Влияние носителей и модификаторов на физико-химические свойства свинецсодержащих катализаторов окислительной димеризации метана тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Курзина, Ирина Александровна

• Курзина, Ирина Александровна
• кандидат химических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат химических наук Курзина, Ирина Александровна

СОДЕРЖАНИЕ

стр.

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1, ЛИТЕРАТУРНЕЙ ОБЗОР

1.1.Условия проведения и катализаторы окислительной димеризации метана

1.1.1.Катализаторы окислительной димеризации метана . 9 1.1.2.Общие закономерности подбора катализаторов окислительной димеризации метана

1.2.Механизм реакции. 24 ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1.Методика синтеза катализаторов.:■

2.2.Методика каталитического эксперимента. 39 2.3.Определение основности поверхности катализаторов

2.4.Рентгенофазовый анализ катализаторов

2.5.Термографический анализ

2.6.Методика проведения экспериментов в условиях тем- 44 пературно-программированной десорбции, окисления и восстановления

2.7.Методика определения кинетических параметров взаимодействия газов с поверхностью катализаторов в неизотермических условиях

ГЛАВА 3. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ И КАТАЛИТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ОКСИДНОЙ СВИНЕЦ-ОЛОВЯННОЙ СИСТЕМЫ В ОКИСЛИТЕЛЬНОЙ ДИМЕРИЗАЦИИ МЕТАНА

3.1.Каталитические свойства свинец-оловянной системы.

3.2.Физико-химические процессы в оксидной свинец-оловянной системе.

ГЛАВА 4. ВЛИЯНИЕ ПРИРОДЫ НОСИТЕЛЯ И СПОСОБА ПРИГОТОВЛЕНИЯ НА КАТАЛИТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ОКСИДНОЙ СВИНЕЦ-ОЛОВЯННОЙ СИСТЕМЫ

4.1.Влияние природы носителя на каталитические свой-

54

56

ства РЬ-Бп-О системы

4.2. Влияние способа приготовления РЬ-Зп-0/а-А1203 катализатора. ^7

ГЛАВА 5. ВЛИЯНИЕ МОДИФИЦИРОВАНИЯ ОКСИДАМИ ЩЕЛОЧНОЗЕМЕЛЬНЫХ МЕТАЛЛОВ НА ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА СВИНЕЦ- И ОЛОВОСОДЕРЖАЩИХ КАТАЛИЗАТОРОВ

5.1.Оксидные оловосодержащие катализаторы, промоти-рованные щелочноземельными металлами, в окислительной димеризации метана

5.2.Физико-химические и каталитические свойства

10%Ме-РЬ-Зп-О/а-А12Оз систем

ГЛАВА 6. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ МЕТАНА И КИСЛОРОДА С

ПОВЕРХНОСТЬЮ Ю%Ме-РЬ-Зп-0/а-А120з КАТАЛИЗАТОРОВ

6.1.Взаимодействие кислорода с поверхностью 10%Ме-РЬ-Зп-0/а-А120з образцов

6.2.Изучение методом температурно-программированного восстановления процесса окислительной димеризации ме-

98

тана.

ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

111

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние носителей и модификаторов на физико-химические свойства свинецсодержащих катализаторов окислительной димеризации метана»

ВВЕДЕНИЕ

Широкое применение природного газа в быту и промышленности стало отличительным признаком современной цивилизации. Природный газ будет оставаться одним из основных первичных энергоносителей и источников получения химического сырья, по крайней мере, в течение первых десятилетий XXI века [1] . Этим вызван высокий интерес к вопросам, связанным с его ресурсами, добычей, транспортировкой и переработкой. Большинство возникающих при этом проблем обусловлено свойствами основного компонента природного газа - метана [2]. Если в качестве энергетического ресурса природный газ уже получил широкое распространение и его доля в мировом энергобалансе сравнялась с долей нефти, то его роль в производстве вторичных энергоносителей и химических продуктов значительно скромнее [1,3]. Высокая прочность связей С-Н в молекуле метана затрудняет его использование в технологических процессах. В России доля природного газа, используемого как химическое сырье или моторное топливо, крайне мала (соответственно 2-2,5% и 0,5%) [4].

Практически все реализованные в промышленном масштабе пути превращения природного газа в химические продукты основаны на сложном энерго- и капиталоемком процессе его предварительного превращения в синтез-газ [4,5]. Это - главный фактор, ограничивающий масштабы химической переработки метана. Поэтому большой интерес представляют разработки более рентабельных путей прямого превращения природного газа в ценные химические продукты [4,6]. Процесс окислительной ди-меризации метана (ОДМ) в этан и этилен стал интенсивно изучаться с начала 80-х годов. Большой интерес, проявляемый в разных странах к этому процессу, позволяет рассматривать его как один из перспективных способов переработки природного газа. Несмотря на столь непродолжительное время исследования реакции ОДМ, был разработан ряд эффективных катализаторов,

позволяющих получать С2-углеводороды с выходом до 25-30%. Однако промышленное осуществление процесса осложнено такими факторами, как потеря активности катализаторов в жестких условиях процесса, малая производительность катализаторов. Одним из способов решения проблемы является использование нанесенных систем, содержащих добавки других элементов - модификаторов. Введение модификаторов обеспечивает формирование новых каталитически активных центров, приводит к изменению состояния поверхности. Вопрос о роли природы модификаторов и способов их введения на адсорбционные и каталитические свойства поверхности катализаторов ОДМ весьма сложен и далек от разрешения. Не получил также объяснения в должной степени вопрос о роли состава и структуры носителя на физико-химические свойства катализаторов окислительной димеризации метана. Не выяснена природа взаимодействий компонентов, встречающихся в отдельных нанесенных системах, условия, при которых они осуществляются, их механизмы и способы, которыми можно воздействовать на характеристики катализаторов. Расширение таких знаний имеет не только научное, но и прикладное значение, поскольку может способствовать обоснованному подбору промышленных катализаторов. Это определяет актуальность исследований по изучению влияния состава, структуры носителей и модификаторов на адсорбционные и каталитические свойства катализаторов и механизм взаимодействия метана и кислорода с поверхностью контактов.

Целью работы являлось установление физико-химических закономерностей формирования массивных и нанесенных РЬ-Бп-О катализаторов реакции ОДМ, в зависимости от состава РЬ-Бп-О композиции, природы носителя, способа нанесения активных компонентов и модифицирования щелочноземельными металлами. Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

- изучить влияние состава оксидной РЬ-Эп-О системы на физико-химические и каталитические свойства в реакции ОДМ;

- установить влияние способа нанесения активного компонента

и химического состава носителя на формирование фазового состава РЬ-Бп-О катализаторов;

выявить факторы, определяющие природу модифицирующего действия щелочноземельных металлов на оксидные свинец- и оловосодержащие системы;

с использованием температурно-программированных методов (ТПД, ТПВ, ТПО) определить характер взаимодействия метана и кислорода с поверхностью нанесенных свинецсодержащих катализаторов с целью детализации механизма синтеза С2 углеводородов.

Научная новизна работы. Впервые изучена зависимость активности нанесенных РЬ-Бп-О катализаторов в реакции окислительной димеризации метана от состава активной фазы, природы носителя и способа приготовления. Установлено, что основное влияние на поверхностные свойства РЬ-Бп-О систем оказывают условия формирования фазы ортостанната свинца - РЬ2Зп04>

Установлено, что использование носителей, содержащих Бл-Ог, приводит к образованию сложных алюмосиликатных соединений РЬ4А12Зл-2011, РЬ3А12314014, снижающих активность нанесенных РЬ-Бп-О систем.

