Влияние различных факторов на деформируемость и вязкоупругие свойства ориентированных полимеров: Модельные описания тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.19.01, доктор технических наук Саркисов, Валерий Шмавонович

• Саркисов, Валерий Шмавонович
• доктор технических наук
• 2001

Оглавление диссертации доктор технических наук Саркисов, Валерий Шмавонович

ВВЕДЕНИЕ

Стр.

ГЛАВА 1. ФЕНОМЕНОЛОГИЧЕСКОЕ ОПИСАНИЕ ВЯЗКОУПРУ-ГИХ СВОЙСТВ ВОЛОКНООБРАЗУЮЩИХ ПОЛИМЕРОВ И ИХ СТРУКТУРНАЯ ОБУСЛОВЛЕННОСТЬ.

1.1 Некоторые механические свойства полимеров, характеристики и их взаимосвязь

1.2 Аналитическое описание вязкоупругих свойств полимеров

1.3 Модельные представления о структуре полимеров 1.4. Ориентационная вытяжка гибкоцепных полимеров

1.5 Практические и теоретические аспекты настоящей работы и ее задачи

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ, МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И СПОСОБЫ ДЕФОРМИРОВАНИЯ

2.1. Объекты исследований

2.2 Методы исследований и способы деформирования полимеров

2.2.1. Рентгеновские методы исследования

2.2.2. Методика определения величины двулучепреломления

2.2.3. Дифференциальная сканирующая каллориметрия, механические испытания и способы деформирования

ГЛАВА 3 ПОСТАДИЙНАЯ ОРИЕНТАЦИОННАЯ ВЫТЯЖКА ПА - 6. ОСОБЕННОСТИ И ПУТИ ДОСТИЖЕНИЯ ВЫСОКИХ МЕХАНИЧЕСКИХ ПОКАЗАТЕЛЕЙ - МОДУЛЯ УПРУГОСТИ И РАЗРЫВНОЙ ПРОЧНОСТИ

Влияние исходных физико механических параметров ПА - 6 на деформируемость ориентированных пленок под углом

Влияние водной обработки на переориентацию ПА

3.3. Влияние исходной структуры поперечно прокатанных волокон ПА - 6 на их деформационные свойства

3.4. Зонная вытяжка поперечно прокатанных волокон

3.5. ВЫВОДЫ

ГЛАВА 4. МОДЕЛЬНОЕ ОПИСАНИЕ ВЯЗКОУПРУГИХ СВОЙСТВ ОРИЕНТИРОАННЫХ НИТЕЙ ПРИ РАЗЛИЧНЫХ РЕЖИМАХ НАГРУЖЕНИЯ (ОБЛАСТЬ МАЛЫХ ДЕФОРМА -ЦИЙ).

4.1 Макроскопическая механическая модель для описания релаксационных процессов в ориентированных нитях при одноосном нагружении . Основные положенияи основополагающие уравнения

4.2 Интегральные уравнения модели

4.3 Некоторые типы аналогий адекватных, математическому описанию механической модели

4.4. Модели для случая подобия кривых ползучестей и подобия изохронных кривых

4.5 Методы расчета вязкоупругих характеристик модели по диаграммам ползучести

4.5.1. Определение коэффициента вязкости по известным уравнениям ползучести

4.5.2. Определение вязкоупругих характеристик материалов исходя из модельных представлений

4.6. ВЫВОДЫ

ГЛАВА 5. ВЯЗКОУПРУГИЕ СВОЙСТВА ВЫСОКОРИЕНТИ -РОВАННЫХ НИТЕЙ ( ОБЛАСТЬ МАЛЫХ ДЕФОРМАЦИЙ). ОПИСАНИЕ И ПРОГНОЗИРОВАНИЕ

5.1. Ползучесть высокоориентированных комплексных нитей технического назначения при одноосном нагружении

5.2. Ползучесть ориентированных лавсановых нитей при многостадийном нагружении задача об эквивалентности механического и теплового воздействия

5.3. Прогнозирование вязкоупругих свойств высокоориентированных комплексных нитей.

5.4. ВЫВОДЫ

ГЛАВА 6. НЕЛИНЕЙНОСТЬ ВЯЗКОУПРУГИХ СВОЙСТВ ВЫСОКООРИЕНТИРОВАННЫХ ПОЛИМЕРОВ, ОБУСЛОВЛЕННАЯ ИЗМЕНЕНИЯМ ИХ УПРУГИХ И 'ВЯЗКИХ ХАРАКТЕРИСТИК (ОБЛАСТЬ СРЕДНИХ ДЕФОРМАЦИЙ)

6.1. Оценки изменения модуля упругости, исходя из структурных представлений и анализа форм диаграмм растяжения.

6.2. Изменение модуля упругости высокоориентированных полимеров в процессе их деформирования. Модель с переменными упругими характеристиками

6.3. Математическое описание деформации нити при одноосном растяжении с постоянной скоростью деформирования (малые скорости).

6.4. Описание и прогнозирование процессов ползучести нитей с использованием характеристик диаграмм растяжений (область средних деформаций)

6.5. ВЫВОДЫ

Глава 7. Обобщение результатов. Их практическая значимость. Выработка рекомендаций

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние различных факторов на деформируемость и вязкоупругие свойства ориентированных полимеров: Модельные описания»

Синтетические полимеры широко применяются в различных отраслях юмышленности: текстильной, автомобильной, авиационной, меховой и т.д. ,2].

Из них изготовляют ткани, канаты, парашютные стропы, детали тательных аппаратов и целый ряд других изделий, ассортимент которых гределяется потребностью их использования и состоянием промышленности [3].

Такое широкое применение синтетических полимеров в промышленности ляется одной из причин детального изучения их физико-механических свойств, тому же, если принять во внимание, что на современном уровне развития зработка новых технологий и методов исследований базируется на знаниях 1зических свойств, то становится понятным необходимость их детального учения.

Полимеры обладают широким спектром молекулярных и надмолекулярных руктур, отличных от низкомолекулярных соединений и при определенных ловиях могут находиться в особом состоянии присущим только им -•юокоэластическом состоянии, которое особо ярко проявляется при их ¡формировании [4-6]. Тем не менее, при описании деформационных, ючностных и вязноупругих свойств полимеров достаточно широко ^пользуются идеи и методы физики твердого тела, физики жидкого состояния и атистической физики применяемых для низкомолекулярных веществ [7-10].

Представления об особенностях деформирования текстильных нитей :ладывались по мере формирования взглядов на природу высокоэластичности 1учуков и вязкоупругость низкомолекулярных и полимерных материалов, что :тественным образом отразилось на развитии подходов их описания [11-13].

Из существующих теоретических подходов для описания вязкоупругих юйств твердых тел (наследственные теории [14], механические модели [14], эрии старения, течения и упрочнения [14], потоковая теория Эйринга [10] и »;.), для описания свойств текстильных нитей, волокон, пленок и т.д. наиболее фоко применяются наследственные теории и механические модели [13-15].

Простейшей наследственной теорией, является линейная теория следственности предложенная Больцманом [14,16], которая впоследствии была звита Вольтерром [14,17, 18].

Большую значимость интегральных уравнений Больцмана-Вольтерра для исания вязкоупругих свойств стекла, ориентированных волокон шелка, скозы, нейлона - 6,6 установили советские ученые Г. Л. Слонимский [19, 20], Л. Каргин [19] и А.П. Бронский [21]. Свой вклад в развитие данного правления внесли Ю. Н. Работнов [22, 23], М. И. Розовский [24], Н. X. >утюнян [25], М. А. Колтунов [26], А. М. Сталевич [27, 28] и ряд других следователей [29, 30].

В основе описания вязкоупругих свойств полимерных материалов с зиций механических моделей (дифференциальных уравнений) лежат работы аксвелла [14, 31], Кельвина [29, 32], Томсона [29, 33], Фойгта [29, 33], Вихерта

Ч.

Развитие модельных представлений для описания релаксационных оцессов можно проследить по работам А. Тобольского [33], Т. Алфрея [32], Дж. ;рри [29], В. А. Каргина - Г. Л. Слонимского [35], Г. М. Бартенева [36], Г. Н. чшна, А. Н. Соловьева [37], И. У орда [38] и других исследователей [15, 39, 40]. есь уместно отметить, что модель В. А. Каргина - Г. Л." Слонимского личается от «принятых» механических моделей тем, что она учитывает альное строение макромолекулы, ее окружения и способность изменять форму времени и, таким образом, в полной мере отражает поведение полимера в лом. Дальнейшее развитие данной модели применительно к комплексным ¡тям технического назначения было осуществлено В. Г. Тирановым [39, 40]. К иному типу моделей относятся и модели иммитирующие поведение аморфных

- 7 эослоек в ориентированных аморфно-кристаллических полимерах эедложенные В. И. Герасимовым [41].

Неотъемлемой частью разработки методов расчета и прогнозирования [зкоупругих свойств высокоориентированных нитей является применение □личных типов аналогий и подобий: температурно-временная аналогия, шо(напряженно)-временная аналогия, деформационно-временная аналогия, >добие изохронных кривых ползучестей [13, 14, 39].

Основные идеи принципа температурно-временной аналогии были формулированы П. П. Кобеко, А. П. Александровым и Ю. С. Лазуркиным [42-I]. Линдерман [45], развивая эти идеи показал, что экспериментальные кривые шзучести вискозных и нейлоновых нитей при различных температурах могут >1ть совмещены горизонтальным переносом вдоль оси логарифма времени. В 1боте [46], Катсифом, Алфреем и О'Шонессом была предпринята попытка строения обобщенной кривой на основе экспериментальных данных при □личных нагрузках (принцип сило-временной аналогии) .

Должное развитие принцип сило-временной аналогии получил в работах Ю. . Уржумцева и Р. Д. Максимова [47, 48], В. Г. Тйранова [39], А. М. Сталевича

3].

Большой вклад в развитие понимания влияния времени на разрушение шимеров различного состава и структуры при различных внешних условиях цружения внесли Тобольский и Эйринг [49], С. Н. Журков [50-52], Буше [53]. тчительное число экспериментальных данных и теоретических подходов шсания по этому вопросу приведены в известных монографиях по сформированию и разрушению полимеров Г. М. Бартенева и Ю. С. Зуева [54], В. Регеля, А. И. Слуцкера и Э.Е. Томашевского [55], К. Е. Перепелкйна [15], Г. ауша [10].

Наука о полимерах располагает убедительными доказательствами, шдетельствующими о реальной возможности получения из ориентированных элимеров изделий с физико-механическими показателями существенно более

1сокими, нежели у выпускаемых в промышленном масштабе [56-60]. Поэтому дачи связанные с изучением факторов влияющих на изменение характеристик элимеров при их получении, переработке и эксплуатации, являются стуальными.

Одним из этапов разработок по получению и эксплуатации высокопрочных высокомодульных конструкционных полимерных материалов, в том числе, и ятей, является этап прогнозирования механических свойств конечного изделия и вменения свойств материалов в процессе их эксплуатации. В методологическом ;пекте основой решения задач прогнозирования является построение модели еории) описывающей исследуемый процесс.

При аналитическом описании вязкоупругих свойств ориентированных злимеров с позиций механических моделей, активирующее влияние нагрузки на зоцесс деформирования учитывается введением зависимости коэффициента гзкости от напряжения. При этом не затрагиваются вопросы, связанные с )зможным изменением упругих характеристик моделей. Такой подход раничивает область применения моделей и не позволяет, даже на качественном ювне адекватно описать наблюдаемые свойства ориентированных материалов в шее широком диапазоне деформирования. Аналогичное положение характерно для других теорий. Поэтому, несмотря на достигнутые успехи, разработка юрий с положениями, касающихся изменения упругих характеристик модели и эзволяющие осуществить количественный прогноз вязкоупругих свойств шентированных полимеров имеет научную и практическую значимость, и ютавляет с новых позиций рассматривать общие закономерности упруго-шаксационного поведения ориентированных полимеров.

