Влияние природы привитых групп на адсорбционные свойства кремнезема тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Гуревич, Ксения Борисовна

• Гуревич, Ксения Борисовна
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Гуревич, Ксения Борисовна

Введение

Глава I. Литературный обзор

1. Принципы модифицирования поверхности кремнезема

2. Структура привитого кремнийорганического слоя

3. Адсорбционные и структурные свойства химически модифицированных кремнеземов

3.1. Определение удельной поверхности ХМК

3.2. Кремнеземы с химически привитыми углеводородными группами

3.3. Кремнеземы с химически привитыми фторсодержащими группами

3.4. Кремнеземы с химически привитыми функциональными группами

4. Методы количественной оценки свойств поверхности

Глава II. Методы и объекты исаледййдаия'- : •

1. Адсорбция в статических уеловия^ц,

2. Определение удельной поверхности твердых тел методом тепловой десорбции азота

3. Газовая хроматография

4. ИК-спектроскопия

5. Объекты исследования

6. Расчет вкладов молекулярных групп в ТХА и индексы удерживания Ковача

7. Расчет вклада специфических взаимодействий в энергию Гиббса адсорбции и теплоту адсорбции

Глава III. Химия поверхности и адсорбционные свойства модифицированных кремнеземов с разной концентрацией привитых фенильных групп

1. ИК-спектроскопическое исследование

2. Адсорбциокно-структурное исследование

3. Газохроматографическое исследование

3.1. Удерживание неполярных соединений

3.2. Удерживание полярных соединений

Глава IV. Исследование свойств поверхности кремнеземов с химически привитыми октальными и гексадецильными группами

1. Адсорбционное исследование

2. Газохроматографическое исследование

2.1. Термодинамические характеристики адсорбции неполярных соединений

2.2. Термодинамические характеристики адсорбции полярных соединений

Глава V. Исследование свойств поверхности кремнеземов с химически привитыми полифторалкильными группами

1. Адсорбционное исследование

2. Газохроматографическое исследование

2.1. Термодинамические характеристики адсорбции неполярных соединений

2.2. Термодинамические характеристики адсорбции полярных соединений

2.3. Применение эмпирических параметров полярности растворителей для оценки адсорбционных свойств поверхности кремнеземов с привитыми алкильными и полифторалкильными группами

Глава VI. Применение циклических и линейных углеводородов, а также фторированных углеводородов для изучения механизма удерживания на гидрофобизованных кремнеземах

1. Циклические и линейные углеводороды

2. Перфторированные соединения

Глава VII. Адсорбционные свойства кремнеземов с химически привитыми аминопропильными и гуанидиноэтантиольными группами

1. Адсорбционное исследование

2. Газохроматографическое исследование

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние природы привитых групп на адсорбционные свойства кремнезема»

Актуальность. Кремнеземы с химически привитыми органическими, неорганическими или металлокомплексными соединениями находят широкое применение в сорбции, катализе и различных вариантах хроматографии. Непрерывно растет количество описанных в литературе привитых поверхностных соединений, а также число актуальных научных и практических задач, решаемых с их помощью.

Так, модифицированные адсорбенты, с высоко гидрофобной поверхностью используются для эксклюзионной хроматографии белков, максимально олеофобные материалы чрезвычайно перспективны для создания ангиопротезов, а адсорбенты с лиофобными порами можно применить в демпфирующих устройствах, рассеивающих энергию удара за счет проникновения жидкости в лиофобные микропоры. В связи с этим в последние годы все большее внимание уделяется синтезу и исследованию фторсодержащих материалов, в том числе кремнеземам с полифторорганическими покрытиями. В то же время в литературе практически отсутствуют сведения о влиянии строения привитых полифторалкильных групп на адсорбционные свойства модифицированных кремнеземов.

Материалы, в состав которых входят алкильные и фенильные группы, относятся к наиболее распространенным сорбентам для высокоэффективной жидкостной хроматографии. Полиметил- и фенилсилоксаны входят в список основных предпочтительных фаз для газовой хроматографии, а такие модификаторы, как алкил- и фенилсиланы, перспективны для приготовления высококачественных капиллярных кварцевых колонок с химически привитыми фазами благодаря их высокой термической и гидролитической стабильности, возможности регенерации с помощью органических растворителей, отсутствию шума, а также другим полезным свойствам. Однако, сравнительно небольшое число работ посвящено изучению адсорбционных свойств фенил- и алкилкремнеземов, полученных с помощью современных и наиболее эффективных модификаторов, а также их применению в аналитической ГХ.

