Водорастворимые порфирины и фталоцианины как модификаторы в высокоэффективной жидкостной хроматографии и капиллярном электрофорезе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Мочалова, Вера Сергеевна

• Мочалова, Вера Сергеевна
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Мочалова, Вера Сергеевна

Список сокращений.

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. Обзор литературы

1.1. Порфирины и фталоцианины как модификаторы в высокоэффективной жидкостной хроматографии и капиллярном электрофорезе.

1.2. Определение водорастворимых витаминов методами высокоэффективной жидкостной хроматографии и капиллярного электрофореза.

Глава 2. Исходные вещества, подвижные фазы, рабочие буферные растворы, сорбенты, методика работы, аппаратура, расчетные формулы.

Глава 3. Гетерогенизация порфиринов и фталоцианинов на сорбентах для высокоэффективной жидкостной хроматографии

3.1. Адсорбция из растворов на гидрофобизированных силикагелях и ионообменниках низкой емкости.

3.2. О механизмах адсорбции модификаторов.

Глава 4. Модифицированные сорбенты как неподвижные фазы в ВЭЖХ

4.1. Удерживание фенолов на гидрофобизированных силикагелях и ионообменниках на основе полиметакрилатной матрицы.

4.2. Поведение водорастворимых витаминов на ионообменниках на основе силикагеля и полиметакрилатных матриц.

4.3. Анализ фармацевтических препаратов.

Глава 5. Порфирины и фталоцианины как модификаторы в КЗЭ

5.1. Выбор оптимальных условий разделения водорастворимых витаминов (рН, концентрация буферного раствора).

5.2. Поведение витаминов в динамически модифицированном кварцевом капилляре.

5.3. Анализ фармацевтических препаратов.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Водорастворимые порфирины и фталоцианины как модификаторы в высокоэффективной жидкостной хроматографии и капиллярном электрофорезе»

Актуальность темы. В работе исследовано влияние водорастворимых порфиринов и фталоцианинов на селективность разделения в высокоэффективной жидкостной хроматографии и капиллярном электрофорезе. При постановке работы мы учитывали, что ВЭЖХ и КЭ дополняют друг друга, используются практически в одних и тех же областях науки и техники и для повышения селективности хроматографического и электрофоретического разделения применяются аналогичные приемы. Перспективно получение простыми методами новых адсорбентов на основе известных матриц для внедрения их в аналитическую практику.

В качестве модификаторов неподвижных фаз и буферных растворов нами использованы водорастворимые порфирины и фталоцианины, которые сравнительно мало изучены, однако, благодаря уникальности строения молекул способны к взаимодействиям с активными центрами поверхностей, сорбатами, полиэлектролитами, подвижными фазами, их состояние в растворе существенно зависит от рН.

В качестве сорбатов были выбраны, с одной стороны, хорошо изученные фенолы, как для уточнения механизма их сорбции на модифицированных сорбентах, так и для тестирования колонок; с другой стороны - водорастворимые витамины, проблема определения которых в объектах все еще актуальна ввиду сложности, недостаточной экспрессности и селективности существующих методик. Данных по удерживанию водорастворимых витаминов на модифицированных порфиринами и фталоцианинами колонках в литературе нет. Нет данных также по электрофоретическому поведению витаминов в кварцевых капиллярах при использовании рабочих буферных растворов, содержащих эти модификаторы.

Цель работы: исследование селективности хроматографического и электрофоретического разделения, на примере фенолов и водорастворимых витаминов, при использовании порфиринов и фталоцианинов в качестве модификаторов неподвижных фаз и буферных растворов.

Конкретные задачи исследования:

• изучить адсорбцию модификаторов в статических и динамических условиях, оценить устойчивость модифицированных сорбентов в условиях ВЭЖХ

• рассмотреть механизмы закрепления модификаторов на поверхности сорбентов

• спектроскопически исследовать взаимодействия модификаторов с полиэлектролитом и водорастворимыми витаминами в растворах и на поверхности сорбента для интерпретации экспериментальных данных разработать методики получения модифицированных сорбентов за счет физической адсорбции

• сравнить селективность разделения сорбатов на модифицированных и немодифицированных колонках

• оценить воспроизводимость коэффициентов емкости на модифицированных колонках

• оценить селективность разделения витаминов в динамически модифицированных кварцевых капиллярах