Цель работы состояла в изучении физико-механических свойств шентированных полимеров в контексте с построением моделей для разработки етодологии прогнозирования вязкоупругих свойств ориентированных элимеров при различных режимах деформирования (напряжения).

- 9

Научная новизна работы состоит в разработке направления описания [елинейных вязкоупругих свойств высокоориентированных полимеров с позиций ю дел ей с переменными упругими характеристиками.

В задачи работы входило:

- экспериментальное изучение влияния структуры и физико-механических :арактеристик ориентированных гибкоцепных полимеров на деформируемость [ри одноостном растяжении;

- построение модели и разработка методик прогнозирования вязкоупругих войств высокоориентированных полимеров;

- экспериментальное изучение вязкоупругих свойств гибкоцепных и редне-жесткоцепных высокоориентированных нитей технического назначения [ри различных режимах нагружения (деформирования) с целью апробации •азработанных методик прогнозирования.

Часть работы в основном выполнена автором на кафедре сопротивления 1атериалов СПбГУТиД совместно с группой, руководимой В. Г. Тирановым и в Амурском государственном университете совместно с Б. А. Виноградовым. Часть »аботы была выполнена на кафедре высокомолекулярных соединений МГУ им. А. В. Ломоносова совместно с группой руководимой В. И. Герасимовым. Часть [сследований выполнена в рамках научно-технической программы О. Ц. 018 по еме «Изучение структуры, свойств аморфных и кристаллических полимеров и шогокомпонентных гетерофазных полимерных систем» (Государственный »егистрационный номер 01823051529) и научной темы по № 47 «Релаксационные [роцессы в ориентированных полимерах при различных видах воздействия» Государственный регистрационный номер 01.9.40003150) руководимой автором.

Основные результаты данной диссертационной работы, полученные [епосредственно автором или в соавторстве опубликованы в работах [61 - 90].

Личный вклад автора в работы, использованные при написании циссертации и опубликованные в соавторстве, состоит в постановке [сследований, анализе и теоретическом обобщении результатов и

- 10 формулировании выводов. Основные результаты настоящей работы, выносимые га защиту, были получены после защиты докторской диссертации В. Г. Гирановым.

Заключение диссертации по теме «Материаловедение производств текстильной и легкой промышленности», Саркисов, Валерий Шмавонович

6.5 Выводы

1. Проведенные исследования механических свойств лавсановых и капроновых высокоориентированных нитей при различных режимах нагружения показали, что деформирование исследованных объектов, в области средних нагрузок (деформаций) сопровождается увеличением модуля упругости. Причём, увеличение модуля упругости наблюдается и в переходной области деформаций (от малых к средним). Проведённые структурные исследования нагруженных объектов при помощи больше углового и малоуглового рентгеновского рассеяния позволяют считать, что обнаруженное явление, повышения модуля упругости в процессе деформации при одноосном нагружении, обусловлено конформационными изменениями макромолекул во внутрифибриллярных аморфных областях.

2. На основании сформулированных и доказанных теорем о разложении функции в сумму линейной и монотонной функций, показано, что если при описании вязкоупругих свойств применяется положение об аддитивности упругой деформации и деформации обусловленной активационными процессами (высокоэластическая и пластическая ), то для режима деформации с постоянной скоростью и режима ползучести должны наблюдаться следующие закономерности изменения модуля упругости при растяжении полимера:

- 412

-если диаграмма растяжения характеризуются только выпуклостью, то данная кривая может быть описана с постоянным модулем упругости;

-если диаграммы растяжения характеризуются вогнутостью, то кривая описывается с возрастающим модулем упругости;

-если изохронные кривые ползучести характеризуются вогнутостью, то они описываются с постоянным модулем упругости;

-если изохронные кривые ползучести характеризуются выпуклостью, то они описываются с возрастающим модулем упругости.

3. В результате проведенных исследований установлено, что для капроновых и лавсановых нитей, активирующее действие нагрузки на процесс деформирования проявляется как в ускорении процесса деформирования, так и в активизации конформационных переходов макромолекул в аморфных областях микрофибриллы приводящих к увеличению модуля упругости, что в свою очередь обуславливает нелинейную зависимость логарифма времени запаздывания от напряжения в области средних нагрузок.

4. На основе разработанной механической модели с переменными характеристиками упругих и вязкого элементов показана возможность описания и прогнозирования вязкоупругих свойств высокоориентированных нитей в области средних нагрузок с позиций механических моделей. Причём, в рамках данной модели, вязкоупругие свойства высокоориентированных нитей описываются интегральными уравнениями с ядрами ползучести типа к(1,з) или к^О-Дз)] и резольвентами типа Г^) или Щ^)-^)).

5. На основе принципа напряженно-временной аналогии и математического описания механической модели показана возможность осуществления прогнозирования вязкоупругих свойств высокоориентированных нитей, проявляемых при деформации в режиме ползучести и описывающиеся с функцией Кольрауша, по диаграммам растяжения.

6. На основе экспериментов по изучению влияния предыстории образцов на диаграммы растяжения и на основе математического описания диаграмм

- 413 растяжения , разработана методика для оценки равновесного состояния капроновых и лавсановых высокоориентированных нитей. Методика базируется на разделение упругой деформации и деформации обусловленной активационными процессами (высокоэластической и остаточной). Показана чувствительность введенного параметра равновесности к предыстории исследованных объектов.

7. Исходя из активационной природы деформирования выведены уравнения для описания ползучести высокоориентированных нитей в области средних нагрузок (деформаций), включающих в себя характеристики диаграмм растяжения. Применимость полученных уравнений для описания и прогнозирования долговременной ползучести, ориентированных полимеров по диаграммам растяжения иллюстрируется на примере волокон из ПА-6.

ГЛАВА 7. ОБОБЩЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ. ИХ ПРАКТИЧЕСКАЯ ЗНАЧИМОСТЬ. ВЫРАБОТКА

РЕКОМЕНДАЦИЙ.

- 414

Проведенный анализ влияния различных факторов на деформационные и вязкоупругие свойства ориентированных полимеров позволил выявить общие закономерности и различия, присущие ориентированным изделиям из гибко и средне - жесткоцепных полимеров, на основе которых были построены механические и математические модели для описания и прогнозирования вязкоупругих свойств высокоориентированных полимеров. Отличительная особенность проведения работы по сравнению с другими аналогичными работами заключается в том, что в ней приводятся результаты исследований связанные с постадийным деформированием гибкоцепных полимеров с широким спектром надмолекулярных организаций характеризующих структуру исходных образцов и в ней дано объяснение наблюдаемых явлений исходя из современных представлений о микромеханике деформации ориентированных полимеров.

При рассмотрении кинетики релаксационных процессов в ориентированных полимерах с позиции активирующего действия напряжения и температуры, в работе впервые показано, что активирующее действие напряжения проявляется не только в увеличении скорости протекающих процессов, но и в активизации процессов приводящих к увеличению модуля упругости. Обнаруженное явление, увеличение модуля упругости в процессе деформации высокоориентированных полимеров, является существенным фактором в понимании эффектов нелинейности вязкоупругого поведения высокоориентированных полимеров под нагрузкой и создает основу для дальнейшего развития теории деформирования ориентированных полимеров.

На основе выявленных закономерностей при проведении исследований по изучению поведения изделий из ориентированных полимеров под нагрузкой, предложен подход развития математических моделей на базе которого, разработана механическая модель для описания и прогнозирования макроскопических вязкоупругих свойств высокоориентированных полимеров и ряд методик позволяющих расширить информативность диаграмм ползучестей и диаграмм растяжения.

- 415

Разработанные методы количественного описания вязкоупругих свойств ориентированных полимеров, с учетом изменения модуля упругости в процессе деформации, легли в основу решения задач по прогнозированию долговременной ползучести и релаксации напряжения в области малых и средних нагрузок, по прогнозированию поведения материалов под нагрузкой по наперед заданному режиму нагружения и в решение задачи связанной с оценкой равновесного состояния исследуемого объекта по диаграммам растяжения.

Выявленные закономерности при изучении ориентированной вытяжки ПА-6 и ПЭТФ, а также предлагаемые методы количеситвенного описания могут быть применены, как в технологии получения волокон с заданными свойствами, так и при анализе эксплуатационных свойств полученных изделий.

К достоинствам предлагаемых методик, по описанию и прогнозированию вязкоупругих свойств и состояния полимера, следует отнести сравнительную простоту проведения расчетом, повышение достоверности прогнозируемой величины и применение кратковременных экспериментов.

Для проведения исследований связанных с решением поставленных задач были сконструированы и смонтированы установка для зонной вытяжки, приставка с аппаратурой для исследования нитей под нагрузкой в больших и малых углах рентгеновского рассеяния в широком температурном диапазоне, а также разработана методика нормировки интенсивности малоуглового рентгеновского рассеяния к массе рассеивающего вещества.

Для реализации основной цели работы-установления влияния различных факторов на деформируемость и вязкоупругие свойства ориентированных полимеров, в контексте с выработкой направления построения математических моделей для описания и прогнозирования, были проведены ряд исследований, основные результаты которых приводятся ниже.

1. В результате проведенных систематических исследований на пленках и поперечно прокатанных волокон ПА-6 показано, что процесс ориентационной вытяжки переориентации под углом в 90° к первоначальному преимущественно

- 416 му направлению макромолекул протекает при больших напряжениях чем деформация изотропных образцов из ПА-6. Данный результат относится к особенностям переориентации ориентированного поликапроамида, так как переориентация ориентированных пленок из ПЭТФ, ПЭ и ПП протекает при меньших напряжениях по сравнению с деформацией изотропных образцов. Наблюдаемые закономерности объясняются наличием водородных связей у образцов из ПА-6, которые при переориентации под углом в 90°,преимущественно располагаются вдоль направления действия силы. Следует отметить, что также как и при переориентации ПЭТФ и ПЭ, переориентация ориентированных образцов из ПА-6 под углом в 90° приводит к увеличению кратности вытяжки (А,), модуля упругости (Е) и разрывной прочности (ар) предельно вытянутых образцов.

2. В результате проведенных исследований показано, что предыстория образцов, (надмолекулярная структура, степень кристалличности, величина двулу-чепреломления, максимальная температура плавления кристаллитов и т.д. влияет на величину кратности вытяжки в шейке и практически не оказывает влиния на предельную кратность вытяжки, которая зависит от температуры ориентационной зытяжки и скорости деформации;

Показано, что необходимым условием для получения образцов из ПА-6 с улучшенными механическими показателями, как при одностадийной ориентацй-)нной вытяжки изотропных образцов, так и при одностадийной переориентации )риентированных образцов, является образование ярко выраженной шейки (дан-юе условие справедливо и для ПЭТФ), возникновение которой определяется исходной структурой и режимами деформирования. Опираясь на данное условие и 1а гипотезу, суть которой заключается в реализации на каждой стадии постадий-юго деформирования условий для образования ярко выраженной шейки предшествующей однородной деформации и приводящей к максимальному улучшению 1еханических показателей полученных образцов на каждой стадии деформирова-шя, и в конечном итоге к максимальному увеличению механических характери-тик предельно вытянутых образцов, были проведены эксперименты с целью по

- 417 лучения образцов из ПА-6 с высокими механическими характеристиками. Полученные результаты показали, что даже при двухстадийном нагружении, при данном подходе, удается повысить механические характеристики ПА-6 (разрывную прочность и модуль упругости на 60-90%) по сравнению с ориентированными образцами, полученными при применении одностадийного нагружения. Необходимо заметить, сто на получение образцов из ПА-6 с высокими механическими свойствами, как следует из проведенных экспериментов, оказывает влияние как режимы деформирования, так и исходная форструктура , иными словами, для того чтобы ориентированные образцы из ПА-6 полученные путем ориентационной вытяжки характеризовались максимальными механическими показателями, следует одновременно варьировать исходной структурой и режимами деформирования. К такому выводу можно придти опираясь на результаты экперимента по изучению постадийного деформирования ПА-6, в которых в качестве первой стадии выступает процесс переориентации. Данные эксперименты показали, что эффект повышения механических характеристик, наблюдаемый при переориентации в одну стадию, по сравнению с одностадийным деформированием изотропных образцов, сохраняется при двухстадийном нагружении.