Неослабевающий интерес к сорбентам, несущим амино- и БН-группы, обусловлен их способностью к образованию комплексов с ионами металлов, иммобилизации биологически активных веществ и другими практически важными свойствами. Закрепление гуанидиноэтантиольных групп на поверхности кремнезема обещает стабилизировать активные тиольные группы и получить практически ценные материалы.

Необходимым звеном на пути создания новых материалов и совершенствования методов синтеза известных сорбентов является изучение природы адсорбционных центров химически модифицированных кремнеземов (ХМК), в том числе оценка степени участия в адсорбционном процессе привитых групп и остаточных силанольных групп носителя. Исследование адсорбционных свойств поверхности лежит в основе понимания, а значит и управления многими гетерогенными процессами с участием ХМК. Не исключена возможность использования найденных закономерностей в изучении других поверхностно привитых соединений. Применяя в качестве модельной матрицы одну из широкопористых и наиболее химически однородных разновидностей кремнезема, целенаправленно изменяя плотность прививки модификатора и его природу, с помощью прямых адсорбционных методов можно получить полезную информацию о свойствах поверхности разнообразных химически модифицированных материалов, которые требуются для решения многих проблем современных технологий, включая наполнение полимеров, строительное дело, экологию, медицину.

В ряду современных методов исследования природы адсорбционных взаимодействий (калориметрия, адсорбция в статических условиях, РЖ-спектроскопия и др.) газовая хроматография занимает исключительное положение, так как относится к достаточно простым и удобным методам изучения микроколичеств вещества и, следовательно, адсорбционных равновесий в условиях предельно малых заполнений поверхности.

При условии создания достаточно плотных модифицирующих покрытий на поверхности кремнезема, что становится возможным на современном уровне развития методов синтеза, исследование ХМК позволяет расширить наши представления о межмолекулярных взаимодействиях в адсорбции и механизме удерживания органических соединений в ГХ, а также способствует расширению областей их практического применения. В последние годы для количественной характеристики адсорбционных свойств поверхности и оценки роли различных типов межмолекулярных взаимодействий в удерживании на разнообразных твердых телах, включая наполнители, полимеры, стабилизаторы и сорбенты, используются разные подходы (расчет инкрементов отдельных групп и фрагментов молекул в термодинамические характеристики адсорбции, определение вкладов специфических взаимодействий в энергию Гиббса и теплоту адсорбции, сопоставление индексов удерживания полярных соединений и другие). В связи с этим важным, практически не исследованным вопросом является сравнительный анализ таких подходов. Цель работы. Целью настоящей работы являлось изучение влияния природы и строения привитых групп (алкильных, полифторалкильных, фенильных, аминопропильных и гуанидиноэтантиольных), а также структуры привитого слоя на адсорбционные свойства модифицированных кремнеземов методом газовой хроматографии в сочетании с адсорбцией в статических условиях и ИК-спектроскопией.

На защиту выносятся следующие результаты и положения.

1. Анализ закономерностей адсорбции широкого набора органических соединений и воды на алкил- и полифторалкилкремнеземах.

2. Результаты исследования химии поверхности и адсорбционных свойств кремнеземов с привитым фенильным покрытием полимерного типа 6 методами газовой хроматографии и адсорбции в статических условиях в сочетании с ИК-спектроскопией.

3. Обобщение экспериментальных данных по сорбции ряда циклических соединений и их фторированных аналогов в условиях ГХ на кремнеземах с привитыми гидрофобными группами, их сопоставление с аналогичными данными для известных жидких и твердых неподвижных фаз с целью изучения механизма удерживания органических соединений на ХМК.

4. Сравнительный анализ подходов, используемых в ГХ для оценки вклада различных типов межмолекулярных взаимодействий в удерживание.

5. Оценка возможностей применения гидрофобизованных и органофункциональных кремнеземов в аналитической практике, в сравнении с наиболее распространенными неподвижными фазами для ГХ.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Гуревич, Ксения Борисовна

Выводы.

1. Впервые исследованы закономерности адсорбции широкого набора органических соединений и воды на кремнеземах с привитыми полифторалкильными группами линейного и разветвленного строения, а также изучено влияние длины цепи и структуры привитого слоя на адсорбционные свойства алкилкремнеземов. Показано, что к особенностям полифторалкилкремнеземов относится чрезвычайно высокая липо- и гидрофобность поверхности.

