Оловосодержащие системы - катализаторы процесса окислительной димеризации метана в C2-углеводороды тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Галанов, Сергей Иванович

• Галанов, Сергей Иванович
• кандидат химических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат химических наук Галанов, Сергей Иванович

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ 4 ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Катализаторы окислительной димеризации

1.2.Пути повышения эффективности катализаторов

окислительной димеризации метана.

1.2.1. Циклическое окисление и восстановление

1.2.2. Промотирование основаниями

1.2.3. Промотированная галоидами окислительная 23 дегидродимеризация метана.

1.2.4. Факторы, влияющие на выход С2-углеводородов. 28 1.3. Механизм окислительной дегидродимеризации метана

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Характеристики исследованных катализаторов и pea- 42 гентов.

2.2 Методика экспериментов

2.2.1.Описание установок

2.2.2 Методика каталитического эксперимента

2.2.3 Термодесорбционные исследования

2.2.4 Определение хлорид-ионов

2.2.5 Рентгенофазовый анализ катализаторов. 53 2.2.6. Определение кислотно-основных центров поверхно- 53 сти неводным титрованием.

2.2.7 Методика ИК-спектроскопического исследования

2.2.8.Методика термогравиметрического анализа

2.2.9 Определение содержания промотора в катализаторах 56 ОДМ.

ГЛАВА 3. ОЛОВОСОДЕРЖАЩИЕ КАТАЛИЗАТОРЫ ОКИСЛИТЕЛЬНОЙ ДИМЕРИЗАЦИИ МЕТАНА В ВЫСШИЕ УГЛЕВОДОРОДЫ.

3.1. Физико-химические и каталитические свойства олово- 57 содержащих систем, промотированные основными оксидами.

3.2. Основные закономерности ОДМ на оловосодержащих 73 системах.

3.3. Состояние поверхности катализаторов и селектив- 84 ность образования С2+-углеводородов. Влияние реакционной среды на стационарность состояния поверхности.

ГЛАВА 4. ВЛИЯНИЕ ПРОМОТОРОВ НА СОСТОЯНИЕ ПОВЕРХНОСТИ И

КАТАЛИТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ОЛОВОСОДЕРЖАЩИХ СИСТЕМ.

4.1. Взаимодействие кислорода с катализаторами ОДМ

4.2. Кислотно-основные свойства поверхности катализато- 102 ров ОДМ.

4.3. Изучение основных свойств поверхности оловосодер- 106 жащих катализаторов методами ИКС и термодесорбции.

ВЫВОДЫ

ЛИТЕРАТУРА

ПРИЛОЖЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Оловосодержащие системы - катализаторы процесса окислительной димеризации метана в C2-углеводороды»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность проблемы.

Экономические и экологические проблемы, связанные с добычей и переработкой нефти, ставят во главу угла поиск и расширение ассортимента альтернативных источников сырья для промышленного органического синтеза. Согласно прогнозам существует большая вероятность использования в качестве альтернативного сырья природного газа, основным компонентом которого является метан. Большая его часть применяется как топливо и только малая - как химическое сырье(в ФРГ это 2-4% товарного метана). Особую актуальность в связи с этим приобретают вопросы более эффективного использования этого простейшего углеводородного сырья.

Поскольку природный газ - это метан, то должны приниматься во внимание известные технологии по превращению метана в различные продукты. Использование метана в качестве сырья для нефтехимии уже сыграло свою роль в совершенстве технологий синтез-газа, водорода, галогенпроизводных метана, ацетилена, технического углерода, циановодорода [1,2]. Но в настоящее время, чтобы использовать ресурсы природного газа должным образом, необходимы новые процессы превращения метана в жидкое топливо или нефтехимическое сырье[3].

Наиболее перспективным является открытый в 80-е годы процесс прямой олигомеризации метана в высшие углеводороды (этилен, пропилен, бензол) [4,5]. Процесс окислительной ди-меризации метана (ОДМ) в высшие углеводороды, преимущественно - этилен, стал интенсивно изучаться с начала 80-ых годов, и сейчас можно сказать, что сформировалось новое направление химии метана. Синтез этилена из метана в одну стадию, позволит значительно расширить сырьевую базу промышленного органического синтеза, на данный момент это могут быть[6]:

-сухие газы газоперерабатывающих заводов, работающих на ШФЛУ;

-природный газ состоящий в основном из метана (содержание С2+ ниже 2-3%) ;

-сухие газы НПЗ;

-метан, добываемый из угольных разрезов; -биогаз

Следует отметить, что процесс синтеза этилена окислительной димеризацией метана может стать составной частью нефтехимических комплексов как основной или дополнительный источник этилена без существенных изменений структуры производств и технологий.

Реакция окислительной димеризации метана относится к специфической группе процессов - окислительного дегидросочета-ния, протекающих с участием кислорода. К этому классу относятся реакции сочетания органических соединений с неорганическими: окислительный аммонолиз, хлорирование углеводородов[7-9]. А так же реакции органических соединений, приводящие к увеличению в исходном веществе количества углеродных атомов за счет образования новых С-С связей: дети др о димеризация олефинов, ароматических соединений, окислительное метилирование непредельных соединений (аренов, олефинов) метаном [9-11]. Реакция ОДМ, также как и окисление метана в метанол и формальдегид, имеет свои специфические особенности. Это низкая химическая активность молекулы метана; образующиеся продукты более реакционноспособны, чем сам метан; наличие гомогенных стадий. В связи с чем промышленное осуществление процесса синтеза этилена из метана осложнено такими факторами, как низкий выход С2+, нестабильность катализаторов, низкие концентрации этилена на выходе из реактора, малая производительность катализаторов. Вероятно, это связанно с тем, что подбор катализаторов осуществлялся эмпирическим путем.

Как отмечено в [6,9,10,12], успешное развитие гетеро-генно-каталитического окисления алканов связанно с разработкой теории процесса, выявлением механизма элементарных актов, природы активной поверхности контактов, взаимосвязи гетерогенных и гетерогенно-гомогенных механизмов. Выявление факторов, определяющих каталитическую активность контактов, основных стадий процесса, изучение природы влияния промоторов на физико-химические и каталитические свойства контактов позволит научно обоснованно подбирать селективные катализаторы и управлять процессом окислительной дегидродимери-зации метана.

Целью работы являлось выявление факторов, определяющих активность и селективность оловосодержащих катализаторов окислительной димеризации метана, влияния щелочных и щелочноземельных промоторов, условий процесса ОДМ на состояние поверхности катализаторов и их каталитические свойства. Работа выполнялась в соответствии с планами научных исследований Томского госуниверситета по приоритетным направлениям в науке и технике "Разработка новых экологически чистых каталитических процессов синтеза углеводородов и утилизации газовых выбросов" (номер гос. регистрации 01.9.70 008911). А так же в рамках ФЦНТП направление 04.03.02.: "Принципы и методы создания технологий химических веществ и материалов" по теме "Новая технология получения ценных органических продуктов - этилена, этиленоксида каталитическим окислением природного газа" (номер гос. регистрации 01.9.70 008912), РНТП: "Вузовская наука - регионам'' по теме "Технология получения органических продуктов - этилена, этиленоксида, каталитическим окислением метана" (номер гос. регистрации 01.9.70 008913) .

