Влияние внешнего электрического воздействия на адгезионные свойства резино-клеевых композиций тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат химических наук Небратенко, Дмитрий Юрьевич

• Небратенко, Дмитрий Юрьевич
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Небратенко, Дмитрий Юрьевич

Введение

1. Литературный обзор. Современные представления об адгезионных соединениях в резиновых и резинометаллических композиционных материалах.

1.1. Современные представления о креплении резины к металлу.

1.2. Галогенсодержащие каучуки как основа клеев для крепления резин к подложкам различной природы.

1.3. Применение реакций комплексообразования в технологии производства адгезионных систем.

1.4. Основные представления о применении физических полей для модификации полимеров.

2. Объекты и методы исследования

2.1. Объекты исследования.

2.2. Методы исследования.

3. Изучение влияния внешнего постоянного электрического поля (ВПЭП) на прочность связи резин с металлом при вулканизации.

3.1. Влияние напряженности электрического поля на прочность крепления резин со сталью при наличии ВПЭП при вулканизации.

3.2. Влияние электростимуляции клеевой композиции на стадии ее изготовления на адгезионные характеристики клея.

3.3. Исследование влияния ВПЭП на взаимодействие ХНК и СКМВП-15.

3.4. Расчет теплообразования в системе резина - клей - металл при прохождении постоянного электрического тока в процессе вулканизации.

4. Изучение влияния ВПЭП в ходе применения клеев холодного отверждения на свойства адгезионного соединения.

4.1. Влияние ВПЭП на стадии отверждения на прочностные свойства адгезионных соединений.

4.2. Расчет температуры прижимных плит путем аналитического решения дифференциального уравнения теплопроводности в пакете программ МАТЬАВ.

4.3. Расчет теплообразования в системе резина - клей - резина при прохождении постоянного электрического тока в процессе термоэлектроактивации.

5. Влияние различных типов внешнего воздействия при изготовлении клеевой композиции на прочностные характеристики получаемого адгезионного соединения.

6. Влияние наложения ВПЭП на различных стадиях изготовления клеевой композиции на прочностные характеристики получаемого адгезионного соединения.

6.1. Влияние ВПЭП на конечной стадии изготовления клея на прочность связи.

6.2. Влияние ВПЭП на предварительной стадии (стадии хелатообразования) на прочность связи.

7. Исследование влияния ВПЭП на взаимодействие АФФО и оксида магния в клеевых композициях «холодного» отверждения.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние внешнего электрического воздействия на адгезионные свойства резино-клеевых композиций»

Эластомеры, благодаря уникальной совокупности свойств, давно уже являются одним из важнейших конструкционных материалов для многих отраслей промышленности, сельского хозяйства, авиационного, автомобильного и других видов транспорта, а также для производства изделий медицинского назначения и предметов народного потребления.

Все возрастающее применение в промышленности эластомер-металлических деталей и изделий обусловлено необходимостью сочетания в ряде узлов современных машин высокой эластичности и других специфических свойств эластомеров с большой механической выносливостью металлов. Необходимый уровень надежности резинотехнических изделий определяется не только свойствами материалов, но и в большей мере прочностью их соединения и выносливостью клеевого шва к различного рода нагрузкам и воздействиям.

Поэтому чрезвычайно важное значение приобрела проблема создания высокоэффективных клеевых композиций для крепления эластомеров к различного рода подложкам.

Однако существующие на сегодняшний день многокомпонентные клеевые композиции обладают, как правило, избирательным действием и не удовлетворяют всему комплексу требований. Долгое время проблема крепления решалась за счет поиска новых компонентов клеевых композиций увеличивающих прочность связи.

На сегодняшний день возможности рецептурного совершенствования резинометаллических конструкций, а также состава клеев относительно улучшения их адгезионных характеристик, практически исчерпаны. Использование для этих целей новых классов веществ зачастую сопровождается дополнительными экологическими трудностями, материальными и экономическими затратами.

Развитие промышленности и научно-технический прогресс требуют достижения высокого уровня крепления элементов конструкции РТИ, работающих при более жестких условиях, отличающихся надежностью и долговечностью. Конъюнктура рынка, в свою очередь, требует существенно понизить затраты на сырье и материалы, а значит отказаться от сложных многокомпонентных смесей и переходить на более простые и дешевые клеи.

Таким образом, задача, стоящая перед исследователями, работающими в области крепления резин к металлу заключается в следующем:

1. Обеспечение надежности клеевого соединения за счет создания клеевых композиций с оптимальным комплексом свойств.

2. Максимальное удешевление готового клея за счет использования дешевого и доступного сырья, а также простоты технологии производства и применения.

3. Улучшение адгезионных свойств известных клеевых композиций путем их специальной обработки как при изготовлении клея, так и на стадии формирования адгезионного шва.

4. Разработка и создание технологии осуществления подобного рода специальной обработки, оптимизация режимов воздействия на систему.

Для решения этих задач весьма перспективными представляются физические и физико-химические методы воздействия на адгезионное соединение, позволяющие направленно регулировать процессы, протекающие в зоне адгезионного шва, и тем самым улучшающие качество адгезионного соединения. Электрические поля могут составить основу подобного рода специальной обработки. На сегодняшний день использование электрических полей в технологии формирования полимерных композитов является одним из наиболее перспективных направлений в поиске путей создания материалов с заданными и регулируемыми при эксплуатации свойствами. Разработанные в последние годы технологии позволяют получать композиционные материалы с высокими эксплуатационными характеристиками благодаря возможности регулирования структуры компонентов и активного влияния на процессы их физико-химического взаимодействия с помощью физических полей. Электрические поля используются в настоящее время для нанесения покрытий, изготовления электропроводящих композитов, герметизирующих, противокоррозионных, антифрикционных и других материалов.

На основании проведенных ранее исследований можно предположить, что наложение внешнего электрического поля: а) обеспечит интенсификацию химических реакций, протекающих между ингредиентами и каучуковой основой на стадии изготовления клеевой композиции; б) обеспечит интенсификацию химических реакций, в том числе окислительно-восстановительньш реакции, реакций комплексообразования и т.п.; протекающих на границе раздела резина - клей и клей - металл; в) ускорит протекание физических процессов, происходящих в данной системе, в частности диффузию и т.п.; г) позволит упростить клеевые композиции и вывести или существенно сократить содержание в них дорогостоящих компонентов без потери прочности связи в системе; д) позволит направленно влиять на свойства клеевых пленок за счет создания более регулярных структур, в частности за счет электретирования клеевой пленки и граничных слоев склеиваемых полимеров; е) позволит регулировать перераспределение сшивающего агента и других ингредиентов резиновой смеси по массиву резины и клея за счет регулирования процессов диффузии и миграции компонентов клея, и резины.