Научная новизна. Получены новые адсорбенты путем физической иммобилизации порфиринов и фталоцианинов на сорбентах на основе различных матриц. Модифицировали Silasorb-Ci8, Diaspher-110-Cig, Diasorb-130-C,, Diasorb -130-C4, Diasorb -130-C,6, Spheron 100 (LC), Spheron С 1000, НЕМА S 1000 QL, Nucleosil SB в статических и динамических условиях. Адсорбцию проводили в присутствии полиэлектролита хлорида полидиаллилдиметиламмония. В условиях

ВЭЖХ на модифицированных сорбентах исследовано поведение ряда водорастворимых фенолов и витаминов. Данные по хроматографическому удерживанию сорбатов на Spheron С 1000 и Diaspher-110-Cis обработаны согласно моделям Скотта-Кучеры, Снайдера-Сочевинского. Рассчитаны изотермы адсорбции ряда витаминов из данных ВЭЖХ. Предложена теоретическая интерпретация полученных результатов, рассмотрены возможные механизмы удерживания модификаторов на сорбентах и сорбатов на модифицированных сорбентах.

Водорастворимые порфирины и фталоцианины предложены в качестве модификаторов для динамического модифицирования капилляра в капиллярном зонном электофорезе. Исследована зависимость скорости и направления электроосмотического потока, электрофоретической подвижности, селективности и эффективности разделения водорастворимых витаминов от природы и количества модификатора.

В динамически модифицированном капилляре показана возможность селективного разделения никотинамида и цианокобаламина, увеличение чувствительности определения цианокобаламина. В классическом капиллярном зонном электрофорезе названные витамины не разделяются.

Практическая значимость. Предложены простые методики получения новых адсорбентов на основе известных матриц. Представлены примеры разделения модельных смесей замещенных фенолов и водорастворимых витаминов. Возможно разделение пяти витаминов за 20 мин в изократическом режиме на модифицированном Nucleosil SB и шести витаминов за 15 мин на Diaspher-110-Cig. Выполнено разделение смеси никотинамида и цианокобаламина методом КЗЭ в присутствии модификаторов. Проанализированы фармацевтические препараты, содержащие водорастворимые витамины, на модифицированных сорбентах в условиях ВЭЖХ и в динамически модифицированных капиллярах методом КЗЭ. В препарате «Пентовит» определен витамин В]2.

На защиту выносятся:

• Результаты исследования адсорбции окта-4,5-карбоксифталоцианата цинка и 3,8-ди(1-метоксиэтил)дейтеропорфирина IX в статических и динамических условиях, устойчивости модифицированных сорбентов в условиях ВЭЖХ и механизмов закрепления модификаторов на поверхности сорбентов.

• Результаты спектроскопического исследования взаимодействия модификаторов с полиэлектролитом хлоридом полидиаллилдиметиламмония и водорастворимыми витаминами в растворах и на поверхности сорбента.

• Данные по изучению адсорбции водорастворимых витаминов методом ВЭЖХ, расчету изотерм адсорбции и термодинамических параметров адсорбции.

• Выводы о применимости моделей Скотта-Кучеры и Снайдера-Сочевинского к описанию удерживания фенолов на Diaspher-1 lO-Cig и Spheron С 1000.

• Данные по разделению сорбатов на модифицированных и немодифицированных колонках, а также в динамически модифицированных окта-4,5-фталоцианином, дигидрохлоридом гематопорфирина, 3,8-ди(1-метоксиэтил)дейтеропорфирином IX кварцевых капиллярах.

• Условия и результаты количественного определения водорастворимых витаминов в фармацевтических препаратах методами ВЭЖХ и КЗЭ.

• Выводы о селективности хроматографического и электрофоретического разделения фенолов и водорастворимых витаминов при использовании порфиринов и фталоцианинов в качестве модификаторов неподвижных фаз и буферных растворов.

Апробация работы. Результаты работы доложены на международных конференциях «Ломоносов-2003», «Ломоносов-2004», «Ломоносов-2005» (Москва, 2003, 2004, 2005), «100 years of chromatography» (Moscow, Russia, 2003), IX Международной конференции по химии порфиринов и их аналогов (Суздаль, Россия,

2003), всероссийских конференциях «Аналитика России» (Клязьма,

2004), VI Школе-конференции молодых ученых стран СНГ по химии порфиринов и родственных соединений (Санкт-Петербург, 2005).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 3 статьи:

• Брыкина Г.Д., Жарикова B.C., Пирогов А.В., Шпигун О.А. // Адсорбция окта-4,5-карбоксифталоцианата цинка в присутствии полиэлектролита на сорбентах для ВЭЖХ. Вестн. МГУ. Сер.2. Химия. 2003. 44. №6. С.409-411.