Научная новизна.

Разработаны высокоактивные и селективные оловосодержащие катализаторы окислительной димеризации метана в С2-

углеводороды, показано, что формирование в матрице' диоксида олова многофазных структур - орто- и метастаннатов - приводит к росту выхода С2-углеводородов.

Выявлено влияние хлорид-иона на формирование многофазных при формирование катализаторов, стабилизацию активных фаз и промотора в структуре катализаторов в условиях реакции ОДМ.

Определены причины, приводящие к снижению выхода С2-углеводородов, с ростом парциальных давлений метана и кислорода .

Методами термопрограммированной реакции (ТПР) и термогравиметрии обнаружено три формы состояния кислорода на поверхности и в объеме оловосодержащих катализаторов. Показано, что скорости образования С2+ и С0Х зависят от энергии связи и количества удаляемого решеточного кислорода катализатора .

Впервые показано, что скорости образования целевых продуктов и продуктов глубокого окисления зависят от соотношения концентраций кислых и основных центров поверхности катализатора . Выяснена роль щелочных и щелочноземельных промоторов в формировании этих центров.

Методом термопрограммированной десорбции (ТПД) и ИКС с использованием молекулы - зонда С02 показано, что введение в структуру диоксида олова основного оксида приводит к увеличению концентрации и количества форм основного кислорода. Показано, что на донорно - акцепторных парах Мп+02~ характеризующихся Еакт. дес.со2=90-130 кдж/моль происходит первичная активация метана. Повышение абсолютной силы основных центров не приводит к увеличению скорости образования С2+-углеводородов.

Защищаемые положения:

1.Условия формирования и стабилизации многофазных оловосодержащих систем, обеспечивающих высокий выход С2-углеводородов.

2.Влияние парциальных давлений реагентов на температурный режим и состояние поверхности катализатора, селективность образования целевых продуктов.

3.Влияние основных оксидов - промоторов, на состояние решеточного и поверхностного кислорода катализаторов и скорости образования С2,СОх.

4.Влияние промоторов на формирование кислотно-основных свойств поверхности, роль кислотных и основных центров в увеличении скоростей образования С2-углеводородов и оксидов углерода.

Практическая ценность работы. Определены причины, приводящие к снижению активности оловосодержащих катализаторов ОДМ, предложены методы повышения термической стабильности катализаторов . Синтезированы оловосодержащие катализаторы промоти-рованные основными оксидами, позволяющие получать выход этилена до 22% в смеси метан - воздух. Достигнута концентрация этилена в смеси 4-6% об.

Выявлены причины, приводящие к снижению селективности процесса при повышении парциальных давлений реагентов.

Предложена двухстадийная схема синтеза кислородсодержащих продуктов из метана, без промежуточного выделения этилена.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Галанов, Сергей Иванович

ВЫВОДЫ

1. Изучены в реакции окислительной димеризации метана системы на основе диоксида олова, промотированные оксидами щелочных и щелочноземельных металлов. Повышение выхода этилена определяется наличием в структуре катализаторов фаз орто- и метастаннатов. Получен активный и стабильный катализатор 10% Са0/Эп02, выход этилена, на котором равен 2 8,7% при Т=800°С, концентрация этилена после выделения воды составила 8,4% об.

2. Показано, что введение в гидроксид олова хлорид-иона на фазе формирования контакта в количестве до 0,8%, способствует образованию многофазных систем, стабилизации промотора и фазового состава катализатора. При этом остаточный хлор в структуре катализатора не участвует в реакции окислительной димеризации.

3. Установлено, что рост парциальных давлений метана и кислорода выше 0,6 кПа приводит к экстремальному перегреву катализатора со снижением селективности по целевым продуктам, нестационарному состоянию поверхности катализатора, приводящему к снижению выхода С2-углеводородов.

4. Методами ТПД и термогравиметрии установлено, что при условиях реакции ОДМ происходит удаление кислорода решетки катализатора. Увеличение количества удаляемого решеточного кислорода способствует росту скорости превращения метана и образованию продуктов реакции. С ростом энергии активации десорбции поверхностного кислорода катализатора увеличивается селективность процесса ОДМ.

5. Методами ТПД и ИКС с использованием молекул-зондов С02 и ЫН3 изучены кислотно-основные свойства поверхности оловосодержащих катализаторов. Впервые показано, что скорости образования продуктов реакции димеризации метана зависят от концентрации и соотношения бренстедовских основных и кислотных центров поверхности оксида. Высокоактивные и селективные катализаторы окислительной димеризации метана характеризуются широким спектром основных центров отличающихся, по силе и концентрации. Скорость образования С2-углеводородов зависит от концентрации донорно-акцепторных ионных пар металл-кислород, охарактеризованных энергией активации десорбции С02 в интервале 90-130 кдж/моль.

В заключение по главе хотелось бы еще раз отметить основные положения и выводы. Введение основного оксида в диоксид олова приводит к формированию многофазных систем, именно многофазность обусловливает высокий выход С2+-углеводородов, хлорид-ион в гидрооксиде олова является агентом, способствующим формированию и стабилизации активных в катализе фаз.

Изучение влияния температур и времени контакта на селективность процесса и выход С2+ показало, что возможно не только последовательное образование этилена из этана, но и непосредственно из метана. Образование СО происходит гомогенно из продуктов димеризации. Скорость гомогенных неселективных реакций увеличивается с ростом температуры, что приводит к снижению селективности с ростом температуры выше 850°С.

Селективность процесса зависит не столько от соотношения метан:кислород(от этого зависит конверсия метана), сколько от парциального давления кислорода. Рост парциального давления кислорода выше 2 00 кПа при прочих одинаковых условиях (Т,т, соотношении СН4:02) приводит: к самопроизвольному разогреву катализатора и возрастанию доли газофазным неселективных реакций; к нестационарному состоянию поверхности катализатора и соответствующему снижению селективности по целевым продуктам. С технологической точки зрения это накладывает определенные ограничения на проведение процесса (ограничение на конверсию метана за один проход). Нами отмечено негативное влияние нестационарности поверхности катализатора на селективность и выход С2-углеводородов, но не исключено, что использование искусственно создаваемых нестационарных режимов реакции ОДМ приведет к увеличению селективности и выхода продуктов димеризации [17,135,159].

Разработанные катализаторы и условия процесса ОДМ позволяют получать высокий выход этилена, в приложении предложена схема промышленной реализации процесса синтеза ценных органических кислородсодержащих продуктов из метана.

