Single-site catalyst promoters accelerate metal-catalyzed nitroarene hydrogenation / L. Wang, E. Guan, J. Zhang, J. Yang, Y. Zhu, Y. Han, M. Yang, C. Cen, G. Fu, B. C. Gates, F. S. Xiao // Nature Communication. - 2018. - V. 9.

- № 1. - P. 1362-1369.

123. Vosoughi, V. Performances of promoted cobalt catalysts supported on mesoporous alumina for Fischer-Tropsch synthesis / V. Vosoughi, A. K. Dalai, N. Abatzoglou, Y. Hu // Applied Catalysis A: Genera. - 2017. - V 547. - P. 155-163.

124. Das, T. Fischer-Tropsch synthesis: characterization and catalytic properties of rhenium promoted cobalt alumina catalysts / T. K. Das, G. Jacobs, P. M. Patterson, W. A. Conner, J. Li, B. H. Davis // Fuel. - 2003. - V. 82. - № 7. - P. 805-815.

125. Hilmen, A. TPR study of the mechanism of rhenium promotion of alumina-supported cobalt Fischer-Tropsch catalysts / A. M. Hilmen, D. Schanke, A. Holmen // Catalysis Letters. - 1996. - V. 38. - P. 143-147.

126. Mauldin. C. Rhenium as a promoter of titania-supported cobalt Fischer-Tropsch catalysts / C. H. Mauldin, D. E. Vamado // Studies in Surface Science and Catalysis. - 2001. - V. 136. - P. 417-422.

127. Rozanov, V. Hydrogen spillover in heterogeneous catalysis / V. V. Rozanov, O. V. Krylov // Russian chemical reviews. - 1997. - V. 66. - № 2. - P. 107-119.

128. Guo, S. Effect of Ba on the catalytic performance of Co-Ru/Al2O3 catalyst for Fischer-Tropsch synthesis / S. Guo, Z. Ma, J. Wang, B. Hou, L. Jia, B. Wang, D. Li // Fuel. - 2021. - V. 292. - Р. 120398.

129. Osa, A. Performing the best composition of supported Co/SiC catalyst for selective FTS diesel production / A. R Osa, A. Lucas, L. Sánchez-Silva, J. Díaz-Maroto, J. L. Valverde, P. Sánchez // Fuel. - 2012. - V. 95. - P. 587-598.

130. Han, F. Preparation and characterization of SiO2/Co and C/Co nanocomposites as Fisher-Tropsch catalysts for CO2 hydrogenation / F. Han, Z. Zhang, N. Niu, Jian Li // Chemical Research in Chinese Universities. - 2018. - V. 34. - I. 4. -P. 635-642.

131. Bambal, A. Effect of surface modification by chelating agents on Fischer-Tropsch performance of Co/SiO2 catalysts / A.S. Bambal, E. L. Kugler, T. H. Gardner, D. B. Dadyburjor // Industrial and Engineering Chemistry Research. - 2013. - V. 52. -P. 16675-16688.

132. Girardon, J. Effect of cobalt precursor and pretreatment conditions on the structure and catalytic performance of cobalt silica-supported Fischer-Tropsch

catalysts / J. S. Girardon, A. S. Lermotov, L. Gengembre, P. A. Chernavskii, A. Griboval-Constant, A. Y. Khodakov // Journal of Catalysis. - 2005. - V. 230. - № 2. -P. 339-352.

133. Shi, L. The modification of SiO2 by various organic groups and its influence on the properties of cobalt-based catalysts for Fischer-Tropsch synthesis / L. Shi, D. Li, B. Hou, Y. Wang, Y. Sun // Fuel. - 2010. - V. 91. - № 2. - P. 394-398.

134. Zhang, Y. The surface modification effects of silica support by organic solvents for Fischer-Tropsch synthesis catalysts / Y. Zhang, K. Hanayama, N. Tsubaki // Catalysis Communications. - 2006. - V. 7. - № 5. - P. 251-254.

135. Okoye-Chine, C. The effect of hydrophobicity on SiO2-supported Co catalysts in Fischer-Tropsch synthesis / C. G. Okoye-Chine, M. Moyo, D. Hildebrandt // Fuel. - 2021. - V. 296. - P. 120667.

136. Okoye-Chine. C. The effect of silanol groups on the metal-support interactions in silica-supported cobalt Fischer-Tropsch catalysts. A temperature programmed surface reaction / C. G. Okoye-Chine, C. O. L. Mbuya, T. S. Ntelane, M. Moyo, D. Hildebrandt // Journal of Catalysis. - 2020. - V. 381. - P. 121-129.

137. Bae, J. Effect of support and cobalt precursors on the activity of Co/AlPO4 catalysts in Fischer-Tropsch synthesis / J. W. Bae, S. M. Kim, S. H. Kang, K. V. R. Chary, Y. J. Lee, H. J. Kim, K. W. Jun // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. -2009. - V. 311. - № 1-2. - P. 7-16.

138. Sun, S. The reaction performances and characterization of Fischer-Tropsch synthesis Co/SiO2 catalysts prepared from mixed cobalt salts / S. Sun, N. Tsubaki, K. Fujimoto // Applied Catalysis A: General. - 2000. - V. 202. - № 1. - P. 121-131.

139. Girardon, J. Optimization of the pretreatment procedure in the design of cobalt silica supported Fischer-Tropsch catalysts / J. S. Girardon, A. Constant-Griboval, L. Gengembre, P.A. Chernavskii, A.Y. Khodakov // Catalysis Today. - 2005. - V. 106. - № 1-4. - P. 161-165.

140. Li, H. Studies on cobalt catalyst supported on silica with different pore size for Fischer-Tropsch synthesis / H. Li, J. Li, H. Ni, D. Song // Catalysis letters. - 2006. -V. 110. - № 1. - P. 71-76.

141. Martinelli, M. Fischer-Tropsch synthesis: Foregoing calcination and utilizing reduction promoters leads to improved conversion and selectivity with Co/silica / M. Martinelli, M. Mehrbod, C. Dawson, B. H. Davis, L. Lietti, D. C. Cronauer, A. J. Kropf, C. L. Marshall, G. Jacobs // Applied Catalysis A: General. -2018. - V. 559. - P. 153-166.

142. Tsubaki, N. Different functions of the noble metals added to cobalt catalysts for Fischer-Tropsch synthesis / N. Tsubaki, S. Sun, K. Fujimoto // Journal of Catalysis. - 2001. - V. 199. - № 2. - P. 236-246.

143. Chen, J. Study on deactivation of Co/ZrÜ2/SiÜ2 catalyst for Fischer-Tropsch synthesis / J. G. Chen, H. W. Xiang, H. Y. Gao, Y. H Sun // Reaction Kinetics and Catalysis. - 2001. - V.73. - № 1. - P. 169-177.

144. Singh, J. A. Role of Co2C in ZnÜ-promoted Co catalysts for alcohol synthesis from syngas / J. A. Singh, A. S. Hoffman, J. Schumann, A. Boubnov, A. S. Asundi, S. S. Nathan, J. N0rskov, S. R. Bare, S. F. Bent // ChemCatChem. - 2018. -V. 11. - № 2.

145. Breejen, J. A highly active and selective manganese oxide promoted cobalt-on-silica Fischer-Tropsch catalyst / J. P den Breejen, A. M. Frey, J. Yang, A. Holmen, M. M. Schooneveld, F. M. F. Groot, Ü. Stephan, J. H. Bitter, K. P. Jong // Topics in Catalysis. - 2011. - V. 54. - № 13-15. - P. 768-777.

146. Bezemer, G. Investigation of promoter effects of manganese oxide on carbon nanofiber-supported cobalt catalysts for Fischer-Tropsch synthesis / G. L. Bezemer, P. B. Radstake, U. Falke, H. Üosterbeek, H. P. C. E. Kuipers, A. J. Dillen, K. P. Jong // Journal of Catalysis. - 2006. - V. 237. - № 1. - P. 152-161.

147. Keyser, M. Fischer-Tropsch studies with cobalt-manganese oxide catalysts: Synthesis performance in a fixed bed reactor / M. J. Keyser, R. C. Everson, R. L. Espinoza // Applied Catalysis A: General. - 1998. - V. 171. - № 1. - P. 99-107.

148. Сулима, С. И. Влияние марганца на каталитические свойства и структуру активной поверхности кобальтового катализатора Фишера-Тропша / С. И. Сулима, В. Г. Бакун, А. Н. Салиев, Н. П. Шабельская, И. Н. Зубков, В. Н. Соромотин // Наногетерогенный катализ. - 2020. - Т. 5. - № 1. - С. 9-16.

149. Сулима, С. И. Влияние марганца на формирование активной фазы кобальтового катализатора синтеза углеводородов / С. И. Сулима, В. Г. Бакун, Н. П. Шабельская, А. Н. Салиев, Н. С. Чистякова, А. П. Савостьянов // Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология. - 2020. - Т. 63. -№ 5. - С. 70-75.