• Брыкина Г.Д., Жарикова B.C., Матусова С.М., Шпигун О.А. Хроматографические свойства сорбентов для ВЭЖХ, модифицированных окта-4,5-карбоксифталоцианатом цинка. // Журн. аналит. химии. 2005. Т.60. №11. С. 1170-1175.

• Мочалова B.C., Брыкина Г.Д., Шпигун О.А. // ВЭЖХ водорастворимых витаминов на модифицированных сорбентах. Вестн. МГУ. Сер.2. Химия. 2006. Т.47. № 3. С. 180-185 и 7 тезисов докладов.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Мочалова, Вера Сергеевна

Выводы

1. Методом ДО подтвержден физический характер адсорбции модификаторов окта-4,5-карбоксифталоцианата цинка и 3,8-ди(1-метоксиэтил)дейтеропорфирина IX в присутствии полиэлектролита хлорида полидиаллилдиметиламмония на сорбентах для обращено-фазовой и ионообменной ВЭЖХ - Silasorb-Cis, Diaspher-110-Cis, Diasorb-130-Сь Diasorb- 130-C4, Diasorb-130-Ci6, Spheron 100 (LC), Spheron С 1000, НЕМА S 1000 QL, Nucleosil SB. Предложены методики получения модифицированных сорбентов. Показана устойчивость модифицированных сорбентов в условиях ВЭЖХ.

2. Спектрофотометрическим методом исследовано состояние окта-4,5-карбоксифталоцианата цинка в растворе в присутствии полиэлектролитов. Предложены механизмы адсорбции окта-4,5-карбоксифталоцианата цинка на гидрофобизированных силикагелях и катионообменниках на основе полиметакрилатной матрицы в присутствии полиэлектролита; 3,8-ди(1-метоксиэтил) дейтеропорфирина IX на анионообенниках на основе силикагеля и полиметакрилатной матрицы.

3. Найдены условия разделения семи фенолов на модифицированном НЕМА S 1000 QL и пяти фенолов на модифицированном Diaspher-110-Ci8. Порядок выхода фенолов соответствует увеличению их гидрофобности. Вытеснительные модели Скотта-Кучеры и Снайдера-Сочевинского для Diaspher-110-Cis адекватно описывают экспериментальные данные в диапазоне 8 -70 % полярной добавки подвижной фазы, для Spheron С 1000 в диапазоне 8 — 50% .

4. Найдены условия для разделения стандартной смеси 6 водорастворимых витаминов на модифицированном Diaspher-1 lO-Cjg в течение 15 мин и 5 витаминов на Nucleosil SB в течение 20 мин. Рассчитаны их изотермы адсорбции по методу Глюкауфа и некоторые термодинамические параметры адсорбции (ат, К, AG). Построены шкалы селективности.

5. Установлено, что для динамического модифицирования капилляра наиболее подходят окта-4,5-карбоксифталоцианин, 3,8-ди(1-метоксиэтил)дейтеропорфирина IX, дигидрохлорид гематопорфирин. Показано увеличение селективности разделения витаминов НА и В12 и чувствительности определения Bj2 в присутствии модификаторов в буферном растворе.

6. Найдены условия для разделения и количественного определения водорастворимых витаминов в условиях ВЭЖХ и КЗЭ в присутствии окта-4,5-карбоксифталоцианата цинка, 3,8-ди(1-метоксиэтил) дейтеропорфирина IX и дигидрохлорида гематопорфирина. Проанализированы фармацевтические препараты. Полученные результаты согласуются с паспортными данными анализируемых образцов.

7. Спектроскопически подтверждены взаимодействия в системе модификатор - витамин в растворе и на поверхности сорбента. Данные использованы при интерпретации удерживания витаминов в колонках и электрофоретического поведения в динамически модифицированном капилляре.

8. Анализ экспериментальных данных показал, что на селективность разделения сорбатов в ВЭЖХ и КЗЭ влияют взаимодействия одних и тех же типов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Мочалова, Вера Сергеевна, 2006 год

1. Уварова М.И., Брыкина Г. Д., Шпигун О.А. Порфирины и фталоцианины в ВЭЖХ (обзор). // Журн. аналит. химии. 2000. Т.55. С.1014-1024.