ГЛАВА 4. ВЛИЯНИЕ ПРОМОТОРОВ НА СОСТОЯНИЕ ПОВЕРХНОСТИ И

КАТАЛИТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ОЛОВОСОДЕРЖАЩИХ СИСТЕМ.

4.1. Взаимодействие кислорода с катализаторами О ДМ.

Как отмечается всеми исследователями, первичная активация метана в реакции окислительной димеризации происходит с участием кислорода, однако различны мнения о природе форм кислорода, принимающих участие в образовании продуктов димеризации и глубокого окисления [10,18,19,22,31].

Выяснение числа типов и силы кислородных центров оловосодержащих катализаторов представляется весьма полезным для понимания механизма протекания процессов окислительной де-гидродимеризации метана. В связи с тем, что взаимодействию кислорода с поверхностью оксидных катализаторов посвящено много исследований и существует множество методик изучения, надо оговориться, что полученные нами данные и их интерпретация справедливы при использовании нашей методики обработки кислородом поверхности катализаторов, применение других методик может приводить к другим результатам.

При ТПД кислорода, адсорбированного на оловосодержащих катализаторах наблюдаются три области газовыделения :1-Т=50-200°С; И-Т=450-600°С; Ш-Т=700-850°С (рис.4.1.). При дери-ватографических исследованиях, нагреве предварительно прокаленного на воздухе катализатора в токе аргона в спектрах БТС отмечены так же три области изменения массы (рис.4.2.), близких по температурным интервалам к Ттах. спектров ТПД. Согласно кривым БТА, низкотемпературное выделение кислорода происходит без тепловых эффектов, разложение высокотемпературных форм сопровождаются экзоэффектами.

ТПД - спектры кислорода, адсорбированного на оловосодержащих катализаторах 130 510 730

100 250 400 550 700 850 Т °С

1-Зп02; 2-Ы20/Зп02; 3-ыа20/3п02; 4-К20/Зп02;

5-Са0/Зп02. Рисунок 4.1.

Дериватограммы каталитических систем на основе диоксида олова.

I и

100 300 500 700 900 100 300 500 700 со т -с

1-на воздухе; И-в токе аргона. Катализаторы: 1-Эп02; 2-Са0/Зп02; 3-ьз20/3п02; 4-Ыа20/ БпОг; 5-К20/ БпОг. Рисунок 4.2.

Это позволяет нам, в совокупности с литературными данными, выделить следующие три формы газовыделения (или состояния) кислорода оксида:

I-я форма - температурный интервал десорбции Т=90-175°С отвечает радикальным формам адсорбции кислорода 02~ и 022~ [146,147,161];

II-я форма - Т=500-650°С выделение поверхностного кислорода, соответственно Еакт. (таб. 4 .1.) - энергия связи поверхностного кислорода оксида[162];

Ш-я форма - выделение в газовую фазу решеточного кислорода оксида. По данным [163], теплота разложения Эп02-581 кдж/моль, близкие значения получены нами Еакт. (таб.4.1.) .

Как мы предполагаем, обнаруженные нами радикальные формы адсорбции кислорода не участвуют в активации метана, при повышении температуры они десорбируются с поверхности или образуют поверхностный кислород оксида. Молекулярные формы адсорбированного кислорода типа 022- были обнаружены на дефектной и недефектной двуокиси олова [14 6]. В случае дефектной двуокиси олова кислород при низкой температуре (20°С) адсорбируется в виде двух ионов 02~, стабилизированных на ионах Эп2+ (у(о-о)=1045 см-1) и Эп4+ (у(о-О)=1190 см"1) . На недефектной двуокиси олова спектральное проявление кислорода значительно сложнее, что может быть связано с образованием, наряду с 02, и более сложных форм адсорбированного кислорода [147],но свыше 200°С происходит их разложение.

В [10,162] отмечалось, что диоксид олова, ввиду малой энергии связи поверхностного кислорода 140 кдж/моль неселективный катализатор димеризации углеводородов (пропилен, толуол) , но в сочетании с основными оксидами значительно увеличивает селективность катализаторов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Галанов, Сергей Иванович, 1999 год

ЛИТЕРАТУРА

1.Тедер Дж., Нехватал А., Джубб А. Промышленная органическая химия. Москва: Мир, 1979.- 700 с.

2.Пэрэшану В., Коробя М., Муска Г. Производство и использование углеводородов. Москва: Химия, 1987.- 288 с.

3.Parkyns N.D. Methane conversion-a challenge to the industrial chemist.// Chemistry in Britain.-1990.-v.26,№9-P.841-844 .

4.Пат 4205194 US. МКИ C07C 3/44 Process for the Conversion of Low Weight Hydrocarbons, to Higher Mjlecular Weight Hydrocarbons and the Regeneration Thereof. H.L. Mitchell, R.H. Waghorne. [Exxon Co.] Заявлено 18.12.1978. Опубликовано 27.05.1980.

5.Пат. 4172810 US МКИ C07 3/42 Catalysts for the Conversion of Low Molecular Weight Hydrocarbons to Higher Mjlecular Weight Hydrocarbons and the Regeneration of the Catalysts. H.L. Mitchell, R.H. Waghorne. Заявлено 20.05.1978. Опубликовано 05.11.79.

6.Мхитарова Д.А., Потёмкина Э.Д., Шепелева Е.А., Ахапкина О.В. Прогностическое исследование в области технологии одностадийного превращения метансодержащего сырья. Москва. ЦНииТЭ нефтехим, 1990.-109 с.

7.Суворов Б.М. Окислительный аммонолиз органических соединений . -Алма-Ата : Наука,1971.-207с.

8.Беркман Б.Е. Промышленный синтез хлорбензола.-М:Госхимиздат,1957.-144 с.

9.Pitchai R., Klier К. Partial Oxidation of Methane// Catal. Rev.- Sci Eng. - 1986.- v.28, №1.- P.13-88.

Ю.Мамедов Э.А., Соколовский В.Д. Окислительная дигидродиме-ризация углеводородов. Новосибирск: Наука, 1992.- 184 с.

И.Хчеян Х.Е. Научные основы окислительного метилирования и ее значение в современной нефтехимии// Химические синтезы

на основе одноуглеродных молекул: Тез. Докл. Всесоюз. Конф., Москва,ЗОноября-Здекабря 1987.-М.: Наука 1987.-

С. 113-114.

12.Марголис Л.Я. Окисление углеводородов на гетерогенных катализаторах . -М. : Химия, 1977.-328 с.

13.Keller G.E., Bhasin М.М. Synthesis of ethylene via oxidative coupling of methane. // J. Catal. - 1982.- v. 73, №1.- P.9-19.

14.Hinsen W., Baerns M. Oxidative Kopplung von Mehan zu C2~ Kohlen-wasserstoffen in gegenwart unter schiedicher Katalysatoren.// Chem. Ztg.- 1983.- Ъ.101, №7-8.- L.223-226 .