Впервые разработан способ приготовления РЬ-Зп-0/а-А1203 систем, приводящий к образованию структур стабильных и активных в реакции ОДМ и к их более равномерному распределению на поверхности носителя.

Впервые исследовано влияние добавок щелочноземельных металлов на физико-химические свойства Ме-Зп-0/а-А1203 и Ме-РЬ-Зп-0/а-А1203 катализаторов. Установлено, что образование метастаннатов металлов (МеБпОз) в Ме-Зп-0/а-А1203 системе способствует росту селективности катализаторов. Показано, что введение щелочноземельных металлов в РЬ-Зп-0/а-А1203 композицию приводит к стабилизации свинца в 4-х валентном состоянии с формированием ортоплюмбатов металлов Ме2РЬ04 и к снижению селективности по С2-углеводородам.

Разработан метод обработки экспериментальных спектров термопрограммированной десорбции и термопрограммированной реакции. Отсутствие предварительного предположения о целочисленном значении порядка реакции приводит к более точному определению константы скорости процессов, протекающих на поверхности образца в неизотермических условиях.

Впервые показано, что в реакции димеризации метана участвует кислород решетки катализатора, характеризующийся максимумом газовыделения Тмах=800°С на ТПД спектрах кислорода и Еа>250кДж/моль. Методом ТПВ детализирован механизм взаимодействия метана с поверхностью сложных оксидных катализаторов ОДМ.

Практическая ценность работы. Разработаны условия приготовления нанесенных оксидных свинецсодержащих систем, отличающихся достаточной активностью и стабильностью в реакции ОДМ. Установлены физико-химические закономерности окислительного превращения метана в присутствии нанесенных РЬ-Бп-О систем, природа центров поверхности модифицированных катализаторов активации метана, что важно для прогнозирования и разработки технологии приготовления промышленных катализаторов ОДМ.

Работа выполнялась в соответствии с планами научных исследований Томского госуниверситета по темам "Разработка новых экологически чистых каталитических процессов синтеза углеводородов и утилизации газовых выбросов" (номер гос. регистрации 01.9.70 008911). А также в рамках РНТП: "Принципы и методы создания технологий химических веществ и материалов" по теме "Новая технология получения ценных органических продуктов - этилена, этиленоксида каталитическим окислением природного газа" (номер гос. регистрации 01.9.70 008913). В соответствии с координационным планом ученого совета РАН по адсорбции (Секция М-минеральные адсорбенты, шифр 2.15.4).

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Курзина, Ирина Александровна

ВЫВОДЫ

1.Изучены закономерности формирования активных в реакции окислительной димеризации метана нанесенных РЬ-Эп-О систем в зависимости от состава свинец-оловянной композиции, природы носителя, способа нанесения активного компонента и модифицирования щелочноземельными металлами.

2.Впервые показано, что основное влияние на каталитические свойства РЬ-Бп-О катализаторов оказывает фаза ортостанната свинца (РЬ2Зп04) . Катализатор состава РЬ0:Зп02 =80:20 характеризуется наибольшим выходом С2-углеводородов, концентрацией основных центров и содержанием ортостанната свинца.

3.Установлено, что снижение каталитической активности РЬ-Эп-0 катализаторов, нанесенных на пемзу и алюмосиликаты, связано с взаимодействием активного компонента с носителем, ведущим к образованию кремнийсодержащих фаз (РЬ4А123120п , РЬзА12314014) . Нанесение РЬ-Эп-О на а-А1203, через гидроксиды 2-х валентных металлов позволяет сформировать катализатор с устойчивой активностью, вследствие стабилизации свинца в 2-х валентном состоянии с образованием орто- и метастаннатов и равномерности их распределения на поверхности носителя.

4.Впервые изучены поверхностные и каталитические свойства модифицированных оксидных систем Ме-Зп-0/а-А1203 и Ме-РЬ

Бп-О/а-АД-гОэ (Ме=Ва, Зг, Са, Мд) . Образование метастаннатов (МеЭп03) и уменьшение доли ортоплюмбатов способствует увеличению селективности по С2-углеводородам в следующих рядах: Зп02селективностью по С2-углеводородам характеризуются образцы, приготовленные с использованием гидроксидов щелочноземельных металлов (10%), с нанесенной фазой в количестве 2 0 мас.%. Установлено, что за селективное окисление на Ме-Зп-0/а-А1203 катализаторах ответственны основные центры с силой Н0=7,1-^-9, 3 .

5.С целью детализации механизма процесса окислительной диме-ризации метана изучено взаимодействие метана и кислорода с поверхностью Ме-РЬ~Зп-0/а-А1203 систем методами температур-но-программированных десорбции кислорода, восстановления и окисления. Методом ТПД и ТПВ показано, что повышенная каталитическая активность свинецсодержащих систем определяется прочносвязанным кислородом, харатеризующимся Тмах=8 0 0°С газовыделения и Еадес>250 кДж/моль. Стационарное состояние свинецсодержащих образцов характеризуется частичным восстановлением поверхности и преобладанием в продуктах реакции этана и этилена.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Курзина, Ирина Александровна, 1999 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1.Перспективы развития, производства и применения в России

моторных топлив и химических продуктов из природного газа. М. : РАО. "Газпром", 1996.- 60с.

2.Метан. М.: Недра, 1978.- 310с.

3.Пэрэшану В., Коробя М., Муска Г. Производство и использование углеводородов. Москва: Химия, 1987.- 288 с.

4.Гриценко А.И. Газовые ресурсы России. //Газовая промышленность.- 1993.- №10.-С.19-21.

5.Усачев Н.Я., Миначев Х.М. Метан-сырье химической промышленности. //Нефтехимия.-1993.- Т.33.- С.387-405.

6.Мхитарова Д.А., Потёмкина Э.Д., Шепелева Е.А., Ахапкина О.В. Прогностическое исследование в области технологии одностадийного превращения метансодержащего сырья. Москва. ЦНииТЭ нефтехим. М., 1990. - 109 с.

7.Пат 4205194 US. МКИ С07С 3/44 Process for the Conversion of' Low Weight Hydrocarbons, to Higher Mjlecular Weight Hydrocarbons and the Regeneration Thereof. H.L. Mitchell, III, R.H. Waghorne. [Exxon Co.] Заявлено 18.12.1978. Опубликовано 27.05.1980.

8.Keller G.F., Bhasin M.M. Synthesis of ethylene via oxidative coupling of methane. // J. Catal.- 1982.- V.73, №1.- P.73-77.

9. Hinsen W., Baerns M. Oxidative Kopplung von Mehan zu C2-Kohlen-wasserstoffen in gegenwart unter schiedicher Katalysatoren. // Chem. Ztg. - 1983.- B.107, №11. -S.223-226.

lO.Ito T., Lunsford J.H. Synthesis of Ethylene and Ethane by Partial Oxidation of Methane over Lithium-doping Magnesium Oxide. // Nature. - 1985.- V.314, №6013.- P.721-722.

11.Lee J.S., Oyama S.T. Oxidative couplinng of methane to higher hydrocarbons.// Catal. Rev.- Sci Eng. - 1988.- V.30, №2.- P.249-280.

12.Миначёв Х.М., Усачёв H.Я., Удут В.H., Ходаков Ю.С., Окис-

лительная конденсация метана - новый путь синтеза этана, этилена и других углеводородов.// Успехи химии.-1988.-t.LVII, вып. 3.- С.385-404.

