Влияние природы нуклеофила и катализатора на региоселективность реакций α-кремний- и -германийацетиленовых альдегидов с C-, N-, O-нуклеофилами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Хаташкеев, Александр Ворошилович

• Хаташкеев, Александр Ворошилович
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Хаташкеев, Александр Ворошилович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. РЕАКЦИИ ГЕТЕРОЦИКЛИЗАЦИИ ПРИ ВЗАИМОДЕЙСТВИИ а, Д-АЦЕТИЛЕНОВЫХ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ С

НУКЛЕОФИЛАМИ.

1Л Взаимодействие с нуклеофилами в присутствии фосфиновых катализаторов.

1.2. Взаимодействие с С-нуклеофилами.

1.3. Мультикомпонентные реакции с участием ¿^^ацетиленовых карбонильных соединений.

1.4. Взаимодействие с Л7,^-; N.О-; Л^-бинуклеофилами и енаминами.

1.5. Реакции 1,3'-диполярного циклоприсоединения.

1.6. Реакции внутримолекулярной гетероциклизации.

1.7. Взаимодействие с серосодержащими бинуклеофилами.

1.8. Другие реакции.

ГЛАВА 2. ВЛИЯНИЕ ПРИРОДЫ НУКЛЕОФИЛА И КАТАЛИЗАТОРА НА РЕГИОСЕЛЕКТИВНОСТЬ РЕАКЦИИ а-КРЕМНИЙ- И -ГЕРМАНИЙАЦЕТИЛЕНОВЫХ АЛЬДЕГИДОВ С С-, ТУ-, О-НУКЛЕОФИЛАМИ.

2.1. Синтез пропиналей Ы3МС=ССНО (М=81, ве).

2.2. Прямое превращение спиртов К3МС=ССН2ОН (М=81, ве) в азометины.

2.3. Однореакторный синтез 1,3-енинов.

2.4. Тримеризация 3-триметилсилил-2-прошш-1-аля в 4-триметилсилилэтинил-4Я-пиран-3,5-дикарбальдегид.

2.4.1 .Определение малондиальдегида - ключевого интермедиата в процессе тримеризации триметилсилилпропиналя в 4-триметилсилилэтинил-4/7-пиран-3,5-дикарбальдегид методом ЯМР 1Н.

2.4.2. Влияние строения пропиналя на возможность тримеризации.

2.4.3. Влияние природы растворителя на эффективность рекции.

2.4.4. Влияние природы катализатора на эффективность тримеризации триметилсилилпропиналя.

2.4.5. Влияние микроволновой активации на эффективность процесса тримеризации.

2.5. Присоединение морфолина к триметилсилилпропиналю.

2.6. Изучение процесса основно-катализируемой гидратации карбонильных аналогов триметилсилилпропиналя под действием ЭАВСО.

2.6.1. Превращения 4-триметилсилил-3-бутин-2-она в присутствии БАВСО.

2.6.2. Л«яш-Марковниковская гидратация амида триметилсилилпропиоловой кислоты.

ВЫВОДЫ.

ГЛАВА 3. МЕТОДИЧЕСКИЕ ПОДРОБНОСТИ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние природы нуклеофила и катализатора на региоселективность реакций α-кремний- и -германийацетиленовых альдегидов с C-, N-, O-нуклеофилами»

Важное место среди высокореакционных производных ацетилена занимают пропинали как «строительные блоки» тонкого органического синтеза, в реализации полного синтеза высокоэффективных антибиотиков природного происхождения, при разработке перспективных материалов, обладающих магнитными, электрооптическими свойствами. Недавно пропиналь обнаружен в межзвездном пространстве [1].

Современные синтетические методологии, базирующиеся на использовании пропиналей, включают получение оптически активных ацетиленовых спиртов [2, 3], пропаргиламинов [4], (3-лактамов -структурных фрагментов высокоэффективных противоопухолевых и антибактериальных природных антибиотиков малинголида [5] и тиеномицина [6], а также неокарциностатина [7], эстромицина [8].

Особое положение в химии а,(3-ацетиленовых альдегидов занимают элементзамещенные пропинали. Наличие гетероатомов кремния и германия при тройной связи пропиналя стабилизирует молекулу альдегида и образующихся аддуктов, а в результате последующего деметаллирования в мягких условиях могут быть получены аналоги с терминальной тройной связью. Это преимущество триалкилсилилпропиналей используется в синтезе природных цитостатиков [9], ингибитора агрегации тромбоцитов [10], при получении материалов, применяемых в качестве сенсоров, органических полупроводников и оптоэлектронных устройств [11-13].

Интерес исследователей к химии пропиналей в значительной степени стимулируется выделением некоторых из них из растений [14], участием в протекании биохимических процессов, высокой биологической активностью [15-18].

Эти данные свидетельствуют об актуальности исследований, направленных на развитие новых методов получения элементсодержащих пропиналей и расширение их синтетического потенциала.

В результате выполненных в Иркутском институте химии им. А. Е. Фаворского СО РАН (ИрИХ СО РАН) систематических исследований реакций ог-кремний-, -германийацетиленовых альдегидов и их углеродного аналога - /;грет-бутилпропиналя с азот-, кислород-, углерод- и серосодержащими нуклеофилами была установлена ингибирующая роль гетероатомов кремния и германия по отношению к тройной связи в некатализируемых реакциях с легко поляризуемыми нуклеофильными реагентами (аминами, тиолами) и промотирующая - в процессе циклоприсоединения 1,3-диполей [19]. Недавно открыты принципиально новые кислотно-катализируемые процессы самосборки гетероциклических соединений, в том числе с участием обоих электрофильных центров пропиналей. Следует отметить, что применение пропиналей в полном синтезе высокоэффективных природных антибиотиков, а также использование их в тонком органическом синтезе преимущественно базируются на высокой реакционной способности карбонильной группы. К началу настоящего исследования отсутствовали примеры реакций гетероциклизации при взаимодействии элементсодержащих пропиналей с О-нуклеофилами, имелись ограниченные сведения о принципиальном влиянии природы катализатора на хемо- и региоселективность реакций амбидентных а-кремний- и германийацетиленовых альдегидов с С-, М-, О-нуклеофилами.

Работа выполнялась в соответствии с планом НИР ИрИХ СО РАН по теме: «Развитие направленного синтеза новых практически важных функционализированных азот-, кислород- и серосодержащих гетероциклов на основе хемо- и региоселективных реакций гетероатомных <%$-непредельных карбонильных систем с нуклеофилами», № гос. регистрации 0120.0406377, была поддержана молодежным грантом ИрИХ СО РАН, проектом № 75 Лаврентьевского конкурса молодежных проектов СО РАН (Постановление Президиума СО РАН от 26.01.2006 г № 29).

Цель работы - изучение влияния природы нуклеофила и катализатора на региоселективность реакций а-кремний- и -германийацетиленовых альдегидов с С-, N-, (9-нуклеофилами, а также микроволнового содействия на эффективность и хемоселективность протекающих процессов.

Научная новизна и практическая значимость работы. Разработан высокоэффективный твердофазный метод синтеза кремний-, гермапийсодержащих прогшналей окислением соответствующих ацетиленовых спиртов активированной двуокисью марганца на силикагеле или хлорхроматом пиридиния на окиси алюминия при микроволновом содействии. Данный метод позволяет существенно сократить расход окислителя и время реакции в пятьсот и более раз (1-2 мин) при высоких выходах пропиналей.

Показана эффективность использования генерируемых in situ токсичных, легколетучих элементсодержащих пропиналей в реакциях нуклеофильного присоединения с образованием полифункциональных ацетиленов (в условиях микроволнового содействия).

Так, реализация тандемного процесса «окисление/иминирование» позволяет осуществить прямое превращение кремний-, германийацетиленовьтх спиртов в соответствующие инимины в твердофазных условиях при микроволновой активации.

Осуществлен синтез элементсодержащих 1,3-енинов в результате тандемного превращения «окисление ацетиленовых спиртов/конденсация Кневенагеля» при микроволновом облучении.

Показано, что эффективность окислителя в тандемном процессе зависит от природы N- или С-нуклеофила.

Обнаружена основно-катализируемая тримеризация триметилсилилпропиналя в неизвестный ранее полифункциональный 4-триметилсилилэтинил-4Я-пиран-3,5-дикарбальдегид. В результате изучения влияния природы растворителя и катализатора на эффективность процесса найдены оптимальные условия реакции (MeCN, DABCO 5 мол%, 25°С, 2 сут, выход 98%).

Методом динамического ЯМР 'Н доказано образование ключевого интермедиата - высокореакционного малондиальдегида в енольной форме {транс-конфигурация) в результате основно-катализируемой гидратации триметилсилилпропиналя. Этот факт является первым и прямым доказательством возможности использования триметилсилилпропиналя как источника высокореакционного 1,3-бисэлектрофила - малондиальдегида. Показана принципиальная возможность применения кремнийсодержащих аналогов пропиналя как синтетических эквивалентов чрезвычайно неустойчивого, легко полимеризующегося малондиальдегида для дизайна полифункциональных гетероциклических соединений.