15.Lee J.S., Oyama S.T. Oxidative couplinng of methane to higher hydrocarbons.// Catal. Rev.- Sci Eng. - 1988.- v.30, №2.- P.249-280.

16.Миначёв X.M., Усачёв Н.Я., Удут B.H., Ходаков Ю.С., Окислительная конденсация метана - новый путь синтеза этана, этилена и других углеводородов.// Успехи химии.-1988.-t.LVII, вып. 3.- С. 385-404.

17.Соколовский В.Д., Юрьева Т.М., Матрос Ю.Ш., Ионе К. Г., Лихолобов В.А., Пармон В.Н., Замараев К.И. Каталитическая химия и технология Ci-соединений. // Успехи химии.-1989.-t.LVIII, вып. 1.- С. 5-37.

18.Синёв М.Ю., Корчак В.Н., Крылов О.В. Механизм парциального окисления метана.// Успехи химии.-1989.- t.LVIII, вып. 1.- С. 38-57.

19.Lunsford J.H. The catalytic conversion of methane to higher hydrocarbons.// Catal. Today.- 1990.- v.6, №3.- P. 235-259.

20.Amenomiya Y., Birss V.I., Goledzinowski M., Galuszka J. and Sanger A.R. Conversion of methane by oxidative couplinng.// Catal. Rev. - 1990.- v.32, №3.- P.163-227.

21.Крылов О. В. Пути повышения эффективности катализаторов

окислительной конденсации метана.// Успехи химии.-1992.-т.61, вып. 8.- С. 1550-1562.

22.Крылов О.В. Катализаторы и механизм окислительной конденсации метана.// Кинетика и катализ- 1993. - т.34, №1. -С.18-30.

23.Пат. 3237079 ФРГ, МКИ с 07 с 2178. Способ получения этана и этилена из метана. М. Баернс., В. Хинсен (ФРГ). Заявлено 07.10.82., опубликовано 12.04.84.

24.Миначёв Х.М., Усачёв Н.Я., Ходаков Ю.С Марганцевые катализаторы окислительной конденсации метана с добавками щелочных и щелочноземельных металлов // Изв. А.Н. СССР ,сер. Хим.- 1987 № 9 - С. 2124-2126 .

25.Lo M.-Y., Agarwal S.K., Marcelin G. Oxidative coupling of methane over antimony - based catalysts. // J. Catal. -1988.- v.112, №1. - P. 167-175.

26.Пат. 4665260 US. МКИ МКИ C07C 2/00 Methane conversion. Jones C.A., Leonard J.J., Sofranko J.А. Заявлено19.12.85 . Опубликовано 12.05.87 .

27.Aika К., Moriyama Т., Takasaki N., Iwamatsu E. Oxidative dimerization of methane over promoted magnesium oxide catalysts.//J. Chem. Soc. Chem. Commun. - 1986. №3 -

P. 1210-1211.

28.Carreiro J.A.S.P., Baerns M. Catalytic Conversion of Methane by Oxidative Coupling to C2-Hydrocarbons.// React. Kinet. Catal. Lett.- 1987.- v.35, № 1-2.-34 9-360.

29.Aiaka K. et all. Oxidative Coumpling of methane over Various Metal oxides supported on strontium catalysts .//

J. Catal. -1991- V-127, N'l-P.1-8.

30.Gaffney A.M., Jones C.A., Leonard J.J., Sofranko J.A. Oxidative couplinng of methane over sodium promoted praseodymium oxide.// J.Catal. - 1988.- v.114, №2.- P. 422432 .

31.0tsuka K., Linno K. , Morikava A. Active and selective

catalysts for the synthesis of C2H4 and C2H6 via oxidative coupling of methane.// J. Catal. - 1986.- v.100, №2.-P.353-359.

32.Lin Chin-Hsun, Cambel Kenneth D., Wang Ji-Xiang, Lunsford Jack H. Oxidative dimerization of methane over lanthanum oxide.// J. Phus. Chem. - 1986.- v.90, №4.- P.534-537.

33.Пат. 2005708 RU. МКИ 5C 07 C2/84, 11/04. Способ получения С2-углеводородов. Буевская О.В., Соколовский О.Д., Ванина М.П. Салутина Н.Ф., Давыдов А.А., Цайлингольд A.JI., Пиле-пенко Ф.С., Чуприн Г.Д., Ератова В.Д., Бобылёв Б.Н., Кома-ровский Н.А., Курбатов В.А., Бойков В.А. Заявлено 16.01.92. Опубликовано 15.01.94.

34.Bytyn W., Baerns М. Supported PbO Catalysts for the Oxidative Coupling of Methane - The Effect of Surface Acidity of the Support on C2 Selectivity.// Appl. Catal. -1986.- v.28, № 1-2. - P. 199-207.

35.Wendt G., Meinecke C.-D., Schitz W., Bollmann U., Schodel R. Oxidative dimerisirung von Methan an modifizirten Bleioxid- Aluminiumoxid- Katalysatoren.// Chem. Techn.

1990.- b.42, № 5. - P. 204-207.

36.Синёв М.Ю., Воробьёва Г.А., Корчак B.H. Закономерности окислительной конденсации метана на нанесённых РЬ0/у-А1203 катализаторах.// Кинетика и катализ. - 1986.- т.XXVII, №5.-С. 1164-1169.

37.Thomas J.M. Kuan X., Stachurski J. Syntetic kentrolite as a catalyst for the selective oxidation of methane to C2 hydrocarbons.// J. Chem. Soc. Chem. Comm. -1988. №3. - P. 162-163.

38.Hatano M., Lunsford J.H. The oxidative coupling of methane over bismuth oxide.// React. Kinet. Catal. Lett. -

1991.- v.45, № 1.- P. 1-6.

39. T. Miyazaki, T. Doi, I. Matsuura. Oxidative coupling of

methane with layered rock-salt type alkaline complex oxides.// Book of Abstracts Third Workshop Ci~C3 Hydrocarbons conversion. Krasnoyarsk, Russia. Juli 14-17, 1997. B6.

40. E. Iwamatsu , T. Moriyama , N. Takasaki , K. Aika. Importance of the Specifik Surface Area of the Catalyst in Oxidative Dimerization of Methane over Promoted Magnezium Oxide.// J. Chem. Soc. Chem. Commun. - 1987., №1- P. 19-22.

41. К. Omata, A. Aoki, K. Fujimoto Oxidative coupling of methane over Ca-MgO mixed oxide//Catal. Lett. -1990.-4- №3-P.241-244 .

42.Шигапов A.H. Окислительная конденсация метана на оксидных, оксихлоридных и серебреных катализаторах. Автореферат кан. дис., 1991, Новосибирск, 20 с.