13.Соколовский В.Д., Юрьева Т.М., Матрос Ю.Ш., Ионе К.Г., Лихолобов В.А., Пармон В.Н., Замараев К.И. Каталитическая химия и технология Ci-соединений. // Успехи химии.-1989.-T.LVIII, вып. 1.- С.5-37.

14.Синёв М.Ю., Корчак В.Н., Крылов О.В. Механизм парциального окисления метана.// Успехи химии.-1989.- T.LVIII, вып. 1.- С.38-57.

15.Lunsford J.H. The catalytic conversion of methane to higher hydrocarbons.// Catal. Today.- 1990.- V.6, №3.- P. 235-259.

16.Amenomiya Y., Birss V.I., Goledzinowski M., Galuszka J. and Sanger A.R. Conversion of methane by oxidative couplinng.// Catal. Rev. - 1990.- V.32, №3.- P.163-229.

17.Крылов О. В. Пути повышения эффективности катализаторов окислительной конденсации метана.// Успехи химии.-1992.-Т.61, вып. 8.- С.1550-1562.

18.Lunsford J.H. The catalytic conversion of methane to oxyganates and higher hydrocarbons // New Front. Catal.: Proc. 10 th Jnt. Congr. Catal., Budapest.- 1992.- P. 103126.

19.Крылов О.В. Катализаторы и механизм окислительной конденсации метана.// Кинетика и катализ.- 1993. - Т.34, №1. -С.18-30 .

20.Мамедов Э.А., Соколовский В.Д. Окислительная дегидродиме-ризация углеводородов. Новосибирск: Наука, 1992. - 184 с.

21.Арутюнов B.C., Крылов О.В. Окислительные превращения метана. М.: Наука, 1998.-361с.

22.Sokolovskii V.D., Buyevskaya O.V., Aliev S.M. Davydov A,A. Heterolytic mechanism of methane activation in oxidative dehydrodimerization.//New developments in selective oxidative oxidation: Proc. World. Congr. Rimini.,

Italy. Preprints. - 1989.-P.437-446.

23.Carreiro J.A.S.P., Baerns M. Oxidative coupling of methane. I. Alkaline earth compound catalysts //J. Catal.-1989. - V.117, № 1.- P.258-265.

24.Кондратенко E.B. Структурные дефекты и каталитические свойства оксидов щелочноземельных металлов в реакции окислительной конденсации метана. Автореферат кан. Дис., 1994, Красноярск.-17 с.

25.Chouhary V.R., Rane V.H., Gadre R.V. Influence of precurs used in preparation of MgO on its surfase properties and catalytic activive coupling of methane. // J. Catal.-1994.-V. 145, №2.- P.300-311.

26.П1игапов A.H. Окислительная конденсация метана на оксидных, оксихлоридных и серебреных катализаторах. Автореферат кан. дис., 1991, Новосибирск.- 2 0 с.

27.Aika К., Fujimoto , Kobayashi М., Jwamatsu Е. Oxidative coupling of methane over various metal oxides supported on strontium carbonate catalysts // J. Catal. -1991.-V.127, №1.- P.1-8.

2 8.Korf S.J., Roos J.A., Derksen J.W.H.C., Wreeman S.A., Ommen Van J.G., Ross J.R.H. Oxidative coupling of methane over Ba/CaO catalysts. A comparison with Li/MgO. // Appl. Catal.- 1990.-V.59, №2. P.291-309.

29.0mata K., Aoki A., Fujimoto K. Oxidative coupling of methane over Ca-MgO mixed oxide. // Catal. Lett. - 1990.-V.4,№3.- P.241-244.

30.1to Т., Wang J.- X., Lin С.- H. Lunsford J.H. Oxidative dimerization of methane over a lithium - promoted magnesium oxide catalyst.// J. Amer. Chem. Soc. -1985.-V.107, № 6. -P.5062-5068.

31.Кирик Н.П., Рогулева В.Г., Максимов Н.Г. и др. Влияние состава катализаторов на основе MgO на их активность в окислительном превращении метана. // Кинетика и катализ. -1989.- Т.30, №1. - С.142-147.

32.Aika K., Moriyama T., Takasaki N. , Iwamatsu E. Oxidative dimerization of methane over promoted magnesium oxide catalysts.//J. Chem. Soc. Chem. Commun. - 1986.- №3 - P. 1210-1211.

33.Lunsford J.H., Sisneros M.D., Hinsen P.G., Tohg Y., Zhaung H. Oxidative dimerization of methane over well defined lithium - promoted magnesium oxide catalysts //Faraday Discuss. Chem. Soc. - 1989.- №87.- P.13-21.

34.Roos J.A., Korf S.J., Veehof R.H.J., Ommen J.G.V., Roos J.R.H. Kinetic and mechanistic aspects of the oxidative coupling of methane over a Li/MgO catalyst // Appl. Catal. -1989.- V.52, №1-2.- P.131-145.

35.Hutchings G.J., Scurrell M.S., Woodhouse J. Oxidative coupling of methane using Li/MgO catalysts. Re-appraisal of the optimum loadling of Li. // Catal. Lett. -1990.- V.5, №3.- P.301-308.

36.Taniewski M.,Skutil K.,Lachowicz R. Verirication of the reaction scheme for the oxidative coupling of methane over a Li/MgO catalyst // Chem. Stosow. -1990.- V.34, № 3-4.-P. 215-225.

37.Cant N.W., Lukey C.A., Nelson P.F. Oxygen isotope transfer rates during the oxidative coupling of mathane over a Li/MgO catalysts. // J. Catal. -1990.- V. 124, №2.-P.336-348.

38.Choudhary V.R., Rajput A.M., Akoleker D.B., Seleznev V.A. Oxidative conversion of methane to C2~hudrocarbons over lithium, mahganese, cadmium and zing promoted MgO catalysts. // Appl. Catal.-1990.-V.62, №2.- P.171-187.

39.Chang Yung-feng, Somorjai Gabor A., Heinemann Heinz Oxidative coupling of methane over Mg-Li oxide catalysts at relativety low temperature the effect of steam. // J. Catal.- 1993.- V.141, №2.- P.713-720.

40.Wu M.C., Truong C.M., Conefer K., Goodman D. W. Inverstigations of active sites of methane activation

reaction over pure and Li-promoted MgO catalysts. // J. Catal.- 1993,- V.140,№2.- P.344-352.

41.Baronetti G.T., Lazzari E.J., Castis A.A., Scalza O.A.,//New developments in selective oxidation: (Proc. Intern. Congr., Rimini, Italy, 1989). Amsterdam: Elsevier, 1990. P. 373-380.

42.Бычков В.Ю., Синев М.Ю., Корчак B.H., и др. Закономерности процессов восстановления -реокисления катализаторов окислительной димеризации метана. // Кинетика и катализ.-1989.-Т.30,№5.- С. 1137-1142.

43.Aika К., Iwamatsu Е .,Takasaki N.,. Moriyama Т. Oxidative dimerization of methane over promoted magnesium oxide catalysts. Important faktors.// Chem.Lett.-1986.-№2.-P.1165-1168 .

4 4.Кирик Н.П., Рогулева В.Г., Селютин Г.Е., Трошина Е.А., Аншиц А.Г. Окислительная димеризация метана. 1. Влияние модифицирующих добавок лития на активность СаО и схему превращения метана. // Кинетика и катализ.-1989.-Т.30, №6.~ С.1397-1400.