150. Яковенко, Р. Е. Промотирование кобальтовых катализаторов синтеза углеводородов оксидом алюминия / Р. Е. Яковенко, В. Г. Бакун, С. И. Сулима, С. А. Митченко, Г. Б. Нарочный, А. П. Савостьянов // Известия высших учебных заведений. Северо-Кавказский регион. Технические науки. - 2016. - № 4. - С. 96102.

151. Сулима, С. И. Микроструктура кобальтсиликагелевого катализатора в присутствии добавки Al2O3 / С. И. Сулима, В. Г. Бакун, Р. Е. Яковенко, Н. П. Шабельская, А. Н. Салиев, Г. Б. Нарочный, А. П. Савостьянов // Кинетика и катализ. - 2018. - Т. 59. - № 2. - С. 240-250.

152. Нарочный, Г. Б. Опыт реализации технологии кобальтового катализатора синтеза углеводородов из СО и Н2 / Г. Б. Нарочный, Р. Е. Яковенко, А. П. Савостьянов, В. Г. Бакун // Катализ в промышленности. - 2016. - № 1. -С. 37-42.

153. Савостьянов, А. П. Синтез высокомолекулярных углеводородов из СО и Н2 на кобальтовом катализаторе / А. П. Савостьянов, Г. Б. Нарочный, Р. Е. Яковенко, В. Г. Бакун, Н. Д. Земляков // Катализ в промышленности. - 2014. - № 4. - С. 27-32.

154. Савостьянов, А. П. Промышленный катализатор селективного синтеза длинноцепочечных углеводородов по методу Фишера-Тропша / А. П. Савостьянов, Р. Е. Яковенко, Г. Б. Нарочный, В. Г. Бакун, С. И. Сулима, Э. С. Якуба, С. А. Митченко // Кинетика и катализ. - 2017. - Т. 58. - № 1. - С. 1-11.

155. Logdberg, S. Further insights into methane and higher hydrocarbons formation over cobalt-based catalysts with y-Al2O3, a-Al2O3 and TiO2 as support materials / S. Logdberg, J. Yang, M. Lualdi, J. C. Walmsley, S. Jaras, M. Boutonnet, E.

A. Blekkan, E. Rytter, A. Holmen // Journal of Catalysis. - 2017. - V. 352. - P. 515531.

156. Rytter, E. On the selectivity to higher hydrocarbons in Co-based Fischer-Tropsch synthesis / E. Rytter, N. E. Tsakoumis, A. Holmen // Catalysis Today. - 2016.

- V. 261. - P. 3-16.

157. Wang, M. The role of SiOxCy in the catalytic performance of Co/SiC catalysts for Fischer-Tropsch synthesis / M. Wang, S. Guo, Z. Li, Z. Ma, J. Wang, B. Hou, L. Jia, D. Li // Fuel. - 2019. - V. 241. - P. 669-675.

158. Li, H. Effect of hierarchical meso-macroporous structures on the catalytic performance of silica supported cobalt catalysts for Fischer-Tropsch synthesis / H. Li,

B. Hou, J. Wang, X. Huang, C. Chen, Z. Ma, J. Cui, L. Jia, D. Sun, D. Li // Catal. Sci. Technol. - 2017. - V. 7. - P. 3812-3822.

159. Breejen, J. P. On the Origin of the Cobalt Particle Size Effects in Fischer-Tropsch Catalysis / J. P. Breejen, P. B. Radstake, G. L. Bezemer, J. H. Bitter, V. Froseth, A. Holmen, K. P. de Jong // Journal of the American Chemical Society. - 2009.

- V. 131. - № 20. - P. 7197-7203.

160. Niu, C. Effect of process conditions on the product distribution of Fischer-Tropsch synthesis over an industrial cobalt-based catalyst using a fixed-bed reactor / C. Niu, M. Xia, C. Chen, Z. Ma, L. Jia, B. Hou, D. Li // Applied Catalysis A: General. -2020. - V. 601. - P. 117630.

161. Bertole, C. J. The effect of surface-active carbon on hydrocarbon selectivity in the cobalt-catalyzed Fischer-Tropsch synthesis / C. J. Bertole, G. Kiss, C. A. Mims // Journal of Catalysis. - 2004. - V. 223. - № 2. - P. 309-318.

162. Todic, B. Fischer-Tropsch synthesis product selectivity over an industrial iron-based catalyst: Effect of process conditions / B. Todic, L. Nowicki, N. Nikacevic, D. B. Bukur // Catalysis Today. - 2016. - V. 261. - P. 28-39.

163. Мельников, Е. Я. Справочник азотчика. Физико-химические свойства газов и жидкостей. Производство технологических газов. Очистка технологических газов. Синтез аммиака / Е. Я. Мельников // - М.: Химия. 1986. -512 с.

164. Iglesia, E. Selectivity Control and Catalyst Design in the Fischer-Tropsch Synthesis: Sites, Pellets, and Reactors / E. Iglesia, S. C. Reyes, R. J. Madon, S. L. Soled // Advances in Catalysis. - 1993. - V. 39. - P. 221-302.

165. Schulz, H. Reactions of a-olefins of different chain length added during Fischer-Tropsch synthesis on a cobalt catalyst in a slurry reactor / H. Schulz, M. Claeys // Applied Catalysis A: General. - 1999. - V. 186. - № 1-2. - P. 71-90.

166. Iglesia, E. Transport-enhanced a-olefin readsorption pathways in Ru-catalyzed hydrocarbon synthesis / E. Iglesia, S. C. Reyes, R. J. Madon // Journal of Catalysis. - 1991. - V. 129. - № 1. - P. 238-256.

167. Kuipers, E. W. Non-ASF Product Distributions Due to Secondary Reactions during Fischer-Tropsch Synthesis / E. W. Kuipers, C. Scheper, J. H. Wilson, I. H. Vinkenburg, H. Oosterbeek // Journal of Catalysis. - 1996. - V. 158. - № 1. - P. 288300.

168. Schulz, H. Kinetic modelling of Fischer-Tropsch product distributions / H. Schulz, M. Claeys // Applied Catalysis A: General. - 1999. - V. 186. - № 1-2. - P. 91107.

169. Dwyer, D. J. The role of readsorption in determining the product distribution during CO hydrogenation over Fe single crystals / D. J. Dwyer, G. A. Somorjai // Journal of Catalysis. - 1979. - V. 56. - № 2. - P. 249-257.

170. Yates, I. C. Intrinsic kinetics of the Fischer-Tropsch synthesis on a cobalt catalyst / I. C. Yates, C. N. Satterfield // Energy Fuels. - 1991. - V. 5. - № 1. - P. 168173.

171. Pour, A. N. Effect of nano-particle size on product distribution and kinetic parameters of Fe/Cu/La catalyst in Fischer-Tropsch synthesis / A. N. Pour, M. R. Housaindokht, S. F. Tayyari, J. Zarkesh // Journal of Natural Gas Chemistry. - 2010. -V. 19. - № 2. - P. 107-116.

172. Ji, Y. Y. Effect of reaction conditions on the product distribution during Fischer-Tropsch synthesis over an industrial Fe-Mn catalyst / Y. Y. Ji, H. W. Xiang, J. L. Yang, Y. Y. Xu, Y. W. Li, B. Zhong // Applied Catalysis A: General - 2001. - V. 214. - № 1. - P. 77-86.

173. Liu, Y. Effect of reaction conditions on the catalytic performance of Fe-Mn catalyst for Fischer-Tropsch synthesis / Y. Liu, B.T. Teng, X.H. Guo, Y. Li, J. Chang, L. Tian, X. Hao, Y. Wang, H. W. Xiang, Y. Y. Xu, Y. W. Li // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. - 2007. - V. 272. - № 1-2. - P. 182-190.

174.Van Der Laan, G. P. Kinetics and Selectivity of the Fischer-Tropsch Synthesis: A Literature Review / G.P. Van Der Laan, A. A. C. M. Beenackers // Catalysis Reviews - Science and Engineering. - 1999. - V. 41. - № 3-4. - P. 255-318.

175. Osa, A. R. Fischer-Tropsch diesel production over calcium-promoted Co/alumina catalyst: Effect of reaction conditions / A. R. Osa, A. De Lucas, A. Romero, J.L. Valverde, P. Sanchez // Fuel. - 2011. - V. 90. - № 5. - P. 1935-1945.

176. Tristantini, D. The effect of synthesis gas composition on the Fischer-Tropsch synthesis over Co/y-Al2O3 and Co-Re/y-Al2O3 catalysts / D. Tristantini, S. Lögdberg, B. Gevert, 0. Borg, A. Holmen // Fuel Processing Technology. - 2007. - V. 88. - № 7. - P. 643-649.