В каскадной сборке 4#-пирана триметилсилилпропиналь проявляет свойства амбидентного пропиналя: к тройной связи присоединяется О-нуклеофил (вода) с образованием малондиальдегида, который в роли С-нуклеофила взаимодействует с альдегидной группой.

Изучена возможность основпо-катализируемой гидратации тройной связи триметилсилилэтинил-карбонильных производных под действием БАВСО с целью использования образующихся енольных интермедиатов в последующей сборке аналогов 4#-пирана. Показано существенное влияние природы карбонильной функции, сопряженной с тройной связью, на направление реакции. В оптимизированных условиях тримеризации триметилсилилпропиналя его карбонильный аналог - 4-триметилсилил-З-бутин-2-он не образует соответствующий 4//-пиран. В зависимости от условий реакции получены: продукты основно-катализируемого присоединения к тройной связи субстрата О-нуклеофилов - енольной формы кетона с образованием £,-4-[(1-метилен-3-триметилсилил-2-пропинил)окси]-З-бутен-2-она (с выходом 55%) или его терминального аналога; воды с выделением ди(ацетилвинил)-ового эфира, а также 1,3,5-триацетилбензол (выход 35%).

На примере стереоспецифичной <ян/?ш-Марковниковской гидратации ЛЦЗ-триметилсилил-2-пропиноил)морфолина под действием БАВСО, приводящей в мягких условиях к бис[(1£)-3-(4-морфолинил)-3-оксо-1пропенил]-овому эфиру с количественным выходом, найден простой метод получения полифункциональных дивиниловых эфиров пуш-пульного типа. Однако использование его в роли бис-электрофила в конденсации с бензальдегидом не приводит к ожидаемому 4/-/-ппрану. Возможно, протекание процесса гетероциклизации затруднено стерическими препятствиями, обусловленными как фенильным, так и амидными фрагментами.

В результате выполненных исследований разработаны новые подходы к синтезу элементзамещенных пропиналей, расширены возможности их использования в направленном синтезе полифункциональных производных ацетилена и кислородсодержащих гетероциклических соединений -перспективных строительных блоков для тонкого органического синтеза. Показана высокая эффективность использования микроволнового содействия для синтеза пропиналей и поли функциональных ацетиленовых соединений на их основе.

Апробация работы и публикации. По результатам работ опубликованы 3 статьи (две статьи в журнале ЖОрХ и одна в Mendeleev Communications), 4 статьи в сборниках и тезисы трех докладов. Полученные данные представлялись на П-ой международной научно-практической конференции «Теоретическая и экспериментальная химия» (Караганда, 2004), Международной конференции по химии гетероциклических соединений, посвященной 90-летию со дня рождения профессора А.Н. Коста (Москва, 2005), 3-ей Международной конференции «Химия и биологическая активность азотсодержащих гетероциклов» (Черноголовка, Московская обл., 2006), Международной конференции по органической химии, посвященной 145-летию теории строения органических соединений A.M. Бутлерова и 100-летию памяти Ф.Ф. Бейлыитейна «Органическая химия от Бутлерова и Бейлыптейна до современности» (Санкт-Петербург, 2006), X Международной школе-семинаре по люминесценции и лазерной физике

ЛЛФ-2006» (Иркутск, 2006), V конференции молодых ученых СО РАН, посвященной М. А. Лаврентьеву (Новосибирск, 2007), XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Москва, 2007).

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 150 сгр. машинописного текста. В первой главе (обзор литературы) освещены процессы гетероциклизации при взаимодействии ацетиленовых карбонильных соединений с нуклеофилами; во второй главе изложены и обсуждены результаты собственных исследований; необходимые экспериментальные подробности приведены в третьей главе.

В выборе темы литературного обзора мы сочли наиболее целесообразным представить анализ имеющихся в литературе данных по изучению реакций гетероциклизации в результате взаимодействия ацетиленовых карбонильных соединений с нуклеофилами. Это обусловлено тем, что исследование обнаруженной нами реакции тримеризации триметилсилилпропиналя в 4-триметилсилилэтинил-4//-пиран-3,5-дикарбальдегид является одной из главных задач данной работы. Следует отметить также, что применение пропиналей в полном синтезе высокоэффективных природных антибиотиков, а также использование их в тонком органическом синтезе, преимущественно базируются на высокой реакционной способности карбонильной группы. В приведенном нами обзоре преимущественно рассматривались реакции гетероциклизации с участием обоих реакционных центров сопряженной системы, необходимым и для сборки 4Я-пирана. Изучению иниминов посвящен обзор [20].

Завершается рукопись выводами и списком цитируемой литературы (268 ссылок).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Хаташкеев, Александр Ворошилович, 2009 год

1. Scientists discover two new interstaller molecules. National Radio Astronomy Observatory New Release.— http://www.spaceflightnow.com/news/n0406/27molecules. (2004, June 27).

2. A. Singer, M. S. Shepard, E. M. Carreira Catalytic, enantioselective acetate aldol additions to alpha, beta-ynals: Preparation of optically active propargylic alcohols. // Tetrahedron.— 1998.— Vol. 54,— № 25.— P. 7025-7032.

3. N. Oguni, N. Satoh, H. Fuji. // Synlett.— 1995,—№ 10,— P. 1043.

4. D. Enders, J. Schankat Enantioselektive Synthese von Allyl-, Propargyl- und 1,3-Eninaminen durch 1,2-Addition von Organocer-Reagenzien an chirale Aldimine. // Helv. Chim. Acta.— 1995.— Vol. 78. — P. 970-992.

5. W. Zhonghui, N. Scott Optically Active Allenes from (3-Lactone Templates: Asymmetric Total Synthesis of (-)-Malyngolide // J. Am. Chem. Soc.— 2000.—Vol. 122.—№42.—P. 10470-10471.

6. I. Fleming, J. D. Kilburn Stereocontrol in organic synthesis using silicon-containing compounds. A formal synthesis of (±)-thienamycin. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1.— 1998.—P. 2663-2671.

7. J. R. Baker, O. Thominet, H. Britton, S. Caddick An Efficient Synthesis of Epoxydiynes and a Key Fragment of Neocarzinostatin Chromophore. // Org. Lett.— 2007.— Vol. 9,— № 1.— P. 45-48.

8. C. Meert, J. Wang, P.J. De Clercq Estramicins: a novel cyclic diyl precursor derived from estradiol. // Tetrahedron Lett.— 1997.— Vol. 38.— № 12.— P. 2179-2182.

9. H. Huang, J. S. Panek Formal 4+2.-annulation of chiral crotylsilanes: synthesis of the C19-C28 fragment of phorboxazoles. // Org. Lett.— 2001 — Vol. 3.— № 11.—P. 1693-1696.

10. А. К. Awasthi, М. L. Boys, К. J. Cain-Janicki, P.-J. Colson, W. W. Doubleday, J. E. Duran, P. N. Farid Practical Enantioselective Synthesis of P-Substituted-P-amino Esters. // J. Org. Chem.— 2005.— Vol. 70,— № 14.— P. 5387-5397.

11. M. J. Plater, S. Aiken, G. Bourhill Metallated porphyrins containing lead(II), copper(II) or zinc(II). II Tetrahedron.— 2002.— Vol. 58.— № 12.— P. 24152422.

12. K. Ogawa, A. Ohashi, Y. Kobuke, K. Kamada, K. Ohta Two-photon absorption properties of self-assemblies of butadiyne-linked bis(imidazolylporphyrin). // J. Phys. Chem В.— 2005.— Vol. 109.— № 46.— P. 22003-22012.

13. К. E. Splan, J. T. Hupp Permeable nonaggregating porphyrin thin films that display enhanced photophysical properties. // Langmuir.— 2004.— Vol. 20.— №24.—P. 10560-10566.

14. Ю. Л. Питерская, А. В. Храмчихин, M. Д. Стадничук, В. К. Вельский, А. И. Сташ Циклоприсоединение органических азидов к а,Р-ацетиленовым альдиминам. // ЖОХ.— 1996,— Т. 66,— № 7.— С. 1180-1187.

15. F. Bohlmann, A. Suwita Weiter Inhaltsstoffe aus Arten der Tribus Arctotideae.Chem. Ber.— 1975.—Vol. 108.—№2.—P. 515-519.

16. C. S. Nichols, Т. H. Cromartie Irreversible inactivation of the flavoenzyme alcohol, oxidase with acetylenic alcohols. // Biochem. Biophys. Res. Commun.— 1980.— Vol. 97.—№ 1.— P. 216-221.

17. F. N. Shirota, E. G. De Master, H. T. Nagasawa Propiolaldehyde, a pargyline metabolite that irreversibly inhibits aldehyde dehydrogenase. Isolation from a hepatic microsomal system. // J. Med. Chem.— 1979.— Vol. 22.— № 5,— P. 463-464.

18. E. G. De Master, F. N. Shirota, H. J. Nagasawa Microsomal N-depropargylation of pargyline to propiolaldehyde, an irreversible inhibitor of mitochondrial aldehyde dehydrogenase. // Adv. Exp. Med. Biol.— 1980.— Vol. 132.—P. 219-228.