2. Брыкина Г.Д., Матусова С.М., Шпигун О.А. и др. Обращенно-фазовая ВЭЖХ геминпептидов на сорбенте, модифицированном цинк-окта-4,5-карбоксифталоцианином. // Журн. аналит. химии. 2004. Т.59. С.301-306.

3. Tomankova Z., Matjka P., Sykora D., Krai V. Interaction of oligopyrrole macrocycles with aromatic asids: spectroscopical, quantum chemical and chromatographic aspects. // Talanta. 2003. V.59. P.817-823.

4. Брыкина Г.Д., Жарикова B.C., Пирогов A.B., Шпигун О.А. Адсорбция окта-4,5-карбоксифталоцианата цинка в присутствии полиэлектролита на сорбентах для высокоэффективной жидкостной хроматографии. // Вестн. Моск. ун-та. Сер.2. Химия. 2003. Т. 44. С.409-411.

5. Mifune М., Shimonura Y., Saito Y. et al. High-performance liquid chromatography stationary phases based on tl-tl — electron interaction. Aminopropyl silica gels modified with metal phthalocyanines. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1998. V.71. P.1825-1830.

6. Mifune M., Kanai Т., Urabe M. et al. Separation characteristics of aminopropyl silica gels modified with copper-phthalocyanine as high-performance liquid chromatography stationary phases. // Anal. Sci. 1999. V.15. P. 581-587.

7. Kibbey C.E., Meyerhoff M.E. Preparation and characterization of covalently bound tetraphenylporhhyrin-silica gel stationary phases for reversed-phase and anion-exchange chromatography. // Anal. Chem. 1993. V.65. P.2189-2194.

8. Брыкина Г.Д., Жарикова B.C., Матусова C.M., Шпигун O.A. Хроматографические свойства сорбентов для ВЭЖХ, модифицированных окта-4,5-карбоксифталоцианатом цинка. // Журн. аналит. химии. 2005. Т.60. №11. С.1170-1175.

9. Борисенкова С.А., Гиренко Е.Г. Успехи химии порфиринов. Т. 1/ Под ред. О.А. Голубчикова С-Пб: НИИ Химии СпбГУ, 1997. 384 с.

10. Основы аналитической химии. Коллектив авторов. В 2-х кн. Кн. 1. Общие вопросы. Методы разделения. М: Высшая школа, 2004. С. 342.

11. Руководство по капиллярному электрофорезу / Под ред. A.M. Волощука. М.: РАН. 1996.231 с.

12. Бекасова О.Д., Бреховских А.А., Брыкина Г.Д. и др. R-фикоэритрин как природный лиганд для детоксикации ионов кадмия и туннельная матрица для синтеза наночастиц сульфида кадмия. // Прикладная биохимия и микробиология. 2005. Т.41. С. 308-314.

13. Xu D-K., Lin Н., Chen H-Y. Amperometric detection of enzymes in capillary zone electrophoresis based on dynamic modification with surfactants. // Anal. Chim. Acta. 1997. V. 349. P. 215-219.

14. Li W., Zhong Y., Lin В., Su Z. Characterzation of polyethylene glycol-modified proteins by semi-aqueous capillary electrophoresis. // J. Chromatogr. A. 2001. V. 905. P. 299-307.

15. Fotsing L., Fillet M., Chiap P., Hubert P., Crommen J. Elimination of adsorption effects in the analysis of water-soluble vitamins in pharmaceutical formulations by capillary electrophoresis. // J. Chrom. A. 1999. V. 853. P. 391-401.

16. Beale S.C. Capillary Electrophoresis. // Anal. Chem. 1998. V. 70. P. 279 -300.

17. Britz-Mckibbin P., Chen D. A Water-soluble tetraethylsulfonate derivative of 2-methylresorcinarene as an additive for capillary electrophoresis. //Anal. Chem. 1998. V. 70. P. 907- 912.

18. Bachmann K., Bazzanella A., Haag I., Han K.-Y., Arnecke R., Bohmer V., Vogt W. Resorcarenes as pseudostationary phases with selectivity for electrokinetic chromatography. // Anal. Chem. 1995. V. 67. P. 1722 -1726.

19. Biesaga M., Pyrzynska K., Trojanowicz M. Porphyrins in analytical chemistry. A review. // Talanta. 2000. V. 51. P. 209 224.