177. Todic, B. Opportunities for intensification of Fischer-Tropsch synthesis through reduced formation of methane over cobalt catalysts in microreactors / B. Todic, V. V. Ordomsky, N. M. Nikacevic, A. Y. Khodakov, D. B. Bukur // Catal. Sci. Technol.

- 2015. - V. 5. - P. 1400-1411.

178. Yan, Z. Fischer-Tropsch synthesis on a model Co/SiO2 catalyst / Z. Yan, Z. Wang, D. B. Bukur, D.W. Goodman // Journal of Catalysis. - 2009. - V. 268. - № 2. -P. 196-200.

179. Zheng, S. K. Deuterium tracer study of pressure effect on product distribution in the cobalt-catalyzed Fischer-Tropsch synthesis / S. K. Zheng, Y. L. Liu, J. L. Li, B. C. Shi // Applied Catalysis A: General. - 2007. - V. 330. - P. 63-68.

180. Botes, F.G. Influences of Water and Syngas Partial Pressure on the Kinetics of a Commercial Alumina-Supported Cobalt Fischer-Tropsch Catalyst / F.G. Botes // Industrial & engineering chemistry research. - 2009. - V. 48. - № 4. - P. 1859-1865.

181. Dictor, R.A. Fischer-Tropsch synthesis over reduced and unreduced iron oxide catalysts / R. A. Dictor, A. T. Bell // Journal of Catalysis. - 1986. - V. 97. - № 1.

- P. 121-136.

182. Donnelly, T. J. Product distributions of the Fischer-Tropsch synthesis on precipitated iron catalysts / T. J. Donnelly, C. N. Satterfield // Applied Catalysis. -1989. - V. 52. - № 1. - P. 93-114.

183. Sethuraman, R. Production of C4 hydrocarbons from Fischer-Tropsch synthesis in a follow bed reactor consisting of Co-Ni-ZrÜ2 and sulfated-ZrÜ2 catalyst beds / R. Sethuraman, N.N. Bakhshi, S.P. Katikaneni, R.Ü. Idem // Fuel Processing Technology. - 2001. - V. 73. - № 3. - P. 197-222.

184. Deugd, R. M. Trends in Fischer-Tropsch Reactor Technology -Üpportunities for Structured Reactors / R. M. Deugd, F. Kapteijn, J. A. Moulijn // Topics in Catalysis. - 2003. - V. 26. - P. 29-39.

185. Viness, S. L. Velocys Fischer-Tropsch Synthesis Technology - New Advances on State-of-the-Art / S. L. Viness, S. R. Deshmukh, L. A. Richard, H. J. Robota // Topics in Catalysis. - 2014. - V. 57. - P. 518-525.

186. Лапидус А. Л. О механизме образования жидких углеводородов из СО и Н2 на кобальтовых катализаторах / А. Л. Лапидус, А. Ю. Крылова // Российский журнал химии - 2000. - Т. 44. № 1. - С. 43-56.

187. Глебов Л. С. Молекулярно-массовое распределение продуктов синтеза Фишера-Тропша / Л. С. Глебов, Клигер Г. А. // Успехи химии - 1994. - Т. 63. № 2.

- С. 192-202.

188. Крылова А. Ю. Продукты Синтеза Фишера-Тропша (обзор) / А. Ю. Крылова // Химия твердого топлива - 2014. - № 1 - С. 23-36.

189. Iglesia, E. Reaction-transport selectivity models and the design of Fischer-Tropsch catalysts / E. Iglesia, S.C. Reyes, S.L. Soled // Computer-Aided Design of Catalysts and Reactors. - 1992. - P. 199-257.

190. Madon R. J. Catalytic reaction rates in thermodynamically non-ideal systems / R. J. Madon, E. Iglesia, J. Mol // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. - 2000.

- Т. 163. - №. 1-2. - С. 189-204.

191. Tsubaki, N. Product control in Fischer-Tropsch synthesis / N. Tsubaki, K. Fujimoto // Fuel processing technology. - 2000. - V. 62. - № 2-3. - P. 173-186.

192. Zhan, X. Assessment of internal diffusion limitation on Fischer-Tropsch product distribution / X. Zhan, В. H. Davis // Applied Catalysis A: General. - 2002. -V. 236. - № 1-2. - P. 149-161.

193. W.H. Zimmerman Effect of particle size on the activity of a fused iron Fischer-Tropsch catalyst / W. H. Zimmerman, J. A. Rossin, D. B. Bukur // Industrial & engineering chemistry research. - 1989. - V. 28. - № 4. - P. 406-413.

194. S. Yan Supercritical-phase process for selective synthesis of heavy hydrocarbons from syngas on cobalt catalysts / S. Yana, L. Fan, Z. Zhanga, J. Zhou, K. Fujimoto //Applied Catalysis A: General. - 1998. - V. 171. - № 2. - P. 247-254.

195. B. B. Hallac An optimized simulation model for iron-based Fischer-Tropsch catalyst design: transfer limitations as functions of operating and design conditions / B. H. Basseem, K. Keyvanloo, J. D. Hedengren, W. C. Hecker, M. D. Argyle // Chemical Engineering Journal. - 2015. - V. 263. - P. 268-279.

196. Brunner, K. M. Effects of particle size and shape on the performance of a trickle fixed-bed recycle reactor for Fischer-Tropsch synthesis / K. M. Brunner, H. D. Perez, R. P. S. Peguin, J. C. Duncan, L. D. Harrison, C. H. Bartholomew // Industrial & Engineering Chemistry Research. - 2015. - V. 54. - № 11. - P. 2902-2909.

197. Wang, Y. N. Modeling of catalyst pellets for Fischer-Tropsch synthesis / Y. N. Wang, Y. Y. Xu, H. W. Xiang, Y. W. Li, B. J. Zhang //Industrial & engineering chemistry research. - 2001. - V. 40. - №. 20. - P. 4324-4335.

198. Hooshyar, N. Intensifying the Fischer-Tropsch Synthesis by reactor structuring - A model study / N. Hooshyar, D. Vervloet, F. Kapteijn, P.J. Hamersma, R. F. Mudde, J. R. Ommen // Chemical engineering journal. - 2012. - V. 207. - P. 865870.

199. Gardezi, S. A. Performance characteristics of eggshell Co/SiO2 Fischer-Tropsch catalysts: a modeling study / S. A. Gardezi, B. Joseph // Industrial & Engineering Chemistry Research. - 2015. - V. 54. - № 33. - P. 8080-8092.

200. Ghouri, M. M. Multi-scale modeling of fixed-bed Fischer Tropsch reactor / M. M. Ghouri, S. Afzal, R. Hussain, J. Blank, D. B. Bukur, N. O. Elbashir // Computers & Chemical Engineering. - 2016. - V. 91. - P. 38-48.

201. Becker, H. Optimization of Catalysts for Fischer-Tropsch Synthesis by Introduction of Transport Pores / H. Becker, R. Güttel, T. Turek // Chemie Ingenieur Technik. - 2014. - V. 86. - № 4. - P. 544-549.

202. Pöhlmann, F. Accumulation of liquid hydrocarbons in catalyst pores during cobalt-catalyzed Fischer-Tropsch synthesis / F. Pöhlmann, C. Kern, S. Rößler, A. Jess // Catalysis Science & Technology. - 2016. - V. 6. - № 17. - P. 6593-6604.

203. Rößler, S. Accumulation of liquid hydrocarbons during cobalt-catalyzed Fischer-Tropsch synthesis-influence of activity and chain growth probability / S. Rößler, C. Kern, A. Jess // Catalysis Science & Technology. - 2019. - V. 9. - № 15. -P. 4047-4054.

204. Mandic, M. Effects of catalyst activity, particle size and shape, and process conditions on catalyst effectiveness and methane selectivity for Fischer-Tropsch reaction: a modeling study / M. Mandic, B. Todic, L. Zivanic, N. Nikacevic, D. B. Bukur // Industrial & Engineering Chemistry Research. - 2017. - V. 56. - № 10. -P. 2733-2745.

205. Hubble, R. Modelling reaction and diffusion in a wax-filled hollow cylindrical pellet of Fischer Tropsch catalyst / R. Hubble, A. P. E. York, J.S. Dennis // Chemical Engineering Science. - 2019. - V. 207. - P. 958-969.

206. Xu, B. L. Pore diffusion simulation model of bimodal catalyst for Fischer-Tropsch synthesis / B. L. Xu, Y. N. Fan, Y. Zhang, N. Tsubaki, N. Pore // AIChE journal. - 2005. - V. 51. - № 7. - P. 2068-2076.

207. Vervloet, D. Fischer-Tropsch reaction - diffusion in a cobalt catalyst particle: aspects of activity and selectivity for a variable chain growth probability / D. Vervloet, F. Kapteijn, J. Nijenhuis, J.R. Ümmen // Catalysis Science & Technology. -2012. - V. 2. - № 6. - P. 1221-1233.