2. Методами газовой хроматографии и адсорбции в статических условиях, в сочетании с ИК-спектроскопией, впервые исследованы свойства поверхности кремнеземов с химически привитым фенильным покрытием полимерного типа. Показано, что на поверхности фенилкремнезема с концентрацией привитых групп, соответствующей 3-4 "монослоям", образуется объемная, пространственно-сшитая структура привитого слоя, проницаемая для адсорбируемых молекул, что приводит к заметному увеличению энергии дисперсионных взаимодействий на этом материале по сравнению с исходным носителем.

3. На кремнеземах, химически модифицированных алкильными, фенильными и полифторалкильными группами, проведен сравнительный анализ подходов, используемых для оценки роли в адсорбционном процессе различных видов межмолекулярных взаимодействий. Для органических соединений, являющихся производными н-алканов, предложен усовершенствованный способ расчета вкладов концевых групп в удерживание, позволяющий получать величины, не зависящие от выбора стандартного состояния.

4. На основании обобщения и анализа величин удерживаемых объемов, теплот и энтропий адсорбции н-алканов, циклических углеводородов и их фторированных аналогов показано, что механизм удерживания на химически модифицированных кремнеземах в условиях предельно малых заполнений поверхности имеет адсорбционно-абсорбционный характер.

5. Показано, что закрепление на поверхности кремнезема плотнейших монослоев (алкилдиметилсилильных и полифторалкилдиметилсилильных), сформированных с помощью новых модификаторов — производных морфолина, или слоев полимерного типа (фенилсилильных и аминопропилсилильных), соответствующих 2-4 "монослоям", позволяет получить адсорбенты с достаточно однородной поверхностью, перспективные как для изучения межмолекулярных взаимодействий в адсорбции, так и для использования в газовой хроматографии полярных соединений. В случае аминокремнеземов продемонстрирована возможность использования в качестве носителя силикагеля - наиболее удобной с практической точки зрения формы кремнезема.

6. Показано, что закрепление гуанидиноэтантиольных групп на поверхности кремнеземов позволяет получать стабильные на протяжении длительного

165 времени 8Н-сорбенты. Обнаружено, что такие сорбенты можно использовать для приготовления селективных к ненасыщенным соединениям серебросодержащих неподвижных фаз для ГХ.

Эта работа не состоялась бы в полной мере без профессиональной помощи, оказанной автору со стороны сотрудников Химического фак-та МГУ им. М.В. Ломоносова: Н.К. Шония, Л.Е. Китаева, А.Ю. Фадеева, являющихся соавторами опубликованных и готовящихся к печати работ. В той же степени незаменимыми были дружеское участие и внимание всего коллектива лаборатории адсорбции и хроматографии, позволившие успешно завершить выполнение диссертационной работы. Особенную благодарность хотелось бы высказать С.Н. Ланину и научному руководителю Т.М. Рощиной.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Гуревич, Ксения Борисовна, 2000 год

1. О.М. Джигит, A.B. Киселев, H.H. Микос-Авгуль, К.Д. Щербакова "Отравление и возрождение поверхности силикагеля при адсорбции паров"// Доклады АН СССР (1950) т. 70. № 3. С. 441-444.

2. Под ред. Г.В. Лисичкина "Модифицированные кремнеземы в сорбции, катализе и хроматографии" М.: Химия (1986).

3. И.Е. Неймарк "Синтетические минеральные адсорбенты и носители катализаторов" Киев: Наукова думка (1982).

4. В.А. Тертых, JI.A. Белякова "Химические реакции с участием поверхности кремнезема" Киев: Наукова думка (1991).

5. И.Е. Неймарк, Р.Ю. Шейнфайн "Силикагель, его получение, свойства и применение" Киев.: Наукова думка (1973).

6. Ж. Всесоюзн. Хим. О-ва им. Д.И. Менделеева (1989) т. 34. № 3.

7. В.И. Лыгин "Молекулярные модели поверхностных структур кремнеземов" // ЖФХ (1997) т. 71. № 10. С. 1735-1742.

8. Р. Айлер "Химия кремнезема" М.: Мир (1982) т. 2.

9. A.B. Киселев, В.И. Лыгин "Инфракрасные спектры поверхностных соединений и адсорбированных молекул" М.: Наука (1972).

10. Г.В. Лисичкин "Достижения, проблемы и перспективы химического модифицирования поверхности минеральных веществ" // Ж. Всесоюзн. Хим. О-ва (1989) т. 34. № 3. С. 291-297.

11. И. Г.В. Кудрявцев, С.М. Староверов "Структура привитого слоя модифицированных кремнеземов" // Ж. Всесоюзн. Хим. О-ва им. Д.И. Менделеева (1989) т. 34. № 3. С. 308-316.