45.Кирик Н.П., Рогулева В.Г., Селютин Г.Е., Трошина Е.А., Аншиц А.Г. Окислительная димеризация метана. 2. Превращение метана в присутствии оксидных систем.// Кинетика и катализ .-1991.-Т.32, №4.- С.860-865.

46. Рогулева В.Г., Никифорова М.А., Максимов Н.Г., Селютин Г.Е., Аншиц А.Г. Влияние природы окислителя на характер дефектов объемных Li/CaO и его каталитическую активность в реакцииокислительной димеризации метана.// Изв. РАН Сер. Хим.-1993.- №3.- С.599-601.

47. Carreiro J.A.S.P., Baerns М. Oxidative coupling of methane. I. Composite catalysts of basic materials// J. Catal.- 1989. - V. 117, № 2.- P. 396-403.

48.Шамилов H.T., Ахмедова H.A., Висловский В.П., Мамедов Э.А., Заргарова М.И., Ризаев Р.Г. Окислительная дегидроди-меризация метана на литий-лантанидных оксидных катализато-

pax.// Кинетика и катализ.-1993.- т.34, №5.- С.876-879.

49.Poirier M.G., Breault R., Kaliaguine S., Adnot A. Oxidative coupling of methane over praseodymium oxide catalysts. // Appl. Catal.- 1991.- V.71., №1.- P.103-122.

50.1unsford J.H., Lin C.-H., Wang J.X., Campbell K.D. The role of [M+0~] centers (M+-group 1A ion) in the activation of methane on metal oxides. // Microstruct and Prop. Catal. Symp. Boston, Mass.,1987.-Pettsburgh. 1988.- P.305-314.

51.Efstathion A.M., Boudouvas D., Vamvouka N., Verykios X.E. Kinetics of methane oxidative coupling on Li-doped Ti02 catalysts.// J. Catal.- 1993.- V.140, №1,- P.1-15.

52.Hatano M. , Otsuka K. The oxidative coupling of methane on litium nickelate (III). // J. Chem. Soc. Faraday. Trans. Pt. 1.- 1989.- V.85, №2.- C.199-206.

53.Otsuka K., Jinno K., Morikawa A. Active and selective catalysts for the synthesis of C2H4 and C2H6 via oxidative coupling of methane. // J. Catal. - 1985.- V.100, №2.-P.353-359.

54.Otsuka K., Jinno K., Morikawa A. The catalysts active and selektive in oxidative coupling of methane alkali-doped samarium oxides.// Chem.Lett.-1986. -№1 -P.467-468.

55.Hutchings C.J., Woodhouse J.R, Scurrell M.S. Partial Oxidation of Methane over Oxide Catalysts // J. Chem. Soc., Faraday Trans.- 1989.- V.85, №8.- P.-2507-2523.

56.Lin C.H., Cambel K.D., Wang J.X., Lunsford J.H. Oxidative dimerization of methane over lanthanum oxide.// J. Phus. Chem. - 1986.- V.90, №4.- P.534-537.

57.Sguire G.D., Lus. Hea, Puxley D. In situ X-ray diffraction study of Lanthanum oxide catalysts during the oxidative coupling of methane. // Appl. Catal.- 1994.-Y.10,№2.- C.261-278.

58.1mai M., Tagawa T. Oxidative coupling of methane over amorphous LnA103 catalysts (Ln-rare earth metal). // Z. Phys. Chem (BRD).- 1990.- V.167, №1.- P.105-112.

59.Siriwardane R.V. Oxidative Coupling of Methane over Calcium Oxide and Gadolinium oxide Promoted with Sodium Purophosphate.// J. Catal. - 1990 - V.125, №2. -P.496-512.

60.Шамилов H.T. Физико-химические и каталитические свойства РЗЭ-содержащих оксидных систем в реакции окислительной де-гидродимеризации метана. // Автореферат кан. дис.,1995, Баку . - 18 с.

61.Buyevskaya O.V., Vanina М.Р., Saputina N.F. and Sokovskii V.D. Effect of steam in the oxidative coupling of methane over MgO and CaO based catalysts. // Book of Abstracts Third Workshop Ci~C3 Hydrocarbons conversion. Krasnoyarsk, Russia. - 1991.-B.6.

62. Choudhary V. R. , Chaudhari S. Т., Rajput A. M. , Rane V. H. Oxidative Coupling of Methane to C2 hydrocarbons over La-promoted CaO catalysts.// Catal. Lett.— 1989.— V.3.— P. 85-88.

63.Yamashita H., Machida Y., Tomita A. Oxidative coupling of methane with peroxide ions over Ba-La-0 mixed oxide. // Proc. 9-th Sov.-Jap. Semin Catal., Yurhno-Sakhalinsk, 1990.- P.91-96.

64.Пат. 2005708 RU. МКИ 5C 07 C2/84, 11/04. Способ получения С2-углеводородов. Буевская О.В., Соколовский О.Д., Ванина М.П. Салутина Н.Ф., Давыдов А.А., Цайлингольд А.Д., Пиле-пенко Ф.С., Чуприн Г.Д., Ератова В.Л., Бобылёв Б.Н., Кома-ровский Н.А., Курбатов В.А., Бойков В.А. Заявлено 16.01.92. Опубликовано 15.01.94.

65.Буевская О.В. Разработка катализаторов и исследование реакции окислительной димеризации метана. Автореферат кан. дис.,1991, Новсибирск.-19 с.

66.Machida К Enyo М. Oxidative dimerization of methane over cerium mixed oxides and its relation with their ion -conducting characteristics. // J. Chem. Soc. Chem. Comm. -1987.-№ 21. - P.1639-1690.

67.Пат. 3237079 ФРГ, МКИ с 07 с 2178. Способ получения этана

и этилена из метана. М. Баернс., В. Хинсен (ФРГ). - Заявлено 07.10.82., опубликовано 12.04.84.

68.Sinev Y.M., Tulenin Y.P., Buchkov V.Y., Rotentulier B.V. Catalytic properties of rarelarth oxides supported on magnesia in oxidative coupling of methane. // Proc. 9-th Sov.-Jap. Semin Catal., Yurhno-Sakhalinsk, 1990.- C.75-82.

69.Agarwal S.K., Migone R.A., Marcelin G. Oxidative coupling of methane: I. Behavior and characteristics of Pb-Mg-0 catalysts. // J. Catal. - 1990.-V.121, №1. -P. 110-121.

70.Agarwal S.K., Migone R.A., Marcelin G. Oxidative coupling of methane: II. Formation of active sites by lead and tin oxides on MgO. // J. Catal. - 1990.-V.123, №1.- P.228-235.

71.Kovacheva P., Davidova N., Weiss A.H. Oxidative dimerization of methane to C2 hydrocarbons over lead containing hydrotalcite. // Heterogeneous Catal.: Proc. 7th Int. Symp. Bourgas.- 1991. - Pt.2. -P. 729-734.

72.Nishiyma et al. Mechanism of the Oxidative Coupling of Methane Using C02 as an Oxidant over PbO-MgO. //J. Catal.-1990.- V.122, №2.- P. 346-351.

73.Bytyn W., Baerns M. Supported PbO catalysts for the oxidative coupling of methane - the effect of surface aciditv of the support on C2 selectivity. // Appl. Catal. — 1986.- V.28, № 1-2. - P.199-207.

74.Bytyn W., Baerns M. Oxidative coupling of methane over a y-aluminasupported. // Appl. Catal.- 1992.- V.85, №2.-P.117-128.