208. S. Rößler Sorption and condensation of higher hydrocarbons in a Fischer-Tropsch catalyst / S. Rößler, C. Kern // Catalysis Science & Technology. - 2019. -V. 9. - № 8. - P. 1902-1910.

209. Post, M. F. M Diffusion limitations in Fischer-Tropsch catalysts / M. F. M. Post, A. C. Van't Hoog, J. K. Minderhoud, S. T. Sie // AIChE Journal. - 1989. - V. 35.

- № 7. - P. 1107-1114.

210. Dry, M.E. The fischer-tropsch synthesis // Catalysis science and technology.

- 1981. - V. 1. - P. 159-255.

211. Sedriks, W. Partial wetting in trickle bed reactors - the reduction of crotonaldehyde over palladium catalyst / W. Sedriks, C. N. Kenney // Chemical Engineering Science. - 1973. - V. 28. - № 2. - P. 559-568.

212. Sakornwimon, W. Effectiveness factors for partially wetted catalysts in trickle-bed reactors / W. Sakornwimon, N. D. Sylvester // Industrial & Engineering Chemistry Process Design and Development. - 1982. - V.21. - № 1. - P. 16-25.

213. Mills, P. L. A Finite element solution for diffusion and reaction in partially wetted catalyts with power-law kinetics / P. L. Mills, S. Lai, M. P. Dudukovic, P. A. Ramachandran // Industrial & Engineering Chemistry Research. - 1988. - V. 27. - № 1.

- P. 191-194.

214. Harold, M. P. Steady-state behavior of the nonisothermal partially wetted and filled catalyst / M. P. Harold // Chemical Engineering Science. - 1988. - V. 43. - № 12. - P. 3197-3216.

215. Kirillov, V. A. Critical phenomena of an exothermic reaction proceeding on a partially wetted porous catalyst grain / V. A. Kirillov, I. A. Mikhailova // Combustion, Explosion and Shock Waves. - 2002. - V. 38. - P. 508-517.

216. Zhou, Z.-M. Determination of effectiveness factor of a partial internal wetting catalyst from adsorption measurement / Z.-M. Zhou, Z.-M. Cheng, Z. Li, W.-K. Yuan // Chemical Engineering Science. - 2004. - V. 59. - № 20. - P. 4305-4311.

217. Ermolaev, V. S. Influence of capillary condensation on heat and mass transfer in the grain of a Fischer-Tropsch synthesis catalyst / V. S. Ermolaev, V. Z. Mordkovich, I. G. Solomonik // Theoretical Foundations of Chemical Engineering. -2010. - V. 44. - № 5. - P. 660-664.

218. Dry, M. E. Fischer-Tropsch synthesis over iron catalysts / M. E. Dry // Catalysis Letters. - 1990. - V. 7. - P. 241-252.

219. Nanduri, A. Effect of catalyst shape and multicomponent diffusion flux models on intraparticle transport-kinetic interactions in the gas-phase Fischer-Tropsch synthesis / A. Nanduri, P. L. Mills // Fuel. - 2020. - V. 278.

220. Rytter, E. Catalyst particle size of cobalt/rhenium on porous alumina and the effect on Fischer-Tropsch catalytic performance / E. Rytter, T. H. Skagseth, D. Schanke, E. Bergene, R. Myrstad, Lindvâg. A // Industrial & Engineering Chemistry Research. - 2007. - V. 46. - I. 26. - P. 9032-9036.

221. Schröder, D. Influence of the formation of short-chain olefins by manganese/cobalt-catalyzed Fischer-Tropsch synthesis on the selectivity and effective reaction rate / D. Schröder, J. Thiessen, A. Jess, J. Scholz // Catalysis Science & Technology. - 2020. - V. 10. - № 2. P. 475-483.

222. Merino, D. Effect of catalyst layer macroporosity in high-thermal-conductivity monolithic Fischer-Tropsch catalysts / D. Merino, Ü. Sanz, M. Montes // Fuel. - 2017. - V. 210. - P. 49-57.

223. Tsakoumis, N. E. Deactivation of cobalt based Fischer-Tropsch catalysts: A review / N. E. Tsakoumis, M. Running, 0. Borg, E. Rytter, A. Holmen // Catalysis Today. - 2010. - V. 154. - № 3-4. - P. 162-182.

224. Shinoda, M. New bimodal pore catalysts for Fischer-Tropsch synthesis / M. Shinoda, Y. Zhang, Y. Yoneyama, K. Hasegawa, N. Tsubaki // Fuel Processing Technology. - 2004. - V. 86. - № 1. - P. 73-85.

225. Li, H. Effects of macropores on reducing internal diffusion limitations in Fischer-Tropsch synthesis using a hierarchical cobalt catalyst / H. Li, J. Wang, C. Chen, L. Jia, B. Hou, D. Li // RSC Advances. - 2017. - V. 7. - P. 9436-9445.

226. Witoon, M. Effect of hierarchical meso-macroporous silica supports on Fischer-Tropsch synthesis using cobalt catalyst / T. Witoon, M. Chareonpanich, J. Limtrakul / Fuel Processing Technology. - 2011. - V. 92. - № 8. - P.1498-1505.

227. Zhang, X. Catalytic performance of a three-dimensionally ordered macroporous Co/ZrÜ2 catalyst in Fischer-Tropsch synthesis / X. Zhang, H. Su, X. Yang // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. - 2012. - V. 360. - P. 16-25.

228. Merino, D. On the way to a more open porous network of a Co-Re/Al2O3 catalyst for Fischer-Tropsch synthesis: pore size and particle size effects on its performance / D. Merino, I. Pérez-Miqueo, O. Sanz, M. Montes // Topics in Catalysis. -2016. - V. 59. - P. 207-218.

229. Bartholomew, C. H. Mechanisms of catalyst deactivation / C. H. Bartholomew // Applied Catalysis A: General. - 2001. - V. 212. - № 1-2. - P. 17-60.

230. Argyle, M. D. Heterogeneous catalyst deactivation and regeneration: a review / M. D. Argyle, C. H. Bartholomew // Catalysts. - 2015. - V. 5. - № 1. - P. 145269.

231. Moulijn, J. A. Catalyst deactivation: is it predictable?: What to do? / J. A. Moulijn, A. E. Diepen, F. Kapteijn // Applied Catalysis A: General. - 2001. - V. 212. -№ 1-2. - P. 3-16.

232. Berge, P. J. Cobalt as an alternative Fischer-Tropsch catalyst to iron for the production of middle distillates / P. J. Berge, R. C. Everson // Studies in Surface Science and Catalysis. - 1997. - V. 107. - P. 207-212.

233. Saiba, A. M. Fundamental understanding of deactivation and regeneration of cobalt Fischer-Tropsch synthesis catalysts / A. M. Saiba, D. J. Moodley, I. M. Ciobîc, M. M. Hauman, B. H. Sigwebela, C. J. Weststrate, J. W. Niemantsverdriet, J. Loosdrecht // Catalysis Today. - 2010. - V. 154. - P. 271-282.

234. Pendyala, V. R. R. Fischer-Tropsch synthesis: Effect of carbonyl sulfide poison over a Pt promoted Co/alumina catalyst / V. R. R. Pendyala, G. Jacobs, W. Ma, W. D. Shafer, D. E. Sparks, A. MacLennan, Y. Hu, B. H. Davis // Catalysis Today. -2018. - V. 299. - P. 14-19.

235. Barrientos, J. Further insights into the effect of sulfur on the activity and selectivity of cobalt-based Fischer-Tropsch catalysts / J. Barrientos, V. Montes, M. Boutonnet, S. Järäsaa // Catalysis Today. - 2016. - V. 275. - P. 119-126.

236. Bartholomew, C.H. Sulfur poisoning of cobalt and iron Fischer-Tropsch catalysts / C.H. Bartholomew, R. M. Bowman // Applied Catalysis. - 1985. - V. 15 -№ 1. - P. 59-67.

237. Borg, 0. Effect of biomass-derived synthesis gas impurity elements on cobalt Fischer-Tropsch catalyst performance including in situ sulphur and nitrogen addition / 0. Borg, N. Hammer, B. C. Enger, R. Myrstad, O. Asbj0rn Lindvâg, S. Eri, T. H. Skagseth, E. Rytter // Journal of Catalysis. - 2011. - V. 279. - № 1. - P. 163-173.

238. Pansare, S. S. An investigation of the effect of ultra-low concentrations of sulfur on a Co/y-Al2Ü3 Fischer-Tropsch synthesis catalyst / S. S. Pansare, J. D. Allison // Applied Catalysis A: General. - 2010. - V. 387. - № 1-2. - P. 224-230.

239. Pendyala, V. R. R. Fischer-Tropsch Synthesis: XANES Investigation of Hydrogen Chloride Poisoned Iron and Cobalt-Based Catalysts at the K-Edges of Cl, Fe, and Co / V. R. R. Pendyala, G. Jacobs, W. Ma, D. E. Sparks, W. D. Shafer, S. Khalid, Q. Xiao, Y. Hu, B. H. Davis // Catalysis Letters. - 2016. - V. 146. - P. 1858-1866.