3. Показано, что деформация ориентированных полимеров из ПА-6 и ПЭТФ (однородная деформация), характеризующихся высокими механическими показателями, при стандартных условиях испытания до разрыва, обусловлена различными механизмам. Но если также принять во внимание, что критерием получения высокопрочных и высокомодульных полимеров путем ориентационной вытяжки является максимальная реализация пластической деформации в процессе растяжения, которая в первом приближении может быть определена из экспериментов при постоянной скорости перемещения зажима (изотермические условия испытания при заданной температуре), то становиться понятным наобходимость аналитического описания однородной деформации с позиции модельных представлений, с целью получения материалов с заданными свойствами. С другой стороны, ориентированные полимерные материалы, при их эксплуатации, дефор

- 418 - 4 ■ мируются однородно, также указывает на необходимость развития описания однородной деформации с позиции модельных представлений.

Анализ диаграмм растяжения ориентированных образцов из ПА-6 с различными кратностями вытяжки и диаграмм ориентированных лавсановых нитей показал, что их можно условно разделить на три области: 1-область алых деформаций характеризующейся уменьшением текущего модуля с ростом деформации; 2-область средних деформаций, характеризующейся возрастанием текущего модуля с ростом деформации: 3-область деформаций при больших нагрузках, характеризующаяся уменьшением текущего модуля с ростом деформации. Но так как на примере получения высокопрочных волокон ПА-6 показано, что если при поста-дийном нагружении конечные образцы находятся под нагрузкой равной нагрузкам и принадлежащим переходной области диаграммы растяжения от второй к третьей, то следует ожидать понижение показателей разрывной прочности по сравнению с максимально достижимыми. Поэтому, с точки зрения получения высокопрочных из ПА-6, наибольшей практический интерес представляет математическое описание процессов, протекающих при нагрузках принадлежащим к первой и второй области диаграммы растяжения.

4. Исходя из представлений, что деформация высокоорйентированных нитей при малых нагрузках со свойствами аналогичными нитям из ПА-6 и ПЭТФ, обусловлена наличием двух типов деформаций -упругой и высокоэластической, для описания их вязкоупругих свойств предложена трехэлементная механическая модель с постоянными упругими характеристиками. Отличительными особенностями предлагаемой модели от существующих механических моделей является введение в модель ряд положений связанных с энергией активации, зависимостью коэффициента вязкости от текущего времени и уровня предварительной деформации:

1. -энергия активации Д£/(су) = (У0 -/(а) не зависит от режимов достижения а, и определяется из экспериментов по исследованиям ползучести.

- 419

2. коэффициент вязкости в модели вводиться как функция г|[Д£/(а),Г,евп/], где Т-температура, евп- предварительная деформация, ^текущее время.

Дифференциальное уравнение модели является линейным относительно 8 и Т. Интегральные уравнения модели характеризуются ядрами ползучести типа К(1,б) или (;.?)] и резольвентами типа Г(М) или Д/(;/)-/(; 6-)]

Д;0-ЛЛ£/(а),ф.

Теоретически показано, что при постоянных упругих характеристиках, из данной модели вытекают принципы напряженно-временной аналогии (НВА), деформационно-временной аналогии (ДВА), температурно-временной аналогии (ТВА) и другие типы аналогий.

Для количественного описания и прогнозирования вязкоупругих свойств высокоориентированных полимеров выведена формула, связывающая коэффициент вязкости и функцию ползучести входящей в известное уравнение ползучести, корректно описывающей экспериментальные диаграммы ползучести. Данная формула позволяет определить реальную зависимость вязкости от времени, что является необходимым условием для прогнозирования вязкоупругих свойств нитей проявляемых при различных режимах нагружения по диаграммам ползучести. Упругие характеристики модели определяются с использованием различных типов аналогий, зависящих от режимов деформирования, а параметры, входящие в функцию ползучести, по формулам, вывод которых непосредственно связан с функцией ползучести.

Для описания вязкоупругих свойств высокоориентированных нитей, со свойствами аналогичными свойствам нитей из полипропилена, предполагается, что зависимость упругих характеристик и коэффициента вязкости от напряжения, подобна. Данное предположение приводит к подобию диаграмм ползучестей, на эснове которых разработаны методы определения постоянных входящих в уравнения ползучести. Отметим, что интегральные уравнения механической модели, в

- 420 этом случае, характеризуются ядрами ползучести К(1,я) или К[/(;О-/0■*)] и резольвентами Г(1, я) или Г[/(;/)-/(; .у)] , где /(;/) = /[Д«(сг),/.

Для описания вязкоупругих свойств высокоориентированных нитей со свойствами аналогичными свойствам нитей из фенилот, предполагается, что зависимость упругих характеристик и коэффициента вяз-сости от деформации, подобна. В этом случае, из дифференциального уравнения ¿одели, при его решении, вытекает подобие изохронных кривых ползучестей на 5азе которого основывается методика определения постоянных, входящих в урав-1ение ползучести модели. Интегральные уравнения модели, как и в случае подобия диаграмм ползучестей, характеризуются ядрами ползучести К(1,з) или ЧАО -/О)] и резольвентами или ДД0-'(■*)]• ,

5. На основе математического описания предложенной механической модели дана качественная интерпретация релаксационных явлений в ориентирован-1ых полимерах. Показано, что предложенное напряжение не только увеличивает 1бсолютные значения деформации, но и ускоряет процесс выхода на квазиравно-¡есный уровень. Данный результат наблюдается при проведении экспериментов [а ползучесть нитей из капрона, лавсана, внивлона и вискозы. Кривые податливо-ти для этих нитей, построенные в координатах Д-\%(, в некотором диапазоне [апряжений хорошо совмещаются при их горизонтальном сдвиге и образуют •бобщенные кривые, характеризующиеся двумя квазиравновесными уровнями выполняются принципы напряженно-временной аналогии). Из анализа матема-ического описания модели следует, что при постоянных упругих характеристи-ах, напряженно-временная аналогия должна проявиться при ступенчатом дефор-[ировании нитей в режиме ползучести. Проведенные эксперименты на лавсано-ых нитях, показали, что принцип напряженно-временной аналогии выполняется : при ступенчатом нагружении, причем область применения данного принципа, граничивается областью применения при одностадийном нагружении в режиме :олзучести. Так же, экспериментально -и теоретически показано возможностью

- 421 ~

1рименения принципа температурно-временной аналогии для материалов , к которым применим принцип напряженно-временной аналогии.

6. Исходя из модельных представлений, для описания ползучести нитей 1ри многостадийном нагружении выведено уравнение ползучести с функцией юлзучести, аналогичной функции Кольрауша, в которой влияние предыдущих ;тадцй деформирования на последующие, учитывается зависимостью времени за-газдывания от уровня предварительной высокоэластической деформации. На ос-юве данного уравнения, с применением принципа напряженно-временной аналогии, разработана методика прогнозирования ползучести нитей при ступенчатом [агружении, по результатам ползучести нитей при одностадийном нагружении »ешена задача об эквивалентности теплового и механического воздействия в области малых деформаций. Сопоставление расчетных и экспериментальных дан-[ых позволяет заключить, что введение в математическое описание модели зави-имости коэффициента вязкости от уровня предварительной высокоэластической ;еформации является корректным

7. На основе математического описания модели разработана методика про-нозирования релаксации напряжения и диаграмм растяжения по диаграммам олзучести включающая в себя следующие этапы:

1. определение упругих характеристик с применением принципа напря-сенно временной аналогии или с использованием подобия кривых ползучести ли подобия изохронных кривых входящих в уравнение;

2. определение зависимости * коэффициента вязкости от времени и пара-[етров входящих в данную зависимость;

3. решение дифференциального или интегральных уравнений модели для онкретной зависимости коэффициента вязкости от времени. Применение данной :етодики проиллюстрировано для ориентированных нитей из различных основ сапрона, лавсана, фенилона, полипропилена) с применением функции ползучести налогичной функции Кольрауша. Полученные результаты указывают на воз

- 422 можность описания и прогнозирования вязкоупругих свойств высокоориентированных нитей с позиций механических моделей.

Следует отметить, что применимость механических моделей для описания и прогнозирования вязкоупругих свойств высокоориентированных нитей иллюстрируется и приведением решения задачи прогнозирования вязкоупругих свойств нитей по данным получаемым из экспериментов по изучению релаксации напряжений.

8. В результате приведенного анализа диаграмм растяжения высокоориентированных нитей и изохронных кривых ползучестей с применением сформулированных и доказанных теорем о разложении функций в сумму линейной и монотонных функций показана возможность возрастания модуля упругости в процессе растяжения для материалов, характеризующихся наличием точки перегиба в диаграммах растяжения и изохронных кривых ползучести. Детальное изучение изменений в механических свойствах капроновых и лавсановых нитей от уровня предварительной деформации при различных режимах нагружения показали, что с возрастанием уровня предварительной деформации в области средних нагрузок, величина модуля упругости увеличивается. Причем, увеличение уровня предварительной деформации, в области малых и средних деформаций, не оказывает влияния на разрывную прочность исследованных объектов. Отметим, что увеличение модуля упругости в процессе деформации лавсановых и капроновых нитей наблюдается и в переходной области от малых деформаций к средним.

9. Для интерпретации обнаруженного явления увеличения модуля упругости в процессе деформации, был проведен комплекс исследований связанный с изучением деформирования надмолекулярной структурой ориентированных волокон ПА-6. Результаты исследований в больших и малых углах рентгеновского рассеяния показали, что относительное изменение большого периода микрофибриллы линейно увеличивается с ростом деформации образца, причем , угол наклона полученной зависимости с осью абсцисс составляет 45°. В совокупности с оценкой модуля упругости кристаллитов £=150Гпа (а-модификация кристалличе

- 423 сой решетки) при растяжении образцов до 6% , полученные результаты позво-яют заключить, что деформация волокон обусловлена процессами протекающи-и в аморфных областях микрофибриллы. Очевидно, что в этом случае, измене-ия секущего модуля и модуля упругости микрофибриллы должны коррелировать изменениями секущего модуля и модуля упругости образца, что и наблюдается ри их сопоставлении. Отметим, что для установления закономерностей измене-ия модуля упругости микрофибриллы предложено уравнение учитывающее раз-ость изменения электронных плотностей в кристаллических и аморфных облаете микрофибриллы. При выводе уравнения использовалась формула Д. Я. Цван-ина. Полученные результаты, в совокупности с имеющимися данными по изуче-ию механизма деформации высокоориентированных полимеров, позволяет сде-ать вывод, что рост модуля упругости волокон ПА-6 в области умеренных наряжений обусловлен конфармационными изменениями макромолекул в аморф-ых областях, приводящих не только к увеличению жесткости цепей (гош-транс ереходы), но и к увеличению межмолекулярного взаимодействия.