75.Синев М.Ю., Воробьева Г.А., Корчак B.H. Закономерности окислительной конденсации метана на нанесенных РЬ0/у-А1?03 катализаторах. // Кинетика и катализ.- 1986.- Т.27, №5.-С. 1164-1169.

76.Синев М.Ю., Корчак В.Н., Крылов О.В. Кинетика окислительной конденсации метана в присутствии катализатора 40% РЬ0/А1203. //Кинетика и катализ.- 198 9.- Т.28., №4.- С.8 60-

77.Wendt G., Meinecke C.D. Temperaturprogrammierte Reduktion von Pb0-Al203-Katalysatoren. // Z. Chem. - 1988.- J. 28., H.3.- S.109-110.

78.Park Sang-Eog, Chang Jong-San. Oxidative coupling of methane over Pb0/PbAl204 catalysts. // 10th Int. Congr. Catal., Budapest, -1992: Prepr. and Abstr. Book. - Budapest. -1992. -P.199.

79.Machocku A., Denis A., Borowiecke Т., Barcieki J. Promotion of methane conversion catalysts into higher hydrocarbons. // Appl. Catal.- 1991. -V.72, №2.- P. 283294 .

8 0.Wendt G., Meinecke C.-D., Schitz W., Bollmann U., Schodel R. Oxidative dimerisirung von Methan an modifizirten Bleioxid - Aluminiumoxid - Katalysatoren. // Chem. Techn. -1990.- В.42, № 5. - L. 204-207.

81.Валасанян Т. А., Алиев P. К. Катализаторы на основе оксидов титана и циркония для окислительной димеризации метана. //Кинетика и катализ.-1990.- Т.29, №1.- С.240-245.

82.Kurina L.N., Galanov S.I., Meltser L.Z. Catalytic oxidative conversion of methane. // Catalysis Today. 1992.- V.24, № 3.- P. 537-541.

83.Galanov S.I., Kurina L.N., Galanov A.I., Davydov A.A., Belousova V.N., Catalytic oxidative conversion of methane. Catal. Today.-1995.-V.24, №3.-P.293-295.

84.Галанов С.И., Шабалин Е.Ю., Курина J1.H. Гетерогенно-каталитическая димеризация метана. // Химия твёрдого топлива. - 1993. -№2. - С. 76-78.

85.Jacobson A.J., Lewandowski J.Т., Mims С.A., Hall R.B., Myers G.R. Mixed metaloxides with the pyrochlore structure as catalysts for methane oxidative coupling: Int. Conf. Chem. Electron. Ceram. Mater. Aug. 17-22, 1990. // NIST Spec. Publ. -1991. - V.804. - P.151-161.

86.Khan A.Z., Ruckenstein E. Oxodative coupling of methane

over alkali metal chloride promoted Zirconia. Effect of the preparation method. 11 Appl. Catal.-1992.- V.90,№2. -P.199-207.

87. Andersen A.G., Hayakawa Т., Shimizu M., Suzuki K., Takehira K. Oxidative coupling of methane over some titanates based perovskite oxides. // Catal. Lett.- 1994.-V.23, №1-2.- P.59-68.

88.Hatano M., Lunsford J.H. The oxidative coupling of methane over bismuth oxide. // React. Kinet. Catal. Lett.-1991.- V.45, № 1.- P.1-6.

89.Воскресенская E.H., Куртеева JI.И., Аншиц А.Г. Новые катализаторы процесса окислительной димеризации метана на основе Bi203. // Нефтехимия. - 1991.- Т.31, №3. -С.416-421.

ЭО.Вайдиков И.В., Висловский В.П. Окислительная дегидродиме-ризация метана на Bi-содержащих оксидных катализаторах.// Кинетика и катализ.- 1991.- Т.32,№2.- С.483-488.

91.Baidikova L., Matralis М., Haud J., Papadopoulou Ch., Mamedov E.A., Delmon B. Characterization of bismuth-manganese oxide catalysts for methane oxidative coupling. // Appl. Catal.- 1992.- V.89,№2.- P.169-182.

92.Voskresenskaya E.N., Kurteeva L.I., Pervyshina G.G., Anshits A.G. Comparison of 0? and N20 as oxidants for the oxidative coupling of methane over Bi - containing oxide catalysts. // Catal. Today. - 1995.- V.13, №4.- P.277-279.

93.Миначёв X.M., Усачёв Н.Я., Ходаков Ю.С Марганцевые катализаторы окислительной конденсации метана с добавками щелочных и щелочноземельных металлов // Изв. А.Н. СССР ,сер. Хим.- 1987.-№ 9 - С. 2124-2126.

94.Мамедов А.Х., Гулиев И.А. Некоторые аспекты активации марганцевых катализаторов окислительной конверсии метана в этилен. // Вопросы кинетики и катализа. Химические основы формирования катализаторов. Межвуз. сб. науч. тр. Иваново.- 1988.- С.39-42.

95.Thomas J.M., Kuan X., Stachurski J. Syntetic kentrolite

as a catalyst for the selective oxidation of methane to C2 hydrocarbons. // J. Chem. Soc. Chem. Comm. - 198 8.- №3. -P.162-163.

96.Lo M.-Y., Agarwal S.K., Marcelin G. Oxidative coupling of methane over antimony - based catalysts. // J. Catal. -1988.- V.112, №1. - P. 167-175.

97.Miyazaki Т., Doi Т., Matsuura I. Oxidative coupling of methane with layered rock-salt type alkaline complex oxides. // Book of Abstracts Third Workshop Ci~C3 Hydrocarbons conversion. Krasnoyarsk.- 1997.- B6.

98.Dolley K.M., Ross J.R.H. Potassium/calcium/nickel catalysts for oxidative coupling of methane. // Appl. Catal.- 1992.- V.90, №2.- P.159-174.

99.Dolley K.M., Chen S.-Y., Ross J.R.H. Stable nickel-containing catalysts for the oxidative coupling of methane. // J. Catal.- 1994.- V.145, №2.- P.402-408.

100.Пат. 5245124 США,- МКИ5 С 07 С 2/00/ Ethylene from methane and catalyst therefor. Miremadi B.K., Morrison S.R., Colbow K., 410261 D.C. Ltd.- № 851878; Заявлено 16.3.92; Опубликовано 14.9.93; НКИ 585/500.

101.Tulenin Yu.P. et all. Effect of pressure on the process of methane oxidative dimerization. P.2. The catalysed reaction in conditions of suppression of the gas phase reaction// Catal. Today.-1992.-V. 13, № 4.-P.523-528 .

102.Buyevskaya O.V., Vanina M.P., Saputina N.F. andSokolovskii V.D.. Effect of steam in the oxidative coupling of methane over MgO and CaO based catalysts. // Catal. Today.- 1992.-V.13, №4.- P.589-592.

103. Choudhary V. R. et all. Oxidative Coupling of CH4 over La/MgO and Sm203/Mg0.// Proc. 4-th Indo-Soviet Seminar on Cataysis.-Madras.-1990.-P.441-449.

104.Ravindranathan Т.К. Oxidative dimerization of methane.// Proc. 4-th Indo-Soviet Seminar on Catalysis.-Madras.-1990.-P.59-77.

105.Синев М.Ю., Тюленин Ю.П., Розентуллер Б.В. Каталитические свойства нанесенных на МдО оксидов III группы в реакции окислительной димеризации метана. // Кинетика и катализ.- 1991.-Т.32, №4.-С.896-901.