240. Paredes-Nunez, A. Ürigins of the poisoning effect of chlorine on the CÜ hydrogenation activity of alumina-supported cobalt monitored by operando FT-IR spectroscopy / A. Paredes-Nunez, D. Lorito, Y. Schuurman, N. Guilhaume, F. C. Meunier // Journal of Catalysis. - 2015. - V. 329. - P. 229-236.

241. Dalai, A. K. Fischer-Tropsch synthesis: A review of water effects on the performances of unsupported and supported Co catalysts / A. K. Dalai, B. H. Davis // Applied Catalysis A: General. - 2008. - V. 348. - № 1. - P. 1-15.

242. Van de Loosdrecht, J. Cobalt Fischer-Tropsch synthesis: Deactivation by oxidation? / J. van de Loosdrecht, B. Balzhinimaev, J.-A. Dalmon, J. W. Niemantsverdriet, S. V. Tsybulya, A. M. Saib, P. J. Berge, J. L. Visagie // Catalysis Today. -2007. - V. 123. - № 1-4. - P. 293-302.

243. Storsœter, S. Study of the effect of water on Fischer-Tropsch synthesis over supported cobalt catalysts / S. Storsœter, 0. Borg, E. A. Blekkan, A. Homen // Journal of Catalysis. - 2005. - V. 231. - № 2. - P. 405-419.

244. Karaca, H. Structure and catalytic performance of Pt-promoted alumina-supported cobalt catalysts under realistic conditions of Fischer-Tropsch synthesis / H. Karaca, Ü. V. Safonova, S. Chambrey, P. Fongarland, P. Roussel, A. Griboval-Constant, M. Lacroix, A. Y. Khodakov // Journal of Catalysis. - 2011. - V. 277. - № 1. - P. 1426.

245. Tavasoli, A. Raising Co/AkO3 catalyst lifetime in Fischer-Tropsch synthesis by using a novel dual-bed reactor / A. Tavasoli, A. Nakhaeipour, K. Sadaghiani // Fuel Processing Technology. - 2GG7. - V. SS. - № 5. - P. 461-469.

246. Jacobs, G. Influence of Reduction Promoters on Stability of Cobalt/y-Alumina Fischer-Tropsch Synthesis Catalysts / G. Jacobs, W. Ma, B. H. Davis // Catalysts. - 2G14. - V. 4. - № 1. - P. 49-76.

247. Sadeqzadeh, M. Identification of the active species in the working alumina-supported cobalt catalyst under various conditions of Fischer-Tropsch synthesis / M. Sadeqzadeh, H. Karaca, O. V. Safonova, P. Fongarland, S. Chambrey, P. Roussel, A. Griboval-Constant, M. Lacroix, D. Curulla-Ferré, F. Luck, A. Y. Khodakov // Catalysis Today. - 2G11. - V. 164. - I. 1. - P. 62-67.

24S. Schweich, D. Deactivation of a Co/Al2O3 Fischer-Tropsch catalyst by water-induced sintering in slurry reactor: Modeling and experimental investigations // Catalysis Today. - 2G13. - V. 215. - P. 52-59.

249. Loosdrecht, J. Providing Fundamental and Applied Insights into Fischer-Tropsch Catalysis: Sasol-Eindhoven University of Technology Collaboration / J. Loosdrecht, I. M. Ciobîcâ, P. Gibson, N. S. Govender, D. J. Moodley, A. M. Saib, J. W. Niemantsverdriet // ACS Catalysis. - 2G16. - V. б. - № б. - P. 3S4G-3S55.

250. Peña, D. Agglomeration at the Micrometer Length Scale of Cobalt Nanoparticles in Alumina-Supported Fischer-Tropsch Catalysts in a Slurry Reactor / D. Peña, A. Griboval-Constant, F. Diehl, V. Lecocq, A. Y. Khodakov // Chemcatchem Communications. - 2G13. - V. 5. - P. 72S-731.

251. Lögdberg, S. Hydrocarbon production via Fischer-Tropsch synthesis from H2-poor syngas over different Fe-Co/g-AbO3 bimetallic catalysts / S. Lögdberg, D. Tristantini, 0. Borg, L. Ilver, B. Gevert, S. Järäs, E. A. Blekkan, A. Holmen // Applied Catalysis B: Enviromental. - 2GG9. V. - S9. - № 1-2. - P. 167-182.

252. Tavasoli, A. Comparing the deactivation behaviour of Co/CNT and Co/y-Al2O3 nano catalysts in Fischer-Tropsch synthesis / A. Tavasoli, S. Karimi, S. Taghavi, Z. Zolfaghari, H. Amirfirouzkouhi // Journal of Natural Gas Chemistry. - 2G12. - V. 21. - № 5. - P. 6G5-613.

253. Bezemer, G. L. Direct evidence of water-assisted sintering of cobalt on carbon nanofiber catalysts during simulated Fischer-Tropsch conditions revealed with in situ mossbauer spectroscopy / G. L. Bezemer, T. J. Remans, A. P. van Bavel, A. I. Dugulan // JACS. - 2010. - V. 132. - № 25. - P. 8540-8541.

254. Wolf, M. Role of CO in the Water-Induced Formation of Cobalt Oxide in a High Conversion Fischer-Tropsch Environment / M. Wolf, B. Mutuma, N. J. Coville, N. Fischer, M. Claeys // ACS Catalysis. - 2018. - V. 8. - № 5. - P. 3985-3989.

255. Kiss, G. Hydrothermal deactivation of silica-supported cobalt catalysts in Fischer-Tropsch synthesis / G. Kiss, C. E. Kliewer, G. J. DeMartin, C. C. Culross, J. E. Baumgartner // Journal of Catalysis. - 2003. - V. 217. - № 1. - P. 127-140.

256. Claeys, M. Impact of Process Conditions on the Sintering Behavior of an Alumina-Supported Cobalt Fischer-Tropsch Catalyst Studied with an in Situ Magnetometer / M. Claeys, M. E. Dry, E. Steen, P. J. Berge, S. Booyens, R. Crous, P. van Helden, J. Labuschagne, D. J. Moodley, A. M. Saib // ACS Catalysis. - 2015. - V. 5. - № 2. - P. 841-852.

257. Kliewer, C.E. Characterizing Intrinsic Deactivation in Cobalt-Catalyzed Fischer-Tropsch Synthesis / C. E. Kliewer, G. Kiss, S. L. Soled // Microscopy and Microanalysis. - 2010. - V. 16. - P. 1258-1259.

258. Zhou, W. The deactivation of Co/SiO2 catalyst for Fischer-Tropsch synthesis at different ratios of H2 to CO / W. Zhou, J.-G. Chen, K.-G. Fang, Y.-H. Sun // Fuel Processing Technology. - 2006. - V. 87. - № 7. - P. 609-616.

259. Moodley, D.J. Carbon deposition as a deactivation mechanism of cobalt-based Fischer-Tropsch synthesis catalysts under realistic conditions / D. J. Moodley, J. Loosdrecht, A. M. Saib, M. J. Overett, A. K. Datye, J. W. Niemantsverdriet // Applied Catalysis A: General. - 2009. - V. 354. - № 1-2. - P. 102-110.

260. Peña, D. Molecular structure and localization of carbon species in alumina supported cobalt Fischer-Tropsch catalysts in a slurry reactor / D. Peña, A. Griboval-Constant, C. Lancelot, M. Quijada, N. Visez, O. Stéphan, V. Lecocq, F. Diehl, A. Y. Khodakov // Catalysis Today. - 2014. - V. 228. - P. 65-76.

261. Tan, K. F. Effect of boron promotion on the stability of cobalt Fischer-Tropsch catalysts / K. F. Tan, J. Chang, A. Borgna, M. Saeys // Journal of Catalysis. -2011. - V. 280. - P. 50-59.

262. Tehrani, S. Studies on accelerated deactivation of ruthenium-promoted alumina-supported alkalized cobalt Fischer-Tropsch synthesis catalyst / S. Tehrani, M. Irani, A. Tavasoli, Y. Mortazavi, A. A. Khodadadi, A. N. Pour // Journal of Natural Gas Chemistry. - 2011. - V. 20. - № 1. - P. 65-71.

263. Ducreux, O. In Situ Characterisation of Cobalt Based Fischer-Tropsch Catalysts: A New Approach to the Active Phase / O. Ducreux, J. Lynch, B. Rebours, M. Roy, P. Chaumette // Studies in Surface Science and Catalysis. - 1998. - V. - 119. - P. 125-130.

264. Wei, D. Singleton. Attrition resistance of cobalt F-T catalysts for slurry bubble column reactor use / D. Wei, J. G. Goodwin Jr., R. Oukaci, A. H. Singleton // Applied Catalysis A: General. - 2001. - V. 210. - № 1-2. - P. 137-150.