12. A.M. Варварин, Л.А. Белякова "Формирование модифицирующих гидрофобных покрытий на поверхности дисперсного кремнезема путем хемосорбции триметилзамещенных силанов с связью Si-N"// Ж. Прикл. Хим. (1996) т. 69. Вып. 6. С. 885-888.

13. A.B. Киселев, Г.В. Лисичкин, Ю.С. Никитин, A.A. Сердан, С.М. Староверов, Н.К. Шония "Адсорбционные свойства кремнеземов, химически модифицированных алкилтрихлорсиланами с разной длиной цепи" // ЖФХ (1983) т. 57. № 7. С. 1829-1832.

14. G. Liu, Z. Xin "The study of reversed phases by inverse gas chromatography" // Chromatographia (1996) v. 42. № 5/6. P.290-294.

15. A. Fadeev, T.J. McCarthy "Rigid and flexible organosilyl monolayers covalently attached to silicon" // Polymer Preprints (1999) v. 40. P. 725-726.

16. А.Ю. Фадеев, В.А. Ерошенко "Гидрофобные и супергидрофобные химически модифицированные пористые кремнеземы: получение и исследование их смачивания водой" // Ж. Росс. Хим. Об-ва им. Д.И. Менделеева (1995) т. 39. № 6. С. 93-103.

17. С.Н. Lochmuller, A.S. Colborn, J.M. Harris, M.L. Hunnicutt "Organization and distribution of molecules chemically bound to silica" // Anal.Chem. (1983) v. 55. p. 1344-1351.

18. Г.В. Лисичкин, С.М. Староверов, В.К. Голубев, А.Ю. Фадеев "Ион-радикальные соли тетрацианохинодиметана как парамагнитные зонды для исследования распределения привитых молекул"// Докл. АН СССР (1987) т. 294. С. 1165-1167.

19. D. Morel, S. Soleiman, J. Serpinet "Gas chromatographic and differential scanning calorimetric studies of new bonded silicas in connection with transition" // Chromatographia (1996) v. 42. № 7/8. P. 451-461.

20. H.K. Шония, С.М. Староверов, Ю.С. Никитин, Г.В. Лисичкин "Адсорбционные свойства кремнеземов, химически модифицированных длинноцепочечными функциональными органическими соединениями" // ЖФХ (1984) т. 58. № 3. С.702-707.

21. W. Rudzinski "Heats of immersion of solids in single liquids: effects of surface heterogenety and interactions between admolecules" // J. Colloid Interface Sci. (1982) v. 86. № l.P. 26-34.

22. Е.Д. Щукин, A.B. Перцов, E.A. Амелина "Коллоидная химия" M.: Высшая школа (1992) С. 115-127.

23. A.Y. Fadeev, T.J. McCarthy "Trialkylsilane monolayers covalently attached to silicon surfaces: wettability studied indicating that molecular topography contributes to contact angle hysteresis" // Langmuir (1999) v. 15. P. 3759-3766.

24. G.E. Berendsen, L. De Galan "Preparation and chromatographic properties of some chemically bonded phases for reversed-phase liquid chromatography" // J. Liq. Chromatogr. (1978) V.l. P. 561-568.

25. С. Грег, К. Синг "Адсорбция, удельная поверхность, пористость" М.: Мир (1970).

26. A.A. Isirikyan, A.V. Kiselev "The absolute adsorption isotherms of vapors of nitrogen, benzene and n-hexane and the heats of adsorption of benzene and n-hexane on graphitized carbon black" // J. Phys. Chem. (1961) v. 65. P. 601-607.

27. A.A. Исирикян, A.B. Киселев "Теплота адсорбции паров н-гексана и н-гептана на силикагелях" // ЖФХ (1957) т. 31. № 9. С 21-27.

28. М.М. Дубинин "Современное состояние вопроса об удельной поверхности адсорбентов"// Адсорбенты, их получение, свойства и применение. JL: Наука (1985). С. 42-46.

29. А.В. Киселев "Новые адсорбционные методы определения поверхности адсорбентов" // Усп. Химии (1945) т. 14. № 5. С. 367-393.

30. А.П. Карнаухов "Усовершенствование методов определения удельной поверхности" // Адсорбенты, их получение, свойства и применение. Д.: Наука (1985). С. 55-60.

31. В.Ю. Гаврилов, В.Б. Фенелонов "Исследование распределения сорбированной фазы в пористом теле" // Кинетика и катализ (1981) т. 22. Вып. 5. С. 1273-1280.