19. А. С. Медведева Влияние гетероатома на реакционную способность кремний- и германийацетиленовых спиртов, эфиров, карбонильных соединений. //ЖОрХ.— 1996.— Т. 32,—№ 2.— С. 289-304.

20. М. Д. Стадничук, А. В. Храмчихин, А. В. Питерская, Ю. JI. Суворова 1-Аза-1,3-енины в органическом синтезе. // ЖОХ.— 1999.— Т. 69.— 616633.

21. I. Yavari, A. Alizadeh. M. Anary-Abbasinejad Efficient synthesis of functionalized 2,5-dihydro-l,2-oxaphospholes. // Tetrahedron Lett.— 2003.— Vol. 44.— P. 2877-2879.

22. Yavari, L. Moradi A synthesis of isoxazoles through the reaction of activated acetylenes and alkyl 2-nitroethanoates in the presence of triphenylphosphine. // Tetrahedron Lett.— 2006.— Vol. 47.— P. 1627-1629.

23. I. Yavari, Z. Hossaini, M. Sabbaghan, M. Ghazanfarpour-Darjani Efficient Synthesis of Functionalized Spiro-2,5-dihydro-l,2-X5-oxaphosphole. // Tetrahedron.— 2007.— Vol. 63.— № 18.— P. 9423-9428.

24. M. Hanedanian, O. Loreau, M. Sawicki, F. Taran Tributylphosphine as a superior catalyst for the or-C-addition of 1,3-dicarbonyl compounds to electron-deficient alkynes. // Tetrahedron.— 2005.— Vol. 61.— P. 2287-2294.

25. B. M. Trost; G. R. Dake Nucleophilic ^-Addition to Alkynoates. A Synthesis of Dehydroamino Acids. // J. Am. Chem. Soc.— 1997.— Vol. 119.— P. 75957596.

26. I. Hachiya, H. Shibuya, M. Shimizu Novel 2-pyrone synthesis via the nucleophilic addition of active methine compounds to 2-alkynone. // Tetrahedron Lett.— 2003.— Vol. 44.— P. 2061-2063.

27. F. Hughes, Jr. and R. B. Grossman A Heterocycle-Forming Double Michael Reaction. 5 + 1. Annulation Route to Highly Substituted and Functionalized Piperidines. // Org. Lett.— 2001.— Vol. 3.— № 18.— P. 2911-2914.

28. M. Adib, M. H. Sayahi, M. Nosrati, L.-G. Zhu A novel, one-pot, three-component synthesis of 4//-pyridol,2-rt.pyrimidines. // Tetrahedron Lett.— 2007.— Vol. 48.— P. 4195-4198.

29. C. O. Kappe, D. Kumar, R. S. Varma Microwave-Assisted High-Speed Parallel Synthesis of 4-Aryl-3,4-dihydropyrimidin-2(l#)-ones using a Solventless Biginelli Condensation Protocol. // Synthesis.—1999.— № 10.— P. 1799-1803.

30. S. Peyman, D. Minoo, A. Z. Mohammad, A. B. F. Mohammad Silica sulfuric acid: an efficient and reusable catalyst for the one-pot synthesis of 3,4-dihydropyrimidin-2(lf/)-ones. // Tetrahedron.— 2003.— Vol. 44.— № 14.— P. 2889-2891.

31. С. О. Карре 100 Years of the Biginelli Dihydropyrimidine Synthesis. // Tetrahedron.— 1993.— Vol. 49.— № 32.— P. 6937-6963.

32. С. O. Kappe Recent Advances in the Biginelli Dihydropyrimidine Synthesis. New Tricks from an Old Dog. // Acc. Chem. Res.— 2000.— Vol. 33.— № 12.— P. 879-888.

33. G. Maiti, P. Kundu, C. Guin One-pot synthesis of dihydropyrimidinones catalysed by lithium bromide: an improved procedure for the Biginelli reaction. // Tetrahedron Lett.— 2003.— Vol. 44.— № 13.— P. 2757-2758.

34. H. Prokopcova, L. Pisani, С. O. Kappe Synthesis of 5-Aroyl-dihydropyrimidinones via Liebeskind-Srogl Thiol Ester-Boronic Acid Cross Couplings. // Synlett.— 2007.— P. 43-46.

35. S. Tu, J. Zhang, R. Jia, B. Jiang. Y. Zhang, H. Jiang An efficient route for the synthesis of a new class of pyrido2,3-<i.pyrimidine derivatives. // Org. Biomol. Chem.— 2007.— Vol. 5.— № 9.— P. 1450-1453.

36. P. Biginelli. // Gazz. Chim. Ital.— 1893.— Vol. 23.— № 9.— P. 360.

37. А. С. Медведева, А. В. Мареев, M. M. Демина Замещенные пропинали -амбидентные электрофилы для дизайна новых гетероциклов и полифункциональных ацетиленов. // Изв. АН, сер. хим.— 2008.— №. 5.— С. 914-930

38. L. Birkofer, К. Richtzenhain Silyl-Derivate von Pyrazol, Isoxazol und 1,2,3-Triazol. // Chem. Ber.— 1979.— № 112.— P. 2829-2836.

39. P. Cuadrado, A. M. Gonzales-Nogal, R. Valero Regiospecific synthesis of 5-silyl azoles. // Tetrahedron.— 2002.— Vol. 58.— P. 4975-4980.

40. А. С. Медведева, JI. П. Сафронова, Г. Г. Чичкарева, М. Г. Воронков Синтез ацетиленовых у-гидроксиальдегидов и их взаимодействие с первичными аминами. // Изв. АН СССР, сер. хим.— 1976.— № 1.— С. 121-124.

41. А. С. Медведева, JI. П. Сафронова, И. Д. Калихман, Г. Г. Чичкарева, М. Г. Воронков Взаимодействие вторичных аминов с ацетиленовыми у-оксиальдегидами и у-кето ацеталями. // Изв. АН СССР, сер. хим.— 1976.— №8.—С. 1799-1803.

42. А. В. Еремеев, Д. А. Тихомиров, Ю. В. Шубина Взаимодействие азиридинов с ацетиленовыми у-оксиальдегидами. // ХГС.— 1979.— № 3.—С. 334-337.

43. А. С. Медведева, И. А. Новокшонова, А. В. Афонин, JI. П. Сафронова Циклоприсоединение этилнедиамина к ацетиленовым у-гидроксиальдегидам. // ЖОрХ.— 2005.— Т. 41.— № 11.— С. 1742-1743.

44. A. Zhang, J. L. Neumeyer, R. J. Baldessarini Recent progress in development of dopamine receptor subtype-selective agents: potential therapeutics for neurological and psychiatric disorders. // Chem. Rev.— 2007.— Vol. 107.— № 1.— P. 274-302.

45. J. K. Landquist in Comprehensive Heterocyclic Chem. // Eds. A. R. Katritzky, C. W. Ress.— Oxford: Pergamon.— 1984.— Vol. 1.— 166 p.

46. A. Taher, A. M. Z. Slawin, G. W. Weaver Reactions of an Imidazo4,5-c.isoxazole-6-carboxylate with dimethyl acetylenedicarboxylate; formation of the first example of a [l,4]diazepino[2,3-c]isoxazole. // Tetrahedron Lett.— 2000.— Vol. 41.— P. 9319-9321.

47. S. Rault, A.-C. Gillard, M.-P. Foloppe, M. Robba A new rearrangement under microwave heating conditions: Synthesis of cyclopentaZ?.[l,4]benzodiazepines and tetrahydrodibenzo[b,/][l,4]diazepines. // Tetrahedron Lett.— 1995.— Vol. 36,—№ 37,—P. 6673-6674.

48. B. S. Reddy, Y. Damayanthi, J. W. Lown Design, synthesis and in vitro cytotoxicity studies of novel pyrrolo2,l-c.[l,4]benzodiazepine (PBD)-polyamide conjugates and 2,2'-PBD dimmers. // Anti-Cancer Drug Design.— 2000,— Vol. 15.— № 3,— P. 225-238.

49. A. R. Katritsky, Y.-J. Xu, H.-Y. He Convenient syntheses of 2,3,4,5-tetrahydro-l,4-benzothiazepines, -1,4-benzoxazepines and -1,4-benzodiazepines. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1.— 2002.— № 5.— P. 592598.

50. Protective groups in organic synthesis. // Eds. T. W. Greene, P. G. M. Wuts.— 2nd ed.— Wiley.— 1991,— 188 p.

51. M. M. Демина, П. С. Новопашин, Т. В. Конькова, Г. И. Сарапулова, А. В. Афонин, А. С. Медведева Взаимодействие элементсодержащих пропиналей с ^ТУ-бинуклеофилами. // ХТС.— 2006.— № 11.— С. 16971704.

52. A. Ino, Y. Hasegawa, A. Murabayashi Synthetic studies of thiazoline and thiazolidine-containing natural products 2. Total synthesis of theantimycoplasma antibiotic micacocidin. // Tetrahedron.— 1999.— Vol. 55.— №34.—P. 10283-10294.