265. Wei, D. The effect of pretreatment on the attrition resistance of spray-dried alumina / D. Wei, Y. Zhang, J. G. Goodwin // Applied Catalysis A: General. - 2000. -V. 201. - № 1. - P. 129-138.

266. Kalakkad, D. S. Attrition of precipitated iron Fischer-Tropsch catalysts / D. S. Kalakkad, M. D. Shroff, S. ^hler, N. Jackson, A. K. Datye // Applied Catalysis A: General. - 1995. - V. 133. - № 2. - P. 335-350.

267. Zhao, R. Attrition assessment for slurry bubble column reactor catalysts / R. Zhao, J.G. Goodwin Jr., R. Oukaci // Applied Catalysis A: General. - 1999. - V. 189. -P. 99-116.

268. Visconti, C. G. Detailed kinetics of the Fischer-Tropsch synthesis over Co-based catalysts containing sulphur / C. G. Visconti, L. Lietti, E. Tronconi, P. Forzatti, R. Zennaro, S. Rossini // Catalysis Today. - 2010. - V. 15. - № 3-4. - P. 202-209.

269. Visconti, C. G. Fischer-Tropsch synthesis on sulphur poisoned Co/Al2O3 catalyst / C. G. Visconti, L. Lietti, P. Forzatti, R. Zennaro // Applied Catalysis A: General. - 2007. - V. 330. - P. 49-56.

270. Madikizela-Mnqanqeni, N. N. The effect of sulfur addition during the preparation of Co/Zn/TiÜ2 Fischer-Tropsch catalysts / N. N. Madikizela-Mnqanqeni, N. J. Coville // Applied Catalysis A: General. - 2008. - V. 340. - №3 1. - P. 7-15.

271. Liu, Z. Effect of in-situ sulfur poisoning on zinc-containing spinel-supported cobalt CÜ hydrogenation catalyst / Z. Liu, D. Wu, Y. Xing, X. Guo, S. Fang // Applied Catalysis A: General. - 2016. - V. 514. - P. 164-172.

272. Sparks, D. E. Poisoning of cobalt catalyst used for Fischer-Tropsch synthesis / D. E. Sparks, G. Jacobs, M. K. Gnanamani, V. R. R. Pendyala, W. Ma, J. Kang, W. D. Shafer, R. A. Keogh, U. M. Graham, P. Gao, B. H. Davis. // Catalysis Today. - 2013. -V. 215. - P. 67-72.

273. Bertole, C. J. The Effect of Water on the Cobalt-Catalyzed Fischer-Tropsch Synthesis / C. J. Bertole, C. A. Mims, G. Kiss // Journal of Catalysis. - 2002. - V. 210.

- № 1. - P. 84-96.

274. Borg, 0. The effect of water on the activity and selectivity for y-alumina supported cobalt Fischer-Tropsch catalysts with different pore sizes / 0. Borg, S. Storsœter, S. Eri, H. Wigum, E. Rytter, A. Holmen // Catalysis Letters. - 2006. - V. 107. - № 1-2. - P. 95-102.

275. Hilmen, A. M. Study of the effect of water on alumina supported cobalt Fischer-Tropsch catalysts / A. M. Hilmen, D. Schanke, K. F. Hanssen, A. Holmen // Applied Catalysis A: General. - 1999. - V.186. - № 1-2. - P. 169-188.

276. Steen, E. Stability of nanocrystals: thermodynamic analysis of oxidation and re-reduction of cobalt in water/hydrogen mixtures / E. Steen, M. Claeys, M. E. Dry, J. Loosdrecht, E. L. Viljoen, L. J. Visagie // The Journal of Physical Chemistry B. - 2005.

- V. 109. - № 8. - P. 3575-3577.

277. Fischer, N. Cobalt-based Fischer-Tropsch activity and selectivity as a function of crystallite size and water partial pressure / N. Fischer, B. Clapham, T. Feltes, M. Claeys //Acs Catalysis. - 2015. - V. 5. - № 1. - P. 113-121.

278. Schanke, D. Study of the deactivation mechanism of Al2Ü3-supported cobalt Fischer-Tropsch catalysts / D. Schanke, A.M. Hilmen, E. Bergene, K. Kinnari, E.

Rytter, E. Adnanes, A. Holmen // Catalysis Letters. - 1995. - V. 34. - № 3. - P. 269284.

279. Jacobs, G. Fischer-Tropsch synthesis XAFS: XAFS studies of the effect of water on a Pt-promoted Co/Al2O3 catalyst / G. Jacobs, T. K. Das, P. M. Patterson, J. Li, L. Sanchez, B. H. Davis //Applied Catalysis A: General. - 2003. - V. 247. - № 2. - P. 335-343.

280. Bremaud, M. Influence of syngas composition on the transient behavior of a Fischer-Tropsch continuous slurry reactor // Catalysis today. - 2005. - Т. 106. - № 1-4. - Р. 137-142.

281. Li, J. Fischer-Tropsch synthesis: effect of water on the deactivation of Pt promoted Co/Al2O3 catalysts / J. Li, X. Zhan, Y. Zhang, G. Jacobs, T. Das, B. H. Davis // Applied Catalysis A: General. - 2002. - V. 228. - № 1-2. - P. 203-212.

282. Fratalocchi, L. On the performance of a Co-based catalyst supported on modified Y-AI2O3 during Fischer-Tropsch synthesis in the presence of co-fed water / L. Fratalocchi, C.G. Visconti, L. Lietti, G. Groppi, E. Tronconi, E. Roccaro, R. Zennaro // Catalysis Science & Technology. - 2016. - V. 6. - № 16. - P. 6431-6440.

283. Tucker, C.L. Activity and selectivity of a cobalt-based Fischer-Tropsch catalyst operating at high conversion for once-through biomass-to-liquid operation / C.L. Tucker, E. Steen // Catalysis Today. - 2020. - V. 342. - P. 115-123.

284. Tucker, C. L. Decoupling the deactivation mechanisms of a cobalt Fischer-Tropsch catalyst operated at high conversion and 'simulated'high conversion / C. L. Tucker, M. Claeys, E. Steen // Catalysis Science & Technology. - 2020. - V. 10. - P. 7056-7066.

285. Ma, W. Fischer-Tropsch synthesis: influence of CO conversion on selectivities, H2/CO usage ratios, and catalyst stability for a Ru promoted Co/Al2O3 catalyst using a slurry phase reactor / W. Ma, G. Jacobs, Y. Ji, T. Bhatelia, D. B. Bukur, S. Khalid, B. H. Davis //Topics in Catalysis. - 2011. - Т. 54. - №. 13. - С. 757-767.

286. Bartholomew, C.H. Optimizing preparations of Co Fischer-Tropsch catalysts for stability against sintering / C. H. Bartholomew, M. Rahmati, M. A. Reynolds // Applied Catalysis A: General. - 2020. - V. 602. - P. 117609.

287. Karaca, H. In situ XRD investigation of the evolution of alumina-supported cobalt catalysts under realistic conditions of Fischer-Tropsch synthesis / H. Karaca, J. Hong, P. Fongarland, P. Roussel, A. Griboval-Constant, M. Lacroix, K. Hortmann, O. V. Safonova, A.Y. Khodakov // Chemical Communications. - 2010. - V. 46. - № 5. -P. 788-790.

288. Prieto, G. Towards stable catalysts by controlling collective properties of supported metal nanoparticles / G. Prieto, J. Zecevic, H. Friedrich, K. P. De Jong, P. E. De Jongh, // Nature materials. - 2013. - V. 12. - № 1. - P. 34-39.

289. Overett, M. J. Sintering as a deactivation mechanism for an alumina supported cobalt Fischer-Tropsch synthesis catalyst / M. J. Overett, B. Breedt, E. Du Plessis, W. Erasmus, J. Loosdrecht // Preprints Papers-American Chemical Society, Division Petrochemistry. - 2008. - V. 53. - P. 126-128.

290. Tavasoli, A. Morphology and deactivation behaviour of Co-Ru/y-Al2O3 Fischer-Tropsch synthesis catalyst / A. Tavasoli, M. Irani, R. M. Malek Abbaslou, M. Trepanier, A. K. Dalai // The Canadian Journal of Chemical Engineering. - 2008. - V. 86. - № 6. - P. 1070-1080.

291. Sadeqzadeh, M. Effect of different reaction conditions on the deactivation of alumina-supported cobalt Fischer-Tropsch catalysts in a milli-fixed-bed reactor: experiments and modeling / M. Sadeqzadeh, S. Chambrey, J. Hong, P. Fongarland, F. Luck, D. Curulla-Ferre, D. Schweich, J. Bousquet, A. Y. Khodakov // Industrial & Engineering Chemistry Research. - 2014. - V. 53. - I. 17. - P. 6913-6922.