Чтобы решить эти проблемы необходимо:

1. Исследовать влияние внешнего постоянного электрического поля на адгезионные свойства клеевых композиций из эластомеров и прочность связи в соединениях на их основе.

2. Определить оптимальные параметры такого воздействия для данных систем;

3. Подробно изучить механизм влияния электрических полей на структуру и свойства адгезионных соединений.

Целью данной работы явилось изучение влияния внешнего постоянного электрического поля на адгезионно-когезионные свойства клеевых композиций на основе галогенсодержащих полимеров (ХСКИ с добавками СКМВП, ПХ различных марок) и прочность связи в системах резина - клей - резина и резина - клей - металл для полярных и неполярных, диэлектрических и электропроводных резин и стали Ст-3 как при вулканизации, так и при склеивании в обычных условиях, а также разработка практических рекомендаций для применения данного типа обработки на предприятиях резиновой промышленности.

Схема, отражающая основные направления исследований, проводимых в рамках диссертационной работы в процессе изучения влияния внешнего постоянного электрического поля (ВПЭП) на свойства резиноклеевых конструкций.

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Небратенко, Дмитрий Юрьевич

выводы.

1. Впервые установлено влияние внешних постоянных электрических полей (ВПЭП) небольшой напряженности на прочность склеивания в системах «резина-металл», «резина-резина» при применении клеевых композиций различного состава, как при «горячем», так и при «холодном» креплении.

2. Показана зависимость прочности склеивания резины с металлом в ходе клеевого крепления при вулканизации от величины и полярности ВПЭП. С ростом величины ВПЭП и при положительном потенциале на металлическом субстрате наблюдается рост прочности склеивания на 40-60%. При смене полярности прочность склеивания металлического субстрата с резиной уменьшается по сравнению с эталоном.

3. Аналогичные эффекты наблюдаются и при подведении ВПЭП к композициям типа «резина-клей-резина» при склеивании клеями «холодного» отверждения. С увеличением напряженности ВПЭП прочность склеивания возрастает на 25-30%.

4. Показано, что обработка ВПЭП клеев в процессе их изготовления повышает адгезионную активность последних (на 55-60%), сокращает период вызревания (в 2-3 раза), что имеет большое практическое значение.

5. Установлено, что использование в эластомерных композиционных материалах электропроводящего технического углерода, существенно увеличивает эффективность применения ВПЭП для электростимуляции адгезионного соединения.

6. При изучении механизма влияния ВПЭП на процесс взаимодействия в адгезионных системах, что ВПЭП: а) активирует процесс хелатообразования в системе алкилфенолформальдегидная смола и оксид магния б) повышает скорость образования и количество комплекса с переносом заряда в системе ХНК и СКМВП-15 в) влияет на характер разрушения адгезионных соединений.

-1477. Полученные в ходе выполнения данного исследования теоретические и практические результаты позволили разработать новый методический подход к созданию высокоэффективных методов клеевого крепления резин к металлу и резин к резине, не требующих применения каких-либо новых ингредиентов клеевых композиций, а также, в некоторых случаях, позволяющий сократить дозировки компонентов в существующих клеях.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ.

Изучение влияния электрических полей на процессы формирования адгезионных соединений в резиноклеевых композитах является важной задачей поиска новых подходов в совершенствовании качества эластомерных изделий, полученных с применением клеевых систем.

В данной работе было проведено исследование влияния внешних электрических полей на адгезионно-когезионные свойства клеевых композиций на основе галогенсодержащих полимеров, а также на процесс формирования адгезионного соединения в резино-клеевых композитах.

В ходе работы было изучено влияние внешнего электрического воздействия на прочность склеивания резин с металлическим и неметаллическим подложками. Показано, что внешнее постоянное электрическое поле (ВПЭП) активно влияет как на процесс формирования клеевых адгезионных соединений при «горячем» и «холодном» креплении, так и на адгезионную способность клеев в процессе их изготовления. Прочностные свойства адгезионных соединений указанных типов зависят от состава клеевой композиции и от величины прикладываемого ВПЭП.

В случае клеевого крепления резин к металлу в процессе вулканизации установлено влияние ВПЭП на прочность склеивания резины с металлом. Показано, что с ростом напряжения ВПЭП прочность связи резинометаллических композитов возрастает на 25-30 %. Смена полярности подключения металлических образцов при клеевом креплении резин в ходе вулканизации, приводит к понижению прочностных характеристик резинометаллических композитов.

Анализ характера разрушения образцов в ходе отслаивания ясно указывает на увеличение прочности связи в опытах с подключением металлических субстратов к положительному полюсу источника постоянного электрического напряжения.

-139

Важно отметить, что изменение полярности влекло за собой и изменение величины протекающего через систему постоянного электрического тока. Характерно, что подобного рода явления наблюдаются вне зависимости от полярности применяемого полимера и состава клеевой пленки. Это можно объяснить образованием на поверхности металлических образцов и крышек пресс-формы тонких пленок разного рода: оксидных, сульфидных, хлоридных и т.п., возникающих на металлических поверхностях как в процессе механической обработки и хранении, так и на стадии вулканизации. То же время широко известен факт о полупроводниковом характере, который приобретают поверхности различных металлов в контакте с низко- и высокомолекулярными веществами [12, 86, 97, 101, 186].

Методом ИК - спектроскопии установлено, что ВПЭП в клеевых системах на основе ХНК, модифицированного СКМВП-15, ускоряет образование комплекса с переносом заряда (КПЗ), что является одной из причин повышения прочности склеивания. Зависимость прочности связи от напряженности ВПЭП имеет экстремальный характер и отображается кривой с максимумом. При увеличении напряженности ВПЭП сверх 1 кВ/м (при времени обработки 40 мин.) разрушение резинометаллических образцов происходит по границе раздела клей - металл (40-60 %), что свидетельствует об уменьшении адгезии клеевой пленки к поверхности стали и увеличении когезионной прочности самой пленки. Аналогичный эффект наблюдается и при содержании СКМВП-15 более 60 %.