53. A. Ino, A. Murabayashi Synthetic studies of thiazoline and thiazolidine-containing natural products 1. Phosphorus pentachloride-mediated thiazoline construction reaction. // Tetrahedron.— 1999.— Vol. 55.— № 34.— P. 1027110282.

54. A. Ino, A. Murabayashi Synthetic studies of thiazoline and thiazolidine-containing natural products. Part 3: Total synthesis and absolute configuration of the siderophore yersiniabactin. // Tetrahedron.— 2001.— Vol. 57.— № 10.—P. 1897-1902.

55. A. Zamri, M. A. Abdallah An Improved Stereocontrolled Synthesis of Pyochelin, Siderophore of Pseudomonas aeruginosa and Burkholderia cepacia. // Tetrahedron.— 2000,— Vol. 56,— № 2.— P. 249-256.

56. B. H. Wilmore, P. B. Cassidy, R. L. Warters, J. C. Roberts Thiazolidine prodrugs as protective agents against gamma-radiation-induced toxicity and mutagenesis in V79 cells. // J. Med. Chem.— 2001,— Vol. 44.— № 16.— P. 2661-2666.

57. H. T. Nagasawa, D. J. Goon, W. P. Muldoon, R. T. Zera 2-Substituted thiazolidine-4(R)-carboxylic acids as prodrugs of L-cysteine. Protection of mice against acetaminophen hepatotoxicity. // J. Med. Chem.— 1984.— Vol. 27.— №5.— P. 591-596.

58. H. T. Nagasawa, D. J. Goon, R. T. Zera, D. L. Yuzon Prodrugs of L-cysteine as liver-protective agents. 2(RS)-Methylthiazolidine-4(R)-carboxylic acid, a latent cysteine. // J. Med. Chem.— 1982.— Vol. 25.— № 5.— P. 489-491.

59. L. Szilagyi, Z. Gyorgydeak Comments on the putative stereoselectivity in cysteine-aldehyde reactions. Selective C(2) inversion and C(4) epimerization in thiazolidine-4-carboxylic acids. //J. Am. Chem. Soc.— 1979.— Vol. 101.— № 2.— P. 427-432.

60. В. В. Алексеев, К. H. Зеленин Циклическое строение Ду)-гидрокси(меркапто)алкилиминов альдоз. // ХГС.— 1998.— № 8.— С. 1068-1071.

61. S. Е. Sen, S. М. Smith, К. A. Sullivan Organic Transformations using Zeolites and Zeotype Materials. // Tetrahedron.— 1999.— Vol. 55.— № 44.— P. 12657-12698.

62. H. Nakano, T. Ishibashi, T. Sawada Unexpected formation of novel pyrrole derivatives by the reaction of thioamide with dimethylacetylenedicarboxylate. // Tetrahedron Lett.— 2003.— Vol. 44.— № 22.— P. 4175-4177.

63. J. Verron, P. Malherbe, E. Prinssen, A. W. Thomas, N. Nock, R. Masciadri Highly flexible and efficient synthesis of the GABAB enhancer 4-(2-hexylsulfanyl-6-methyl-pyrimidin-4-ylmethyl)-morpholine. // Tetrahedron Lett.— 2007.— Vol. 48.— P. 377-380.

64. M. C. Bagley, J. W. Dale, X. Xiong, J. Bower Synthesis of Dimethyl Sulfomycinamate. // Org. Lett.— 2003.— Vol. 5.— № 23.— P. 4421-4424.

65. R. M. Adlington, J. E. Baldwin, D. Catterick, G. J. Pritchard A versatile approach to pyrimidin-4-yl substituted a-amino acids from alkynyl ketones; the total synthesis of L-lathyrine. // Chem. Coramun.- 1997.— P. 1757-1758.

66. M. F. A. Adamo, J. E. Baldwin, R. M. Adlington Application of Bis-acetylenic Ketones in Synthesis: One-Pot Preparation of the 1,2,4-Triazepine and Oxatriazaindenone Cores. // J. Org. Chem.— 2005.— Vol. 70.— № 8.— P. 3307-3308.

67. A. J. Whitehead, R. A. Ward, M. F. Jones Efficient synthesis of the selective COX-2 inhibitor GW406381X. // Tetrahedron Lett.— 2007,— Vol. 48.— № 6.— P. 911-913.

68. A. V. Kel'in, V. Gevorgyan Efficient Synthesis of 2-Mono- and 2,5-Disubstituted Furans via the Cul-Catalyzed Cycloisomerization of Alkynyl Ketones. // J. Org. Chem.— 2002.— Vol. 67.— № 1.— P. 95-98.

69. X. Xie, X. Lu, Y. Liu, W. Xu Palladium(II)-Catalyzed Synthesis of a-Alkylidene-y-butyrolactams from iV-Allylic 2-Alkynamides. Total Synthesis of (±)-Isocynodine and (±)-Isocynometrine. // J. Org. Chem.— 2001.— Vol. 66.— № 20.— P. 6545-6550.

70. A. Jeevanandam, K. Narkunan, Y.-C. Ling Palladium-Catalyzed Tandem Dimerization and Cyclization of Acetylenic Ketones: A Convenient Method for3,3'-Bifurans Using PdCl2(PPh3)2. // J. Org. Chem.— 2001.— Vol. 66.— № 18.— P. 6014-6020.

71. A. Arcadi, F. Marinelli, E. Rossi Synthesis of Functionalised Quinolines through Tandem Addition/Annulation Reaction of /?-(2-Aminophenyl)-a,/?-Ynones // Tetrahedron.— 1999.— Vol. 55.— P. 13233-13250.

72. E. Rossi, G. Abbiati, A. Arcadi, F. Marinelli Concise synthesis of fused polycyclic quinolines. // Tetrahedron Lett.— 2001.— Vol. 42.— P. 3705-3708.

73. T. Persson, J. Nielsen Synthesis of 7V-Methoxy-7V-methyl-/?-enaminoketoesters: New Synthetic Precursors for the Regioselective Synthesis of Heterocyclic Compounds. // Org. Lett.— 2006,— Vol.8.— № 15,— P. 3219-3222.

74. M. M. Демина, А. С. Медведева, H. И Процук, H. С. Вязанкин Синтез и реакционная способность триалкилгермилэтинилкарбонильных соединений. // ЖОХ.— 1978.— Т. 48.— С. 1563-1567.

75. L. Perreux, A. Loupy A tentative rationalization of microwaves effects in organic synthesis according to the reaction medium, and mechanistic considerations. // Tetrahedron.— 2001.— Vol. 57.— P. 9199-9223.

76. R. S. Varma Advances in Green Chemistry: Chemical Syntheses Using Microwave Irradiation. // Bangalore, India: AstraZeneca Research Foundation, Kavitha Printers.— 2002.

77. Y. Xu, Q.-X. Guo Syntheses of Heterocyclic Compounds under Microwave Irradiation. // Heterocycles.— 2004,— Vol. 63.— № 4.— P. 903-974.

78. R. S. Varma Solvent-free organic syntheses. // Green Chemistry.— 1999.— Vol. 1.— №1.—P. 43-55.

79. А. К. Basu, L. J. Marnett Molecular requirements for the mutagenicity of malondialdehyde and related acroleins. // Cancer. Res.— 1984.— Vol. 44.— № 7.— P. 2848-2854.

80. H. Firouzabadi, B. Karimi, M. Abbassi Efficient Solvent-free Oxidation of Benzylic and Aromatic Allylic Alcohols and Biaryl Acyloins by Manganese Dioxide and Barium Manganate. // J. Chem. Research (S).— 1999.— P. 236237.

81. J.-D. Lou, Z.-N. Xu Solvent free oxidation of alcohols with manganese dioxide. // Tetrahedron Lett.— 2002— Vol. 43.— № 35.—P. 6149-6150.

82. R. S. Varma, R. K. Saini, R. Dahiya Active manganese dioxide on silica: oxidation of alcohols under solvent-free conditions using microwaves. // Tetrahedron Lett.— 1997.— Vol. 38.— № 45.— P. 7823-7824.

83. S. Bhar, S. K. Chaudhuri Remarkable reactivity of pyridinium chlorochromate adsorbed on neutral alumina under solvent-free conditions. // Tetrahedron.— 2003,— Vol. 59.— № 19.— P. 3493-3498.

84. L. Perreux, A. Loupy A tentative rationalization of microwaves effects in organic synthesis according to the reaction medium, and mechanistic considerations. // Tetrahedron.— 2001.— Vol. 57.— P. 9199-9223.

85. M. Chaouchi, A. Loupy, S. Marque, A Petit Solvent-Free Microwave-Assisted Aromatic Nucleophilic Substitution — Synthesis of Aromatic Ethers. // Eur. J. Org. Chem.— 2002.— № 7.— P. 1278-1283.

86. J. S. Littler Some isotope effects in oxidation of cyclohexanol. // J. Chem. Soc.— 1962.— P. 2190-2197.

87. M. Лебр, П. Мазероль, Ж. Сатже Органические соединения германия: пер. с анг.— под. ред. академика Г. А. Разуваева.— М.: Мир.— 1974.— С. 65.