43.Кондратенко Е.В. Структурные дефекты и каталитические свойства оксидов щелочноземельных металлов в реакции окислительной конденсации метана. Автореферат кан. дис.,1994, Красноярск, 17 с.

44.Agarwal S.K., Migone R.A., Marcelin G. Oxidative coupling of methane: II. Formation of active sites by lead and tin oxides on MgO.// J. Catal. - 1990.- v.123, №1.- P.228-235.

45. Ito Т., Wang J.- X., Lin С.- H. Lunsford J.H. Oxidative dimerization of methane over a lithium - promoted magnesium oxide catalyst.// J. Amer. Chem. Soc. -1985.- v.107, № 6. -P. 5062-5068.

46.Ito Т., Lunsford J.H. Synthesis of Ethylene and Ethane by Partial Oxidation of Methane over Lithium-dopenn Magnesium Oxide.// Natur. - 1985.- v.314, №6013.- P.721-722.

47.Carreiro J.A.S.P., Baerns M Oxidative Coupling of Methane. Catalysts of Basic Materials.// J. Catal.-1989-117, №2.-P. 396-403 .

48.Aika K., Iwamatsu E .,Takasaki N.,. Moriyama T. Oxidative dimerization of methane over promoted magnesium oxide

catalysts. Important faktors.// Chem.Lett.-1986-2.- P.1165-1168 .

49.Пат. Ф.Р.Г. №3534530 C07 C2/84 .Непрерывный способ получения С2+ углеводородов окислительным пиролизом метана в присутствие катализаторов. М. Баернс , Ж. И. Карриро , В.Битин . заявл.27.09.85., опуб.09.04.87.

SO.Otsuka К. et all. The catalysts active and selektive in oxidative coupling of methane alkali- doped samarium oxides// Chem.Lett.-1986. -1 -P.467-468.

51.С.J.Hutchings , J.R Woodhouse , M.S. Scurrell . Partial Oxidation of Methane over Oxide Catalysts// J. Chem. Soc.,Faraday Trans. 1,1989,85(8), P.-2507-2523.

52.Imai H., Tagawa T. Oxidative Coupling of Methane over amorphous lanthanum aluminium oxides// J. Catal. -1987-vl0 6, №2.-P.394-400.

53.Siriwardane R.V. Oxidative Coupling of Methane over Calcium Oxide and Gadolinium oxide Promoted with Sodium Purophosphate.// J. Catal. -1990-V.125, №2.-p496-512.

54.Шамилов H.T., Ахмедова H.A., Висловский В.П., Мамедов Э.А., Заргарова М.И., Ризаев Р.Г. Окислительная дегидроди-меризация метана на литий-лантанидных оксидных катализаторах.// Кинетика и катализ.-1993.- т.34, №5.- С.876-879.

55.Шамилов Н.Т. Физико-химические и каталитические свойства РЗЭ-содержащих оксидных систем в реакции окислительной де-гидродимеризации метана.// Автореферат кан. дис.,1995, Баку, 18 с.

56.Buyevskaya, М.Р. Vanina, N.F. Saputina and V.D. Sokovskii. Effect of steam in the oxidative coupling of methane over MgO and CaO based catalysts.// Book of Abstracts Third Workshop Ci~C3 Hydrocarbons conversion. Krasnoyarsk, Russia. September 10-13, 1991.B6.

57. Choudhary V. R., Chaudhari S. Т., Rajput A. M., Rane V. H. Oxidative Coupling of Methane to C2 hydrocarbons over

La-promoted CaO catalysts.// Catal. Lett.— 1989.— V.3.— P. 85-88.

58.Буевская О.В. Разработка катализаторов и исследование реакции окислительной димеризации метана. Автореферат кан. дис.,1991, Новсибирск, 19 с.

59.Соколовский В.Д. Принципы окислительного катализа на твёрдых оксидах.//Механизм гетерогенно-каталитических реакций окисления., Новосибирск: ИК СО РАН, 1993, С. 157-185.

60.Синёв М.Ю., Филкова Д.Г., Бычков В.Ю., Ухарский А.А., Крылов О.В. Основность оксидных катализаторов окислительной конденсации метана.// Кинетика и катализ.-1991.- т.32, вып.1.- С.157-162.

61.Пат. 4444984 US. МКИ 4С 07 С2/00. Methane conversion. Jones С.A., Leonard J.J., Sofranko J.А. Заявлено 12.08.83. Опубликовано 24.04.84. Пат. 4495374 US. МКИ С07С 2/00 Methane conversion. Jones С.A., Sofranko J.A. [Atlantic Richfield Co.] Заявлено 12.08.1983. Опубликовано 22.01.1985.

62.Пат. 4499324 US. МКИ С07С 2/00 Methane conversion. Gaffney A.M. [Atlantic Richfield Co.] Заявлено 16.04.1984. Опубликовано 12.02.1985.

63.Пат. 4517398 US. МКИ C07C 2/00. Hydroxylated magnesia support. Sofranko J. A. [Atlantic Richfield Co.] Заявлено 16.04.84. Опубликовано 14.05.85.

64.Пат. 4544786 US. МКИ C07C 2/00. Methane conversion using a magnesia/silica support. Breder E.W., Jaecker J.A., Johnson M.F.L. [Atlantic Richfield Co.] Заявлено 16.04.84. Опубликовано 1.10.85.

65.Sofranko J.A Leonard J.J., Jones C.A., The oxdative conversion of Methane to higher hydrocarbons // J. Catal. ,1987,103,№2, P.302-310 .

66.Jones C.A., Leonard J.J., Sofranko J.A The oxdative conversion of Methane to higher hydrocarbons over alkali-

promoted Mn/Si02// J.Catal., 1987, 103,№2, P.311-319 .

67.Пат. 4547608 US. МКИ 4C 07 C2/00. Methane conversion using a magnesia/ silica support. Johnson M.F.L. Заявлено 16.04.84. Опубликовано 15.10.85.

68.Haggin J. Union carbide pursung direct conversion of Methane to ethylene.// Chem. and Eng. News , 66,№27, 22-24.

69.Mrosss W.-D. Alkali doping in heterogeneous catalysis.// Catal. Rev.- Sci Eng. - 1983.- v.25, №4.- P.591-637.

70.Пат. 4443649 US. МКИ C07C 2/00 Methane conversion. Jones C.A., Leonard J.J., Sofranko J.A. [Atlantic Richfield Co.] Заявлено 12.08.1983. Опубликовано 17.04.1984.

71.Гулиев И.A., Джамалова С.А., Мамедов А.X.,Алиев B.C. Эффекты модифицирования и активации оксидных катализаторов конверсии метана в этилен// Химические синтезы на основе одноуглеродных молекул: Тез. Докл. Всесоюз. Конф., Москва, ЗОноября-Здекабря 1987.-М.: Наука 1987.-С. 104-105.