20. Charvatova J., Kastfka V., Krai V., Deyl Z. Capillary electrochromatographic study of interactions of porhyrin derivatives with amino acids and oligopeptides. // J. Chromatogr. B. 2002. V. 770. P. 165 -175.

21. Charvatova J., Kasicka V., Deyl Z.} Krai V. Influencing electroosmotic flow and selectivity in open tubular electrochromatoghraphy by tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin as capillary wall modifier // J. Chromatogr. A. 2003. V. 990. P. 111 119.

22. Charvatova J., Matejka P., Krai V., Deyl Z. Open-tubular electrochromatography of organic phosphates on a sapphyrin-modified capillary. // J. Chromatogr. A. 2001. V. 921. P. 99 107.

23. Charvatova J., Deyl Z., Kasicka V., Krai V. Open-tubular electrochromatography of underivatized amino acids using Rh(III) tetrakis(phenoxyphenyl)porphyrin as capillary wall modifier // J. Chromatogr. A. 2003. V. 990. P. 159 167.

24. Charvatova J., Krai V., Deyl Z. Capillary electrochromatographic separation of aromatic amino acids possessing peptides using porphyrin derivatives as the inner wall modifiers. // J. Chromatogr. B. 2002. V. 770. P. 155-163.

25. Xiao J., Meyerhoff M. Retention behavior of amino acids and peptides on protoporphyrin-silica stationary phases with varying metal ion center. // Anal. Chem. 1996. V. 68. P. 2818 2825.

26. Bushan R, Meenakshi A. Separation of vitamin В complex and folic acid by HPLC normal phase and reversed phase TLC. // Nat. Acad. Sci. Lett. 2002. V.25. P.159. Цит. по РЖХим. 2004, 15Б2.522.

27. Cheong W.J., Ко J.H., Cho C.M. Simultaneous determination of water-soluble vitamins excreted in human urine after overdose of vitamin pills by a HPLC method coupled with a solid phase extaraction. // Talanta. 2000. V.51. P.799-805.

28. Gizawy S.M., Ahmed A.N. High performance liquid chromatographic determination of multivitamin preparation using a chemically bonded cyclodextrin stationary phase. // Anal. Lett. 1991. V.24. P.l 173-1179.

29. Ying L., Phyllis R. The optimization of HPLC-UV conditions for use with FTIR detection in the analysis of В vitamins. // J. Liq. Chromatogr. & Relat. Technol. V. 26. P. 1769. Цит. по РЖХим. 2003,22Г.212.

30. Wongyai S. Determination of vitamin В12 in multivitamin tablets by multimode HPLC. //J. Chromatogr. A. 2000. V.870. P.217-222.

31. Кожанова JI.A., Федорова Г.А., Барам Г.И. Определение водо- и жирорастворимых витаминов в поливитаминных препаратах методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. // Журн. аналит. химии 2002. Т.57. С.49-53.

32. Moreno P., Salvado V. Determination of eight water- and fat-soluble vitamins in multi-vitamin pharmatceutical formulations by high-perfomens liquid chromatography. // J. Chromatogr. A. 2000. V.870. P.207-212.

33. Chan M.C., Joung H.K, Won J.C. Simultaneous dermination of water-soluble vitamins excreted in human urine after eating an ovardose of vitamin pills by a HPLC method coupled with a solid phase extraction. // Talanta. 2000. P.799-806

34. Klejdus В., Petrova J., Potesil D. and oth. Simultaneous dermination of water- and fat-soluble vitamins in pharmatceutical preparations by HPLC coupled with diode array detection. // Anal. Chim. Acta. 2004. V.520. P.57-62.

35. Heudi O., Kilinc Т., Fontannaz P. Separation of water-soluble vitamins by reversed-phase HPLC with UV-detection: Application to polyvitaminated premixes. //J. Chromatogr. A. 2005. V.1070. P.49-54.

36. Vinas P., Lopez-Erroz C., Balsalobre N.,Hernandez-Cordoba M. Reversed-phase liquid chromatography on an amide stationary phase ferthe determination of the В group vitamins in baby foods. // J. Chromatogr. A. 2003. V.1007. P.77-83.

37. Филимонов B.H, Колосова И.Ф., Балятинская Л.Н. Хроматографическое поведение водорастворимых витаминов. // Журн. аналит. химии. 1991. Т.46. С.758-762.