106.Pochi R., Alcock С.В., Gunasekaran N. Carbon monoxide and methane oxidation properties of oxide solid solution catalusts.// J. Catal.-1993.-V.140, №2.-P.557-563.

107.Zhang Z., Verykios X.E., Baerns M. Effekt of electronic properties of catalysts for the oxidative coupling of methane on their selectivity and activity. // Catal. Rev. Sci. and Eng.- 1994.- V.36, №3.- P.507-556.

108.Mross W.D. Alkali doping in heterogeneous cataysis// Catal. Rev.- Sci Eng. - 1983.-V.25, №4.- P.591-637.

109.Рогулёва В.Г. Характер дефектной структуры и каталитические свойства системы Li/CaO в окислительной димеризации метана. Автореферат кан. дис., Красноярск, 1991.-18 с.

110.Jones С.A., Leonard J.J., Sofranko J.A The oxdative conversion of Methane to higher hydrocarbons over alkalipromoted Mn/Si02. // J.Catal.-1987-V.103,№2.-P.311-319.

Ш.Гулиев И.А., Джамалова С.А., Мамедов A.X.,Алиев B.C. Эффекты модифицирования и активации оксидных катализаторов конверсии метана в этилен.// Химические синтезы на основе одноуглеродных молекул: Тез. Докл. Всесоюз. Конф., Москва, 1987.-М.: Наука 1987.-С. 104-105.

112.Киперман С. Л. Кинетические особенности газовых гетеро-генно-гомогенных каталитических реакций.//Кин. и кат.-1994.- Т.35, №1.- С.45-62.

113.Ильченко Н.И. Эффект влияния величины поверхности катализатора на его удельную активность в гетерогенно-гомогенной реакции окислительного сочетания метана.// Теор. и эксп. Химия.-19 94.-Т.30,№3.- С.158-162.

114.Висловский В.П. и др. Механизм окислительной дегидроди-меризации метана на висмут-марганцевых катализаторах. // Кинетика и катализ. -1993.-Т.34, №2.-С.276-280.

115.Yang W.-M., Yan Q.-J., Fu X.-C. Oxidative coupling of methane over Sr-Ti, Sr-Sn perovskites and corresponding layered perovskites.//React. Kinet. Catal. Lett.-1995.-V. 54,№1.-P.21-27. Иб.Кутырев М.Ю., Марголис JI.Я. Активные центры многокомпонентных оксидных катализаторов селективного окисления.//В сб. Парциальное окисление органических соединений. Проблемы кинетики и катализа. М.: Наука.-1985.-Т.19.-С.58-73.

117.Yang W.M. et al. Catalytic oxidation of methane to C2 hydrocarbonc.// Bull. Soc. Chem. Belg.- 1991.-V.100, №1.-C.5-13.

118.Мусоян Л.М., Мануаканян P.А. Основность поверхности катализаторов для окислительной димеризации метана.// Арм. Хим. Журнал.-1993.- Т.4 6, №1-2.- С.3-8.

119.Maitra A.M., Campbel J., Tuler R.J. Influence of basicity on the catalytic activity for oxidative coupling of methane. // Appl. Catal.- 1992. V.85, №1.-P.27-46.

120.Пат. Ф.Р.Г. №3534530 C07 C2/84. Непрерывный способ получения C2+ углеводородов окислительным пиролизом метана в присутствие катализаторов . Ваернс М. , Карриро Ж.И., Битин

B.. заявл.27.09.85., опуб.09.04.87.

121.Пат. 4443644 US. МОИ С07С 2/00 Methane conversion. Jones

C.A., Leonard J.J., Sofranko J.A. [Atlantic Richfield Co.] Заявлено 12.08.1983. Опубликовано 17.04.1984.

122.Пат. 4499324 US. МКИ C07C 2/00 Methane conversion. Gaffney A.M. [Atlantic Richfield Co.] Заявлено 16.04.1984. Опубликовано 12.02.1985.

123. Пат. 4517398 US. МКИ C07C 2/00. Hydroxylated magnesia support. Sofranko J.A. [Atlantic Richfield Co.] Заявлено 16.04.84. Опубликовано 14.05.85.

124.Пат. 4544786 US. МКИ C07C 2/00. Methane conversion using a magnesia/ silica support. Breder E.W., Jaecker J. A., Johnson M.F.L. [Atlantic Richfield Co.] Заявлено 16.04.84. Опубликовано 1.10.85.

125.Аншиц А.Г., Шигапов А.Н., Верещагин С.П., Шевнин Б.А. Окислительное превращение метана в С2-углеводороды на се-ребрянных мембранах.//Кинетика и катализ.-1989.- Т.30, №5 .-С. 1260.

12 6.Pereira P., Lee S.H., Somorjai and Heinemann H. The conversion of methane to ethylene and ethane with near total selectivity by low temperature (<610°C) oxydehydrogenation over a calcium-nikel-potassium oxide catalyst.//Catal Lett.- 1990.- V.6, № 3. - P.225-229.

127.Rasko J., Pereira P., Somorjai and Heinemann H. The catalytic low temperature oxydehydrogenation of methane, temperature dependence, carbon balance and effects of catalyst composition.// Catal Lett.- 1991.- V.9, № 5-6. -P.395-400.

128.Matsuhasi H., Hisazaki Т., Aratu K. Reaction of methane over Zr02 catalyst modified by Na+ or S042-// Proc, 9th Sovjet-Japanese sem. on catalysis. Yuzhno-Sakhalinsk.-1990.-P.35.

129.Korf S.J. et all. Influence C02 on the oxidative coupling of methane over a lithium promoted magnesium oxide catalyst. // J. Chem. Soc. Chem. Comm.-1987.-№ 19.-P. 1433-1434 .

130.Suzuki Toshimitsu, Wada Kenji, Watanabe Yoshihisa. Effects of carbon dioxide and catalyst preparation on the oxidative dimerization of methane.// Appl. Catal. - 1990.-V.59, № 2. - P.213-225.

131.0tsuka K., Liu Q., Hatano M., Morikava A. Synthesis of ethylene by partial oxidation of methane over the transition elements with LiCl.// Chem. Lett. - 1986.-№6. -P.903-906.

132.0tsuka K., Liu Q., Morikava A. Selective synthesis of ethyene by partial oxidation of methane over LiCl-Sm203. // J. Chem. Soc. Chem. Comm. -1986.-№ 8. -P.586-587.

133.0tsuka K., Hatano M., Kawatsu T. Synthesis of C2H4 over

LiCl/NiO.// Catal. Today.-1989.-V.4, № 3.-P.409-420.

134.Shigapov A.N. et all. Peculiarities in oxidative conversion of methane to C2 hydrocarbons over CaO-CaCl2 catalysts.// React. Kinet. Catal Lett.- 1988.-V.37, №2.-P. 397402 .

135.Anshits A.G. et all. Oxdative dimerization of methane over CaO doped with chlorides or alkaline metals. // Catal. Today.-1989.-V.4, № 3.-P.399-407.

13 6.Buyevskaya O.V., Aliev S.M., Sokolovskii V.D. Mechanism of promoting action of HC1 in oxidative dimerisazion of methane // Proc. 3-rd Indo-Soviet seminar on Cataysis.-Novosibirsk.-1988.- P.34-38

137.Соколовский В.Д. Принципы окислительного катализа на тведых оксидах.// В сб. Механизмы гетерогенно-каталитических реакций окисления. Новосибирск. Изд. СО РАН. 1993.-С.157-185.