Отмеченное ослабление связи на границе клей-металл (при больших величинах напряженности поля и повышенном количестве модифицирующей добавки) может наступать в результате уменьшения концентрации хлорсодержащих функциональных групп, ответственных за адгезию клеевой пленки к металлу.

В работе установлены основные закономерности формирования адгезионного соединения в резино-клеевых системах при "холодном" креплении во ВПЭП на стадии

-140термоэлектроактивации и отверждения клеевого шва. Рост прочности связи в данном случае объясняется целым рядом факторов, среди которых стоит отметить прохождение релаксационных процессов, присоединение по активным центрам в поверхностных слоях и диффузию компонентов клея в массив резины, химическое взаимодействие реакционно-способных компонентов клея между собой и т.п. Активирование реакций химического взаимодействия компонентов клея, которое возможно при прохождении через систему постоянного электрического тока в случае наличия ВПЭП, может являться причиной повышения прочности клеевого соединения. Кроме того, по имеющимся в литературе данным [74], при контакте полимерного материала с металлической поверхностью возможно физико-химическое модифицирование поверхностных слоев эластомеров, вследствие чего отмечается образование металлосодержащих полимерных комплексов. При формировании композиционных материалов выявление функциональных групп и изучение хода протекания химических реакций при подобной обработке каучуков на металлах и сплавах является весьма важной задачей. Очевидно, что одним из способов влияние на эти процессы является создание на металлической поверхности электрического заряда или потенциала, а также прохождение через систему постоянного электрического тока.

Методами ПК - спектроскопии и нефелометрии показано, что при использовании ВПЭП при изготовлении клеевых композиций на основе полихлоропрена происходит повышение скорости образования координационных соединений MgO и АФФО. Аналогичные выводы можно сделать и из анализа кинетики изменения силы постоянного тока, протекающего через реакционную систему при изготовлении клея во ВПЭП. Наличие в технических продуктах посторонних примесей вызывает повышение электропроводности системы лишь в том случае, если данные примеси могут сами являться носителями заряда [121] (металлсодержащие компоненты или токопроводящие твердые частицы), либо способствуют образованию в системе частиц,

-141способных являться переносчиками электричества (ионы, низкомолекулярные вещества и т.п.) [120-123]. В первом случае, высокая первоначальная проводимость системы понижается с исчерпанием носителей заряда, а величина тока, проходящего через систему, стабилизируется на определенном уровне. В нашем случае зависимость силы тока от времени обработки также имеет вид кривой с насыщением, однако, проводимость системы с течением времени не уменьшается, а увеличивается. Следовательно, мы имеем дело со случаем генерирования носителей заряда до момента достижения стабильного значения силы тока. Это возможно в случае протекания указанных выше процессов химического взаимодействия в системе. Однако, сшивание полихлоропренового каучука оксидами цинка и магния требует времени, значительно превышающего время проведения процесса электростимуляции, либо проведения данной реакции при повышенных температурах. Отсутствие существенного изменения в вязкости получаемых клеевых композиций указывает на незначительное изменение скорости взаимодействия полихлоропрена с оксидами металлов в высоковязкой органической среде под действием ВПЭП. Решающую роль в данном случае играет хелатообразование. Продукты взаимодействия АФФС с оксидом магния образуют в клеевом шве пространственную структуру и препятствуют течению клеевого шва под нагрузкой, увеличивают прочность крепления при нормальных и повышенных температурах, а так же устойчивость адгезионного соединения к воздействию агрессивных сред. Обработанные во ВПЭП композиции проявляют повышенные прочностные свойства, по сравнению с необработанными, возможно, за счет появления на границе раздела резина-металл клеевой пленки с плавно изменяющимся по величине модулем.

В ходе выполнения диссертационной работы был разработан новый способ повышения прочности связи (как при крепления резин к металлам при вулканизации, так и в случае "холодного" крепления резин к подложкам различной природы)

-142заключающийся во внешнем электрическом воздействии, как на процесс изготовления клеевой композиции, так и на процесс формирования адгезионного соединения. При этом наблюдается улучшение адгезионно-когезионных характеристик клеевых композиций (на 50-60 %) без использования каких-либо новых дорогостоящих компонентов клеевых композиций. Использование ВПЭП на стадии изготовления полихлоропренолигомерных клеев позволяет существенным образом (в 2-3 раза) сократить период вызревания клея, а для случая клеев на основе ХНК, с добавками СКМВП, возможно существенное уменьшение содержания добавок (в 2-3 раза) без изменения прочностных свойств получающихся резинометаллических композитов.

На базе сформулированных представлений о механизме влияния внешнего электрического воздействия на адгезионные свойства клеевых композиций были разработаны рекомендации по повышению прочности крепления резин к металлическим и неметаллическим подложкам, как при вулканизации, так и при обычных температурах. Предложен принципиально новый способ улучшения свойств клеевых композиций, основанный на электростимуляции клеев в ходе их изготовления.

Подробно рассмотрев физико-химические процессы, происходящие в клеевых композициях при их изготовлении во ВПЭП, приводящие к изменению адгезионных и когезионных свойств клеевых композиций, коротко остановимся на принципиальной возможности и выгодности применения данного способа обработки в промышленном масштабе.

Изготовление клеевых композиций происходит во внешнем постоянном электрическом поле. Была выбрана область слабых электрических полей, что объясняется как требованиями техники безопасности при работе с легколетучими и взрывоопасными материалами, так и тем фактом, что при применении постоянных электрических полей повышенной напряженности возможно активирование

-143нежелательных приэлектродных реакций [187], например, термоэлектродеструкции полимерной основы клея и окислительного старение каучука.

В ходе изготовления клея реакционная система находилась во внешнем постоянном электрическом (ВПЭП) поле низкой напряженности. Наиболее технологичным нужно признать вариант, при котором электрическое поле создается конструкционными элементами клеемешалки.

Во-первых, отпадает необходимость в применении специального оборудования для создания ВПЭП, так как роль полеобразующих электродов в этом случае выполняют корпус реактора (сменной емкости для клея) и рабочий орган мешалки. С электротехнической точки зрения они представляют собой цилиндрический конденсатор, диэлектрической средой которого является клеевая композиция. Таким образом, электрическая схема установки, в которой изготовление клея происходит во ВПЭП представляет собой источник постоянного тока, включенный последовательно с амперметром и цилиндрическим конденсатором, и параллельно с вольтметром. Схема должна иметь заземление, а также защиту на случай короткого замыкания в системе.