10.Для описания и прогнозирования вязкоупругих свойств высокоориенти-ованных нитей со свойствами аналогичными свойствам лавсановых нитей, пред-ожена механическая модель учитывающая возрастание модуля упругости в про-ессе растяжения. Данная модель применима для описания свойств нитей как в алых так и средних областях деформаций, так как в ней учтены все положения еханической модели предназначенной для описания вязкоупругих свойств нитей области малых деформаций. Введение в модель зависимости модуля упругости г деформации обуславливает расположение изохронных кривых ползучестей со-гветствующие различным временам, между двумя зависимостями е-а = 0 и t со), характер изменения которых определяется зависимостью модуля пругости от деформации. В случае постоянства модуля упругости, данные зави-имости линейны. Очевидно, что согласно характеру зависимости б-ст, соответствующей t=0, будет изменяться и упругая компонента деформации при полной-раз-рузке образца. Например, если изохронная кривая соответствующая t=0 имеет

- 424 точку перегиба определяющая переход в форме кривой от вогнутости к выпуклости, то зависимость упругой деформации от времени полученной из экспериментов по исследованию эластического восстановления для образцов растянутых в режиме ползучести, может быть монотонно возрастающей, характеризоваться наличием максимума или монотонно убывающей. Вид зависимостей упругой деформации от времени зависит от нагрузки и временем пребывания под нагрузкой. Перечисленные зависимости были получены В.Г.Тирановым при экспериментальном изучении эластического восстановления высокоориентированных нитей, что также указывает на корректность введения в модель, зависимости модуля упругости от деформации. Приведены примеры применения данной модели для количественного описания и прогнозирования вязкоупругих свойств высокоориентированных нитей. Отметим, что и для данной модели, интегральные уравнения характеризуются ядрами типа или /Су)] и резольвентами типа Г(1,8) или ЛЛО-/(*)]•

11 .Для описания ползучести нитей в области средних деформаций предложены уравнения, включающие в себя характеристики диаграмм растяжения и учитывающие возрастание модуля упругости в процессе растяжения. На базе предложенных уравнений разработана методика прогнозирования долговременной ползучести в области средних деформаций по кратковременным испытаниям.

12.Наряду с построением механической модели с переменными упругими характеристиками, приведена математическая модель, в которой учитывается возрастание модуля упругости в процессе деформации, и активирующее влияние напряжения на процесс деформирования. Применимость математической модели иллюстрируется при описании диаграмм растяжения с зависимостью скорости ак-тивационного процесса от напряжения, времени и деформации. Выбор той или иной зависимости скорости активационного процесса, определяется целесообразностью ее применения с точки зрения решения поставленной задачи. Так например, при решении задачи об оценке равновесного состояния , при анализе диаграмм растяжения применяется зависимость скорости активационного процесса

- 425 от деформации, а при решении задач включающих в себя описания семейства диаграмм растяжения соответствующих различным скоростям деформации, применяется зависимость скорости активационного процесса от напряжения или времени. Отметим, что в последнем случае, проявление активирующего действия напряжения учитывается зависимостью времени запаздывания от напряжения.

- 426

Рекомендации к получению высокопрочных и высокомодульных волокон путем ориентационной вытяжки и к оценке эксплутационных свойств высокоориентированных нитей.

Для получения высокопрочных и высокомодульных волокон путем ориентационной вытяжки следует реализовать постоянную ориентационную зонную вытяжку на каждой стадии деформирования, причем деформирование на каждой стадии должно протекать неоднородно - через ярко выраженную шейку.

В данной работе было показано, что изменение предельной краШэсти вытяжки модуля упругости и разрывной прочности от температуры деформации полученной при деформации с постоянной скоростью растяжения в изотермических условиях растяжения с изменением перечисленных характеристик для образцов, полученных при постадийной орйентационной вытяжке. По этому, для оптимизации процесса получения высокопрочных и высокомодульных полимеров путем постадийной ориентационной вытяжки, включающих в себя определение температурно-временного режима деформирования следует произвести предварительные исследования, связанные оценкой изменения модуля упругости, разрывной прочности и предельной кратности вытяжки от температуры растяжения образцов в изотермических (постоянная скорость растяжения образцов в изотермических условиях). Полученные при этом значения предельной кратности вытяжки будут незначительно отличаться от ожидаемых предельных кратностей выдержки при зонном деформирование. Значения же модуля упругости и разрывной прочности предельно вытянутых образцов, полученных путем ориентированной зонной вытяжки могут превосходить аналогичные значения образцов полученных в изотермических условиях растяжения на десятки процентов и более.

Разработанные методики прогнозирования вязкоупругих свойств высокоориентированных нитей проявляемых при различных режимах нагружения можно применять при оценке эксплуатационных свойств опытных образцов, при выборке образцов необходимыми свойствами и при разработке режимов деформирования ориентированных нитей с целью получения материалов с заданными свойствами.

При применении разработанных методик, касающихся прогнозированию вязкоупругих свойств выскооринтированных нитей по диаграммам ползучести, в первую очередь, следует установить возможность применения различных типов аналогий (НВА, ТВА и т.д.) и условия подобий для описания кратковременной ползучести исследуемых объектов.

Последующим этапом является применение предлагаемых методик в зависимости от выполнения принципа установленной аналогии или условия подобия.

При прогнозировании вязкоупругих свойств высокоориентированных нитей по диаграммам релаксации напряжения, применение предлагаемой методики следует после установления выполнения принципа деформационно-временной аналогии для исследуемых объектов.

При прогнозировании вязкоупругих свойств высокоориентированных нитей по диаграммам растяжения, в области малых деформаций критерием применения предлагаемой методики может служить форма диаграммы растяжения (наличие двух точек перегиба) аналогичных формам высокоориентированных нитей из ПА-6 или ПЭТФ.

В заключении отметим, что при прогнозировании вязкоупругих свойств высокоориентированных нитей, для которых выполняётся принципы различных типов аналогий, значение времен запаздывания или времен релаксации напряжения, применяемых при расчетах, можно вычислять по выведенным формулам для различных функций ползучести или релаксации напряжения с использованием данных, полученных из кратковременных экспериментов. Такой подход позволяет минимизировать время эксперимента на ползучесть или релаксацию напряжения или деформации.

Список литературы диссертационного исследования доктор технических наук Саркисов, Валерий Шмавонович, 2001 год

1. Федоренко А. А., Митрофанова Т. Г., Бурлюк Б. В., Крюкова Н. И. Мировое производство химических волокон в 1976 1980 г.г.: Химические волокна. 1982. №> 5, с. 14 - 19.

2. Роговин 3. А. Новое в производстве химических волокон. Изд. «Мир», 1968 (перевод с английского), с. 224 Новое в производстве химических волокон.- М. «Знание»., 1977. с. 64.

3. Матубраимов А. Сравнение состояния текстильной и легкой промышленности Российской Федерации и Кыргызской Республики. -Вестник Санкт-Петербургского Государственного университета Технологии и Дизайна, 1998. № 2. с. 40 46.

4. Бартенев Г. М., Зеленев Ю. В. Физика и механика полимеров М: Высшая школа. 1983. 391 с.

5. Марихин В. А., Мясникова Л. П. Надмолекулярная структура полимеров. ~ Л. «Химия», 1977. 238 с.

6. Тугов И. И., Кострыкина Г. И. Химия и физика полимеров. М: «Химия», 1989. 432 с.

7. Китайгородский А. И. Молекулярные кристаллы. М: «Наука», 1971. 424 с.

8. Самуль В. И. Основы теории упругости и пластичности. М. «Высшая школа», 1982. 264 с.

9. Сталевич А. М. Деформирование высокоориентированных полимеров ч. 1 «Теория линейной вязкоупругости» изд. СПбГУТД, 1995. 79 с.

10. Ю.Кауш Г. Разрушение полимеров М. «Мир», 1981. 440 с.

11. П.ГодовскиЙ Ю. К. Теплофизика полимеров. М: «Химия», 1982. 280 с.

12. Гарофал.ио Ф. Законы ползучести и длительной прочности металлов. -М: «Металургия», 1968. 304 с.- 441

13. Сталевич A. M. Деформирование высокоориентированных полимеров, ч. 2. Теория нелинейной вязкоупругости изд. «СПбГУТД», 1997. 136 с.

14. Малихин H. Н. Прикладная теория пластичности и ползучести. М. «Машиностроение», 1968. с. 400.

15. Перепелкин К. Е. Структура и свойства волокон. М. «Химия», 1985. 208 с.

16. Boltzman L. Sur Theorie der elastishen Nachuirkung. Phusund Chem. 1976. Eng. Bd7.

17. Volterra V. Kekons sur les foctions de lignes. Paris, 1913.

18. Volterra V. Theory of functional and of Integral and Integrodifferential Egnations, London Glasgow -, Blactie and Iou, 193 1.

19. Каргин В. А., Слонимский Г. JI. Журнал технической физики. 1941. № 11.С.41.

20. Слонимский Г. Л. Журнал технической физики. 1971 (1939). № 9.

21. Бронский А. П. Прикладная математика и механика. 1941. т. 5. № 1.

22. Работнов Ю. Н. Расчет деталей машин на ползучесть. «Известия АН СССР». Отд. техн. наук». 1948, № 6.

23. Работнов Ю. Н. Ползучесть элементов конструкций. М, 1976. Элементы наследственной механики твердых тел. М. Наука, 1977, 384 с.

24. Розовский М. И. Ползучесть и длительное разрушение материалов. -«Журнал технической физики» т. XXI. 1951, №11.

25. Арутюнян H. X. Некоторые вопросы теории ползучести М., ГИТТЛ, 1952.

26. Колтунов М. А. К вопросу выбора ядер при решении задач с учетом ползучести и релаксации. Механика полимеров, 1966, № 4. с. 483 -497.

27. Сталевич А. М. Прогнозирование сложных режимов деформирования высокоориентированных полимеров. Проблемы прочности. 1985, № 2. С. 40 - 42.- 442

28. Сталевич A. M. Расчетное прогнозирование нагруженных состояний синтетических нитей. Известие вузов. ТЛП. - 1989, № 3, с. 23 - 29.

29. Ферри Дж. Вязкоупругие свойства полимеров М: 1983. 535 с.

30. Ильюшин А. А-, Победря В. В. Основы математической теории термовязкоу пру гости. М: «Наука», 1970. 280 с.

31. Maxwell. J. Cíerk, The Dinamical Theory or Gases. Phil. Trans. Ray. Soc. (London) 1867, 157, 52.

32. Алфрей T. Механические свойства высокополимеров. Изд. И. JL, M, 1952,619 с.

33. Тобольский А. Структура и свойства полимеров. «Химия», 1964. 322 с.

34. Wiechert Е, Gesetze der elastishen Nachwirkung fur constante Temperatur. Wied. Ann. Physik. 1893, 50, 335, 546.

35. Каргин В. A., Слонимский Г. JI. Краткие очерки по физико-химии полимеров. М. Изд. Московского университета, i960.

36. Бартенев Г. М., Зеленев Ю. В. Релаксационные явления в полимерах. -Л. Химия, 1972. 249 с.

37. Кукин Г. Н., Соловьев А. Н. Текстильное материаловедение, ч. II, Л. Индустрия, 1964.

38. Уорд. И. Механические свойства твердых полимеров. М. Химия, 1975.

39. Тиранов В. Г. Релаксационные процессы и способы их оценки в нагруженных комплексных нитях докторская дисс. - Л. 1980. 380 с.

40. Тиранов В. Г., Чайкин .В. А. К задаче моделирования нитей с нелинейными реологическими свойствами. Известия вузов ТТП. 1993, №5, с. 5-8.

41. Кобеко П. П. Аморфное состояние. M-JI. 1933.

42. Кобеко П. П. и др. Исследование аморфного состояния. Эластичность аморфных тел. Изв. АН СССР. сер. физич., 1937, 6. № 3. 329.

43. Александров А. П., Лазуркин Ю. С. Изучение полимеров. Высокоэластическая деформация полимеров. ЖТФ, 1939. 9, с. 1249 -1261.

44. Leaderman H. Elastic and Creep Properties of Filamentous Materials and other High Polymers. The Textile Foundation. Washington. D. C. 1943.

45. Catsiff E, Alfrey Tand O'Shaughnessy M. T., Text. Res, 1953, 23, 808.

46. Уржумцев Ю. С., Максимов P. Д. О напряженно-временной аналогии при нелинейной вязкоупругости. Механика полимеров, 1968. № 2. с. 379-381.