138.Suleimanov A.I., Ismailov Е.С., Aliev S.M., Sokolovskii V.D. Contribution of one - electron acceptor centers to oxidative dimerization of methane.// React. Kinet. Catal. Lett.- 1987.- V.34, № 1.- P. 51-55.

139.Синёв М.Ю., Корчак B.H., Крылов О.В. Кинетические особенности окислительной конденсации метана на оксидных катализаторах при гетерогенно-гомогенном протекании процесса.// Кинетика и катализ. - 1987.- Т.28, №6. - С. 1376-1381.

140.Martin G.A., Mirodatos С. Oxidative coupling of methane over lithium-promoted magnesium oxide.// J. Chem. Soc. Chem. Comm. -1987.-№ 14. - P.1393-1394.

141.Синев М.Ю., Марголис Л.Я., Корчак В.Н. Гетерогенные реакции свободных радикалов в процессах окисления.// Успехи химии. - 1995.- Т.64, №4. - С. 373-387.

142.Deboy J. Hicka R.F. Kinetica of the oxidative coupling of methane over 1% wt. Sr/La203 .// J. Catal.-1988- V.113, №2, P.517-524.

143.Kursina I.A., Kurina L.N., Galanov A.I., Galanov S.I.

Interaction of methane and oxygen with the surface of Li-Mn-0 catalyst.// Catal. Today.- 1998.-V.42, №.3-P.263-2 65.

144.Галанов A.M., Курина JI.H., Галанов С.И., Курзина И.А. Оксидные литий-марганцевые катализаторы окислительной димеризации метана.// Журнал прикладной химии.-1998.-Т.71,№3-С.438-441.

145.Сулейманов А.И., Алиев С.М., Соколовский В. Д. Окислительная дегидродимеризация метана в высшие углеводороды на Mg-содержащих катализаторах.// Деп. в ВИНИТИ от 25.02.1985., за №7220-В85. 12с.

146.Sofranko J.A., Leonard J.J., Jones С.A. The oxidative conversion of methane to higher hydrocarbons.// J. Catal. -1987.-V.103, №2.-P.302-310.

147.Hutchings G.J., Scurrell M.S., Woodhouse J.R. Partial oxidation of methane over samarium and lanthanum oxides: a study of the reacting mechanism.// Catal. Today. - 1989.-V.4, №3-4. - P.371-381.

148.Шафрановский П.А., Синёв М.Ю., Жижин Г.Н., Шуб Б. P. Спектроскопия поверхностных электромагнитных волн (ПЭВ) в гетерогенном катализе. II. Спектроскопическое исследование взаимодействия метана, водорода и воды с оксидными системами.// Кинетика и катализ. - 1989.- Т.30, №1.- С.202.

149.Жижин Г.Н., Синёв М.Ю., Шафрановский П.А., Шуб Б.Р. Изучение хемосорбции метана на А1203 и СаО методом ИК ПЭВ-спектроскопии.// Кинетика и катализ. - 1988.- Т.29, №3. -С.762.

150.Hutchings G.J., Scurrell M.S., Woodhouse J.R. The role of surface 0~ in the selective oxidation of methane.// J. Chem. Soc. Chim. Commun. - 1987.- №18. - P.1388-1389.

151.Lin C.-H., Ito Т., Wang J.- X., Lunsford J.H. Oxidative dimerization of methane over magnesium and calcium oxide catalysts promoted with group IA ions: the role of [M+0~] centers.// J. Amer. Chem. Soc.-1987.-V.109, №16. -P.4808-4810.

152.Синёв М.Ю., Корчак B.H., Крылов О.В. Высокоселективное

образование этана при восстановлении Ва02 метаном.// Кинетика и катализ. - 1986. - Т.27, №5. - С.1274.

153.0tsuka К. Et all. Oxidative coupling of methane, ethane, and propane with sodium peroxide at low temperatures// J.Catal. - 1990.-V.121, №1.- P.122-130.

154.Lunsford J., Yang X., Haller K., Laane J. In situ raman spectroscopy of peroxide ions on Ba/MgO catalysts.// J. Phys. Chem.-1993.-V.97., №51.-P.13810-13813.

155.Sokolovskii V.D., Aliev S.M., Buyevskaya O.V., Davydov A.A. Type of hydrocarbon activation and nature of active sites of base catalysts in methane oxidative dehydrodimerization.// Catal. Today.- 1989.-V. 4, № 2. - P. 293-300.

156.Davydov A.A., Shepotko M.L., Budneva A.A. Basic sites on the oxide surfaces: the effect on the catalytic metane coupling.// Catal. Today.- 1995.- V.24, №3.- P. 225-230.

157.Buyevskaya O.V., Suleimanov A. I., Aliev S.M., Sokolovskii V.D. Activation of hydrocarbon in the oxidative dimerization of methane over alkaline earth metal oxides.// React. Kinet. Catal. Lett.- 1987.- V.33, №1. -P. 223-227.

158.Sokolovskii V.D. Some principles of choosing catalysts for selective conversion of organic compounds at C-H -bonds.// React. Kinet. Catal. Lett.- 1987.-V.35, №1-2. -P. 337-347.

159.Davydov A.A., Budneva A.A., Aliev S.M., Sokolovskii V.D. IR Spectra of methane adsorbed on MgO.// React. Kinet. Catal. Lett.- 1988.- V.36, №2.- P. 491-495.

160.Синёв М.Ю., Фиалкова Д.Г., Бычков В.Ю., Ухарский А.А. , Крылов О.В. Основность оксидных катализаторов окислительной конденсации метана.// Кинетика и катализ.-1991.-Т.32, №.1.-С. 157-162.

161.Жанпеисов Н.У., Пельменьщиков А.Г., Жидомиров Г.М. Кластерное квантово-химическое исследование взаимодействие молекулы с поверхностью оксида магния. I. Диссоциативная хе-

мосорбция молекул водорода и метана.// Кинетика и катализ.

- 1990.- Т.31, №3.- С. 593-602.

162.Zhidomirov G.M., Zhanpeisov N.U. Active centres of magnesium oxide surface and calculations of dissociative chemisorption of methane on modified MgO.// Catalysis Today.- 1992.- V.13, №4. - P.517-522.

163.Давыдов A.A., Шепотько M.JI., Буднева A.A. ИК-спектроскопический метод изучения основных центров поверхности оксидов. Анализ ИК-спектров адсорбированной молекулы

- зондов С02 как метод изучения основных центров поверхности оксидов.// Кинетика и катализ. - 1994. - Т.35, №2. -С.299-306.

164.Спиридонов К.Н., Крылов О.В. Формы адсорбированного кислорода на поверхности оксидных катализаторов.//В сб. Проблемы кинетики и катализа. М.: Наука. -1975. -Т.16. - С.7-48.

165.Кирик Н.П. Влияние состава сложных оксидных систем на их каталитические свойства в окислительной димеризации метана. Автореферат кан. дис., Красноярск, 1990.-19 с.

16 6.Боресков Г. К. Катализ. Вопросы теории и практики. Избранные труды. Новосибирск: Наука, 1987.- 536 с.

167.Боресков Г. К. Гетерогенный катализ. Москва: Наука, 1986.- 304 с.

168.Matsuhashi Н., Hiño М., Arata К. Sinthesis of the Solid superacid of S02~4 /Sn02 with Acid Strength of H0<-16/04.// Chem. Lett.-1988.-№6.-P. 1027-1028.