Во-вторых, подобное решение позволяет производить электрообработку в аппаратах на базе стандартных, широко применяющихся в клеевой промышленности клеемешалок вертикальной загрузки с якорной мешалкой и сменными емкостями. Изменение конструкции будет состоять в реконструировании рабочего органа мешалки. На валу, соединяющем ротор редуктора или электродвигателя (в зависимости от типа регулирования подаваемой мощности) и якорь мешалки, необходимо поместить диэлектрическую муфту и подвижный электрический контакт. Первая передает крутящий момент от ротора к якорю мешалки, второй обеспечивает создание ВПЭП внутри реактора при условии подачи противоположного потенциала на корпус емкости клеемешалки.

-144

В-третьих, при замене сменных емкостей клеемешалки возможен подбор разных пар материалов электродов. Это, в свою очередь, открывает возможность проводить процесс электростимулирования в ходе изготовления клея без приложения ВПЭП только за счет электрохимической разности потенциалов в системе. В ряде случаев подобный подход приводил к повышению адгезионных характеристик пластических масс, в частности, при склеивании пентапласта с металлом [91, 98].

В-четвертых, проведение электростимуляции в аппаратах на базе стандартного оборудования позволит не вносить существенных изменений в технологию процесса, так как в этом случае электростимуляция не является отдельной стадией, а совмещается по времени со стадией механического перемешивания клеевых растворов.

В-пятых, при непосредственном контакте активируемой среды с полесоздающими электродами реализуется действие такого активирующего фактора, как постоянный электрический ток, о положительном влиянии которого на формирование адгезионного соединения в системе эластомер - латунированный металлокорд уже известно [69, 8690]. Несмотря на низкую электрическую проводимость системы (величина удельного электрического сопротивления системы 1018 - Ю20 Ом*м.), сила постоянного

2 3 электрического тока колебалась в пределах 1(Г - 10° мА, а кинетика изменения силы тока за время ясно указывает на изменение электропроводности системы в результате протекания реакций в системе.

В-шестых, применение при электростимуляции адгезии внешних электрических полей по своей напряженности относящихся к области слабых электрических полей позволяет обеспечить электробезопасность при эксплуатации подобного оборудования в промышленности. Применение подвижного контакта на роторе мешалки в пожаро-взрывобезопасном исполнении (типа ЭБК-02В) позволит исключить возможность возгорания в ходе электростимуляции. Более того, исследования в области самовоспламенения и горения легколетучих веществ, а именно к таким относятся

-145практически все органические растворители, применяющиеся при изготовлении клеев, показали [188-191], что путем наложения ВПЭП можно заметно (на 15 градусов) повысить температуру вспышки органических горючих жидкостей. Кроме того, обнаружен эффект влияния ВПЭП на температуру самовоспламенения органических соединений различных классов: при определенной полярности происходит возрастание температуры самовоспламенения газопаровоздушной смеси на несколько десятков градусов[191-193]. Это означает, что наличие ВПЭП, в данном случае, существенным образом не увеличивает пожароопасность производства.

Таким образом, данный метод позволяет проводить электрообработку в процессе приготовления клеевых композиций в аппаратах на базе стандартного оборудования без существенного изменения аппаратурного оформления и технологии процесса изготовления клеев, адгезивов и клеевых композиций.

Новый метод модификации адгезионных композиций с помощью электрических полей, открывает широкие возможности регулирования адгезионных и когезионных свойств клеевых композиций различного типа и назначения. Используя традиционные технологии и оборудование с его помощью можно повысить качество, а в ряде случаев, и понизить стоимость конечного продукта. Это дает основания полагать, что метод электростимуляции клеев имеет большое теоретическое и практическое значение при промышленном производстве клеевых композиций и, при определенных условиях, найдет применение в промышленности РТИ.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Небратенко, Дмитрий Юрьевич, 2000 год

1. Потапов Е.Э. «Основные направления научных исследований в области химии, физики и технологии переработки полимеров в МИТХТ имени М.В. Ломоносова» // Каучук и резина. - 1997,- №6, с. 11-13.

2. С. К. Жеребков "Крепление резины к металлам", М., "Химия", 1978.148 с.

3. Шмурак И.Л. Пути повышения устойчивости адгезионной связи металлокорд-резина: Обзор.// Каучук и резина. 1982,- №12, с. 13-18.

4. Лакиза О.В., Ниазашвили Г.А., Туторский И.А., Климентова Н.В. Полимерные адгезивы на основе модифицированного политрихлорбутадиена для горячего крепления резин к металлам // Каучук и резина. 1988,- № 12. с.27-30.

5. Люсова Л.Р., Польсман Г.С., Резниченко C.B., Глаголев В.А. Клеи на основе галогенсодержагцих полимеров ( Тем.обзор. Сер. Промышленность резино-технических изделий ) М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1987,-40 с

6. Накагава Кунис, Кисидо Кацухара. Улучшение адгезии резины к металлу при введении в смесь магния или его солей. Япон. Пат. № 49-17880,кл.25/9/ В42, /В32/В 15/06/, 1970. РХЖ, №3, ЗТ535П.

7. Иноуэ Сакаэ и др. Связывание резины с металлом. Япон. Пат. №42-25 187, кл.29/9/В42, /В32В 25/04 /, 1970, РЖХ,1975,№4,4Т465П

8. Шевченко Ю.Г. и др. Исследование эффективности ароматических нитрозосоединений при креплении резин к непропитанному корду. // Каучук и резина. -1971.-№ 1,- с.18-20

9. Щичко З.В. и др. О применении резорцина и уротропина для повышения прочности связи корда с резиной. // Каучук и резина. 1966.-№ 1,с. 17-21

10. Лепетов В.А. Резиновые технические изделия. М., Химия, 1978.

11. Зубов П.П., Сухарева J1.A. Структура и свойства полимерных покрытий. М.: Химия, 1982, 256 с.