47. Уржумцев Ю. С., Максимов Р. Д. Прогностика деформативности полимерных материалов. Рига: Знание, 1975. с. 19 - 21.

48. Toboisky A., Eyring H., J. Chem. Phys., 11. p 125 (1943).

49. Журков С. H., Нарзулаев Б. H. Временная зависимость прочности твердых тел ЖТФ 1953, т. 23, №> 10. с. 1677 - 1689.

50. Журков С. Н., Санфирова Т. П. Температурно-временная зависимость прочности чистых металлов. ДАН СССР, 1955. т. 101, № 2, с. 237 -240.

51. Журков С. Н., Томашевский Э. Е. Зависимость долговечности от напряжения. ЖТФ, 1955, т.25, № 1. с. 66 - 73.

52. Bueche F., J. Appl. Phys. 26, p. 1 133 (1955). J. Appl. Phys. 28, p.784 (1957). J. Appl. Phys. 29, p. 1231 (1958).

53. Бартенев Г. H., Зуев Ю. С. Прочность и разрушение высокоэластичных материалов. M-JI: Энергия, 1964.

54. Регель В. Р., Слуцкер А. И., Томашевский Э. Е. Кинетическая природа прочности твердых тел. М. Наука. 1974.- 444

55. Reguy A., Manley R. St. Ultradrauing of high-molecular weight polypropylene. J. Polym. Commun. 1984, 25, № 2, p. 39 - 42.

56. Kunugi Т., Suruki A., Akiyama J. A. Preparation of high modules fibers by zone-annealing under high stress: application to PET and Nylon 6. Polym. Chem., 1979, 20. p. 778-779.

57. Matsuo Masaru, Manley R. St. Ultradrauting at room temperature of high molecular weight polyethylene. "Macromolecules", 1982, 15, № 4, p. 985 - 987.

58. Баранов А. О., Прут Э. В., Ениколопян M. С. .Сверхвытяжка полипропилена. Докл. АН СССР, 1983, 270. № 4. с. 900 901.

59. Ельяшевич Г. К., Карпов Е. А., Лаврентьев В. К. и др. Формирование некристаллических областей в полиэтилене при высоких степенях растяжения. Высоковол. соед. сер. А. 1993, т. 35, № 6, с. 681 - 685.

60. Герасимов В. И., Иванов М. В., Саркисов В. Ш. и др. Морфологические превращения при плавлении упрочненных капроновых волокон. -Препринты III Междун. симпоз. по химическим волокнам. Калинин, 1981, с. 89-95.

61. Мясникова Н. В., Занегин В. Д., Саркисов В.Ш. и др. Морфологические превращения при плавлении упрочненных капроновых волокон. -Препринты III Международного симпозиума по химическим волокнам. Калинин, 1981, с.89-95.

62. Саркисов В. Ш, Занегин В. Д. и др. Сдвиговая деформация аморфного ориентированного ПЭТФ Высокомол. соед., 1984, т. Б. 26, с. 474 -476.- 445

63. Саркисов В. Ш., Мясникова Н. В., Занегин В. Д. и др. Малоугловая рентгеновская камера с фоторегистрацией для температурных исследований нагруженных полимеров. — Высокомолек. соед., 1984, т. 26, №3, с. 647-650.

64. Виноградов Б. А., Саркисов А. Ш., Саркисов В. Ш. Прогнозирование уравнений ползучести полимера по динамометрическим кривым, (препринт). Дальневост. отд. АН СССР, г. Благовещенск, 1991. 47 с.

65. Саркисов В. Ш., Лобанов А. И. и др. О приближенном решении осесимметричной задачи нестационарной теплопроводности. Тез. докл. Научно-техническая конференция, часть II. Благовещенск. АМГУ. 1993. С. 59.

66. Саркисов В. Ш., Лобанов А. И. и др. Метод оценки параметров уравнения Эйринга по диаграммам растяжения.- Тез. докл. Научно-техническая конференция, часть II. Благовещенск, 1993. С. 59.

67. Саркисов В. Ш., Саркисов А. Ш. Модель для описания деформационных свойств ориентированных полимеров. Статья Депонир. в ЦНИИТИ- легпром. № 3539-ЛП. 26.07.94. 13 с.

68. Саркисов В. Ш., Герасимов В. И. Влияние структуры ориентированного ПА-6 на его деформируемость при переориентации. Тез. док. Всеросийская научно-техническая конференция. Благовещенск. Изд. АмГУ. С. 136.

69. Саркисов В. Ш., Пейзель Л. М. Выбор строительных материалов для изделий и конструкций на основе экспериментальных оценок. Тез. док. Всероссийская научно-техническая конференция. Благовещенск. Изд. АмГУ. С. 131.

70. Саркисов В. Ш., Ленец В. Г., Саркисов А. Ш. Об аналитическом описании деформационных свойств ориентированных полимеров. -Статья Депонир. в ЦНИИТИ легпром. № 3558-ЛП. 06.12.94. 9 с.

71. Саркисов В. Ш., Герасимов В. И. Влияние физико-математических параметров ориентированных пленок ПА-6 на их деформируемость под углом 90' к первоначальной оси вытяжки. Статья Депонир. в ЦНИИТИ - легпром. № 3559-ЛП. 06.12.94. 9 с.

72. Саркисов В. Ш., Герасимов В. И. О получении высокопрочных и высокомодульных волокон поликапромида. Статья Депонир. в ЦНИИТИ-легпром. № 3569-ЛП. 30.12.94. 9 с.- 447

73. Лысенко Н. В., Яремовский М. М., Саркисов В. Ш. и др. Применение дифференциальных уравнений для описания деформационных свойств полимеров. Сборник трудов молодых ученых БПИ. Благовещенск, 1994.

74. Саркисов В. Ш., Москин В. А. Изменение модуля упругости микрофибриллы в процессе деформации. Статья Депонир. в ЦНИИТИ -легпром. № 3573-ЛП. 30.12.94.

75. Лысенко Н. В., Сергеев Ю. Г., Деревцов Ю. В., Саркисов В. Ш., Информативность дифференциальных уравнений при описании релаксационных свойств вязкоупругих тел. Тез. докл. Научно-техническая конференция, часть II. Благовещенск, 1994. С. 24.

76. Яремовский Н. Н., Саркисов В. Ш. О разложении функции в сумму линейной и монотонной функций. Тез. докл. Научно-техническая конференция, часть II. Благовещенск, 1994. С. 23.

77. Саркисов В. Ш. Теоремы разложения функций в сумму линейной и монотонной функций и их применение. 3-я научно-практическая межвузовская конференция. Биробиджан, 1994. С. 82.

78. Саркисов В. Ш. Дифференциальные уравнения для описания вязкоупругих свойств ориентированных полимеров. Тез, докл. Международная конференция «Математические методы в химии и химической технологии». Тверь, 1995, с. 51.

79. Саркисов В. Ш., Матевосян А. С. Об оценке образования радикалов при деформации ориентированного поликапроамида. Научн. сообщ. Международная конференция «Математические методы в химии и химической технологии». Тверь, 1995, с. 70.

80. Саркисов В. Ш., Тиранов В. Г. Оценка изменения модуля упругости высокоориентированного лавсана в процессе ползучести. Физико-химия полимеров (синтез, свойства и применение) сборник статей, выпуск 4. Тверь, 1998, с. 75-79.

81. Саркисов В. Ш., Станкевич М. А., Тиранов В. Г. Описание ползучести синтетических нитей по диаграммам растяжения. Физико-химия полимеров (синтез, свойства и применение) сборник статей, выпуск 4. Тверь, 1998, с. 80-85.

82. Саркисов В. III., Тиранов В. Г., Виноградов Б. А. К вопросу оценки равновесного состояния ориентированных полимеров по диаграммам растяжения,- Вестник СПбГУТиД, Санкт-Петербург, 1998, № 2, с. 57 -65.

83. Sarkisov V.Sh., Tiranov V.G. The Model discribing Viscouse elastic properties of high oriented sintetic fibres - 3-rd International Symposium "Molecular mobility and order in polymer systems": Saint-Petersburg, 1999. P 015.

84. Григорьев П. И., Фильберт Д. В., Фадеева В. М. и др. Термообработка капроновых термических нитей при высоких скоростях вытягивания.-Химические волокна, 1982, № 3. С. 29.

85. Зубов В. А., Вульф В., Консулов В. Б. Синтез и микроструктура олово-органических полимеров. Высокомолекулярные соединения. А. 1990, т. 32, №6, с. 1144- 1149.

86. Ерина М. А., Потапов В. В., Компаниец JI. В. и др. О механизме упруго-деформационного измельчения изотактического полипропилена. -Высокомолекулярные соединения. А. 1990, т.32, № 4, с. 766 771.- 449

87. Перепелкин К. Е. О теоретических и предельно достижимых упругих свойствах химических волокон. Химические волокна. 1966, № 2, с. 3 -13.

88. Аскадский А. А. Деформация полимеров. М: «Химия». 1973, 448 с.

89. Гуль В. Е., Кулезнев В. М. Структура и механические свойства полимеров. -М: «Высшая школа». 1972, 320 с.

90. Meredith R.J. Text.Inst. 1945.36 т.47

91. Журков С.Н. , Егоров Е.А. Влияние напряжений на молекулярную подвижность. ДАН СССР, 1963, т. 152. №5.

92. Sucish G. And Backer S.Text.Res.J.1951.Vo XXI, №7

93. Sucish G. Text.Res.J. 1953.Vo XXIII, №8, p 545-572.

94. Бронников. Автореферат докторской диссертации.

95. Саркисов В.Ш. Физико-химические аспекты постадийного деформирования поликапроамидных волокон. Автореферат кандидатской диссертации. 1987г. 17с.

96. Бессонов М.И., Володин В.П., Кенунен И.В. О термо-флуктуационной природе модулей упругости полимеров". Высокомолекулярные соединения А. Т.32. №4, 1990. С. 688-694.

97. Бронников C.B., Веттегрень В.И., Калбина Н.С., Корсавин J1.H., Френкель С.Я. К описанию долговременной релаксации напряжений- 450 возникающих при растяжении ориентированных полимеров. — Высокомолек. соед. А. Т.32Ю №7,1990x1500-1504.

98. Тиранов В.Г. К вопросу определения составляющих полнойдеформации в текстильных нитях ИВУЗ. Технология легкой промышленности. 1965, №5.с.24-32.

99. Тиранов В.Г. и др. Некоторые закономерности в деформировании текстильных нитей. VI Всесоюзная межвузовская научно-техническая конференция по текстильному материаловедению. Тезисы докладов. М: 1967.

100. Матуконис A.B. Строение и механические свойства неоднородных нитей.-М: Легкая индустрия 1971 .с. 192.

101. Кукин Г.Н., Соловьев А.Н. Исследование релаксации деформации растяжения в текстильных нитях. НИТр- М: 1956.т.17.с.142.

102. Голикова Л.А. и др. О расчете деформаций текстильных нитей в процессе их релаксации. НИТр.МТИ.-Н-Л: Индустрия. 1962. т.ХХН;с.27.

103. Тиранов В.Г. и др. Сравнительный анализ упруго-релаксационных свойств термстойких волокон. 1975. №3.с.30-31.

104. Сталевич A.M., Тиранов В.Г. Общие закономерности ползучести синтетических нитей из гибкоценных и жесткоценных полимеров. Препринты II Международного симпозиума по химическим волокнам. Калинин, 25-30 мая 1977,с. 172-178.- 451

105. Журков С.Н., Еронько С.Б., Чмель А. Термофлуктуационная природа лучевой прочности прозрачных даэлектриков.-ФТТ,т.24,№3.1982.

106. Журков С.Н., Корсунов В.Е. Атомный механизм разрушения полимеров под нагрузкой. Ф.Т.Т. 1964,т15,с.2071-2080.