88. N. Degirmenba§i, В. Ozgun Quinaldinium Fluorochromate and Quinaldinium dichromate: Two New and Efficient Reagents for the oxidation of alcohols. // Monatshefte fur Chemie.— 2004.— Vol. 135.— №> 4.— P. 407-410.

89. L. F. Tietze Domino reactions in organic synthesis. // Chem. Rev.— 1996.— Vol. 96.—P. 115-136.

90. S. E. Denmark, A. Thorarensen Tandem 4+2./[3+2] cycloadditions of nitroalkenes. // Chem. Rev.— 1996.— Vol. 96.— P. 137-165.

91. L. Blackburn, R. J. K. Taylor In Situ Oxidation-Imine Formation-Reduction Routes from Alcohols to Amines. // Org. Lett.— 2002,— Vol. 3.— P. 16371639.

92. G. D. McAllister, C. D. Wilfred, R. J. K. Taylor Tandem oxidation processes: the direct conversion of activated alcohols into nitriles. // Synlett.— 2002.— № 8.—P. 1291-1292.

93. H. Kanno, R. J. K. Taylor Tandem oxidation processes: the direct conversion of activated alcohols into oximes; synthesis of citaldoxime. // Synlett.— 2002.—№ 8.—P. 1287-1290.

94. X. Wei, R. J. K. Taylor In situ alcohol oxidation-Wittig reactions. // Tetrahedron Lett.— 1998,— Vol. 39.—P. 3815-3818.

95. R. W. Layer The Chemistry of Imines. // Chem. Rev.— 1963.— Vol. 63,— P. 489-510.

96. M. Higuchi, K. Yamamoto Novel Cyclic Molecules: Selective Synthesis of Cyclic Phenylazomethines. // Org. Lett.— 1999.— Vol. 1.— № 12.— P. 18811883.

97. C. A. Gittins, M. North Studies on the Scope and Applications of the Catalysed Asymmetric Addition of Organolithium Reagents to Imines. // Tetrahedron: Asymmetry.— 1997.—Vol. 8.—№ 22.— P. 3789-3799.

98. J. P. Adams Imines, enamines and oximes. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1.— 2000.— № 2.— P. 125-139.

99. R. B. Morin, M. Gorman Chemistry and Biology of (3-Lactam Antibiotics.— New York: Academic Press.— 1982.— Ch. 2.— P. 114.

100. S. Mangelinckx, S. Rooryck, J. Jacobs, N. De Kimpe Straightforward synthesis of alkynyl imines via 1,2-elimination of a,a-dichloroketimines. // Tetrahedron Lett.— 2007.— Vol. 48.— № 37.— P. 6535-6538.

101. S.-I. Hayashi, M. Nair, D. J. Houser, H. Shechter The behavior of l-(5-oxazolyl)-l-alkylidenes and l-(5-isoxazolyl)-l-alkylidenes. // Tetrahedron Lett.— 1979.— Vol. 20.— № 32.— P. 2961-2964.

102. G. Magueur, B. Crousse, D. Bonnet-Delpon Direct access to CF3-propargyl amines and conversion to difluoromethyl imines. // Tetrahedron Lett.— 2005.— Vol. 46.—№ 13.—P. 2219-2221.

103. J. Durand, E. Teuma, M. Gomez Ionic liquids as a medium for enantioselective catalysis. // Comptes Rendus Chimie.— 2007.— Vol. 10.— № 3.—P. 152-177.

104. H. Gerster, S. Espenlaub, G. Maas 3-Cyclopropyl- and 3-tezt-Butyl-Substituted Propyne Iminium Salts as Dienophiles in Diels-Alder Reactions. // Synthesis.— 2006.— Special Issue № 13.— P. 2251-2259.

105. A. V. Kel'in, A. W. Sromek, V. Gevorgyan A novel Cu-assisted cycloisomerization of alkynyl imines: Efficient synthesis of pyrroles and pyrrole-containing heterocycles. // J. Am. Chem. Soc.— 2001.— Vol. 123.— № 9.— P. 2074-2075.

106. I. Hachiya, S. Fukushima, M. Shimizu 3,4,5,6-Tetrasubstituted-2-Pyridone Synthesis via Nucleophilic Addition of Active Methine Compounds to Dialkynyl Imines Directed to The Synthesis of (-)-A58365A. // Heterocycles.— 2006,— Vol. 69.— № 1.— P. 43-48.

107. I. Hachiya, K. Ogura, M. Shimizu Novel 2-Pyridone Synthesis via Nucleophilic Addition of Malonic Esters to Alkynyl Imines. // Org. Lett.— 2002.— Vol. 4.— № 16.— P. 2755-2757.

108. I. Hachiya, K. Ogura, M. Shimizu 5-Acetyl-2-pyridone Synthesis via Nucleophilic Addition of beta-Ketoesters to Alkynyl Imines. // Synthesis.— 2004.—№ 9.— P. 1349-1352.

109. H.-B.Yu, W.-Y. Huang A novel precursor for per(poly)fluoroalkyl heterocycles from iV-aryl per(poly)fluoroalkyl imidoyl iodides. // J. Fluor. Chem.— 1998,—Vol. 87.—№ 1, 2.— P. 69-73.

110. A. W. Sromek, A. L. Rheingold, D. J. Wink, V. Gevorgyan. // Synlett.— 2006,—№ 14.—P. 2325-2328.

111. C. D. Meyer, C. S. Joiner, J. F. Stoddart Template-directed synthesis employing reversible imine bond formation. // Chem. Soc. Rev.— 2007.— Vol. 36.—№ 11.—P. 1705-1723.

112. И. В. Суворова, М. Д. Стадничук, К. С. Мингалева Синтез и строение иминов триметилсилилпропиналя. // ЖОХ.— 1983.— Т. 53.— № 4.— С. 817-823.

113. Е. В. Яковлева, В. В. Соколов, М. Д. Стадничук, С. А. Шешенин Германийсо держащие а, /?-ацетиленовые альдимины, синтез и взаимодействие с комплексными гидридами металлов. // ЖОХ.— 1991.— Т. 61.—№ 10.— С. 2270-2275.

114. С. Cativiela, M. D. Diaz-de-Villegas, J. A. Gálvez Sinthesis of cyanocinnamic esters by the Knoevenagel reaction. // Synth. Commun.— 1990.— Vol. 20.— №20.— P. 3145-3152.

115. L. F. Tietze Domino-Reactions: The tandem-Knoevenagel-hetero-Diels-Alder reaction and its application in natural product synthesis. // J. Heterocycl. Chem.— 1990.— Vol. 27.— № 1.— P. 47-69.

116. A. F. Thomas, F. Rey The use of methanacrolein in the Knoevenagel reaction: a synthesis of tetrahydro-l-(3#)-isobenzofuranones. H Synth. Commun.— 1991.— Vol. 21.—№3.— P. 327-331.

117. Y. Nakano, S. Niki, S. Kinouchi, H. Miyamae, M. Igarashi Knoevenagel Reaction of Malononitrile with Acetone Followed by Double CyclizationCatalyzed by KF-Coated Alumina in Aqueous Solution. // Bull. Chem. Soc. Jpn.— 1992.—Vol. 65.—№ 11.—P. 2934-2939.

118. W. Walters, Jr. Zajac, R. W. Thomas, J. Buzby, J. Gagnon, M. Labroli N-Benzylidenebenzensulfonamide as a benzaldehyde equivalent in the Knoevenagel reaction. // Synth. Commun.— 1994.— Vol. 24.— № 3.— P. 427-432.

119. K. Fuchs, L. A. Paquette Access to Protected 2-Alkylidene 1,3-diones by Modified Knoevenagel Reaction in the Presence of Thiophenol. A New Approach to Spirocyclopentanol Construction. // J. Org. Chem.— 1994.— Vol. 59.— № 3.— P. 528-532.

120. R. H. Khan, R. K. Mathur, A. C. Ghosh Tellurium (IV) tetrachloride catalysed facile Knoevenagel reaction. // Synth. Commun.— 1996.— Vol. 26.— № 4.— P. 683-686.

121. T. I. Reddy, R. S. Varma Rare-earth (RE) Exchanged NaY Zeolite Promoted Knoevenagel Condensation. // Tetrahedron Lett.— 1997.— Vol. 38.— № 10.— P. 1721-1724.

122. A. Boumendjel, J.-M. Nuzillard, G. Massiot Synthesis of ajmalicine derivatives using Wittig-Horner and Knoevenagel reactions. // Tetrahedron Lett.— 1999.— Vol. 40.— P. 9033-9036.

123. Y. Zhang, H. Hokari, T. Wada, Y. Shang, S. R. Marder, H. Sasabe Synthesis of vV-Vinylcarbazole Derivatives with Acceptor Groups. // Tetrahedron Lett.— 1997.— Vol. 38.— № 50.— P. 8721-8722.

124. H. Tamiaki, М. Kouraba Synthesis of Chlorophyll-a Homologs by Wittig and Knoevenagel Reactions with Methyl Pyropheophorbide-t/. // Tetrahedron.— 1997.— Vol. 53.—№ 31,—P. 10677-10688.