32. B.W. Sands, Y.S. Kim, J.K. Bass "Characterization of bonded-phase silica gels with different pore diameters" // J. Chromatogr. (1986) v. 360. P. 353-369.

33. B. Buszewski, D. Berek, J. Garaj, I. Novak, Z. Suprynowicz "Influence of the porous silica gel structure on the coverage density of a chemically bonded CI 8 phase for high-performance liquid chromatography" // J. Chromatogr. (1988) v. 446. P.191-201.

34. В.Я. Давыдов, Л.Т. Журавлев, A.B. Киселев "Исследование поверхностных гидроксильных групп аэросила и их реакции с хлорсиланами методами инфракрасной спектроскопии и масс-спектроскопии" // ЖФХ (1964) т.38. № 8. С. 2047-2051.

35. Г.А. Галкин, С.П. Жданов, А.В. Киселев, В.И. Лыгин "Термическая устойчивость поверхностных химических соединений триметилхлорсилированного кремнезема по данным ИК-спектроскопии" // Коллоидн. Ж. (1963) т. 25. С. 123-124.

36. А.В. Киселев, Н.В. Ковалева, А.Я. Королев, К.Д. Щербакова "Химическое модифицирование поверхности адсорбентов и его влияние на адсорбционные свойства"// Докл. АН СССР (1959) т. 124. № 3. С. 617-620.

37. И.Ю. Бабкин, А.В. Киселев, А.Я. Королев "Теплоты и энтропии адсорбции паров гексана и бензола на аэросилах с поверхностью, модифицированной триметилсилильными группами" // Докл. АН СССР (1961) т. 136. С. 373376.

38. А.А. Сердан, Ю.С. Никитин, С.М. Староверов, Г.В. Лисичкин "Физико-химические характеристики сорбции паров на кремнеземах с привитыми углеводородными группами" //ЖФХ (1986) Т. 60. № 1. С. 147-150.

39. Е. Papirer, A. Vidal, Н. Balard "Analysis of solid surface modification" в сборнике "Inverse gas chromatography characterization of polymers and other materials" Ed. by D.R. Lloyd, T.C. Ward, H.P. Schreiber. Washington: Am. Chem. Soc. (1989) p.248-261.

40. G.M. Dorris, D.G. Gray "GC method for measurement of London's dispersive energy" // J. Colloid Interface Sci. (1979) v. 71. P. 931-936.

41. J.N. Israelachvili, M.L. Gee "Contact angles on chemically heterogeneous surfaces" // Langmuir (1989) v. 5. № 1. P. 288-289.

42. Е.Л. ' Стыскин, Л.Б. Ициксон, E.B. Брауде "Практическая высокоэффективная жидкостная хроматография" М.: Мир. (1988) т. 2.

43. В.Я. Давыдов "Влияние различных функциональных групп на удерживание стероидов в ОВЖХ" // III Всесоюзный симпозиум по молекулярной жидкостной хроматографии. Тезисы докл. Рига (1984) с. 56-57.

44. V.Ya. Davydov "Intermolecular interactions in liquid chromatography of cardiac glycosides, steroids and carbohydrates" // Proc. of Symposium "Advances in LC". Sheged. Hungary (1984) p. 23-24.

45. Под ред. Э. Лейбница, Х.Г. Штруппе "Руководство по газовой хроматографии" М.:Мир (1988) т. 2.

46. Под ред. К.М. Хайвера "Высокоэффективная газовая хроматография" М.: Мир (1993).

47. Н. Hemetsberger, W. Maasfeld, Н. Ricken "The effect of chain length of bounded organic phases in reversed phase high performance liquid chromatography" // Chromatographia (1976) v. 9. № 7. P. 303-310.

48. У. Шеппард, К. Шартс "Органическая химия фтора" М.: Мир (1972) с. 480.

49. Г.Г. Фурин, А.В. Зибарев, Л.Н. Мазалов, В.Д. Юматов "Электронная структура фторорганических соединений" Новосибирск: Наука (1988) с. 3.

50. Н.Н. Улинская, Н.Е. Шадрина, В.Г. Корсаков "Исследование хроматографических характеристик нового полимерного сорбента -тефлосорба" // ЖАХ (1985) т. 40. С. 1088-1094.

51. F. Vernon, G.T. Edvwards "Gas-liquid chromatography on fluorinated stationary phases. I. Hydrocarbons and fluorocarbons" // J. Chromatogr. (1975) v. 11. P. 7380.