107. Перепелкин К.Е. О расчетах теоретической и предельно достижимой прочности одноосноориентированных полимеров с использованием температурно-временной зависимости'прочности. Физико-химическая механика материалов. 1970.Т.6, №2, с.78-80.

108. Микитишин С.Н., Хомицкий Ю.Н., Тынный А.И. К теории расчетов деффектов и прочности предельно ориентированных полимеров. -Физико-химическая механика материалов. 1969,т.5. №1, с.69-74.

109. Закревский В.А., Корсунов В.Е. Исследование цепного механизма механодиструкции полиэтилена. — Высокомолек. соединения. 1972.Т А14, №4.с.955-961.

110. Кнопов В.М., Куксенко В.С.,Слуцкер А.И. Влияние субмикроскопического трещинообразования на релаксационные явления в полимерах. Механика полимеров. 1970.т.6.№3, с.387-392.

111. Регель В.Р., Лексовский A.M. Изучение циклической усталости полимеров на основе представлений кинетической концепции разрушения. Механика полимеров. 1969.Т.5, с.70-96.- 452

112. Журков С.Н., Закревский В.А., Корсунов В.Е., Куксенко B.C. Механизм зарождения субмикротрещин в полимерах под нагрузкой. -Физика твердого тела. 1971.т.13.№7, с.2004-2013.

113. Бартенев Г.М. Известия АН.СССР. ОТН. 1955.№9.с53.

114. Yamadak., Takajanadi М. Analisis of Zone Draving Process in Preoriented Polipropilene. J. Appl . Polymer Sei., 1982, v.27,№6, p.2091-2103.

115. Герасимов В.И., Смирнов В.Д., Занегин В.Д. Структурные изменения при пластической деформации ориентированного полиэтилена. Высокомолекулярные соединения, 1977.Т.А19, №6, с. 1361-1367.

116. Колтунов М.А. Ползучесть и релаксация. М: Высшая школа, 1976, С.320.

117. Максимов Р.Д., Уржумцев Ю.С. Виброползучесть полимерных материалов. 3.Полиэтилен. Неизотропический режим деформирования. -Механика полимеров. 1968. №3, с.413-420

118. Гольдман А.Я. Прочность конструкционных пластмасс. -JL: Машиностроение. Ленинградское отделение, 1979, 320с.

119. Ржаницин А.Р. Теория ползучести. М: Стройиздат.1968, 416с.

120. Работнов Ю.П. Некоторые вопросы теории ползучести. -Вестник МГУ, 1948, №10, с.81-91.- 453

121. Огибалов П.М.,Колтунов М.А. Основные теории и методы механики полимеров. Механика полимеров, 1966, №1, с.3-13.

122. Ильюшин А.А., Огибалов П.М. Некоторые основные вопросы механики полимеров. Механика полимеров, 1965, №3, с.33-43.

123. Бугаков И.И. Ползучесть полимерных материалов М,: Наука, 1973, 255с.

124. Stalevich A.M., Tiranov V.G. Heredity viscoelasticity of oriented polymers. 3-th International Simposium « Molecular Mobility and order in polymer sistems». Saint-Petersburg, June 7-10, 1999.p. - 014.

125. Сталевич A.M. Простейшие способы задания релаксационных функций у синтетических нитей. Известия вузов. ТЛП.1981, №3, с. 1823.

126. Green А.Е., Rivlin R.S. The mexanics of non-linear materialswith memory. Arch.Rat.Mech.Anal. 1957, v.l.p. 1-21.

127. Сталевич A.M. Деформация текстильных материалов при сложном законе статического нагружения. Известия вузов. ТЛП.1979, №1.с.25-31.

128. Ward J.M., Onat Е. Non-linear mecanical behaviorer of oriented polipropilene J. Mech.Phis.Solids, 1963, № 11 ,№4, p.217-219.

129. Сталевич A.M. Исследование упруго-релаксационных свойств синтетических волокон технического назначения. Докторская диссертация. Л: 1973, 250с.- 454

130. Розовский М.И., Некоторые свойства специальных операторов, применяемых в теории ползучести. Прикладная математика. 1959, т.23, №5, с.978-983.

131. Сталевич A.M., Романов В.А. Прогнозирование деформационных процессов высокоориентированных синтетических нитей при сложном законе статического нагружения. —Известия вузов. ТТП. 1979.№6, с. 1216.

132. Сталевич A.M. Описание процессоврелаксации синтетических нитей с помощью алгебраических функций. Известия вузов. ТЛП. 1981, №3, с. 14-48.

133. Слонимский Г.Л. О законе деформаций высокоэластичных полимерных тел. ДАН СССР, 1961. Т. 140. №2,с.450-459.

134. Слонимский Г.Л. Релаксационные процессы и пути их описания. -Высокомолекулярные соединения. 1971. №2. С.450-459.

135. Слонимский Г.Л. Докторская диссертация. М. 1947.

136. Рейнер М. Реология М: Наука. 1965. 224с.

137. Бартенев Г.М. Определение энергии активации вязкого течения полимеров по экспериментальным данным. Высокомолекулярные соединения. 1964. №6. С.21-25.

138. Саркисов В.Ш. Физико-химические аспекты постадийного деформирования поликапроамидных волокон. Кандидатская диссертация. -М. 1986. 140с.

139. Малмейстер А.К., Тамуж В.П., Петере Т.А. Сопротивление жестких полимерных материалов. —Рига: Знание. 1972.498с.

140. Каминский В.Н. Изучение усталостных свойств капроновых и лавсановых нитей технического назначения. Автореферат кандидатской диссертации. -Л: 1973.28с.

141. Lederman Н., Mecrakin F., Nakadof., Lagre longitudinfe retarded elastic deformation of rubberlike, network, polimers.Trues.Soc.Rlied. 1963, №7, p.l 11-123.

142. Мортон В.E., Херл Дж.В. Механические свойства текстильных волокон М: Легкая индустрия. 1971. 181с.

143. Александров А.П. Морозостойкость высокомолекулярных соединений. Труды I и II конференций по высокомолекулярным соединениям. М: АН СССР. 1946. С.49-59.

144. Liderman Н. And Creep Properties of Filamentos Materials and other Hung Polimers Textill Foundation, Washington, D.C. 1943. Р.278.

145. Сталевич A.M., Тиранов В.Г., Мещанинов Ю.Н. Прогнозирование процесса релаксации механического напряжения в синтетических волокнах. Материалы Всесоюзного совещания по релаксационным явлениям в полимерах. Бакую 1972. С.238.

146. Сталевич A.M., Тиранов В.Г., Мещанинов Ю.Н., Вольф Л.А. Аналитическое описание процесса релаксации напряжений в- 456 синтетических нитях. ИВ УЗ. Технология, текстильной промышленности. 1970. №5. С. 14-16.

147. Сталевич A.M., Тиранов В.Г., Мещанинов Ю.Н. Релаксация напряжений в высокопрочном ПАН-волокне. Труды ЛИТЛП им. С.М. Кирова. 1971. №12. С.23-26.

148. Pinnok P.R., Ward I.M. The temperature dependence of viscoelastic behaviour of PET, Polymer 1966 Vo7. №6. p. 1112-1120.

149. Fukui Y.J. Polymer.Sej. 1963.A1 .p. 1995-2002.

150. Nielsen L., Stocton F., J. Polymer Sej. 1970.A-2.87.p.l 195-1210, 1970.A2.87.p.l211-1226.

151. Renn R.W.J.Polymer Sej, 1966, A2, 4.p.559-570.

152. Berry G.C. Thermal Mech. Stadies on Heterocyclic Polimer (BBB). J. of .Polymer Sei. Polymer Ph. Ed, 1976.Vo.l4.p.451-478.

153. Луковкин Г.М, Волынский А.Л, Бакеев Н.Ф. Аналитический вид динамометрических кривых для полимеров в изотермических условиях деформирования. Высокомолекулярные соединения. 1986. А, XXVIII, №6,с.1253-1258.

154. Orowan E.J. West Seot. Iron and Sreel. Inst, 1946-47, v.54.p.45.

155. Becker R.Z. Phis.Zeit, 1925.v.25.p.919. Becker R.Z. Fur Tech.Phys, 1926.v.7.p.547.

156. Seeger A.Z. Fur naturtorsch, 1954, 9a: 758, 856,p.870 Seeger A.Z. Phill.Mag, 1954, v45,p.771.- 4-57

157. Зегер А. Дислокации и механические свойства кристаллов. ИЛ. 1960. С. 179.

158. Cottrell А.Н. Dislosation and Plastic Flow in Crystals. Oxford University Press. 1953.

159. Conrad H, Robertson W.D. Trans AMVE. 1958, v.212.p.536.

160. Конрад Г. Механические свойства материалов при повышенных температурах: М: Металлургияю 1965. 96с.

161. Вундерлих Б. Физика макромолекул. Перевод с англ. М., 1976.Т.1, 624с.

162. Kuhn W. Koll.Z., 1934.68.2.

163. Guth Е., Mark H.,Sitzungsbtr.Akad. WissA Wien, 1934,1 18,143,445, Manatsh-Chens,1934.65.93.

164. Бреслер C.E., Френкель Я.И. О характере теплового движения органических цепей. ЖЭТФ. 1939.9.1094.

165. Херл Д.В.С., Петере Р.Х. Структура волокон. М: Химия. 1969. 400с.

166. Hearle J.W.S. Structural Mechanics of fibers. J. of Polimer Science. Part C., 1967, №20,p.215-251.

167. Hoseman R. Molecular and Supravolecular Paracrust. Structure of Linear Sinthetic High Polymers. J of Polymer Sei, Part C. 1967, №20, p.7-17.

168. Bonart R., Hosemann R. Makrom. Chem., 1960, 39,105.- 458

169. Журков С.Н. и др. Электронномикроскопическое изучение процессов ориентации. — Высокомолекулярные соединения. 1965. T.VII.№6.

170. Грошов А.Е., Слуцкер А.И. Измерение надмолекулярной структуры кристаллизующихся полимеров при ориентации. -Высокомолекулярные соединения. 1965. Т.VII.c.546-550.

171. Низамидинов, Слуцкер А.И. Изучение поперечной надмолекулярной гетерогенности в ориентированном полиэтилене. Высокомолекулярные соединения. 1968. А.Т.Х. №5, с. 1148-1153.

172. Журков С.Н., Слуцкер А.И. Влияние нагрузки на надмолекулярную1структуру ориентированных полимеров. ДАН СССР. 1963.Т. 152, №2, с.303-307.

173. Ward I. Structure and Properties of Oriented Polymers. Polym. Sei.p.500.

174. Зубов Ю.А., Бакеев H.B., Кабанов В.А. и др. Структурные . особенности волокон из полипропилена и поликапроамида сповышенным модулем и прочностью. Препринты III Международного симпозиума по химическим волокнам. Г. Калинин. 1981 .с.53-64.

175. Brill R. Uber Besiehunger ZWISHEN der struktur der Polysmide und der des Seidenfibroins.Z.Phis.Chem., 1943. B53, №l„s.61-74.

176. Wallner L.G. Uber den Einflub der Kristsl 1: t lange duf die Röntgen Interferenzen der Polyamide. Monatsh. Chem., 1948,79. №3-4. s.279-295.- 459

177. Rasber Ch.,Schroeder I. Uber die Feinstrutur der Polyamide. Der Einflub von leinen Kristalliten auf das Rontgen-diagramm von Polycaprolactan Faserforsch und Textiltechn., 1960, 11, №4,s. 165-172

178. Holmes D., Bunn C., Smith D. The Crystal Structure of Polyamide; nyIon-6.J.Polym.Sei., 1955, 17, N1, p.159-177.

179. Halta V., Coassi G., Yichera A., Ajo D., Zanetti R. Axamination of the Crystal Structure and Molecular Pacing of a-Nylon-6. European Polym.J., 1979,15,N8, p.765-770.