125. M.-H. Shiha, M.-Y. Yeh Access to the syntheses of sydnonyl-substituted oc,(3-unsaturated ketones and l,3-dihydro-indol-2-ones by modified Knoevenagel reaction. // Tetrahedron.— 2003,— Vol. 59.— № 23.— P. 4103-4111.

126. А. И. Борисова, А. С. Медведева, H. С. Вязанкин Триметилсилил-2-пропииаль в реакции Кневенагеля. // ЖОХ.— 1978.— Т. 48.— № 12.— 2800.

127. F. Chemla, F. Ferreira Alkynyl — oxiranes and aziridines: synthesis and ring opening reactions with carbon nucleophiles. // Current Org. Chem.— 2002.— Vol. 6.— P. 539-570.

128. Y. Zhu, Y. Tu, H. Yu, Y. Shi Highly enantioselective epoxidation of enol silyl ethers and esters. // Tetrahedron Lett.— 1998.— Vol. 39.— P. 7819-7822.

129. C. Thirsk, A. Whiting Polyene natural products. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1.— 2002.— P. 999-1023.

130. P. S. Rao, R. V. Venkataratnam Zinc chloride as a new catalyst for Knoevenagel condensation. // Tetrahedron Lett.— 1991.— Vol. 32.— P. 58215822.

131. G. Bram, A. Loupy, D. Villemin in Solid Supports and Catalyst in Organic Synthesis. // Ed. K. Smith.— Chichester: Ellis Horwood and Prentice Hall.— 1992.— Ch. 12.

132. D. Villemin, B. Martin Clay catalysis: an easy synthesis of 5-nitrofuraldehyde and 5-nitrofurfuryliden derivatives under microwave irradiation. // J. Chem. Res. (S).— 1994.—P. 146-149.

133. P. de la Cruz, E. Diez-Barra, A. Loupy, F. Langa Silica gel catalysed Knoevenagel condensation in dry media under microwave irradiation. // Tetrahedron Lett.— 1996.— Vol. 37.— № 7.— 1113-1116.

134. G. Rosini in Comprehensive Organic Synthesis. Vol. 2. // Eds. B. M. Trost, I. Fleming, C. H. Heathcock.— New York: Pergamon.— 1991.— P. 321-340.

135. G. Rosini, R. Ballini Functionalized Nitroalkanes as Useful Reagents for Alkyl Anion Synthons. // Synthesis.— 1988.— № 11.— 833-847.

136. L. Henry. // C. R. Hebd. Seances Acad. Sci.— 1895,— Vol. 120.— P. 1265.

137. F. A. Luzzio The Henry Reaction: Recent Examples. // Tetrahedron.— 2001,— Vol. 57.— P. 915-945.

138. J. Boruwa, N. Gogoi, P. P. Saikia, N. C. Barua Catalytic Asymmetric Henry Reaction. // Tetrahedron: Asymmetry.— 2006.— Vol. 17.— № 24.— P. 33153326.

139. N. Ono The Nitro Group in Organic Synthesis. // Weinheim: Wiley-VCH.— 2001.

140. O. Schales, H. A. Graefe Arylnitroalkenes: a new group of antibacterial agents. // J. Am. Chem. Soc.— 1952.— Vol. 74.— P. 4486-4490.

141. C. P. Kordik, A. B. Reitz Pharmacological treatment of obesity: therapeutic strategies. // J. Med. Chem.— 1999.— Vol. 42.— № 2.— P. 181-201.

142. S.-I. Hakomori Chemistry of glycosphingolipids. In Handbook of Lipid Research. 3. Sphingolipid Biochemistry. // Eds. J. N. Kaufer, S.-I. Hakomori.— New York: Plenum Press.— 1983.— P. 1-165.

143. T. Suami, K.-I. Tadono, A. Suga, Y. Ueno An Alternative Synthesis of Acosamine and Ristosamine. // J. Carbohydr.Chem.— 1984.— Vol. 3.— № 3,— P. 429-441.

144. T. M. Williams, H. S. Mosher A chiral nitronate dianion from D-glyceraldehyde. Enantiospecific syntheses of 2,3-dideoxy-3-nitro furanosides and pyranosides. // Tetrahedron Lett.— 1985.— Vol. 26,— № 51.— P. 62696272.

145. Т. Jiang, Н. Gao, В. Han, G. Zhao, Y. Chang, W. Wu, L. Gao, G. Yang Ionic liquid catalyzed Henry reactions. // Tetrahedron Lett.— 2004.— Vol. 45.— № 12.— P. 2699-2701.

146. F. A. Khan, J. Dash, R. Satapathy, S. K. Upadhyay Hydrotalcite catalysis in ionic liquid medium: a recyclable reaction system for heterogeneous Knoevenagel and nitroaldol condensation. // Tetrahedron Lett.— 2004.— Vol. 45.—№ 15.—P. 3055-3058.

147. G. Rosini, R. Ballini, P. Sorrenti Synthesis of 2-Nitroalkanols on Alumina Surfaces without Solvent: A Simple, Mild and Convenient Method. // Synthesis.— 1983.—№ 12.—P. 1014-1015.

148. R. Ballini, G. Bosica, D. Fiorini, A. Palmieri Acyclic a-nitroketones: а versatile class of a- function alized ketones in organic synthesis. // Tetrahedron.— 2005.— Vol. 61.— № 38.— P. 8971-8993.

149. C. Lin, J. Hsu, M. N. V. Sastry, H. Fang, Z. Tu, J.-T. Liu, Y. Ching-Fa I2-catalyzed Michael addition of indole and pyrrole to nitroolefins. // Tetrahedron.—2005.—Vol. 61.—№48.—P. 11751-11757.

150. В. C. Ranu, S. S. Dey An efficient synthesis of pyrroles by a one-pot, three-component condensation of a carbonyl compound, an amine and a nitroalkene in a molten ammonium salt. // Tetrahedron Lett.— 2003.— Vol. 44.— № 14.— P. 2865-2868.

151. R. Larsson Dynamic Systems for Screening, Control and Identification of Protein-Ligand Interactions. // Doctoral Thesis.— Stockholm.— 2008.— 72 p.

152. D. Seebach, A. K. Beck, T. Mukhopadhyay, E. Thomas Diastereoselective synthesis of nitroaldol derivatives. // Helv. Chim. Acta.— 1982.— Vol. 65.— №4.—P. 1101-1133.

153. C. Palomo, M. Oiarbide, A. Mielgo Unveiling reliable catalysts for the asymmetric nitroaldol (Henry) reaction. // Angew. Chem. Int. Ed.— 2004.— Vol. 43.— № 41.— P. 5442-5444.

154. G. Jenner Effect of high pressure on Michael and Henry reactions between ketones and nitroalkanes. // New J. Chem.— 1999.— Vol. 23.— P. 525-529.

155. J. Boyer, R. J. P. Corriu, R. Perz, C. Reye Extension de la reaction de Michael en presence de CsF/Si(OR)4. // Tetrahedron.— 1983.— Vol. 39.— № 1.— P. 177-122.

156. Y. Nishigaichi, A. Takuwa, Y. Naruta, K. Maruyama Versatile roles of Lewis acids in the reactions of allylic tin compounds. // J. Chemistry of Heterocyclic Compounds.— 2004.— Vol. 49.— № 34.— P. 7395-7426.

157. R. Hüttel Über Malondialdehyd (I.). // Ber. Dtsch. Chem. Ges.— 1941.— № 12.—P. 1825-1829.

158. F. Wille, L. Saffer Zur Kenntnis des Propargylaldehyds I. Darstellung, Polymerisation und Reaktion mit Aminen. // Liebigs Ann. Chem.— 1950.— Vol. 568.— P. 34-46.

159. F. Wille, W. Schwab Zur Kenntnis der l,4-Dihydro-3,5-pyridinedicarbaldehyde. // Chem. Ber.— 1977.— Vol. 110.— № 3.— P. 985993.

160. W. Bonrath Chemical reactions under "non-classical conditions", microwaves and ultrasound in the synthesis of vitamins. // Ultrasonics Sonochemistry.—2004.—Vol. 11.—№ 1.—P. 1-4.

161. M. Isobe, R. Nishizawa, S. Hosokawa. T. Nishikawa Stereocontrolled synthesis and reactivity of sugar acetylenes. // Chem. Commun.— 1998.— P. 2665-2676.

162. M. G. Johnson, R. J. Foglesong Nucleophilic Behavior of DBU in a Conjugate Addition Reaction. // Tetrahedron Lett.— 1997.— Vol. 38.— № 40.— P. 7003-7006.

163. H. Esterbauer, R. J. Schaur, H. Zollner Chemistry and biochemistry of 4-hydroxynonenal, malonaldehyde and related aldehydes. // Free Radic. Biol. Med.— 1991.—Vol. 11.—№ 1.—p. 81-128.

164. D. D. Rio, A. J. Stewart, N. Pellegrini A review of recent studies on malondialdehyde as toxic molecule and biological marker of oxidative stress. // Nutrition, Metabolism & Cardiovascular Diseases.— 2005.— Vol. 15.— P. 316-328.