72.Matsuura I. Utsumi У., Nakai М., Doi Т. Oxidative coupling of methane over lithium-promoted zink oxide catalyst// Chem.Lett.-1986- 3- P.1981-1984.

73.Emesh, Y. Amenomiya. Oxidative coupling of methane over oxides of group Ilia, IVa, and Va metals// J. Phus. Chem. -1986.- v.90, №12.- P.4785-4794.

74.Бычков В.Ю., Синёв М.Ю., Корчак B.H., Аптекарь E.J1., Крылов О.В. Закономерности процессов восстановления - реокис-ления катализаторов окислительной конденсации метана. I. Взаимодействие катализатора Li/MgO с СН4 и Н2.// Кинетика и катализ. - 1989. -т.30, №5.- С. 1137-1142.

75.Синёв М.Ю., Бычков В.Ю., Корчак В.Н., Аптекарь Е.Л., Крылов О.В. Закономерности процессов восстановления-окисления катализаторов окислительной конденсации метана. II. Процессы окисления в системе Li/MgO.// Кинетика и катализ. -1989. Т.30, №6. -С. 1421-1426.

76.Lin С.-Н., Ito Т., Wang J.- X., Lunsford J.H. Oxidative

dimerization of methane over magnesium and calcium oxide catalysts promoted with group IA ions: the role of [M+0~] centers.// J. Amer. Chem. Soc. -1987.- v.109, №16.-P. 48084810.

77.Кирик Н.П., Рогулёва В.Г., Селютин Г.Е., Прошина Е.А., Аншиц А.Г. Окислительная димеризация метана. I. Влияние модифицирующих добавок лития на активность СаО и схему превращения метана.// Кинетика и катализ.-1989.- т.30, №6.- С. 1397-1400.

7 8.Кирик Н.П., Рогулёва В.Г., Селютин Г.Е., Максимов Н.Г., Аншиц А.Г. Окислительная димеризация метана. II Превращение СН4 в присутствие оксидных систем Na/CaO и Li/MgO.// Кинетика и катализ.-1991.- т.32, №4.- С.860-865.

79.Рогулёва В.Г. Характер дефектной структуры и каталитические свойства системы Li/CaO в окислительной димеризации метана. Автореферат кан. дис.,1991, Красноярск , 18 с.

80.0tsuka К., Liu Q., Hatano М., Morikava A. Synthesis of ethylene by partial oxidation of methane over the transition elements with LiCl.// Chem. Lett. - 1986. №6. -P.903-906.

81.0tsuka K., Liu Q., Morikava A. Selective synthesis of ethylene by partial oxidation of methane over LiCl-Sm203 .// J. Chem. Soc. Chem. Comm. -1986. № 8. -P.586-587.

82.0tsuka K., Hatano M., Kawatsu T. Synthesis of C2H4 over LiCl/NiO.// Catal. Today-1989-V 4, № 3.-P.409-420.

83.Мамедов A.X., Гулиев И.А. Некоторые аспекты активации марганцевых катализаторов окислительной кон версии метана в этилен.// Вопросы кинетики и катализа химические основы формирования катализаторов. Межвуз. сб. Науч. Труд.: Иваново., 1989,С.39-42.

84.Shigapov A.N. et all. Peculiarities in oxidative conversion of methane to C2 hydrocarbons over CaO-CaCl2 catalysts.// React. Kinet. Catal Lett.- 1988.- v.37, №2.-

P. 397-402.

85.Anshits A.G. et all. Oxidative dimerization of methane over CaO doped with chlorides or alkaline metals.// Catal. Today-1989-V 4, № 3.-P.399-407.

86.Buyevskaya O.V., Aliev S.M., Sokolovskii V.D. Mechanism of promoting action of HC1 in oxidative dimerisazion of methane //Proc. 3-rd Indo-Soviet seminar on Cataysis.-Novosibirsk.-1988.-P.34-38.

87.Мельцер J1.3. Гетерогенно-гомогенное окисление метана на цеолитсодержащих катализаторах и селикагелях. //Кан. Дис. Томск, 1988,176 с.

88.Pitchai R., Klier К. Partial Oxidation of Methane// Catal. Rev.- Sci Eng. - 1986.- v.28, №1.- P.13-88.

89.Deboy J. Hicka R.F. Kinetica of the oxidative coupling of methana over 1% wt. Sr/La203. //J. Catal.-1988- vll3, №2, P.517-524.

90.Tulenin Yu.P. et all. Effect of pressurte on the process of methane oxidative dimerization. Part2. The catalyzed reaction in conditions of suppression of the gas phase reaction.// Catal. Today-1992-V. 13, № 4.-P.523-528.

91.Buyevskaya, M.P. Vanina, N.F. Saputina and V.D. Sokolovskii. Effect of steam in the oxidative coupling of methane over MgO and CaO based catalysts.// Catal. Today.- 1992.-v.13, №4.- P.589-592.

92.Choudhary V. R. et all. Oxidative Coupling of CH4 over La/MgO and Sm203/Mg0.// Proc. 4th Indo-Soviet Seminar on Cataysis.-Madras.-1990.-P.441-449.

93.Ravindranathan Thampi K. Oxidative dimerization of methane.// Proc. 4th Indo-Soviet Seminar on Catalysis.-Madras.-1990.-P.59-77.

94.Ардельсон С.В., Воронцова Т.А., Бобковская Е.Е. Новые катализаторы процесса окислительной димеризации метана на основе Bi203.// Нефтехимия.1991.Т31.,№6.,С. 848-852.

95.Pereira P., Lee S.H., Somorjai and Heinemann H. The conversion of methane to ethylene and ethane with near total selectivity by low temperature (<610°C) oxydehydrogenation over a calcium-nickel-potassium oxide catalyst.// Catal Lett.- 1990.- v.6, № 3/6. - P.225-229.

96.Rasko J., Pereira P., Somorjai and Heinemann H. The catalytic low temperature oxydehydrogenation of methane, temperature dependence, carbon balance and effects of catalyst composition.// Catal Lett.- 1991.- v.9, № 5/6. - P.395-400.

97.Matsuhasi H., Hisazaki Т., Aratu K. Reaction of methane over Zr02 catalyst modified by Na+ or S042-.// Proc. 9th Sovjet-Jpanese sem. on catalysis (1990, Yuzhno-Sakhalinsk) .1990. P.35.

98.Nishiyama Т., Aika K. Mechanism of the oxidative coupling of methane using C02 as an oxidant over PbO-MgO.//J.Catal. - 1990.- v.122, №2.- P.346-351.

99.Suzuki Toshimitsu, Wada Kenji, Watanabe Yoshihisa. Effects of carbon dioxide and catalyst preparation on the oxidative dimerization of methane.// Appl. Catal. - 1990.-v.59, № 2. - P.213-225.

lOO.Korf S.J. et all. Influence C02 on the oxidative coupling of methane over a lithium promoted magnesium oxide catalyst.// J. Chem. Soc. Chem. Comm. -1987. № 19. -P.1433-1434 .