52. S.C. Dhanesar, C.F. Poole "Poly(perfluoroalkyl ether) stationary phase for liquid chromatography" // Anal. Chem. (1983) v. P. 1462-1465.

53. S.C. Dhanesar, C.F. Poole "Support-deactivating fluorocarbon stationary phase for gas chromatography" //Anal. Chem. (1983) v. 55. № 13. P. 2148-2151.

54. G.E. Berendsen, K.A. Pikaart, L. De Galan, C. Olieman "(Heptadecafluorodecyl)dimethylsilyl bonded phase for reversed phase liquid chromatography"// Anal. Chem. (1980) v. 52. P. 1990-1997.

55. N. Yoshino, Y. Yamamoto, K. Hamano, T. Kawase "Surface modification agents having fluorocarbon chain (silane coupling agents). I. Surface modification of glass plate" //Bull. Chem. Soc. Jpn. (1993) v. 66. P. 1754-1759.

56. R.E. Johnson, R.H. Dettre "Contact angle hysteresis. III. Study of an idealized heterogeneous sureface" //Adv. Chem. Ser. (1963) v. 43. P.136-140.

57. M. Morra, E. Occhiello, F. Garbassi "Contact angle hysteresis in oxigen plasma treated poly(tetrafluoroethylene)" // Langmuir (1989) v. 5. P. 872-876.

58. T. Monde, N. Nakayama, K. Yano, T. Yoko, T. Konakahara "Adsorption characteristics of silica gels treated with fluorinated silylation agents" // J. Colloid Interface Sci. (1997) v. 185. P. 111-118.

59. П.Г. Мингалев, З.А. Садикова, Г.В. Лисичкин "Иммобилизация хелатных комплексов Co(II). Термическая стабильность привитых комплексов" // Росс. Хим. Ж. (1996) т. 40. № 4-5. С. 194-195.

60. J.B. Noffsinger, N.D. Danielson "Retention characteristics of cobalt, iron and copper 4-(2-pyridylazo)resorcinol) complexes on C-18 and amino silica packing" // J. Liquid Chromatogr. (1986) V. 9. № 10. C. 2165-2183.

61. K. Shibata "Epoxy resin compositions with good fluidity for sealants"// Jpn. Kokai Tokkyo Koho JP (1996) 08319400 A2. V. 3. P. 1-7.

62. M.L. Bieganowska "Retention behavior of some acidic drugs and biologicall active compounds on silica and aminopropyl silica layers" // Chem. Anal. (1995) v. 40. № 6. P. 859-867. ;

63. В.Я. Давыдов, А.А. Мандругин, Ю.Г. Морозова, Т.М. Рощина, Г.Н. Филатова "Адсорбционные и газохроматографические свойства силохрома с привитыми аминопропильными группами" // ЖФХ (1992) т. 66. № 3. С. 736-743.

64. M.L. Bieganowska, A. Petruczynik "Thin-layer and column chromatography of sulfonamides on aminopropyl silica gel" // Chromatographia (1996) v. 43. P. 654658.

65. P.R. Moses, L.M. Wier "X-ray photoelectron spectroscopy of alkylaminosilanes bound to metal oxide electrodes" // Anal. Chem. (1978) V. 50. № 4. P. 433-437.

66. B.A. Тертых, E.A. Чуйко, A.A. Чуйко, И.Е. Неймарк "Аминоорганокремнеземы как химически активные сорбенты и наполнители полимерных материалов" Коллоидный журнал (1966) т. 28. С. 278-283.

67. L.L. Gumanov, G.A.Volkov, A.V. Shastin, B.L. Korsounskii "Sorbenrt on the base of fullerene C60 for high-perfomance liquid chromatography of energetic substances" // Int. Annu. Conf. ICT 27th (Energetic materials) (1996) p. 116.1116.6.

68. И.Е. Неймарк, B.M. Чертов "Адсорбционные и ионообменные свойства кремнеземов, модифицированных радикалами с кислыми функциями" // Докл. АН СССР (1961) т. 138. С. 877-879.

69. В.Я. Давыдов, А.А. Мандругин, Т.М. Рощина, В.М. Федосеев, М.М. Шишкина "Газохроматографические свойства силохромов с привитыми гуанидиноэтантиольными группами" // Вест. Моск. Ун-та. (1993) Сер. 2. Химия. Т. 34. № 4. С. 361-366.

70. А.В. Киселев, Я.И. Яшин "Газо-адсорбционная хроматография " М.: Наука (1967) с. 60.