38. Ghorbani A., Momenbeik F., Khorasani J., Simultaneous micellar liquid chromatographic analysis of seven water-soluble vitamins: optimization using super-modified simplex. // Anal. Bioanal. Chem. 2004. V.379. P.439-443.

39. Староверов B.M., Дейнека В.И., Григорьев A.M. и др. ВЭЖХ-анализ водорастворимых витаминов в составе поливитаминного сиропа «Олиговит». // Хим.-фарм. журн. 2004. Т.38. С.54-60.

40. Рухадзе М.Д., Безарашвили Г.С., Филимонов В.Н. Оптимизация разделения смеси витаминов группы В симплекс-методом в субмицеллярной хроматографии. // Журн. физ. химии 2002. Т.76. С.521-526.

41. Рухадзе М.Д., Безарашвили Г.С., Сидамонидзе Ш.И. Оптимизация хроматографического разделения смеси витаминов группы В симплекс-методом. // Журн. физ. химии 1999. Т.73. С.223 7-2240.

42. Лутцева А.И., Маслов Л.Г. Методы контроля и стандартизации лекарственных препаратов, содержащих водорастворимые витамины. //Хим.-фарм. журн. 1999. Т.ЗЗ. С.30-37.

43. Cao Z., Ding X., Ye J. Determinations of water-soluble vitamins in multivitamin tablets be capillary electrophoresis with electrochemical detection. // Fenxi-Ceshi-Xuebao. 1999. V. 18. P. 57-59.

44. Fotsing L., Fillet M., Chiap P., Hubert P., Crommen J. Elimination of adsorption effects in the analysis of water-soluble vitamins in pharmaceutical formulations by capillary electrophoresis. // J. Chromatogr. A. 1999. V. 853. P. 391-401.

45. Panak K.C., Giorgieri S.A., Ruiz O.A., Diaz L.E. Postharvest analysis of vitamin С and inorganic cations in lettuce by capillary zone electrophoreses. // J. Cap. Electrophoresis. 1998. V. 5. P. 59-63.

46. Zhang Z., Chen X., Hu Z. Determination of three water-soluble active ingredients in Quangli Yingqiao containing vitamin С tablets by capillary zone electrophoresis. // J. Liq. Chromatogr. Relat. Technol. 1997. V. 20. P. 3245-3255.

47. Fotsing L., Fillet M., Bechet I. Determination of six water-soluble vitamins in pharmaceutical formulation by capillary electrophoresis. // J. Pharm. Biomed. Anal. 1997. V. 15. P. 1113-1123.

48. Shiewe J., Mrestani Y. Application and optimization of capillary zone electrophoresis in vitamin analisis. // J. Chromatogr. A. 1995. V. 717. P. 255-259.

49. Boonkerd S., Detaevernier M. R., Michotte Y. Use of capillary electrophoresis for the determination of vitamins of the В group in pharmaceutical preparations. // J. Chromatogr. A. 1994. V. 670. P. 209-214.

50. Jegle U. Separation of water-soluble vitamins via capillary zone electrophoresis. //J. Chromatogr. A. 1993. V. 652. P. 495-501.

51. Huopalahti R., Sunell J. Use of capillary zone electrophoresis in the determination of Вб vitamins in pharmaceutical products. // J. Chromatogr. A. 1993. V. 636. P. 133-135.

52. Horie H., Mukai Т., Kohata K. Simultaneous determination of qualitatively important components in green tea infusions using capillary electrophoresis. // J. Chromatogr. A. 1997. V. 758. P. 332-335.

53. Terabe S., Otsuka K., Ichikawa K. et al. Electrokinetic separations with micellar solutions and open-tubular capillaries. // Anal. Chem. 1984. V. 56. P. 111-113.

54. Mukai Т., Kohata K. Simultaneous analysis of water-soluble vitamins using capillary electrophoresis. // HP Appl. Notes. 1994. P. 4.

55. Kibbey E., Meyerhoff M.E. Micellar electrokinetic chromatographic analysis of water-soluble vitamins and multi-vitamins integrators. // Electrophoresis. 1994. V. 15. P. 1147-1150.

56. Lin Z., Gao. H. Determination of nicotinamide and vitamin Вб by micellar electrokinetic capillary chromatography. //Yaowu-Fenxi-Zazhi. 1998. V. 22. P. 273-276.

57. Gomis D.B., Gonzalez L.L., Gutidrrez-Alvarez D. Micellar electrokinetic capillary chromatography analysis of water-soluble vitamins. // Anal. Chim. Acta. 1999. V. 396. P.55-60.