101.Suleimanov A.I., Ismailov E.C., Aliev S.M., Sokolovskii V.D. Contribution of one - electron acceptor centers to oxidative dimerization of methane.// React. Kinet. Catal. Lett.- 1987.- v.34, № 1.- P. 51-55.

102.Синев М.Ю., Корчак B.H., Крылов О.В. Кинетические особенности окислительной конденсации метана на оксидных катализаторах при гетерогенно-гомогенном протекании процесса.// Кинетика и катализ. - 1987.- т.28, №6. - С. 1376-1381.

103.Martin G.A., Mirodatos С. Oxidative coupling of methane over lithium-promoted magnesium oxide.// J. Chem. Soc. Chem. Comm. -1987. № 14. - P.1393-1394.

104.Hutchings G.J., Scurrell M.S., Woodhouse J.R. Partial oxidation of methane over samarium and lanthanum oxides: a study of the reacting mechanism.// Catal. Today - 1989.-v.4, №3-4. - P. 371-381.

105.Синев М.Ю., Корчак B.H., Крылов О. В. Высокоселективное образование этана при восстановлении Ва02 метаном.// Кинетика и катализ. - 1986. - т.27, №5. - С.1274.

106.0tsuka К. Et all. Oxidative coupling of methane, ethane, and propane with sodium peroxide at low temperatures.// J.Catal. - 1990.- v.121, №1.- P.122-130.

107.Lunsford J., Yang X., Haller K., Laane J. In situ raman spectroscopy of peroxide ions on Ba/MgO catalysts.// J. Phys. Chem. 1993. V.97., №51.-P.13810-13813.

108.Dissanayake D., Lunsford J., Rosynek P. Site differentiation in vs. heterolytic activation of of methane over Ba/MgO catalysts.// J. Catal.-1994- vl46, №2, P.613-615.

ЮЭ.Синёв М.Ю., Марголис JI.Я., Корчак В.Н. Гетерогенные реакции свободных радикалов в процессах окисления.// Успехи химии. - 1995.- т. 64, №4. - С. 373-387.

ИО.Кирик Н.П. Влияние состава сложных оксидных систем на их каталитические свойства в окислительной димеризации метана. Автореферат кан. дис.,1990, Красноярск , 19 с.

111.Висловский В.П., Байдикова И.В., Мамедов Э.А., Ризаев Р. Г. Механизм окислительной дегидродимеризации метана на висмутмарганцевом оксидном катализаторе.// Кинетика и катализ.- 1993.- т.34, №2.- С. 276-280.

112.Sokolovskii V.D., Aliev S.M., Buyevskaya O.V., Davydov A.A. Type of hydrocarbon activation and nature of active sites of base catalysts in methane oxidative dehydrodi-merisizatition.// Catal. Today.- 1989.- v. 4, № 2. - P. 293

113.Davydov A.A., Shepotko M.L., Budneva A.A. Basic sites on the oxide surfaces: there effect on the catalytic metane coupling.// Catal. Today.- 1995.- v.24, №3. - P. 225-230

114.Buyevskaya O.V., Suleimanov A.I., Aliev S.M., Sokolovskii V.D. Activation of hydrocarbon in the oxidative dimerization of methane over alkaline earth metal oxides.// React. Kinet. Catal. Lett.- 1987.- v.33, №1. -P. 223-227.

115.Sokolovskii V.D. Some principles of choosing catalysts for selective conversion of organic compounds at C-H -bonds.// React. Kinet. Catal. Lett.- 1987.- v.35, №1-2. -P. 337-347.

116.Driscoll D.J., Martin W., Wang J.- X., Lunsford J.H. Formation of gas-phase methyl radical over MgO.// J. Amer. Chem. Soc. -1985.- v.107, №1. -P.58-63.

117.Ekstrom A., Lapszewicz J. The role of oxygen in the partial oxidation of methane over samarium oxide catalyst.// J. Chem. Soc. Chem. Comm. -1988. № 11. - P.797-798.

118.Lin C.-H., Wang J.- X., Lunsford J.H. Oxidative dimerization of methane over sodium-promoted calcium oxide // J.Catal. - 1988.- v.Ill, №2.- P.302-306.

119.Sinev M. Yu. Elementary steps of radikal-surface interactions in oxidative coupling of methane// Catal. Today-1992.- v.13, №4 - P. 561-564.

120.Anshits A.G. Uncharger atomic oxygen in oxidative conversion of Ci-C4 alkanes.// Catal. Today.- 1992.- v.13, №4

- P.495-501.

121.Андриянова 3.C., Иванова A.H., Матковский П.Е., Старцева Г.П. Исследование стадий гомогенного процесса окислительной конденсации метана. //Кинетика и катализ . 1 993 . т . 34 ., №3, С . 396-403 .

122.Ильченко Н.И. Эффект влияния величины поверхности катализатора на его удельную активность в гетерогенно-

гомогенной реакции окислительного сочетания метана// Теор. и эксп. химия.1994.тЗО.,№3,С.158-162.

123.Vedeneev V.I., et all. The role of initiation in oxidative coupling of methane.// Appl. Catal. - 1995.- v.127,

№ 1. - P.51-63.

124.Синев М.Ю., Бычков В.Ю. Закономерности процессов восстановления-окисления катализаторов окислительной конденсации метана. III Механизм реокисления катализаторов.//Кинетика и катализ.1993.т.34.,№2, С.309-313.

125.Веденеев В.И., АрутюновВ.С., Басевич В.Я. О зависимости селективности образования этана и этилена от степени конверсии метана при его окислительной конденсации.//Изв. Акад. Наук.,Сер. Хим.,1995.,№3,С.568-569.

126.Веденеев В.И., АрутюновВ.С., Басевич В. Я. Кинетический предел выхода этана и этилена при газофазной окислительной конденсации метана.// Изв. Акад. Наук. Сер. Хим.,1995.,№2,С.380-381.

127.Киперман С.Л. Кинетические особенности газовых гетеро-генно-гомогенных каталитических реакций.//Кин. и кат. 1994.,т.35,№1,С.45-62.

128.Asami К. et all. Oxidative couplinng of methane e over lead oxide catalyst: Kinetic study and reaction mechanism.// Ind. Eng. Chem. Res. 1987.,v.26,P.2348-2353.

129.Zanthoff H. et all Catalyst and kinetic of the oxidative methane coupling.// Catal. Today.- 1992.- v.13, №4, P.469-480.

130.Коган Л.А. Количественная газовая хроматография. Москва: Химия,1975.-18 0 с.

131.Гольдберг К.А., Вигдергауз М.С. Курс газовой хроматографии. Москва: Химия,1974.-37 5 с.

132.Методическое указание Приготовление калибровочных газовых смесей. Москва, 198 6.-32 с.