165. J. Backman, L. Kronberg Identification of a novel fluorescent adduct formed in the reaction of malonaldehyde with adenosine. // Chemosphere.— 2005.— Vol. 58.— № 5.— P. 637-643.

166. J. D. West, L. J. Marnett Endogenous Reactive Intermediates as Modulators of Cell Signaling and Cell Death. // Chem. Res. Toxicol. 2006.— Vol. 19.— №2.— P. 173-194.

167. D. Pluskota-Karwatka, A. J. Pawlowicz, L. Kronberg Formation of Malonaldehyde-Acetaldehyde Conjugate Adducts in Calf Thymus DNA. // Chem. Res. Toxicol.— 2006.— Vol. 19.— № 7.— P. 921-926.

168. S. J. Meade, A. G. Miller J. A. Gerard The role of dicarbonyl compounds in non-enzymatic crosslinking: a structure-activity study. // Bioorg&Med. Chem.— 2003.— Vol. 11.— № 6,— P. 853-862.

169. C. S. Nichols, Т. H. Cromartie Irreversible inactivation of the flavoenzyme alcohol, oxidase with acetylenic alcohols. // Biochem. Biophys. Res. Commun.— 1980.—Vol. 97.—№ 1,—P. 216-221.

170. А. П. Сколдинов, А. П. Арендарук, Т. M. Годжелло Функциональные производные 1,3-пропандиаля. XX. Синтез функциональных производных 1,3-пропандиаля из пропиналя. // ЖОрХ.— 1970.— Т. 6.— № 3.— 422-428.

171. F. Wille, W. Schwab Malondialdehyde aus Propinal. // Z. Naturforsch.— 1977.— Vol. 32b.— P. 733-740.

172. K. Yagi, G. V. Mil'nikov, T. Taketsugu, K. Hirao, H. Nakamura Effect of out-of-plane vibration on the hydrogen atom transfer reaction in malonaldehyde. // Chem. Phys. Lett.— 2004.— Vol. 397.— № 4-6,— P. 435-440.

173. Р. А. Богаткин Влияние кремнийорганических заместителей на свойства тройной связи. / из сборника Реакционная способность и механизмы реакций органических соединений. // Ленинград: Изд-во Ленинградского университета.— 1971.— 200 с.

174. А. И. Борисова, А. С. Медведева, И. Д. Калихман, Н. С. Вязанкин Реакция триметилсилилпропиналя с диалкиламинами. // Изв. АН СССР, сер. хим.— 1987,—№ 8.—С. 1866-1868.

175. А. С. Медведева, А. И. Борисова, М. Г. Воронков, Взаимодействие триэтилгермилпропиналя с тиолами и аминами. // Металлоорган. химия.— 1989.—Т. 2.—С. 1229-1232.

176. А. Гордон, Р. Форд Спутник химика. — М.: Мир.— 1976.— 311 с.

177. Лабораторная техника органической химии: пер. с чешского.— под ред. Б. Кейла.—М.: Мир.— 1966.— 752 с.

178. Общий практикум по органической химии: пер. с немецкого.— под ред. проф. А.Н. Коста.— М.: Мир — 1965.— 678 с.

179. А. С. Медведева, А. И. Борисова, Н. С. Вязанкин Полуаминали триметилсилилпропиналя. // ЖОХ.— 1981.— Т. 51.— № 12,— С. 2804.

180. P. V. Ramachandran, М. Т. Rudd, V. R. Reddy 1,4-Diazobicyclo2.2.2.octane-Catalyzed Self- and Cross-Condensation of a-Acetylenic Ketones. // Tetrahedron Lett.— 1999.— Vol. 40,— P. 3819-3822.

181. Q-F. Zhou, Q-X. Guo, S. Xue A new organocatalytic process of cyclotrimerization of acetylenic ketones mediated by 2,4-pentandione. // Synlett.— 2007.— № 2.— P. 215-218.

182. M. Lautens, W. Klute, W. Tam Transition Metal-Mediated Cycloaddition Reactions. // Chem. Rev.— 1996.— Vol. 96.—№ 1.— P. 49-92.

183. S. Saito, Y. Yamamoto Recent Advances in the Transition-Metal-Catalyzed Regioselective Approaches to Poly substituted Benzene Derivatives. // Chem. Rev.— 2000,— Vol. 100.— № 8,— P. 2901-2916.

184. L. Hintermann, A. Labonne Catalytic Hydration of Alkynes and Its Application in Synthesis. // Synthesis.— 2007.— № 8.— P. 1121-1150.

185. D. B. Grotjahn, D. A. Lev A General Bifunctional Catalyst for the Anti-Markovnikov Hydration of Terminal Alkynes to Aldehydes Gives EnzymeLike Rate and Selectivity Enhancements. // J. Am. Chem. Soc.— 2004.— Vol. 126.—P. 12232-12233.

186. R. C. Larock Comprehensive Organic Transformations: A Guide to Functional Group Preparations.— 2nd ed.— New York: Wiley-VCH.— 1999.

187. M. F. Semmelhack in Comprehensive Organic Synthesis. Vol. 4. // Eds. B. M. Trost, 1. Fleming.— Oxford: Pergamon Press.— 1991.— 517 p.

188. J. March Advanced Organic Chemistry. // Wiley: New York.— 1992.— 762p.

189. Y. Fukuda, K. Utimoto Effective transformation of unactivated alkynes into ketones or acetals with a gold(III) catalyst. // J. Org. Chem.— 1991.— Vol. 56,—№ 11.—P. 3729-3731.

190. J. Halpern, B. R. James, A. L. W. Kemp Catalysis of the hydration of acetylenic compounds by ruthenium(III) chloride. // J. Am. Chem. Soc.— 1961.— Vol. 83.— № 19.— P. 4097-4098.

191. J. Halpern, B. R. James, A. L. W. Kemp Formation and Properties of Some Chlorocarbonyl Complexes of Ruthenium(II) and Ruthenium(III). // J. Am. Chem. Soc.— 1966.— Vol. 88.— №22.— P. 5142-5147.

192. W. Hiscox, P. W. Jennings Catalytic hydration of alkynes with Zeise's dimer. //J. Organometallics.— 1990.—Vol. 9.—№7.—P. 1997-1999.

193. J. W. Hartman, W. C. Hiscox, P. W. Jennings Catalytic hydration of alkynes with platinum(II) complexes. // J. Org. Chem.— 1993.— Vol. 58.— № 26.— P. 7613-7614.

194. D. W. Lucey, J. D. Atwood Insight into the Selective Room-Temperature Platinum(II) Catalytic Hydration of Alkynes in Water. // J. Organometallics.— 2002.— Vol. 21,— № 12.— P. 2481-2490.

195. N. X. Hu, Y. Aso, T. Otsubo, F. Ogura Novel oxidizing properties of p-methoxybenzenetellurinic acid anhydride. // Tetraheron Lett.— 1986.— Vol. 27,— № 50.— P. 6099-6102.

196. M. Tokunaga, Y. Wakatsuki The First Anti-Markovnikov Hydration of Terminal Alkynes: Formation of Aldehydes Catalyzed by a Ruthenium(II)/Phosphane Mixture. // Angew. Chem. Int. Ed.— 1998.— Vol. 37.— P. 2867-2869.

197. T. Suzuki, M. Tokunaga, Y. Wakatsuki Ruthenium Complex-Catalyzed anti-Markovnikov Hydration of Terminal Alkynes. // Org. Lett.— 2001.— Vol. 3.— №5,— P. 735-737.

198. K. Bowden, E. A. Braude, E. R. H. Jones Researches on acetylenic compounds. Part VIII. Miscellaneous addition reactions of ethynyl ketones. // J. Chem. Soc.— 1946.—P. 945-948.

199. A. F. Thomas, H. Damm A new reaction of acetylenes, the addition of methanol to 5-hydroxyhex-3-yn-2-one. Synthesis of the onion furanone, 2-hexy 1-5-methyl-3-2H.-furanone. // Tetrahedron Lett.— 1986.— Vol. 27.— № 4,— P. 505-506.

200. T. Tsuchimoto, T. Joya, E. Shirakawa, Y. Kawakami Bronsted Acid-Catalyzed Hydration of Alkynes: A Convenient Route to Diverse Carbonyl Compounds. // Synlett.— 2000,— № 12.— P. 1777-1778.

201. A. J. Poss, R. K. Belter Diethyl 3-iodopropynylphosphonate: an alkylative /?-ketophosphonate equivalent. // J. Org. Chem.— 1987.— Vol. 52.— № 21.— P. 4810-4812.

202. Y. Kataoka, O. Matsumoto, K. Tani Stereoselective Addition of Alcohol to Acetylenecarboxylale Catalyzed by Silver(I) Salt. // Chem. Lett.— 1996.— Vol. 25.— № 9.— P. 727-728.

203. Y. Liu, M. Liu, S. Guo, H. Tu, Y. Zhou, H. Gao Gold-Catalyzed Highly Efficient Access to 3-(2//)-Furanones from 2-Oxo-3-butynoates and Related Compounds. // Org.Lett.— 2000.— Vol. 8,— № 16.— P. 3445-3448.