58. Fujiwara S., Iwase S., Honda S. Analysis of water-soluble vitamins by micellar electrokinetic capillary chromatography. // J. Chromatogr. 1988. V. 447. P. 133-140.

59. Garcia L., Blazquez S., San Andres M.P., Vera S. Determination of thiamine, riboflavin and pyridoxine in pharmaceuticals by synchronous fluorescence spectrometry in organized media. // Anal. Chim. Acta. 2001. V. 434. P. 193-199.

60. Yik Y.F., Lee H.K., Li S.F.Y., Khoo S.B. Micellar electrokinetic capillary chromatography of vitamin Вб with electrochemical detection. // J. Chromatogr. 1991. V. 585. P. 139-144.

61. Olsson J., Nordstrom O., Nordstrom A.-C., Karlberg B. Determination of ascorbic acid in isolated pea plant cells by capillary electrophoresis and amperometric detection. Hi. Chromatogr. A. 1998. V. 826. P. 227-233.

62. Досон P., Элиот Д., Элиот У., Джонс К. Справочник биохимика. М.: Мир. 1991.544 с.

63. Практические работы по адсорбции и газовой хроматографии / Под ред. А. В. Киселёва. М.: МГУ, 1968. 285 с.

64. Чудук Н.А., Эльтеков Ю.А. Адсорбция кислородосодержащих ароматических соединений в н-гептане кремнеземом. // Журн. физ. химии. 1981. Т. 55. С.1010-1015.

65. Успехи химии порфиринов. Т. 2 / Под ред. О.А. Голубчикова. С-Пб: НИИ Химии СпбГУ, 1997. 336 с.

66. Амин Н.Х., Некрасова Л.И., Борисенкова С.А. Адсорбция фталоцианина кобальта на силохроме и спектральные свойства поверхностных слоев. // Журн. физ. химии. 1979. Т. 53. С.2071-2074.

67. Tabata К., Fukushima К., Oda К., Okura I. Selective aggregation of zinc phthalocyanines in the skin. // J. Porphyrins Phthalocyanines. 2000. V.4. P. 278-284.

68. Мамлеева H.A. Моделирование межмолекулярных взаимодействий хлорофилла in vivo в системах с адсорбционно-иммобилизованным пигментом. // Журн. физ. химии. 1990. Т. 64. С. 593-609.

69. Борисенкова С.А. Адсорбционные фталоцианиновые катализаоры . Методы получения, структура слоя, каталитическая активность. // Вестн. Моск. ун-та. Сер.2. Химия. 1984. Т. 25. С.427-438.

70. Лабораторное руководство по хроматографии и смежным методам. В 2-х т. Т. 1. / Под ред. В.Г. Березкина. М: Мир, 1982. С. 63.

71. К. Stulik, V. Pacakova, J. Suchankova, H. Claessens // Stationary phases for peptide analysis by HPLC: a review. Anal. Chim. Acta. 1997. V.352. P. 119.

72. Мамлеева Н.А., Некрасов Л.И. Влияние растворителя на межмолекулярные взаимодействия хлорофилла и феофитина в адсорбированном состоянии. // Журн. физ. химии. 1989. Т. 63. С. 735-741.

73. Camp P.J., Jones А.С., Neely R.K., Speirs N.M. Aggregation of copper(II) tetrasulfonated phthalocyanine in aqueous salt solutions. // J. Phys. Chem A. 2002. V.106. P. 10725-10732.

74. Shutte W.J., Sluyters-Rehbach M., Sluyters J.H. Aggregation of an octasubstituted phthalocyanine in dodecane solutions. // J. Phys. Chem. 1993. V.97. P.6069-6073.

75. Празова И.В., Мамлеева H.A., Борисенкова C.A. Адсорбционные слои карбоксипроизводного фталоцианина кобальта на поверхностях различного типа. //Журн. физ. химии. 1991. Т.65. С. 1878-1885.

76. Березин Б.Д., Ениколопян Н.С. Металлопорфирины. М.: Наука, 1988. 160 с.

77. Schipper Е., Heuts J., Pickaers R. et al. Role of polycation promoters in the cobalt(II) phthalocyaninetetracarboxylic and -octacarboxylic acid-catalyzed autoxidation of mercaptoethanol. // J. Polymer Science A. 1995. V.33. P.1841-1848.