169.Буянова H.E. и др. Определение удельной поверхности дисперсных и пористых материалов. Новосибирск: Наука, 1978.74 с.

170.Бородулина Е.К., Шрайбман B.JI. Технический анализ и контроль электрохимических производств неорганических веществ. Москва: Химия. 197 3.- 208 с.

171.Тарасова Д.В., Дзисько В.А., Бараковских Т.В. Влияние условий получения на удельную поверхность катализаторов и носителей. III. Гидроокись двухвалентного олова.// Кинетика и катализ.-1970.-Т.11,№5.-С. 1323-1326.

172.Другов Ю.С., Березкин В.Г. Газохроматографический анализ загрязненного воздуха. Москва: Химия. 1981.-256 с.

173.Бородин В.Н. Определение кислотности и основности твердых катализаторов методом обратного титрования с использованием органических растворителей.// Журнал Физической химии .-1977.-Т.51,№ 4.-С.928-929.

174.Танабе К. Твердые кислоты и основания. М., Мир., 1973.-231с.

175.Китайгородский А.И. Рентгеноструктурный анаиз мелкокристаллических и аморфных тел. М.: Изд-во техн. Теор. Лит-ры. 1962.-273с.

17 6.Ковба Л.М., Трунов В.К. Рентгенофазовый анализ. Москва: Изд-во МГУ.-1976.-232с.

177.Powder Diffraction File./ Alphabetical Jndex Jnorganic Compounds 1977: published by the JCPOS USA (International Centre Diffraction Date USA).

178.Якерсон В. И., Розанов В. В. Исследование каталитических систем методами термодесорбции и термохроматографии.- Физическая Химия, т. 3, М.: ВИНИТИ, 197 4.-50 с.

179.Попова Н.М., Бабенкова Л.В., Савельева Г.А. и др. О современном методе термодесорбции и его использовании в адсорбции и катализе. Алма-Ата: Наука.- 1985.- 50 с.

180.Скляров А. В., Реакции на поверхности катализаторов в условиях программированного нагрева.// Успехи Химии.-1986.- Т.55,№ 3.- С.450-461.

181.Кислюк М. У., Розанов В. В. Термопрограммированная десорбция и термопрограммированная реакция - методы изучения кинетики и механизма гетерогенных каталитических процессов. // Кинетика и Катализ.- 1995.- Т.36, № 1.-С. 89-98.

182.Томас Дж., Лемберт Р. Методы исследования катализаторов. М.: Мир. 1983.- с.151.

183.Gentry S. J., Hurst N. W., Jones A. Temperature Programmed Reduction of Copper Ions in Zeolites.//Catal. Rev.- 1978- V. 24, № 2.- p. 1688-1699.

184.Харламов В.В., Богомолов В.И., Мирзабекова Н.В., Миначев Х.М., Поспелов А.В. Сравнение различных методов обработки термодесорбционных данных.// Журнал физической химии.-1976.- Т.50,№2. -С.343-346.

185.Criado J.M., Malet P., Munuera G. Kinetic analisis of temperature-programmed desorption curves: application of the Freeman and carrol method.// Langmuir.- 1987.- V.3, №6.- P. 973-975.

186.Савченко В.И. Термодесорбция с дискртно-неоднородной поверхности.// Кинетика и катализ. -1994.- Т.35,№3.- С. 349354 .

187.Кислюк М.У., Скляров А.В. Дангян Т.М. Изучение неоднородности поверхности методом термодесорбции.// Изв. АН СССР, Сер.хим.-1975. -№10. -С.2161-2167.

188.Ющенко В.В., Венегас К.Х., Романовский Б.В. Усовершенствованный метод оценки неоднородности адсорбированных центров из данных термопрограммированной десорбции.// Журнал Физической химии.- 1993.- Т.67, №5.- С.1034-1037.

189.Amenomijа V., Cvetanovic R. J., Application of a temperature programmed desorption technigue to catalysts studies. // Adv. In Catal. -1977.- V.17. -P.103-149.

190.Мамаев M.A. Определение энергии активации поверхностной реакции со сложным спектром термодесорбции.// Кинетика и катализ. -1991. -Т.32,№1.- С.226-230.

191.Товбин Ю.К., Вотяков Е.В. Интерпритация уширенных термодесорбционных спектров.// Кинетика и катализ,- 1997.- Т.38, №3.- С.451-461.

192.Скляров A.B. Изучение окислительного дегидрирования н-бутана на Ni-Sn окисном катализаторе методом TUP.// Кинетика и катализ. -1984.- Т. 25,№2. - С.408-412.

193.Розанов В.В., Гэнд Дж., Скляров A.B. Изучение гетерогенных каталитических реакций методом термодесорбции.// Кинетика и катализ.- 1979. -Т.20,№5.- С.1249-1255.

194.Cioci F., Lavecchia R.,Fierro G. et all. Estimation of kinetic parameters from temperature-programmed reduction profiles // EUROPACAT - 1 1st Eur. Congr. Catal., Montpellier., Sept. 12-17.,1993. Book Äbstr. V. 1. P. 227.

195.Чернавский П.А., Панкина Г.В., Киселев В.В., Лунин В.В. Температурно-программируемое восстановление-окисление катализатора Fe203/Zr02.// Журнал физической химии.- 1993.-Т.67, №3.- С.441-443.

196.Kadkhodayan A., Brenner A. Temperature-programmed reduction and oxidation of metals supported on y-alumina. // J. Catal. -1989.- V.111, №2.- P.311-321.

197.Висловский В.П., Мамедов Э.А., Мехтиев K.M., Ризаев Р.Г. Окислительная дегидродимеризация пропилена на свинецоловян-ных окисных катализаторах.// Нефтехимия. -1982.- Т. 22,№ 3.- С.329-334.

198.Белоусов В.М., Дулин Д.А., Гельбштейн А.И., Строева С.С., Коровина В.В., Рогинская B.C. Каталитические и физико-химические свойства Pb-Sn- окисных катализаторов синтеза акрилонитрила из пропилена.// Катализ и катализаторы. Киев.: Наук, думка.- 1974.- В.11.- С. 123-128.

199.Курзина И.А., Поддубный В.В., Галанов А.И., Галанов С.И. Определение кинетических параметров взаимодействия газов с поверхностью катализаторов.// Изв. Вузов "Химия и химическая технология".-1999.-Т.42,в.1.-С.126-128.

200.Физико-химические свойства окислов. Справочник. М. : Металлургия, 1969. С. 456.

201.Некрасов Б.В. Основы общей химии. Т.2. М., Химия, 1973, С. 688.

2 02.Путанов П. Различные механизмы взаимодействия активных компонентов и носителей гетерогенных катализаторов.// В сб. Механизм катализа. 4.1. Новосибирск: Наука, 198 4.- С.210-215.

203.Мащенко А.И., Казанский В.Б., Парийский Г.Б., Шарапов

B.М. Изучение радикалов, образующихся при хемосорбции злек-тронно-акцепторных молекул на поверхности п-полупроводников.//Кинетика и катализ.-1967.-Т8,№4.-С.853-861.

204.Мамедов Э.А. Закономерности подбора окисных катализаторов для реакций окислительного дегидросочетания углеводородов . //Теоретическая и экспериментальная химия.-1988.-№3-

C.366-369.

2 05.Поповский В.В. Концепция энегии связи в проблеме предвидения каталитического действия.//В сб. Механизмы гетероген-но-каталитических реакций окисления. Новосибирск. Изд. ИК СО РАН.-1993.-С.37-49.