292. Bian, G.Z. Investigations on the structural changes of two Co/SiO2 catalysts by performing Fischer-Tropsch synthesis / Guo-Zhu Bian, N. Fujishita, T. Mochizuki, W.S. Ning, M. Yamada // Applied Catalysis A: General. - 2003. - V. 252. - № 2. - P. 251-260.

293. Kocic, S. Surface speciation of Co based Fischer-Tropsch catalyst under reaction conditions: Deactivation by coke or by oxidation? / S. Kocic, M.C. Valero, Jean-Marc Schweitzer, P. Raybaud // Applied Catalysis A: General. - 2020. - V. 590. -P. 117332.

294. Weststrate, C.J Fundamental issues on practical Fischer-Tropsch catalysts: How surface science can help / C. J. Weststrate, I. M. Ciobîcâ, A. M. Saib, D. J. Moodley, J. W. Niemantsverdriet // Catalysis Today. - 2014. - V. 228. - P. 106-112.

295. Keyvanloo, K. Kinetics of deactivation by carbon of a cobalt Fischer-Tropsch catalyst: Effects of CÜ and H2 partial pressures / K. Keyvanloo, J. McCallin, W. Fisher, C. Hecker, R. J. Lancee, G. Jacobs, C. H. Bartholomew // Journal of Catalysis. - 2015. - V. 327. - P. 33-47.

296. Ahn, C. I. Catalyst deactivation by carbon formation during CÜ hydrogenation to hydrocarbons on mesoporous Co3Ü4 / C.I. Ahn, H. M. Koo, J. Mingshi, J. ManKim, T. Kim, Y. W. Suh, K. J. Yoon, J. WookBae // Microporous and Mesoporous materials. - 2014. - V. 188. - P. 196-202.

297. 14. Claeys, M. In situ magnetometer study on the formation and stability of cobalt carbide in Fischer-Tropsch synthesis / M. Claeys, M. E. Dry, E. Steen, E. Plessis, P. J. Berge, A.M. Saib, D.J. Moodley // Journal of catalysis. - 2014. - V. 318. - P. 193202.

298. Lapszewicz, J. A. The effect of catalyst porosity on methane selectivity in the Fischer-Tropsch reaction / J. A. Lapszewicz, H. J. Loeh, J. R. Chipperfield // Journal of the Chemical Society, Chemical Communications. - 1993. - № 11. - P. 913-914.

299. Swart, J. C. W. Intermediates in the formation of graphitic carbon on a flat FCC-Co (111) surface / J. C. W. Swart, I. M. Ciobîca, R. A. Santen, E. Steen // The Journal of Physical Chemistry C. - 2008. - V. 112. - № 33. - P. 12899-12904.

300. Weststrate, C.J. Atomic and polymeric carbon on Co (0001): surface reconstruction, graphene formation, and catalyst poisoning / C. J. Weststrate, A. C. Kizilkaya, E. T. R. Rossen, M. W. G. M. Verhoeven, I. M. Ciobîcâ, A. M. Saib, J. W. Niemantsverdriet // The Journal of Physical Chemistry C. - 2012. - V. 116. - № 21. -P. 11575-11583.

301. Ciobîcâ, I. M. Adsorbate induced reconstruction of cobalt surfaces / I. M. Ciobîcâ, R. A. Santen, P.J. Berge, J. Loosdrecht // Surface Science. - 2008. - V. 602. -№ 1. - P. 17-27.

302. Jacobs, G. Fischer-Tropsch synthesis: deactivation of noble metal-promoted C0/AI2O3 catalysts / G. Jacobs, P. M. Patterson, Y. Zhang, T. Das, J. Li, B. H. Davis // Applied Catalysis A: General. - 2002. - V. 233. - № 1-2. - P. 215-226.

303. Zonnevylle, M. C. Conversion of surface carbidic to subsurface carbon on cobalt (0001): a theoretical study / M. C. Zonnevylle, J. J. C. Geerlings, R. A. Santen // Surface science. - 1990. - V. 240. - № 1-3. - P. 253-262.

304. Shatynski, S. R. The thermochemistry of transition metal carbides / S. R. Shatynski // Oxidation of Metals. - 1979. - V. 13. - № 2. - P. 105-118.

305. Hofer, L. J. E. Preparation and X-ray diffraction studies of a new cobalt carbide1 / L. J. E. Hofer, W. C. Peebles // Journal of the American Chemical Society. -1947. - V. 69. - № 4. - P. 893-899.

306. Xiong, J. The formation of Co2C species in activated carbon supported cobalt-based catalysts and its impact on Fischer-Tropsch reaction / J.Xiong, Y. Ding, T. Wang, L. Yan, W. Chen, H. Zhu Y. Lu // Catalysis Letters. - 2005. - V. 102. - № 3. -P. 265-269.

307. Gruver, V. Deactivation of a Fischer-Tropsch catalyst through the formation of cobalt carbide under laboratory slurry reactor conditions // Preprints-American Chemical Society. Division of Petroleum Chemistry. - 2004. - V. 49. - № 2. - P. 192194.

308. PDF-2. The powder diffraction file TM. International Center for Diffraction Data (ICDD), PDF-2 Release 2012, web site: www.icdd.com (2014).

309. Young, R.A. The Rietveld Method / R.A. Young. Oxford University Press,

1995.

310. Schanke, D. Study of Pt-Promoted Cobalt CO Hydrogenation Catalysts / D. Schanke, S. Vada, E. A. Blekkan, A. M. Hilmen, A. Hoff, A. Holmen // Journal of Catalysis. - 1995. - V. 156. - P. 85-95.

311. Xu, D. Reaction performance and characterization of Co/Al2O3 Fischer-Tropsch catalysts promoted with Pt, Pd and Ru / D. Xu, W. Li, H. Duan, Q. Ge, H. Xu // Catalysis Letters. - 2005. - V. 102. - P. 229-235.

312. Hou, Z. Deactivation of Ni catalysts during methane autothermal reforming with CO2 and O2 in a fluidized-bed reactor / Z. Hou, J. Gao, J. Guo, D. Liang, H. Lou, X. Zheng // Journal of Catalysis. - 2007. - V. 250. - P. 331-341.

313. Переверзев А.Н., Богданов Н.Ф., Рощин Ю.Н. Производство парафинов. - М.: Химия, 1973. - 224 с

314. Зубков, И.Н. Получение спиртов и олефинов из CO и H2 на кобальтовом катализаторе при высоком давлении и циркуляции газа / И. Н. Зубков, В. Н. Соромотин, А. П. Савостьянов, С. А. Митченко, Р. Е. Яковенко // Кинетика и катализ. 2022. - Т. 63. - № 2. -С. 249-257.

315. Savost'yanov, A. P. Deactivation of Co-Al2O3/SiO2 Fischer-Trospch Synthesis Catalyst in Industrially Relevant Conditions / A. P. Savost'yanov, O. L. Eliseev, Yakovenko R. E., G. B. Narochniy, K. I. Maslakov, I. Zubkov, V. N. Soromotin, A. T. Kozakov, A. V. Nicolskii, S. A. Mitchenko // Catalysis Letters. -2020. - V. 150. - P. 1932-1941.

316. Савостьянов, А. П. Дезактивация промышленного Co-Al2O3/SiO2 катализатора при высоком давлении и циркуляции газа в синтезе Фишера-Тропша / А. П. Савостьянов, Р. Е. Яковенко, Г. Б. Нарочный, И. Н. Зубков, С. И. Сулима, В. Н. Соромотин, С. А. Митченко // Нефтехимия. 2020. -Т. 60. - № 1. -С. 89-100.

317. Яковенко, Р. Е. Влияние промотирования Re и Al2O3 на стабильность работы кобальтовых катализаторов синтеза Фишера-Тропша / Р. Е. Яковенко, И. Н. Зубков, Г. Б. Нарочный, О. П. Папета, О. Д. Денисов, А. П. Савостьянов // Кинетика и катализ. - 2020. - Т. 61. - № 2. - С. 278-286.

318. Яковенко, Р.Е. Влияние циркуляции газа на синтез длинноцепочечных углеводородов С35+ из СО и Н2 при высоком давлении / Р. Е. Яковенко, И. Н. Зубков, Г. Б. Нарочный, А. П. Савостьянов // Катализ в промышленности. - 2019. - Т. 19. - № 6. - С. 430-435.

319. Савостьянов, А.П. Влияние диффузионных ограничений на синтез длинноцепочечных углеводородов по методу Фишера-Тропша на кобальталюмосиликагелевом катализаторе / А. П. Савостьянов, Г. Б. Нарочный, Р.

Е. Яковенко, В. Н. Соромотин, И. Н. Зубков // Катализ в промышленности. - 2018. - Т. 2. - С. 11-15.