12. Raia D.C. Adhesives the kind if fasteners / "Plast. World", 1974, V.32, №6, p.59-63.

13. Липкина Б.Г., Тимофеева М.В. Некоторые особенности технологии применения Лейконата для крепления резины к металлу. // Каучук и резина. 1960.-№ 3, с.29-37.

14. Crant J/ Chlorinated rubber formulation for contact adhesives. // Adhesives Age, 1968, №3, p.32-36.

15. Patent review. "Adhesives", 1974, №12, p.63-70.19. "Alloprene" Проспект фирмы ICI Ltd., 1970.

16. Хрулев B.M. Синтетические клеи и мастики. М., "Высшая школа", 1970, 367с.

17. Тартаковская Р.З., Напольских Ю.А. Новый универсальный клей для крепления резины к металлу.// Производство шин, РТИ и АТИ. 1967, №8, с. 10-11.

18. Стальнова М.А., Раевская В.И. Резорцин-альдегидные смолы // Пластические массы,- 1968, №5, с.27-30

19. Sayers D.r. Le caoutchouc chlore dans les adhesifs. "Offic. plast. et caoutch.", 1970, V.17, №21, p.850-856.

20. Ковачич B.B. Склеивание металлов и пластмасс/ Пер. со словац. / Под ред. А. С. Фрейдина.-М.: Химия, 1985.- 240 е., ил.

21. Кудрин Л.Н. Исследование клея на основе хлорированного политетрахлоргексатриена для крепления резины к металлу в процессе вулканизации. Автореферат канд. дисс. тех. наук. М., МИТХТ им. М. В. Ломоносова, 1964.

22. Wendele C.R. Process for preparihg impruved 2,3-dichloro-l,3-dutadien adhesives. Pat. USA №6595826,cl.260-33.6, /C08c 11/22, С 09 j 3/12./, 1971

23. Klement C., Budonowski M. Bindemittel fiir kautschuksorten. Pat. BRD, №2041126, Kl. 22g3/72, /С09 d3/72,1970

24. Медведева A.M. и др. Способ крепления резин к металлам в процессе вулканизации. Авт. свид. СССР № 230364. Бюллет. изобр., 1976, №1

25. Воинцева И.И. и др. Способ крепления резин к металлам в процессе вулканизации. Авт. свид. СССР № 439493. Бюллет. изобр., 1974, №30

26. Берлин A.A.,. Басин В.Е Основы адгезии полимеров, М., Химия, 1974.

27. Лакиза О.В. Разработка адгезивов на основе сополимеров 1,1,2-трихлорбутадиена-1,3 с производными а-цианакриловой кислоты для горячего крепления эластомеров. Автореферат дисс. канд. техн. наук. М., НИИШП, 1990, 24 с.

28. Шмурак И.Л., Узина Р.В., Берлин A.A. О некоторых факторах, определяющих возникновение химических связей на границе раздела адгезив-субстрат. // Каучук и резина. 1965.-№ 9.-С.23-26

29. Гофманн В. Вулканизация и вулканизующие агенты. / Пер. с нем. / Под ред. И.Я. Поддубного. Л., "Химия",1968, 464 с.

30. Берлин A.A. и др. Об образовании солевых групп при взаимодействии поливинилхлорида с нитрильными и метилвинилпиридиновыми каучуками.// Высокомолекулярные соединения. 1974,- т.6.-№9, с.1684-1688.

31. Шмурак И.Л. Матюхин С.А. Дашевский Л.И. Технология крепления шинного корда к резине. М.: Химия, 1993.

32. Гинзбург Л.В., Польсман Л.В., Кузьминский A.C. и др. Исследование механизма взаимодействия хлорсодержащих полимеров с полидиенами в присутствии аминов. // Высокомолекулярные соединения. сер. А,- 1972,- т.14,- №8, с.1667-1671.

33. Воинцева И.И., Лебедева Т.Л. и др. Взаимодействие хлорсодержащих полимеров с полиэтиленимином (ПЭИ) // Высокомолекулярные соединения. сер. А,- 1989.- т.31. №2, с. 1416-420

34. Воинцева И.И., Евстигнеева И.И., Ларина Т.А. Условия образования растворимых интерполимеров при сшивании двух разнородных полимеров в растворе.// Высокомолекулярные соединения. 1990,- сер. Б.- т.32.- № 11. с.941-945

35. Саркисян З.Г., Ованесов Г.Т., Кабален Ю.К. Кинетика кристаллизации клеев на основе хлоропреновых каучуков. // Каучук и резина.- 1980,- № I.e. 19-22.

36. Карапетя Н.Г. Исследования в области хлоропреновых каучуков.// Каучук и резина. 1972,-№2. с. 5-7.

37. Бартенев Г.М., Горбунов П.М., Губкин А.Н., Оглоблин В.А. О состоянии микродефектов в хлоропреновом каучуке, подвергнутом действию электростатического поля. // Высокомолекулярные соединения. сер.Б.- 1970,- №8. с. 621-622

38. Б. А. Догадин "Химия эластомеров", М., Химия, 1972.

39. Каргин В.А., Соголова Т.И., Шапошникова Т.К. Процессы структурирования и механические свойства хлоропренового каучука.// Высокомолекулярные соединения. -1964,- T.6.- № 6. с. 1022-1024

40. Печковская К.А., Мильман Ц.Б., Догадкин Б.А. Структура и свойства наполненных резиновых смесей. Изменение сажевых структур при многократных деформациях // Коллоидный журнал. -1952.- т. 14. № 4.-с.250-259.

41. А. Г. Шварц, Б. Н. Гинзбург "Совмещение каучуков с пластиками и синтетическими смолами", 1972.

42. Е. С. Деркачёва, Исследование клеевых композиций на основе полихлоропрена и АФФО. Дис. канд. хим. наук, М., 1972.-167 с.

43. Du Pont "Factors affecting solution viscositi in neopren/solvent systems", "Elastomers for adgesives", США. 1996

44. Du Pont Фазирование клеевых неопреновых систем. /Пер. С англ. США. 1996.

45. Н. Л. Кэттон "Неопрены", ГХИ, Л., 1958.

46. Д. Коу "Клеи на основе неопрена", Du Pont Dow elastomers, США, 1996.

47. K.Hultzsch, Kunstoffe, 53, 166, 1963.-15360. Гинзбург Jl.В., Шершнев В.А., Пшеницына В.П., Догадкин Б.А. // Высокомолекулярные соединения. 1965, сер. Б,- т.7.- № 55. с.512-518.