204. P. W. Jennings, J. W. Hartman, W. C. Hiscox Alkyne hydration using Pt(II) catalysts. // Inorg. Chim. Acta.— 1994.— Vol. 222.— № 1-2,— P. 317-322.

205. A. R. Rajaram, L. Pu Hydration of y-Hydroxy-a,/?-Acetylenic Esters: A Novel Asymmetric Synthesis of Tetronic Acids. // Org. Lett.— 2006.— Vol. 8.— № 10.— P. 2019-2021.

206. Y. Badrieh, A. Kayyal, J. Blum Rearrangement, hydrochlorination and hydration of conjugated alkynones by platinum(IV) compounds under homogeneous and under biphasic conditions. // J. Mol. Catal.— 1992.— Vol. 75.—№2.—P. 161-167.

207. W. Baidossi, M. Lahav, J. Blum Hydration of Alkynes by a PtCl4-CO Catalyst. // J. Org. Chem.— 1997.— Vol. 62.— № 3.— P. 669-672.

208. O. Israelsohn, K. P. C. Vollhardt, J. Blum Further Studies on Hydration of Alkynes by the PtCl4-CO Catalyst. // J. Mol. Catal. A: Chem.— 2002.— Vol. 184.—№ 1-2.—P. 1-10.

209. F. Bohlmann, H.-G. Viehe Polyacetylenverbindungen. IX. Mitteil.: Alkalische und saure Addition an Polyine. // Chem. Ber.— 1955.— Vol. 88.— P. 10171027.

210. M. G. Constantino, I. Carvalho, G. V. José da Silva, F. С. Archanjo Hydration of Acetylenic Esters: Synthesis of /?-Keto-Esters. // Molecules.—■ 1996.— Vol. 1,—№5,— P. 72-78.

211. H. J. Bestmann, С. Geismann, R. Zimmermann Umsetzung von (Triphenylphosphoranyliden)ethenonen mit Halogenverbindungen und ihre präparative Anwendungen. // Chem. Ber.— 1994.— Vol. 127.— № 8.— P. 1501-1510.

212. M. S. Chattha, A. M. Aguiar Organophosphorus enamines. VIII. А Convenient preparation of diethyl /?-ketophosphonates. // J. Org. Chem.— 1973.— Vol. 38.— № 16.— P. 2908-2909.

213. S. Abel, D. Faber, O. Huter, B. Giese Total Synthesis of Soraphen Ala. // Synthesis.— 1999.—№ 1,—P. 188-197.

214. M. Suzuki, M. Kambe, H. Tokuyama, T. Fukuyama Enantioselective Total Synthesis of FR900482. // J. Org. Chem.— 2004.— Vol. 69,— № 8.— P. 28312843.

215. E. J. Corey, P. Da Silva Jardine, J. С. Rohloff Total synthesis of (±)-forskolin. // J. Am. Chem. Soc.— 1988.— Vol. 110.— №11.— P. 3672-3673.

216. E. J. Corey, X.-M. Cheng The Logic of Chemical Synthesis. // John Wiley & Sons: New York.— 1989.— 231 p.

217. V. Gomez, A. Perez-Medrano, J. M. Muchowski Synthesis of (3-Dicarbonyl Compounds via the Conjugate Addition of Benzaldoximate Anion to a,|3-AcetylenicCarbonyl Compounds. // J. Org.Chem.— 1994.— Vol. 59.— № 5.— P. 1219-1221.

218. B. M. Rosner, B. Schink Purification and Characterization of Acetylene Hydratase of Pelobacter acetylenicus, a Tungsten Iron-Sulfur Protein. // J. Bacteriology.— 1995.— Vol. ill.— № 20.— P. 5767-5772.

219. R. U. Meckenstock, R. Krieger, S. Ensign, P. M. H. Kroneck, B. Schink Acetylene hydratase of Pelobacter acetylenicus. Molecular and spectroscopic properties of the tungsten iron-sulfur enzyme. // Eur. J. Biochem.— 1999.— Vol. 264.—P. 176-182.

220. E. W. Yamada, W.B. Jakoby Enzymatic utilization of an acetylenic compound. // J. Am. Chem. Soc.— 1958.— Vol. 80.— № 9.— P. 2343-2344.

221. E. W. Yamada, W. B. Jakoby Enzymatic Utilization of Acetylenic Compounds. II. Acetylenemonocarboxylic acid hydrase. // J. Biol. Chem.— 1959.— Vol. 234.— № 4.— P. 941-945.

222. B. A. Trofimov Acetylene and its Derivatives in Reactions with Nucleophiles: Recent Advances and Current Trends // Current Org. Chem.— 2002.— Vol. 6.—P. 1121-1162.

223. Y. Hashidoko. T. Nakayama, Y. Homma, S. Tahara Structure elucidation of xanthobaccin a, a new antibiotic produced from stenotrophomonas sp. strain SB-K88. // Tetrahedron Lett.— 1999.— Vol. 40.— № 15,— P. 2957-2960.

224. B. Saadali, D. Boriky, M. Blaghen, M. Vanhaelen, M. Talbi Alkamides from Artemisia dracunculus. // Phytochemistry.— 2001.— Vol. 58.— P. 1083-1086.

225. S. J. Lak, A. L. Young, R. M. Hyung, J. Y. Su, Y. K. Su Total synthesis of (±)-Iso-d-4T as potential antiviral agent. // Tetrahedron Lett.— 1998.— Vol. 39,—№ 14,—P. 7517-7520.

226. H. Luesch, W. Y. Yoshida, R. E. Moore, V. J. Paul, Т. H. Corbett Total structure determination of apratoxin A, a potent novel cytotoxin from the marine cyanobacterium Lyngbya majuscule. II J. Am. Chem. Soc.— 2001.— Vol. 123. — № 23. — P. 5418-5423.

227. H. Luesch, W. Y. Yoshida, R. E. Moore, V. J. Paul, New apratoxins of marine cyanobacterial origin from guam and palau. // Bioorg. Med. Chem.— 2002.— Vol. 10. — № 6. — P. 1973-1978.

228. A. S. Medvedeva, V. V. Novokshonov, M. M. Demina, M. G. Voronkov An unusual rearrangement of l-trimethylsiloxy-3-bromomagnezium-2-propyne. // J. Organometal. Chem.— 1998.— Vol. 553.— № 1-2.— P. 481-482.

229. Пат. № 1833392 Россия (1991)./ M. M. Демина, А. А. Великанов, А. С. Медведева, О. И. Маргорская, М. Г. Воронков Способ получения триметилсилиловых эфиров ацетиленовых спиртов и их элементорганических производных. II РЖХим.— 1994.— 9Н104П.

230. И. А. Шихиев, Ш. В. Алиев, PL В. Гараева, Б. М. Гусейнзаде Исследования в области синтеза и превращений непредельных германийорганических соединений. // ЖОХ.— 1961.— Т. 31.— № 11.— С. 3647-3652.

231. Ю. В. Карякин, И. И. Ангелов Чистые химические вещества.— 4-е изд., доп. и перераб.— М.: «Химия».— 1974.— 408 с.

232. JI. Титце, Т. Айхер Препаративная органическая химия. Реакции и синтезы в практикуме органической химии и научно-исследовательской лаборатории: пер. с нем.— под. ред. д.х.н. Ю.Е. Алексеева.— М.: Мир.— 1999.— 120 с.

233. В. Р. Bandgar, L. S. Uppalla, V. S. Sadavarte Morpholine adsorbed on silica gel: A novel and mild basic catalyst for the synthesis of «^-unsaturated nitroalkenes. // Monatshefte für Chemie.— 2000,— Vol. 131.— P. 949-952.

234. H. В. Комаров, О. Г. Ярош, JI. Н. Астафьева Синтез и некоторые превращения а-кремнийацетиленовых альдегидов. // ЖОХ.— 1966.— Т.36.— № 4,— С. 907-909.

235. А. С. № 715580 СССР. / А. И. Борисова, А. С. Медведева, Н. С. Вязанкин Способ получения кремний ацетиленовых карбонильных соединений. // Б. И.— 1980.— № 9.— С. 1978.

236. Е. J. Corey, J. W. Suggs Piridinium chlorocromate. An efficient reagent for oxidation of primary and secondary alcohols to carbonyl compounds. // Tetrahedron Lett.— 1975.— № 31,— P. 2647-2650.

237. А. С. Медведева, M. M. Демина, H. С. Вязанкин Синтез гермилацетиленовых карбонильных соединений. // Изв. АН СССР, сер. хим.— 1977.— № 4.— С. 967-968.

238. L. Brandsma Preparative acetylenic chemistry. Second edition. // Elsevier. Amsterdam — Oxford — New York — Tokyo — 1988.— 321 p.

239. И. В. Суворова, M. Д. Стадничук Взаимодействие иминов a,ß-ацетиленовых альдегидов с тиофенолом. // ЖОХ.— 1984.— Т. 54.— № 1,—С. 132-139.