180. Simon P., Argay G. Havised Atomic Coordinates of Crystalline Nylon-6. Y. Polym.Sei.: Polym.Phys.Ed, 1978, 16,N5, p.935-937.

181. Sacurada I., Ito T., Nakamao K. Elastic Moduli of the Crystal latticas of Polymers. J.Polym.Sei., 1966, c.N15, p.75-91.

182. Dumbleton J.H., Buchanan D.R. A Comment of the Crystel Moduli of Nylon-6 and Nylon 66. Polymer, 1968,91, N10. P.601-602.

183. Sacurada I., Kaji K. Relation Beturen the Polymer Conformation and the Elastic Moduls of the Crystaline Region of Polymer. J. Polym. Sei., 1970, c.N31, p.57-66.

184. Mijasaka K., Isomoto T.< Koguneya H. Nylon-6 Phace Crystal: Chain Repeat Distance and Modulus in the Chain Direction at Low Temperature". J. Polym.Sei.: Polym Phys.Ed., 1980,18.N5, p.1047-1052.

185. Manley T.R., Martin C.G. The elastic moduls of nylons. Polymer, 1973, 14, N12, p.632-638.

186. Tashiro K,Tadacoro T. Our Comprehension of the Structures and Properties of All-purpouse Polymer Has come to this stage. Kobunshi, 1979, 28, N4, p.321-327.

187. Kast W. Die Molecel-Structur der Verbindunger mit kristallic-flussingen (mesomorphen) Schmelsen. Angenr. Chemil, 1955,67,N19-20,s.592-601.

188. Slichter W.P. Crystal Structures in Polyamides Made fromW-Amino , Acides. J. Polym. Sei., 1959,36,N130, p.259-266.

189. Vogelsang D., Pearce J., Polymorphism in Nylon-8.J. Polym.Sei., 1960,45, N146; p.546-548.

190. Vogelsang D., Crystal structure Stadies on the Polymorphie Forms of Nylone 6 and 8 and Other Even Nylons. J. Polym. Sei., 1963, AI, N3, p. 1055-1068.

191. Arimito H, Ishibashi M., Hirai M., Chatani Y. Crystal structure of the j-Form of Nylon 6. J. Polym. Sei, 1965, A3, Nl,p.317-326.

192. Bradbyry E, Brown L, Elliot A.,Parry D. The Structure of Gamma Form of Polycsproamide (Nylon 6). Polymer, 1965,6,N9, p.465-482.

193. Hearle W.S., Wang B.S. Flexural fatigue and surface abrasion of Kevlar-29 and other High-modulus fibres. J. Mater. Sei, 1977,12,N12,p.2447-2463.

194. Lewis, Ward I.M. Anisotropic Mechanical Properties of Drawn Nylon-6-th The Phase.J. Macromol.Sci, Phis, 1981, 1319(1), 75-107.- 461

195. Гойхман А.Ш., Осокин Г.А., Конкин А.А. Исследование теплового расширения кристаллической, решетки j-формы поликапроамида. Высокомолекулярные соединения, 1968, А10, №7, с. 1642-1648.

196. Гойхман А.Ш., Соломко В.П. Кристаллическая структура Поликапроамида (полиамида-6) . Итоги науки и техники. Химия и технология высокомолекулярных соединений, том 18, М., 1983, с.92-151.

197. Гойхман А.Ш., Танщюра Т.П. Исследование полиморфизма поликапроамида. Высокомолекулярные соединения. 19686 А. 106 №46 с.724-729.

198. Stepaniak R.F, Garto №А., Carlsson D.J., Wiles D.M. An Examination of the Crystal Structures Present in Nylon-6 Fibers.J. Polym. Sci., Polym. Phys. Ed., 1979,17, N6, p1987-999.

199. Гойхман А.Ш., Кириченко В.И., Демченко C.C. Полиморфизм и структурные превращения при отжиге поликапроамида. Высокомолекулярные соединения, 1982, А24, №1, с.43-50.

200. Matsuo Masaru, Hanley Н. St. Ultradrawing at room temperature of high molecular weight polyethylene. Macromolecules, 1982,15,N4, p.985-987.

201. Kunudi Т., Suruki< Akijama J.A., Preparation of high modules fibers by sone-annealing ander high stress: applisation to PET and Nylon 6. Polymer. Prepr., am Chem.Soc.Dw. Polymer Chem., 1979,20, p.778-779.- 462

202. Matsuo M, Seino Y,Watanabe Т., Moriguchi Sh, Ozaki F, Ogita T. Deformation mechanism of nylon 6 spherulites under uniaxial strectching.J. Polym, 1981, v.13, N8, p.755-767.

203. Марихин В.А, Романкова Л.П, Слуцкер А.И. Электронномикроскопическое изучение структуры кристаллических полимеров. Высокомолекулярные соединения , 1963, т.5, №2, с. 17951799. •

204. Bunn С, Coblold А.> Palmer К. The Fine Structure of Polytetraftouroethylene.J. Polymer. Sci, 1958, v.28, N117. P.365-371.

205. Журков C.M, Марихин В.А, Слуцкер А.И. Электронномикроскопическое изучение структуры ориентированного полиметилметакрилата. Высокомолекулярные соединения. 1962, т.4, с.232-237.

206. Peterlin A, Belts-Calleja F.J. Diffraction studies of plastically deformed polyethylene. IV Branched Polyethylene. Koloid. Z.U.Z. Polym, 1970, Bd 242, N1-2, s. 1093-1102.

207. Незамитдинов С, Слуцкер А.И. Ориентированные изменения структуры в полиэтилене. ФТТ, 1968, т. 10, №2, с.487-495. Слуцкер А.И. Автореферат докторской диссертации, Л, ФТИ АН СССР, 1965.

208. Gesovich D.M., Geil P.H. Deformation of Polyetylene Oxide, nylon-11 and polyetylene Terefthalate by Rolling J. of Materials science, 1971,6, p.531-536.

209. Schwarz G. Zur Temperaturerhogung in der Fleibschulter von Polypropylen. Coll. A. Polymer Sei., 1981, vol. 259, N2, p. 149-155.

210. Jackel K. Ein Beitrag zur Kaltverstreckung der Hochpolymeren, 1954, Bd 137, N2, s.130-162. .

211. Engeiter Ad., Muller F.H. Termische Effecte bei mehanischer Deformation, insbesondere von Hochpolymeren. Koll. Etshr., 1958, Bd. 157, N2, s.89-111.

212. Mäher J.W., Haward R.W., May J.W. Study of the Thermal Effects in the Necking of Polymers with the use of Infrared Camera.J. Polymer Sei., Polymer phis. Ed., 1980, vol. 18, N11, p.2169-2179.

213. Horsley R.A., Nancarrow H.A. The stretching and relaxing of polyethylene . Brit. J.Appl.Phis., 1951, vol.2,N3.

214. Каргин В.А., Соголова Т.И. Исследование механических свойствкристаллических полимеров. I. Полиамиды. Н-Полиэтилены. III1

215. Сополимеры хлорвинила с хлорвинилиденом и гутаперча. ЖФК. 19536 т.27. вып.7. с.1039-1042; вып.8б с.1208-1212, 1213-1216.

216. Грошов В.И., Баранов В.Г., Френкель С.Я. Структурные переходы при деформации аморфнокристаллических полимерных тел. ФТТ, 1969, т.11,№12, с.3498-3506.- 464

217. Френкель С.Я., Баранов В.Г., Волков Т.Г. Деформация полимерных тел, содержащих фибриллярные сферолиты. ФТТб 1969, т. 11, №5, с.1220-1227.

218. Александров А.П. В кн.: Труды I и II конференции по высокомолекулярным соединениям. М., Издательство АН СССР, 1949, с.231.

219. Лазуркин Ю.С., Фогельсон' Р.Л. О природе больших деформаций высокомолекулярных веществ в стеклообразном состоянии. Ж.Т.Ф., 1951, вып.З, т.21, с.267-273.

220. Peterlin A. Molecular Model of Drawing Polyethyethylene. J/ Mater. Sci., 1971, vol.6, N6, p.490-508.

221. Peterlin A. In: Ultra-High Modulus Polymers/ Ed. By Cifferi, I. Word London, Applied Science Publishers, 1979, p.279-320.

222. Куксенко B.C. Низамидинов С., Слуцкер А.И. Изменение надмолекулярной структуры полиэтилена при переориентации. Высокомолекулярные соединения, 1967, А. №11, с.2352-2357.

223. Francish Моу, Katal Musar. Cristalline and amorfous jrientations in injection molder polyethylene. Plym. Eng. and Sci., 1980,20, N14, p.957-964.

224. Лишевский B.A. Исследование процесса холодной вытяжки полимеров методом электронного парамагнитного резонанса. Высокомолекулярные соединения, 1969, т.Б11, №1, с.44-49.- 465

225. Лишевский В.А. Образование свободных радикалов при холодной вытяжке полимеров. Докл. АН СССР, 1968, т. 182, №3, с.596-599.

226. Левин Б.Я., Савицкий А.Б., Савостин А.Я. Образование макрорадикалов при растяжении ориентированного капрона. Высокомолекулярные соединения, 1971, т.А13, №4, с.941-947.

227. Hirami Matsuo, Tanimura Akira. Structure devdlopment in the melt spining of nylon 6.J. Macromol. Sci., 1981, B.19, N2, p.205-210.

228. Гойхман А.Ш. О механизме вытяжки капроновых волокон. Высокомолекулярные соединения, 1965, т.7, №11, с. 1877-1883.

229. Mijata S., Balakov I.P., Cranding of the crystal structure of nylon 6 drawn under high pressure. J. Macromol. Sci., 1981, A16, N7, p. 1233-1242.

230. Levis E.L., Ward I.M. Anisotropic mechanical properties of drawn nylon 6. II The a phase. J. Macromol. Sci., 1981, В19, N1, p.75-107.

231. Mijasaka K., Makishima K. Effect of Temperature and Water on the j-j Crystalline and Transition of Nylon 6 Caused by stretching in the chane Direction. J Polym. Sci., 1968, A26, N7, p.1317-1320.

232. Кудрявцева Г.И., Носов М.П.,Волохина. Издательство «Химия». М. 1976. 263с.

233. Зайцев А.П. Влияние поперечного градиента скоростей (сил) на образование J-формы кристаллитов в нитях поликапроамида. Высокомолекулярные соединения, 1973, Б15, №7, с.483-484.- 466

234. Дехант И., Данц Р., Киммлер В. Инфракрасная спектроскопия полимеров. Издательство Химия, М., 1976, 472с.

235. Герасимов В.И., Иванов М.В Влияние физической молекулярной сетки на характер структурных перестроек при деформировании кристаллических полимеров. Высокомолекулярные соединения, 1996, т.38, №10, с. 1706-1710.

236. Yamada К., Takajanagi М., Analysis of Zone-Drawing Process in Preoriented Polypropylene. J. Appl. Polymer. Sei., 1982, v27, N6, p.2091-2103.

237. Зажегин В.Д., Герасимов В.И. Полосы сброса в ориентированном полиэтилене низкой плотности. Высокомолекулярные соединения, 1981, .А23, №5, с.1147-1158.

238. Пантелеев М.В., Цванкин Д.Я., Шленский О.Ф. Структурные изменения при вытягивании ориентированных пленок полиэтилена. Высокомолекулярные соединения, 1966, т.8, №12, с.2060-2064.

239. Muller F.H. Thermodinamics of Deformation Calorimetric investidations of Deformation processed. In: Rheology. Ed. By F.R.Eirich N.Y. London, Academic Press, 1969, vol.5, p.417-489.

240. Ishikawa K., Mijasaka K., Maldam. Drawing of single-Crystal Mats of Linear Polyethylene. J. Polym.Sci. 1969, part A2, v7, N12, p.2029-2041.