48. Гинзбург Л.В., Деркачева Е.С., Медведева А.М. Полихлоропренолигомерные адгезивы.// Каучук и резина. 1980.- № 4. с.49-53.

49. Деркачева Е.С., Гинзбург Л.В., Воюцкий С.С. О процессах, протекающих на границе адгезив полимерный субстрат. // Каучук и резина,- 1972,- № 6. с. 18-21.

50. Деркачева Е.С., Гинзбург Л.В., Воюцкий С.С., Медведева А.М. О механизме связи адгезива с металлом//Высокомолекулярные соединения. 1973.- сер. Б,- №6. с. 465-467.

51. Кардашов Д.А. Эпоксидные клеи. М., Химия, 1973, 192 с.65. "Baypren for the production of adhesives", тематический обзор фирмы "Байер", 1997.

52. Деркачева Е.С., Гинзбург Л.В., Медведева А.М. О долговечности крепления резины к металлу клеями холодного отверждения. //Каучук и резина,- 1968,- № 2. с.28-31

53. Букин В.И. Экстракция редких и цветных металлов олигомерами алкилфенолов и её использованием для концентрации и разделения элементов из нейтральных и щелочных сред. Дисс. докт. хим. наук. М., МИТХТ, 1990.-215.

54. Макотинский В.Ю. Экстракция бора резольными АФФО. Дисс. канд. тех. наук. -М., МИТХТ, 1984.-136 с.

55. Овчинников Е.И. Исследования закономерностей формирования адгезионного соединения резина латунированный металлокорд при воздействии постоянного тока. Дисс.канд.хим. наук, М.: МИТХТ, 1994.-139 с.

56. Влияние структуры полиалкилфенолформальдегида на его реакцию с окислами металлов. Л.В. Гинзбург, Е.С. Деркачева, А.П. Малышев, А.М. Медведева, Г.М. Муромцева, Е.Е. Ростовцева//Высокомолекулярные соединения. -1967.-№ 7. с. 534-538.

57. Заявка Японии 64-22931, МКИ-3 C08J5/12. Метод крепления резины к металлу / Нагиси Исаму,- опубл. 25.01.89.

58. Елисеева И. М. Физико-химическое модифицирование поверхностных слоев эластомеров при формировании композиционных материалов: Дис. . докт. техн. наук. Гомель, 1998.

59. Ю.И. Харкац. Особенности электромиграции и комплексообразования. // Электрохимия,- 1998,- т. 34,- №6. с. 593-598

60. Электрохимические аспекты механизма формирования адгезионных связей в системе резина-латунь. Овчинников Е.И., Салыч Г.Г., Серов A.A., Потапов Е.Э.// Каучук и резина. -1993. -№3. -с. 13-16.

61. Потапов Е.Э., Салыч Г.Г., Сахарова Е.В. К вопросу о формировании адгезионных связей в системе резина-латунь // Каучук и резина .- 1989,- № 10. с.5-9.

62. Положительное решение от 12.04.91 по заявке № 4926913(953) /05/ 17778514 (031057) «Способ изготовления резинометаллического композита» / Потапов Е.Э., Шершнев В.А., Сахарова Е.В., Салыч Г.Г., Овчинников Е.И.

63. Салыч Г.Г., Сахарова Е.В., Потапов Е.Э., Шварц А.Г. Совершенствование качества резино-металлокордных изделий путем применения промоторов адгезии ( Тем.обзор.-Сер. Производство шин).М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1988.-70 с.

64. Салыч Г.Г., Потапов Е.Э., Сахарова Е.В., Шершнев В.А. К механизму формирования адгезионных соединений в системе резина-латунь в присутствии хелатов кобальта и дисульфидов алкилфенола // Каучук и резина .- 1987.-№ 9.-с.24-27.

65. Потапов Е.Э., Салыч Г.Г., Сахарова Е.В. К механизму формирования адгезионных соединений в системе резина латунированный металлокорд. // Каучук и резина,- 1989.-№ 10. -с.5-9.

66. Вавилова С.Ю., Пророкова И.П., Калинников Ю.А. О природе эффекта снижения электрического сопротивления ПЭТФ под водных растворов аммиака // Химические волокна, 1998, №2, с.33-36.

67. Попов К.П., Шабанова Н.А. и др. О влиянии хелатообразуюгцих агентов на величину электрохимического потенциала глинистой фракции дерно-подзолистых почв // Коллоидный журнал. 1997 т.59, № 2, с.233-235.

68. Овчинников Е.И., Салыч Г.Г., Потапов Е.Э. Новые нетрадиционные технологические способы крепления резин к металлам // Тез. докл I всероссийской научно-технической конференции «Наукоемкие химические технологии», Москва, -1993, -с.19

69. Овчинников Е.И., Салыч Г.Г., Серов A.A., Потапов Е.Э. Особенности формирования адгезионного соединения в присутствии кобальтсодержащего промотора адгезии при воздействии постоянного тока // Каучук и резина. -1993. -№4. -с.24-28.

70. Овчинников Е.И. Исследования закономерностей формирования адгезионного соединения резина латунированный металлокорд при воздействии постоянного тока. Автореферат дисс.канд. хим. наук, М.: МИТХТ, 1994.-24 с.

71. Воронежцев Ю.И., Гольдаде В.А., Пинчук J1.C., Снежков В.В. Электрические и магнитные поля в технологии полимерных композитов / Под ред. А.И. Свириденка. -Мн.: Навука1 Тэхшка, 1990. -263 с.

72. Анели Дж. Н., Куртанидзе K.P. Электропроводность токопроводящих резин при низких температурах// Каучук и резина.- 1997,- №5,- с. 26.

73. Анели Дж. Н., Куртанидзе K.P. Влияние термообработки на однородность наполненных электропроводящих резин// Каучук и резина.- 1998.- №2. с.32

74. Кестельман В.Н., Стадник А.Д. Термомагнитная обработка полимерных материалов. М., НИИТЭхим. 1989. 55 с.

75. Пинчук J1.C., Кравцов А.Г., Громыко Ю.А. Электретный эффект при диспергировании расплава ПЭ. // Высокомолекулярные соединения. сер. Б,- 1997. Т.39.- № 4. с.731-733.