320. Савостьянов, А.П. Интенсификация процесса получения длинноцепочечных углеводородов по методу Фишера-Тропша на кобальталюмосиликагелевом катализаторе / А. П. Савостьянов, Г. Б. Нарочный, Р. Е. Яковенко, С. А. Митченко, И. Н. Зубков // Нефтехимия. - 2018. - Т. 58. - № 1. - С. 80-89.

321. Borg, 0. Fischer-Tropsch synthesis over y-alumina-supported cobalt catalysts: Effect of support variables. Journal of Catalysis / 0. Borg, S. Eri, E.A. Blekkan, S. Storsœter, H. Wigum, E. Rytter, A. Holmen // Journal of catalyst. - 2007. -V. 248. - Р. 89-100.

322. Borg, 0. Fischer-Tropsch synthesis over un-promoted and Re-promoted y-Al2O3 supported cobalt catalysts with different pore sizes / 0. Borg, N. Hammer, S. Eri, O. A. Lindvag, R. Myrstad, E. A. Blekkan, M. Running, E. Rytter, A. Holmen // Catalysis Today. - 2009. - V. 142. - Р. 70-77.

323. Tavasoli, A. Effects of Different Loadings of Ru and Re on Physico Chemical Properties and Performance of 15% Co/AhO3 FTS Catalysts / A. Tavasoli, Y. Mortazavi, A.A. Khodadadi, M.A. Mousavian // Iranian Journal of Chemistry and Chemical Engineering. - 2005. - V. 24. - № 3. - Р. 9-17.

324. Савостьянов, А.П. Катализаторы и технология синтеза углеводородов из СО и Н2 / А. П. Савостьянов, В. Г. Бакун, Р. Е. Яковенко, С. И. Сулима, Г. Б. Нарочный, В. М. Чернышев // Южно-Российский государственный политехнических университет (НПИ) им. М.И. Платова. Новочеркасск: ЮГРПУ(НПИ). 2015. 247 с.

325. Jung, J. S. The characterization of micro-structure of cobalt on y-AbO3 for FTS: Effects of pretreatment on Ru-Co/y-A^ / J.-S. Jung, J.-S. Lee, G. Choi, S. Ramesh, D. J. Moon // Fuel. - 2015. - V. 149. - Р. 118-129.

326. Fischer, N. Structure sensitivity of the Fischer-Tropsch activity and selectivity on alumina supported cobalt catalysts / N. Fischer, E. Steen, M. Claeys // Journal of Catalysis. - 2013. - Vol. 299. - P. 67-80.

327. Лапидус, А. Л. Влияние природы носителя Co-катализатора на синтез углеводородов из СО, Н2 и С2Н4 / А. Л. Лапидус, А. Ю. Крылова, Я. В. Михайлова, Л. В. Синёва, А. Б. Ерофеев // Химия твердого топлива. - 2011. - № 2. - С. 3-13.

328. Borg, 0. The Effect of Water on the Activity and Selectivity for Carbon Nanofiber Supported Cobalt Fischer-Tropsch Catalysts / 0. Borg, Z. Yu, D. Chen, E.A. Blekkan, E. Rytter, A. Holmen // Topics in Catalysis. - 2014. - V. 57. - P. 491-499.

329. Iglesia, E. Bimetallic Synergy in Cobalt-Ruthenium Fischer-Tropsch Synthesis Catalysts / E. Iglesia, S. L. Soled, R. A. Fiato, G. H Via // Journal of Catalysis. - 1993. - V. 143. - P. 345-368.

330. Хасин, А.А. Обзор известных технологий получения синтетических жидких углеводородов по методу Фишера-Тропша / А. А. Хасин // Газохимия. -2008. - № 2. - С. 28-36.

331. Vada, S. Fischer-Tropsch synthesis on supported cobalt catalysts promoted by platinum and rhenium / S. Vada, A. Hoff, E. Âdnanes, D. Schanke, A. Holmen // Topics in Catalysis. - 1995. - V. 2. - № 1. - P. 155-162.

332. Jacobs, G. Fischer-Tropsch Synthesis: Differences Übserved in Local Atomic Structure and Selectivity with Pd Compared to Typical Promoters (Pt, Re, Ru) of Co/Al2Ü3 Catalysts / G. Jacobs, W. Ma, P. Gao, B. Todic, T. Bhatelia, D. B. Bukur, S. Khalid, B. H. Davis // Topics in Catalysis. - 2012. - V. 55. - № 11. - P. 811-817.

333. Becker, H. Experimental evaluation of catalytic layers with bimodal pore structures for Fischer-Tropsch synthesis / H, Becker, R. Güttel, T. Turek // Catalysis Today. - 2016. - V. 275. - P. 155-163.

334. Robota, H. J. High activity and selective Fischer-Tropsch catalysts for use in a microchannel reactor / H. J. Robota, L. A. Richard, S. Deshmukh, S. Leviness, D. Leonarduzzi, D. Roberts // Catalysis Surveys from Asia. - 2014. - V. 18. - P. 177-182.

335. Ükoye-Chine, C. G. A critical review of the impact of water on cobalt-based catalysts in Fischer-Tropsch synthesis / C. G. Ükoye-Chine, M. Moyo, X. Liu, D. Hildebrandt // Fuel Processing Technology. -2019. -V. 192. - P. 105-129.

336. Ao, M. Active centers of catalysts for higher alcohol synthesis from syngas: a review / M. Ao, G. H. Pham, J. Sunarso, M. O. Tade, S. Liu // ACS Catalysis. - 2018. - V. 8. - P. 7025-7050.

337. Luk, H. T. Status and prospects in higher alcohols synthesis from syngas / H. T. Luk, C. Mondelli, D. C. Ferré, J. A. Stewart, J. Pérez-Ramírez // Chemical Society Reviews. - 2017. - V. 46. - P. 1358-1426.

338. Wang, B. Understanding the key step of Co2C-catalyzed Fischer-Tropsch synthesis / B. Wang, D. Liang, Z. Guan, D. Li, R. Zhang // The Journal of Physical Chemistry. - 2020. - V. 124. - P. 5749-5758.

339. Lebarbier, V. M. Effects of La2O3 on the mixed higher alcohols synthesis from syngas over Co catalysts: a combined theoretical and experimental study / V. M. Lebarbier, D. Mei, D. H. Kim, A. Andersen, J. L. Male, J. E. Holladay, R. Rousseau, Y. Wang // The Journal of Physical Chemistry C. - 2011. - V. 115. - P. 17440- 17451.

340. Zhao, Z. Insight into the formation of Co@Co2C catalysts for direct synthesis of higher alcohols and olefins from syngas / Z. Zhao, W. Lu, R. Yang, H. Zhu, W. Dong, F. Sun, Z. Jiang, Y. Lyu, T. Liu, H. Du, Y. Ding // ACS Catalysis. -2018. -V. 8. - P. 228-241.

341. Mahdavi, V. Synthesis of higher alcohols from syngas over Cu-Co2O3/ZnO, AbO3 catalyst / V. Mahdavi, M. H. Peyrovi, M. Islami, J. Y. Mehr // Applied Catalysis A: General. - 2005. - V. 281. - P. 259-265.

342. Han, S. J. Higher alcohol synthesis from syngas over xerogel-derived Co-Cu-Al2O3 catalyst with an enhanced metal proximity / S. J. Han, G. Park, Y. -J. Lee, K. -W. Jun, S. K. Kim, Y. T. Kim, G. Kwa // Molecular Catalysis. - 2019. - V. 475. - P. 110481.

343. Сеттерфилд, Ч. Практический курс гетерогенного катализа / Ч. Сеттерфилд // М.: Мир, 1984. - 520 с.

344. Yates, I. C. Intrinsic kinetics of the Fischer-Tropsch synthesis on a cobalt catalyst / I. C. Yates, C. N. Satterfield // Energy & fuels. - 1991. - V. 5. - № 1. - P. 168-173.

156

Приложение А Акты о внедрении результатов диссертационной работы

УТВЕРЖДАЮ

АКТ

о внедрении результатов кандидатской диссертации Зубкова Ивана Николаевича на АО «ГосНИИ «Кристалл»

Результаты диссертации Зубкова И.Н. «Высокопроизводительный синтез высших углеводородов С35- из СО и НЬ», представленной на соискание ученой степени кандидата технических наук, использованы для разработки проекта опытно-промышленной установки по производству высших углеводородов С35+ИЗ СО и НЬ.

Для разработки проекта опытно-промышленной установки использовались следующие результаты, полученные в диссертации:

1. Технологическая схема высокопроизводительного производства углеводородов С35+.

2. Оптимальные технологические параметры проведения высокопроизводительного синтеза высших углеводородов С35+ (циркуляция газа, давление, объемная скорость газа).

Первый заместитель генерального

директора - главный инженер, „ v

кандидат технических наук Гч- ~ A.A. Комаров

Ученый секретарь ^

АО «ГосНИИ «Кристалл»

А.И. Краснов