241. Герасимов В.И. Кандидатская диссертация, 1969, м. Институт элементоорганических соединений АН СССР, 162с.

242. Вайнштейн Б.К. Дифракция рентгеновских лучей на цепных молекулах. М, Издательство АН СССР, 1963, 232с.

243. Hermans Р.Н, Heikens D, Weidinger A.J. A Quantitative Investigation on the X-ray Small Angle Scattering Power of Various Callulose Fibers. Polymer Sci, 1959, v.35, N1, p.145-166.

244. Дмитрук H.B, Гомза Ю.П, Шилов В.В. Методика получения малоугловой фоторентгенографии в единой шкале относительной интенсивности рассеяния. Зав. лаб, 1983, Т2, с.63-65.

245. Волкова Е.А. Поляризационные измерения. М, Издательство стандартов, 1974, 155с.

246. Годовский Ю.К. Теплофизические методы исследования полимеров. М, Химия, 1976, 216с.

247. Селихова В.И, Щирец B.C., Зубов Ю.А. Особенности плавления упрочненных волокон из полипропилена и поликапроамида. Препринты III Международного симпозиума по химическим волокнам, 1981, Калинин, т.1, с.82-88.

248. Avramova N, Fakirov S. Melting behaviour of drawn and undrawn annealed nylon 6. Asta polym, 1981, 32, N6, р.318-322.

249. Носов М.П. Сверхпрочные волокна, полученные методом ориентационной кристаллизации из геля. Химические волокна, 1992, №6, с.8-17.1. АКТ

250. От ОАО «Невская Мануфактура»: От Санкт-Петербургского государственного университета технологии и дизайна:

251. Руководитель работы, зав.каф. «Сопро' эв»,д.т.н., п Тиранов

252. МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ РФ

253. Санкт Петербургский государственный университет технологии и дизайна

254. Основа методики прогнозирования.

255. Диаграмма ползучести диаграмма полученная при испытании образцов на ползучесть ( постоянная нагрузка).

256. Диаграмма релаксации напряжения диаграмма полученная при испытании образца на релаксацию напряжения (постоянное предварительное удлинение или деформация).3. Методика прогнозирования.

257. Проводятся кратковременнные испытания на ползучесть в заданном интервале напряжениий (в течении пяти минут на каждый образец).

258. По полученным экспериментальным результатам строятся диаграммы ползучести, после чего устанавливается выполнение условия подобия кривых ползучести.

259. По полученным экспериментальным диаграммам ползучести определяется уравнение ползучести , с использованием которого можно количественно описать семейство кривых ползучести.

260. После установления уравнения ползучести с уже определенными упругими характеристиками и постоянными, входящими в функцию ползучести, определяется зависимость коэффициента вязкости по методике изложенной в работе 1 .

261. Разрывная машина типа " Инстрон "- 1122.5. Требования безопасности.

262. При работе необходимо соблюдать основные правила безопасности связанные с работой с электрооборудованием и разрывными машинами, на которых проводятся эксперименты.

263. МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ РФ

264. Санкт Петербургский государственный университет технологии и дизайна

265. Кафедра сопротивления материалов1. УТВЕРЖДАЮ УТВЕРЖДАЮ

266. В настоящей методике предложен достаточно простой способ оценки изменения модуля упругости высокоориентированных материалов из поликапроамида (ПА 6) и полиэтилентерефталата (ПЭТФ) при их деформации, по диаграммам растяжения.

267. Основа методики оценки изменения модуля упругости ПА 6 и ПЭТФ в процессе деформации.

268. Диаграммы растяжения диаграммы , полученные при одноосном растяжении образцов с постоянной скоростью перемещения зажима.

269. Диаграммы ползучести диаграммы, полученные при испытании образцов на ползучесть ( постоянная нагрузка).

270. Методика оценки изменения модуля упругости в процессе деформации по диаграммам растяжения.

271. Проводятся эксперименты на растяжения с постоянной скоростью перемещения зажима ( постоянная скорость деформации) до разрыва образца, с целью получения диаграмм растяжений.

272. По полученным диаграммам растяжения определяются области деформаций, где диаграммы растяжения характеризуются выпуклостью вверх и выпуклостью вниз.

273. Разрывная машина типа "Инстрон " 1122.5. Требования безопасности.

274. При работе . необходимо соблюдать правила безопасности при работе с электрооборудованием и разрывными машинами, на которых проводятся испытания.

275. В настоящей методике предложен достаточно простой способ оценки изменения модуля упругости высокоориентированных материалов из поликапроамида (ПА 6) и полиэтилентерефталата (ПЭТФ) при их деформации, по диаграммам растяжения.

276. Основа методики оценки изменения модуля упругости ПА 6 и ПЭТФ в процессе деформации.

277. Диаграммы растяжения диаграммы, полученные при одноосном растяжении образцов с постоянной скоростью перемещения зажима.

278. Диаграммы ползучести диаграммы, полученные при испытании образцов на ползучесть ( постоянная нагрузка).

279. Методика оценки изменения модуля упругости в процессе деформации по диаграммам растяжения.

280. Проводятся эксперименты на растяжения с постоянной скоростью перемещения зажима ( постоянная скорость деформации) до разрыва образца, с целью получения диаграмм растяжений.

281. По полученным диаграммам растяжения определяются области деформаций, где диаграммы растяжения характеризуются выпуклостью вверх и выпуклостью вниз.

282. Разрывная машина типа "Инстрон " 1122.5. Требования безопасности.

283. При работе. необходимо соблюдать правила безопасности при работе с электрооборудованием и разрывными машинами, на которых проводятся испытания.1. Литература.

284. Саркисов В.Ш., Теоремы разложения функций в сумму линейной и монотонной функций и их применение. 3 - я научно - практическая межвузовская конференция. Биробиджан, 1994, с. 82- 83 .

285. Саркисов В.Ш., Тиранов В.Г., Виноградов Б.А. К вопросу оценки равновесного состояния ориентированных полимеров по диаграммам растяжения. Вестник СПГУТД, Санкт - Петербург, 1998, N 2, с. 57 - 65

286. Основа определения упругих характеристик.

287. Основные обозначения и понятия.

288. Податливость Б0 податливость в начальный момент времени,величина которой Е^1 (Е. модуль упругости).

289. Податливость податливость при ^ —> оо, величина которой равна Е\+Е2-, где Е2 характеристика высокоэластической деформации.1. Е\Е2

290. Методика распределения упругих характеристик высокоориентированных ПА-6 и ПЭТФ.

291. Полученные кривые ползучести в координатах £ — ^ перестраиваются в координаты Б .

292. В настоящей методике предложен способ получения высокопрочных волокон из поликапроамида с использованием постадийной ориентационной вытяжки.

293. Основа методики получения высокопрочных волокон из поликапроамида.

294. Основные обозначения и понятия.

295. Методика получения высокопрочных волокон из ПА-6.

296. Первый этап получения высокопрочного ПА-6 заключается в получении волокон характеризующейся изотропной структурой с минимальной степенью кристалличности (С).

297. При работе необходимо соблюдать основные правила безопасности при работе с электрооборудованием и правила безопасности предъявляемых при работе с установками, для деформации полимерных материалов.1. Литература.

298. Саркисов В.Ш., Герасимов В.И. Особенности предориентации ПКА волокон методом зонного отжига Тез. Докл. Республиканского межведомств. Семинара -совещания «Переработка, деструкция и стабилизация полимерных материалов», Душанбе, 1983 г. с.51-53.

299. Саркисов В.Ш., Герасимов В.И. Влияние структуры ориентированного ПА-6 на его деформируемость при переориентации Тез. Докл. Всеросийская научно-техническая конференция. Благовещенск. Изд. АмГУ с. 136.

300. Министерство образования РФ

301. Астраханский государственный технический университет Кафедра прикладной математики и криптографии1. УТВЕРЖДАЮ УТВЕРЖДАЮ1. МЕТОДИКА

302. Нормирование интенсивности малоуглового рентгеновского рассеяния высокоориентированных волокон под нагрузкой с изменяющейся рассеивающеймассой

303. Разработчики Саркисов В.Ш. (АГТУ) Герасимов В.И. (МГУ)1. Астрахань 2001

304. Основа метода нормировки интенсивности малоуглового рентгеновского рассеяния с переменной рассеивающей массой в процессе деформации.

305. В основе метода лежит нормировка интенсивности малоуглового рентгеновского рефлекса не только на интенсивность первичного пучка, но и на интенсивность рассеивающей массы.

306. Основные формулы и обозначения. Формула для нормировки интенсивности:

307. Г = III этррй ехр (г1лрй), (1)где У интенсивность нормировки, I - интенсивность малоуглового рефлекса, 1эт- интенсивность эталона, ¡л - массовый коэффициент поглощения, р -средняя плотность образца, с! - размеры образца вдоль рентгеновского пучка.

308. Зависимость для определения ¡лр (I ;лр (Л 1п /ф II, (2)где 10- интенсивность падающего пучка, I- интенсивность прошедшего через образец пучка.3. Проведение нормировки

309. Запись дифрактограммы в малых углах от исследуемого образца при различных нагрузках с одновременной оценкой интенсивности падающего пучка и интенсивности прошедшего через образец пучка при наперед заданной нагрузке (деформации).

310. Оценка самточислителя цр с использованием формулы (2).

311. Нормировка полученных дифрактограмм, после выполнения пункта 3.2, с применением формулы (1).

312. Основные средства измерения.

313. Камера рентгеновская малоугловая снабженная приставкой для деформирования исследуемых образцов (волокон, нитей, пленок).5. Требования безопасности.

314. При работе необходимо соблюдать основные правила безопасности при работе с электрооборудованием и при работе с рентгеновскими источниками.

315. Саркисов В.Ш, Мясникова Н.В. и др. «Малоугловая рентгеновская камера с фоторегистрацией для температурных исследований нагруженных полимеров » Высокомолекулярные соединения 1984, т.26, №3, с.647-650.

316. Министерство образования РФ. Астраханский государственный технический университет

317. Кафедра прикладной математики и криптографии

318. В настоящей методике предложен достаточно простой способ оценки поведения высокоориентированых полимеров под нагрузкой проявляемых в течении длительного времени с использованием принципа напряженно-временной аналогии.

319. Основные обозначения и понятия.

320. Податливость До податливость в начальный момент времени величина которой равна ЕГ1 (Е1 - модуль упругости).1. Е +Е

321. Податливость Доо податливость при г —>оо, величина которой равна —!--, где Ег1. Е,Е2- упругая характеристика высокоэластичной деформации.

322. Методика определения упругих характеристик высокоориентированых ПА-6 и ПЭТФ.

323. Проводятся эксперименты на ползучесть при одностадийном нагружении во временном интервале до 10 мин. при заданных нагрузках (величины заданных нагрузок определяется постановкой задачи условия эксплуатации материала).

324. Бо полученный экспериментальным кривым определяется область применения напряженно-временной аналогии для определения упругих характеристик (Еь Е2 или До,Д»).

325. Разрывная машина типа «Инстрон» 1122.5. Требования безопасности.

326. При работе необходимо соблюдать основные правила безопасности при работе сэлектрооборудованием и разрывными машинами, на которых проводятся испытания.1. Литература.

327. Саркисов В.Ш., Тиранов В.Г., Виноградов Б.А. Ползучесть ориентированных лавсановых нитей при многостадийном нагружении. Доклады Международной конференции по химическим волокнам 16-19 мая. 2000 г. Тверь, секция стуктура и свойства химических волокон. 6С.

328. Саркисов В.Ш., Тиранов В.Г. Оценка изменения модуля упругости высокоориентированного лавсана в процессе ползучести. Физикохимия полимеров (синтез, свойства и применение) сборник статей, выпуск 4. Тверь, 1998, с. 75-79.