76. Кестельман В.Н. Физические методы модификации полимерных материалов. М: Химия, 1980 Г.-224 с.

77. Губкин А.Н. Электреты. М., 1978. 192 с.

78. Гросс Б. Электреты. // Под ред. Г. Сесслера. М., 1983. С. 271 350.

79. Гуль В.Е., Дьяконова В.П. Физико-химические основы производства полимерных пленок. М., 1978. 279 с.

80. Лущейкин Г.А. Феноменологическая теория электретов // Успехи химии. 1983. -т. 52,-№8. с. 1410-1430.

81. Павленко В.И., Епифановский И.С., Маракин O.A. Воздействие высокоэнергетических излучений на полимерные радиационно-защитные композиционные материалы // Перспективные материалы. Материалы атомной и термоядерной энергетики.- 1998.- № 4. С. 8-10.

82. Лущейкин Г.А. Полимерные электреты. М., 1984. 184 с.

83. Электреты / Под ред. Г.Сесслера. М., 1983. 487 с.

84. Электрические свойства полимеров / Под ред. Б.И. Сажина. Л., 1970. 192 с.

85. Климович А.Ф., Миронов B.C. // Трение и износ,- 1981,- т. 2, № 4. с. 713-718.

86. Цыгельный И.М. Влияние электрических зарядов и полей на физико-механические свойства полимеров при воздействии жидких сред : Автореф. Дис. канд. техн. наук. Рига, 1978

87. Советский энциклопедический словарь / 2-е изд. М., 1982. 1600 с.

88. Снежков В.В. Полимерные композиты, содержащие ферромагнитные наполнители. Минск., 1988. 43 с.

89. Электрические свойства полимеров / Под ред. Б.И. Сажина. JL, 1986. 224 с.

90. Гуль В.Е., Шенфиль JI.3. Электропроводящие полимерные композиции. М.: Химия, 1984.-240 с.

91. Зуев Ю.С. Об электропроводности эластичных материалов // Каучук и резина. -1998,- №6. с.10-16.

92. Рыженкова И.П. Исследование влияния электрического тока на процесс термоокислительной деструкции электропроводящих полимерных композиций на основе ПП и СКИ-3. Автореферат дисс. канд. техн. наук. М., МИТХТ. 1995, 23 с.

93. Кагаки К. Электропроводность полимеров.- Chemistry, 1982, Vol.37, № 12,h.855-868. РЖХ, 1983, 21У117

94. Ламперт М., Марк П. Инжекционные токи в твердых телах. М., Мир, 1973.

95. Белый В.А., Гольдаде В.А., Неверов А.С., Пинчук Л.С. // Высокомолекулярные соединения. -. Б,- 1976. т.18,- № 8. с. 575-578.

96. Гольдаде В.А., Воронежцев Ю.И., Пинчук Л.С. // Высокомолекулярные соединения. Б. 1988. т. 30.- № 6. с. 427-431.-160128. Цветкова Е.А., Воронежцев Ю.И., Гольдаде В.А. и др. // Высокомолекулярные соединения. -. Б. 1988,- т. 30,- № 3. с. 176-178.

97. Сколунов A.B. «Частотно-температурная зависимость комплексных величин диэлектрической проницаемости и показателей преломления воды» » // Химические волокна,- 1997.- №6. с. 25

98. Сканави Г. И. Физика диэлектриков (Область слабых полей). М.; Л., 1949.

99. Багоцкий B.C., Скудин A.M. Химические источники тока. М., 1981. 360 с.

100. Жандаров С.Ф. Взаимосвязь параметров электромассопереноса и зарядового состояния приэлектродного слоя.// Тез. докл. на XX научно-технической конференции «Физика и механика композиционных материалов на основе полимеров»- Гомель, 1991.-с.45-46

101. Жандаров С.Ф. Влияние электрических полей и зарядов на процесс совмещения и адгезионную прочность в системе термопластичное связующее волокнистый наполнитель. Автореф. дисс. канд. техн. наук. Гомель. 1996, 19 с.

102. Weih М.А., Siverling С.Е., Sexsmith F.H. Lord Corporation, Erie, PA, Effect of compounding ingredients on elastomer to metal adhesion. // Rubber world, august 1986, p. 29-36

103. Икэда Ё. Модификация поверхности полимера с помощью плазмы. / Рикагаку кэнкюдзё хококу,- 1987.- т.63.- № 22. стр. 44-48

104. Момосэ Ё. Плазмообработка и поверхностная модификация./ Юкагаку.- 1986.-т.35. № 8, с. 595-600.

105. Идэ Ф. Модификация поверхности полимеров /Рикагаку кэнкюдзё хококу.-1988- т.64.-№ 12. стр. 24-28

106. Белый В.А., Гольдаде В.А., Неверов A.C., Пинчук Л.С. // Механика полимеров. -1977.-№4. с. 740-742.

107. Шишаков H.A., Андреева В.В., Андрущенко Н.К. "Строение и механизм образования окисных пленок на металлах" М., Изд-во Академии Наук СССР, 1959, 197 с.

108. Пожарная опасность веществ и материалов, применяющихся в химической промышленности. Справочник. / Под редакцией М.В.Рябова, 1970, 164 с.

109. Справочник резинщика, "Химия", 1971.149. "Word for alloprene" Проспект фирмы ICI Ltd., 1997.

110. Пинчук Jl.С. Герметология. Минск : Навука i тэхшка, 1992,- 216 с.

111. Глаглоев В.А., Люсова Л.Р., Корнев А.Е. 817042 Рецепт клеевой смеси для горячего крепления на основе ХНК+СКМВП. Авт. свид. СССР № 817042. Бюллетень изобретений № 12 от 30.01.81 C09J3/12.

112. Правила устройства электроустановок (ПУЭ). М.: Энергия, 1985, 430 с.

113. Краткий физико-технический справочник. / Под общей ред. проф. Яковлева К.Н.- т. 3.- М., Физматгиз, 1962.

114. Методические указания к эксплуатации калориметра ЛМК-69 / В сб. Лабораторные работы по курсу координационной химии. М.; Высшая школа, 1983, 12с.

115. Клаузен H.A., Семенова Л.П. Атлас инфракрасных спектров каучуков и некоторых ингредиентов резиновых смесей. М.; Химия, 1965,127 с.