71. Yu.S. Nikitin, Ron Так Ro, N.K. Shonia "Gas chromatographic study of temperature dependence of the hydrogen bond energy of adsorption on silica" // J. Chromatogr. (1988) v. 446. P. 55-63.

72. П. Схунмакерс "Оптимизация селективности в хроматографии" М.: Мир (1989).

73. С. Saint-Flour, Е. Papirer "Gas-solid chromatography: a quick method of estimating surface free energy variations induced by the treatment of short glass fibers" // J. Colloid Interface Sci. (1983) V. 91. P. 69-73.

74. M. Chehimi, S. Lascelles, P. Armes "Characterization of surface thermodynamic properties of p-toluene sulfonate-doped polypyrrole by inverse gas chromatography" // Chromatographia (1995) v. 41. № 11/12. P. 671-677.

75. S. Dong, M. Brendle, J.B. Donnet "Study of solid surface polarity by inverse gas chromatography at infinite dilution" // Chromatographia (1989) v. 28. № 9/10. P. 469-472.

76. J. Schultz, L. Lavielle, C. Martin "Surface properties of carbon fibers determined by inverse gas chromatography" // J. Adhesion (1987) v. 23. P. 45-49.

77. J.B. Donnet, S.J. Park "Surface characteristics of pitch-based carbon fibers by inverse gas chromatography method" // Carbon (1991) v. 29. № 7. P. 955-961.

78. E. Brendle, E. Papirer "A new topological index for molecular probes used in inverse gas chromatography" // J. Colloid Interface Sci. (1997) v. 194 p. 217-224.

79. К. Райхардт "Растворители и эффекты среды в органической химии" М.: Мир (1991) с. 486-561.

80. V. Gutmann "Empirical parameters for donor and acceptor properties of solvents" // Electrochim. Acta (1976) v. 21. P. 661-670.

81. И.А. Бардина, A.M. Гаськов, H.B. Ковалева, C.M. Кудрявцев, Ю.С. Никитин "Исследование адсорбционных свойств диоксида олова газохроматографическим методом" // ЖФХ (1998) т. 72. № 12. С. 2244-2248.

82. R. Tijsen, Н.А.Н. Billiet, P.J. Schoenmakers "Use of the solubility parameter for predicting selectivity and retention in chromatography" // J. Chromatogr. (1976) v. 122. P. 185-203.

83. В.Г. Осипов, H.H. Силкина, Г.Г. Баукова, E.A. Чернышев "Спектры и хроматограммы элементоорганических соединений. ИК- и УФ- спектры фенилсиланов" М.: Химия (1976) вып. 1. С.11.

84. Под ред. Ю.С. Никитина и Р.С. Петровой "Экспериментальные методы в адсорбции и молекулярной хроматографии" М.: Издательство Московского университета (1990) с. 160-164.

85. В.Я. Давыдов, Т.М. Рощина, Г.Н. Филатова, Н.М. Хрусталева "Особенности адсорбции некоторых органических соединений на фуллерене С60" // ЖФХ (1996) т. 70, №9. 1680-1684.

86. Н.Н. Авгуль, А.В. Киселев, Д.П. Пошкус "Адсорбция газов и паров на однородных поверхностях" М.: Химия (1975) с. 384.

87. T.N. Gvozdovich, A.V. Kiselev, Ya.I. Yashin "Gas chromatography on the porous polymers Chromosorb-101 and Chromosorb-104 and their adsorption properties" // Chromatographia (1973) v. 6. P. 179-183.

88. A.H. Король "Неподвижные фазы в газожидкостной хроматографии" М.: Химия (1985) с.97.

89. А.А. Лопаткин "Энтропийные характеристики адсорбционного равновесия по данным газовой хроматографии" И ЖФХ (1997) т. 71. №5. С. 916-919.

90. Под ред. Я.И. Герасимова "Курс физической химии" М.:Химия (1969) Т. 1.С. 449-455.

91. Е.Ю. Кокунова, С.Н. Ланин, Ю.С. Никитин, Н.К. Шония "Газохроматографическое исследование влияния температуры на удерживание и теплоты адсорбции кислородсодержащих органических соединений на кремнеземе" // ЖФХ (1993) Т. 67. С. 1680-1686.

92. А.В. Киселев "Межмолекулярные взаимодействия в адсорбции и хроматографии" М.: Высшая школа (1986) с. 200.

93. А.В. Киселев, Я.И. Яшин "Адсорбционная газовая и жидкостная хроматография" М.: Химия (1979) с. 288.

94. S.B. Dave "A comparison of the chromatographic properties of porous polymers" // J. Chromatogr. Sci. (1969) v. 7. P.389-399.