133.Cvetanovich R., Amenomio Y. Application of a tempera-

ture programmed desorption technique to catalysts studies. // Advances in catalysis. - 1967. -v. 17. -P. 103-149.

134. Якерсон В.И., Розанов B.B. Исследование каталитических систем методами термодесорбции и термографии// Итоги науки и техники. Физическая химия. Кинетика. - М. -1974.- Т. 3.

- 113 с.

135. Боресков Г.К. Гетерогенный катализ. Москва: Наука,1988.-302 с.

13 6.Иванченко В. В. Определение малых концентраций хлорид-иона в водах с применением ионселективного твердого хло-ридртутного электрода.// Методы определения пестицидов в воде. Л., 1973, вып-1, с.145-147.

137. Захаров М.С. Определение анионов в природных и сточных водах электрохимическими методами. Тюмень, 1983.-106 с.

138.Powder Diffraction File./ Alphabetical Index Jnorganic Compounds 1977: published by the JCPOS USA (International Centre Diffraction Data USA).

139.Танабе К. Твердые кислоты и основания. Москва: Мир,1973.-183 с.

140.Белоусова В.Н., Ларичева B.C. Электрохимические методы анализа. Томск, 1981.-132 с.

141.Бородин В.Н. Определение кислотности и основности твердых катализаторов методом обратного титрования с использованием органических растворителей. // Жур. Физ. Хим. 1977. Т. 51., № 4., С. 928-929.

142.Боровков В.Ю., Кустов Л.М., Казанский В.Б. Оптические спектры в адсорбции и катализе. Алма-Ата: Наука,1984.-

144 с.

143.Давыдов A.A., Шепотько М.Л., Буднева A.A. ИК-спектроскопический метод изучения основных центров поверхности оксидов. Анализ ИК-спектров адсорбированной молекулы

- зондов С02 как метод изучения основных центров поверхности оксидов. // Кинетика и катализ. - 1994. - т.35, №2. -

С. 299-306.

144.Методические указания по выполнению измерений массовых концентраций щелочных металлов в природных водах. Р. Д. 52.24.43.-87.

145.Данилова А.А. Роль кислотно-основных свойств поверхности оксидных катализаторов в окислении метанола. Автореферат кан. Дис. Томск, 1981,19 с.

146.Cudrizer Т.A., Davydov A.A. IR-spektra of oxygen ad-sorbend on Sn02//React. Kinet. Catal.-1975.-v.3, №1,P.63-70.

147.Давыдов А.А. Ик-спектроскопия в химии поверхности окислов. Новосибирск: Наука, 1984.-242 с.

148.Танабе К. Катализаторы и каталитические процессы. Москва: Мир,1993,172 с.

149.Тарасова Д.В., Дзисько В.А., Бараковских Т.В. Влияние условий получения на удельную поверхность катализаторов и носителей. III. Гидроокись двухвалентного олова. // Кинетика и катализ. -1970. -т.11, №5. - С. 1323-1326.

150.Висловский В.П., Мамедов Э.А., Мехтиев К.М., Ризаев Р.Г. Окислительная дегидроароматизация пропилена на свине-цоловянных оксидных катализаторах.//Нефтехимия,-1982.-т.XXI,№3.-0.329-334.

151. Yang W.-M., Yan Q.-J., Fu X.-C. Oxidative coupling of methane over Sr-Ti, Sr-Sn perovskites and corresponding layered perovskites.//React. Kinet. Catal. Lett.,v.54,№1, P.21-27.

152.Taniewski M., et. all. Transformations of the products of methane oxidative coupling in the post-catalytic zone of the convertor.//Catal. Today.- 1992.- v.13, №4, P.529-536.

153.Lane G.S., Wolf E.E. Methane utilization by oxidative coupling. A study of reactions in the gas phase during the cofeeding of methane and oxygen.//J. Catal. - 1988.-v.113, №1.- P.144-163.

154.Патент US N4599479, С 07 С2/00, Conversions of low molecular weight hydrocarbons to higher molecular weight hydrocarbons using a metal-containing catalyst. Devries L., Ryason P.R. [Chevron Res. Co.], заявл. 31.10.83.

155.Петренко И.Г., Филиппова В.И. Термодинамика реакций превращения углеводородов Ci~C5. Москва: Химия, 1972.-152 с.

156.Mimoum Н. Et all. Oxidative coupling of methane followed by ehtane pyrolysis.//Chem. Lett.-1989.-№12.-P.2185-2188 .

157.Меньшиков В.А. и др. Каталитическая окислительная диме-ризация метана в этилен.//Хим. Пром.-1993.-№5.-С.180-183.

158.Веньяминов С.А. Стадийные механизмы и воздействие реакционной среды на оксидные катализаторы.//Механизм гетеро-генно-каталитических реакций окисления., Новосибирск: ИК СО РАН, 1993, С. 73-102.

159.Иванов А.А. Регулирование свойств катализатора реакционной средой.// Механизм гетерогенно-каталитических реакций окисления., Новосибирск:' ИК СО РАН, 1993, С. 103-128.

160.Кутеева Л.И. Особенности структуры и каталитические свойства Bi- содержащих систем в окислительной димеризации метана.// Автореферат кан. дис.,1992, Красноярск , 19 с.

161.Топичева К.В., Логинов А.Ю. Особенности механизма окислительно-восстановительных реакций на оксидных катализаторах основного типа.//Катализ сб., М.-1987.-С.65-86.

162.Мамедов Э.А. Закономерности подбора окисных катализаторов для реакций окислительного дегидросочетания углеводо-родов//Теорет. и эксперим. химия.-1988.-Т.24, №3.-С. 366370.

163.Физико-химические свойства окислов. Справочник. М. : Металлургия, 1969.-456 с.

164.Choudhary V.R., Rane V.H. A novel method for measuring base strength distribution on basic solid catalysts under

operating conditions.// Catal Lett.- 1990.- v. 4, № 4. -P.101-106.

165.Choudhary V.R., Rane V.H., Choudhary S.T. Influence of various promotes on the basicity and catalytic activity of MgO catalysts oxidative coupling of methane.// Catal Lett.- 1990.- v.6, № 1. - P.95-98.

166.Little L.H. Infrared Spektra of Adsorbed Species Academic. L.;N.Y.-1966.-P.-623.

167.Qiaofeng H., Xiaoming L., Chen Y. Catalytic properties and surface basicity of Na2Sn03 catalysts oxidative coupling of methane. //J. Mol. Catal.-1993.-v.7.,№l.-P.67-72.

168. S.I. Galanov, L.N. Kurina, A.I. Galanov, A.A. Davydov, V.N. Belousova Catalytic oxidative conversion of methane// Catal. Today, 1995, Vol.24, №3, p. 293-295.

169.Сеттерфилд Ч. Практический курс гетерогенного катализа.

Москва: Мир,1984.-520 с.