78. Березин Б.Д. Координационные соединения порфиринов и фталоцианинов. М.: Наука, 1978. 274 с.

79. Успехи химии порфиринов. Т. 3 / Под ред. О.А. Голубчикова. С-Пб: НИИ Химии СпбГУ, 1997. 358 с.

80. Дворкин В.И., Горбунов Ю.Г., Жилов В.И. и др. Тетра-15-краун-5-фталоцианат кобальта как реагент для спектрофотометрического определения калия и натрия в среде хлороформ-этанол-вода. // Журн. аналит. химии. 2002. Т.57. С.661-665.

81. Kumar G.A., Thomas J., Unnikrishnan N.V. et al. Optical absorption and emission spectral studies of phthalocyanine molecules in DMF. // J. Porphyrins Phthalocyanines. 2001. V.5. P. 456-459.

82. Булатов М.И., Калинкин И.П. Практическое руководство по фотоколориметрическим и спектрофотометрическим методам анализа. С-Пб: Химия, 1972. 407 с.

83. Комлева И.Л., Митрофанова А.Н., Некрасова Л.И. Адсорбционные слои хлорофилла и феофитина на аминированной поверхности кремнезема. //Журн. физ. химии. 1987. Т.61. С.2754-2758.

84. Modern chromatography analysis of vitamins. / Edited by Leenhereer A.P., Lambert W.E., Bocxlaer L.F. New York: Marcel Dekker, Inc. 2000. 632p.

85. Рубан В.Ф., Беленький Б.Г. Определение фенолов в водных растворах методом высокоэффективной жидкостной хроматографии на микроколонках. // Журн. аналит. химии. 1988. Т.63. С.1307-1312.

86. Белямова Т.Т., Коренман Я.И., Фокин В.Н., Яшин Я.И. Жидкостная хроматография фенола с электрохимическим детектированием. // Журн. физ. химии. 1994. Т.68. С. 1877-1879.

87. Коренман Я.И. Экстракция фенолов. Горький: Волго-вятское книжное изд-во. 1973. 207с.

88. Родионов В.И., Верповский Н.С., Назаренко В.В. и др. Высокоэффективная жидкостная хроматография моно-, ди- и трициклогесилфенолов. // Журн. аналит. химии. 1988. Т.63. С.507-600.

89. ЮЗ.Ланин С.Н., Никитин Ю.С., Сыроватская Е.В. Адсорбция изомеров нитрофенола из трехкомпонентных растворов на гидроксилированном силикагеле. // Журн. физ. химии. 1993. Т.67. С.1658-1664.

90. Chee К.К., Lan W.G., Wong М.К., Lee H.K. Optimization of liquid chromatographic parameters for the separation of priority phenols by using mixed-level orthogonal array design. // Anal. Chim. Acta. 1996. V.312. P.271-280.

91. Ланин С.И., Лигаев А.И., Никитин Ю.С. Определение фенолов в водных растворах высокоэффективной жидкостной хроматографией. //Журн. аналит. химии. 1986. Т.61. С. 1411-1417.

92. Юб.Ланин С.Н., Ланина Н.А., Никитин Ю.С. Влияние ассоциации молекул сорбата и модификатора в подвижной фазе на удерживание в высокоэффективной жидкостной хроматографии. // Журн. физ. химии. 1995. Т.69. С.2045-2051.

93. Высокоэффективная жидкостная хроматография в биохимии / Под ред. Хеншена А., Хупе К.-П., Лотшпайха Ф., Вельтера В. М.: Мир, 1988. 688 с

94. Парфит Г. , Рочестер К. Адсорбция из растворов на поверхностях твердых тел. М.: Мир, 1986. 488 с.

95. Mayer В. X. How to increase precision in capillary electrophoresis. // J. Chromatogr. A. 2001. V. 907. P. 21-37.

96. Руденко Б.А., Руденко Г.И. Высокоэффективные хроматографические процессы. М.: Изд-во РАН. 2002. 254 с.

97. Weldon М.К., Arlington С.М., Runnels P.L., Wheeler J.F. Selectivity enhancement for free zone capillary electrophoresis using conventional ion-pairing agents as complexing additives. // J. Chromatogr. A. 1997. V. 758. P. 293-302.

98. Altria K.D., Kelly M.A., Clare B.J. Current applications in the analysis of pharmaceuticals by capillary electrophoresis. // Trends in analytical chemistry. 1998. V.17. P.214-226.