116. Дехант П., Данц Р., Киммер В., Шмольке Р. Инфракрасная спектроскопия полимеров. / Пер. с нем. Архангельского В.В. / Под. Ред. Э.Ф.Олейника. М.; Химия, 1976, 472 с.

117. Беллами Л.И. Инфракрасные спектры сложных молекул. / Пер. с англ. / Под ред. Ю.А. Петина М.; Издатинлит, 1963, 530 с.-163158. Вест Применение ИК-спектроскопии в химии. / Пер. с англ. / Под ред. Ю.А.Петина М.; Мир, 1976, 210 с

118. Рудин Т.А., Трофимович А.А. и др. Влияние электрофизической обработки пленок на прочность их соединений с металлом.// Пластические массы,- 1979.- № 1. с.58-60.

119. Подоба М.К., Юрцев Л.Н. Методические указания по статистической обработке экспериментальных данных и расчетам показателей надежности изделий из эластомеров. М.:МИТХТ, 1985.-50 с.

120. Глаголев В.А. и др. Крепление резины к металлу при вулканизации без применения адгезионных прослоек. // Каучук и резина,- 1967,- № 2. с.30-32

121. Грачева Н.И. Роль процессов массопереноса ингредиентов резиновых смесей при формировании адгезионных соединений. Дис. . канд. техн. наук. М.: МИТХТ, 1984.-127 с.

122. Гуль В.Е. Влияние структуры электропроводящих полимерных композиций на их свойства // Высокомолекулярные соединения,- 1978.-т. 20,- сер А,- № 10.-с.2163.

123. Овсянников Н.Я., Оськин В.М., Шкапов Д.В., Корнев А.Е. Исследование влияния некоторых рецептурных и эксплуатационных факторов на контактное сопротивление в паре резина стальной электрод // Каучук и резина.- 1997.- № 3. с.22

124. Электрические свойства полимеров / Под. ред. Б.И.Сажина,- Л.: Химия, 1977.182 с.

125. Шишаков Н.А., Андреева В.В., Андрущенко Н.К. Строение и механизм образования окисных пленок на металлах. М., Изд-во Академии Наук СССР, 1959, 197 с.

126. Хасхачик А.Д., Синяков Е.В., Индаткин В.А., Стратийчук В.Т. Оценка качества смешения и степени вулканизации резиновых смесей методом измерения их электропроводности // Каучук и резина.- 1973. № 9.-с.23-26.

127. Оськин В.М. Создание электропроводящих резин с повышенной стабильностью эксплуатационных свойств. Дисс. канд.тех.наук, М.: МИТХТ, 1989, 203 с.

128. Хасхачик А.Д., Чавчич Т.А. Влияние процесса развития пространственных структур при вулканизации наполненных резиновых смесей на основе БСК на их электропроводность// Каучук и резина,- 1972. № 9.-с.22.

129. Шмурак и др. // Высокомолекулярные соединения,- 1966,- т.8. № 3. с.461-463

130. Евсюков С.Е., Кудрявцев Ю.П. Коршак Ю.В.// Успехи химии.- 1991. -т. 60. № 4. с. 764.

131. Казицина Л.А., Куплетская Н.Б. Применение УФ-, ИК- и ЯМР-спектроскопии в органической химии. М., Высшая школа, 1971, -264 с.

132. Беллями Л. Новые данные по ПК-спектроскопии сложных молекул. M.: Мир, 1971.

133. Беллями Л. ИК-спектроскопия сложных молекул. М.: Мир, 1956.

134. Симонян Л.Х., Геворкян A.B., Торосян К.А., Сафаров А.Ш.// Арм. хим. журнал. -1973,- т.26. № 12. с.12-165179. Pyridine and its derivaties, Part 1. Ed.E.Klingsberg, Interscience Publishers, 1960.

135. Ниазашвили Г.А., Лазаренко Л.В., Литвинова Н.Б. Адгезионные свойства клеевых композиций для крепления нелатунированного металлокорда с резиной // Производство шин, РТИ и АТИ : НТИС. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1980,- № 5.-С.17-19.

136. Pud A.A. Stability and degradation of conducting polymers in electrochemical systems // Synth Metals.-1994.-№1, p.1-18

137. Внукова В.Г., Киселев В.Я. Влияние концентрации каучука, природы растворителя и подложки на адгезионные свойства полимеров // Каучук и резина.-1995. №4. с.28-33

138. Терентьев А.П., Рухадзе Е.Г., Панова Г.В. К вопросу о четырехкоординированных хелатах с неравнопарными лигандами.// Докл. АН.- 1964,т. 155. №4, с.872-874

139. Чикишев Ю.Г., Зеленева Т.П. Миграция вещества из резины и методы их определения. Тематический обзор. М. ЦНИИТЭНЕФТЕХИМ, 1988.

140. Резниковский М.М., Каменский Б.З. О временной зависимости прочности связи при склеивании резины // Докл. АН. 1964,- т. 155,- № 4, с.924-926

141. Громыко Ю.В., Климович А.Ф. Электретный эффект в полимер-полимерных композитах.// Доклады Академии наук БССР,- 1989,- т.33.-.№6. с.531-534

142. Магнитные эффекты фотохимически индуцированных реакций в дисперсиях ароматических кетонов в полиэлектролитных комплексах полиакриловой кислоты и катионов ПАВ // Коллоидный журнал.- 1997.- т.59,- № 3, с. 321-324

143. Гуляев Г.А., Попков Г.А., Шебеко Ю.Н. Влияние электрического поля на температуру самовоспламенения нефтепродуктов и спиртов // Журнал физической химии .- 1987,-т.11.-№4.- с.1082-1085.

144. Гуляев Г.А., Попков Г.А., Шебеко Ю.Н. Изучение влияние электрического поля на температуру самовоспламенения нефтепродуктов в воздухе // Тез. докл. на 7 семинаре по электрофизике горения .- Караганда, 1984,- с.21-22.

145. Гуляев Г.А., Попков Г.А., Шебеко Ю.Н. Изучение воздействия электрического поля на температуру самовоспламенения органических веществ // Тез. докл. на научно-практическом семинаре по электрофизике горения .- Караганда, 1985,- с.21-23.

146. Попков Г. А. Влияние электрических полей на характеристики пожаровзрывоопасности газов и жидкостей. Автореферат канд. дисс. тех. наук. М., МИТХТ, 1992