95. J.R. Ashes, J.K. Haken "Gas chromatography of homologous esters. Part V. Retention of aliphatic esters on non-polar, donor and acceptor stationary phases" // J. Chromatogr. (1971) v. 60. №1. P. 33-44.

96. W.Q. McReynolds "Characterization of some liquid phases" // J. Chromatogr. Sci. (1970) v. 8. P. 685-692.

97. W.R. Supina, L.P. Rose "The use of Rohrchneider constants for classification of GLC columns" // J. Chromatogr. Sci. (1970) v. 8. P. 214-217.

98. J.B. Pias, L. Gasco "GC retention data of alcohols and benzoyl derivatives of alcohols" // J. Chromatogr. (1975) V. 104. D14.

99. О.Л.Воронина, E.P. Булыгина, T.M. Рощина, A.A. Мандругин, E.C. Чухрай "Иммобилизация алкогольдегидрогеназы на SH-силохроме"// ЖФХ (1992) Т. 66. № 8 С. 2189-2194.

100. В.Я. Давыдов, Т.М. Рощина, Н.М. Хрусталева, А.А. Мандругин "Изучение химии поверхности аминосилохромов методами газовой хроматографии и ИК-спектроскопии" // ЖФХ (1993) Т. 67. № 12. С. 24282432.

101. B.H. Сапунов, P. Шмид "Неформальная кинетика" M;: Мир (1985).

102. А.Ю. Фадеев, П.Г. Мингалев "Синтез Н-(триалкилсилил)морфолинов и их использование для получения модифицированных кремнеземов" // Вест. Моск. Ун-та. Сер. 2. Химия (1996) Т. 37. № 6. С. 588-591.

103. Т.М. рощина, Н.К. Шония, Л.Е.Китаев, К.Б. Гуревич, А.А. Казьмина "Изучение структуры и поверхностных свойств кремнезема с привитыми фенильными группами методами ИК-спектроскопии, адсорбции и хроматографии" // ЖФХ Т. 74. № 12 (2000) в печати.

104. Т.М. Рощина, Н.К. Шония, К.Б. Гуревич, JI.E. Китаев "Химия поверхности и адсорбционные свойства модифицированных кремнеземов с разной концентрацией привитых фенильных групп "// ЖФХ. Т. 75 (2001) в печати.

105. М. Исикава, Е. Кобояси "Фтор. Химия и применение" М.: Мир (1982).

106. C.B. Курбатова, Е.А. Колосова, С.Ю. Кудряшов "Сорбционно-структурные корреляции в газожидкостной хроматографии производных адамантана" // ЖФХ (1998) Т. 72. № 8. С. 1480-1484.

107. С.Ю. Кудряшов "Изучение влияния молекулярной структуры производных адамантана на их хроматографическое поведение" Тез. Докл. Молодежной научной школы по органической химии. Екатеринбург (1998) С. 77.

108. Ю.В. Зефиров, П.М. Зоркий "Новые применения Ван-дер-Ваальсовых радиусов в химии" // Успехи Химии (1995) Т. 64. № 5. С. 446-460.

109. Т.М. Рощина, A.JI. Астахов, К.Б. Гуревич, Г.В. Лисичкин "Адсорбционные свойства пористых материалов с фторсодержащей поверхностью" // ЖФХ (2000) Т. 74. № 10. С. 1856-1861.

110. O.A. Осипов, В.И. Минкин "Справочник по дипольным моментам" М.: Высшая школа (1965).

111. В.Р. Супина "Насадлчные колонки для газовой хроматографии" М: Мир I (1975). !

112. A.A. Лопаткин "Оценка удельной поверхности адсорбентов с использованием газоадсорбционных данных" // ЖФХ (1998) Т. 72. № 9. С. 1728.

113. С.Н. Яшкин, C.B. Курбатова, Д.А. Светлов, А.К. Буряк "Влияние "эффекта клетки" на адсорбцию адамантана на графитированной термической саже" // Изв. АН. Сер. Химическая (2000) № 5. С. 731-738.

114. А.К. Буряк, Д.П. Пошкус "Молекулярно-статистический расчет термодинамических характеристик адсорбции фторбензолов и фтортолуолов на графите" // Изв. АН СССР Сер. Химическая (1986) № 1. С. 223-224.

115. A.A. Лопаткин, Н.К. Шония "Газохроматографическое определение температурной зависимости термодинамических характеристик ряда углеводородов, адсорбированных на кремнеземе" // ЖФХ (1999) Т. 73. № 10. С. 1769-1775.