Влияние функциональных особенностей гумусовых веществ на процессы комплексообразования с ионами металлов: модельные эксперименты и расчеты тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 25.00.09, кандидат химических наук Дину, Марина Ивановна

• Дину, Марина Ивановна
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Дину, Марина Ивановна

ВВЕДЕНИЕ

Список используемых сокращений Обзор литературы

ГЛАВА 1. ГУМУСОВЫЕ ВЕЩЕСТВА ПОЧВ И ВОД

1.1. Образование и строение гумусовых веществ

1.2. Зональные особенности гумусовых веществ

ГЛАВА 2. КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ ИОНОВ МЕТАЛЛОВ С ГУМУСОВЫМИ ВЕЩЕСТВАМИ

2.1. Основные подходы к оценке комплексообразующих способностей ионов металлов

2.2. «Ряды активности металлов»

2.3. Основные формы нахождения металлов в природных водах

2.4. Комплексообразование ионов металлов в природных водах Экспериментальная часть

ГЛАВА 3. МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЯ, АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ.

3.1. Обоснование выбора объектов и методов исследования

3.2. Выделение гумусовых веществ и их фракций

3.3 Изучение качественных особенностей и кислотно-основных свойств гумусовых веществ и их фракций 3.4. Определение констант устойчивости комплексов и их проверка в модельных экспериментах

3.4.1. Вольтамперометрическое определение констант устойчивости комплексов

3.4.2. Потенциометрическое определение констант устойчивости комплексов

14-20 20

27-33 33

36-41 42

48-52 52

75-88 88

3.4.3. Определение степеней связывания металлов с гумусовыми веществами электрохимическими методами анализа.

Проверка полученных констант устойчивости комплексов 100

3.4.4. Система расчета форм нахождения металлов в природных водных объектах 104

ГЛАВА 4. СПЕКТРАЛЬНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ И КИСОТНО

ОСНОВНЫЕ СВОЙСТВА ГУМУСОВЫХ ВЕЩЕСТВ

4.1. Содержание тяжелых металлов в гумусовых веществах

4.2. ИК-спектры гумусовых веществ, фульвокислот и смеси гуминовых и гиматомелановых кислот, кислотно-основные свойства 106

4.3. ИК-спектры солей гумусовых кислот, фульватов и гуматов металлов 120

ГЛАВА 5. КОНСТАНТЫ УСТОЙЧИВОСТИ КОМПЛЕКСОВ МЕТАЛЛОВ С ГУМУСОВЫМИ ВЕЩЕСТВАМИ И ИХ ФРАКЦИЯМИ ПОЧВ

ПРИРОДНЫХ ЗОН

5.1. Зона северной тайги 128

5.2 Зона смешных лесов 131

5.3 Зона степей 134

5.4. Константы устойчивости комплексов металлов с фракциями гумусовых веществ 137

ГЛАВА 6. РАСЧЕТ ФОРМ НАХОЖДЕНИЯ МЕТАЛЛОВ В ПРИРОДНЫХ

ВОДАХ РАЗНЫХ ПРИРОДНО-КЛИМАТИЧЕСКИХ ЗОН

6.1. Железо и алюминий 141

6.2. Марганец, хром и щелочноземельные металлы 144

6.3. Кадмий, цинк, свинец, медь 145

6.4. Никель, кобальт 148

6.5. Особенности форм нахождения металлов в водах различных природных зон 150

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние функциональных особенностей гумусовых веществ на процессы комплексообразования с ионами металлов: модельные эксперименты и расчеты»

Антропогенное поступление растворимых соединений металлов в воды и почвы окружающей среды - широко распространенное явление. Формы нахождения металлов в природных объектах обладают различной степенью токсичности. Особенно опасными считаются ионные формы нахождения для большинства металлов [1-8].

Ионы металлов в природных водах способны к комплексообразованию с анионами органической и неорганической природы. Важнейшие органические анионы, которые вносят наибольший вклад в инактивацию ионов большинства металлов - гумусовые вещества (ГВ), вымываемые из почв. Их концентрации в поверхностных водах находятся в интервале 1-100 мг/л и благодаря специфическому строению эти соединения обладают прекрасными макролигандными свойствами [4, 9, 10-18].

В силу специфики формирования вод на территории России широко распространены цветные воды с высокими концентрациями гумусовых веществ [6]. Характерная особенность химического состава этих природных объектов - повышенные концентрации Ре(Ш), А1(Ш), Мп(П) из-за гумификации водосборов. Существующие нормативы качества вод в России по металлам, от которых зависят распределения металлов по формам и их экотоксичные свойства, не учитывают региональные и локальные особенности химического состава вод. Однако прямые определения форм нахождения металлов в природных водах являются чрезвычайно сложной и трудоемкой задачей [6-7]. Изучение процессов комплексообразования в каждом конкретном природном объекте - проблема, требующая обобщения противоречивых литературных данных, обширного экспериментального исследования, математических расчетов и учета множества природных факторов. Актуальной задачей современности является развитие методов, позволяющих по химическому составу вод прогнозировать формы нахождения металлов и уровень токсичности вод.

Проведено множество исследований структурных особенностей гумусовых веществ и их фракций [9-11, 17, 19-22] и существует большое количество работ, посвященных изучению процессов комплексообразования ГВ с ионами металлов [1-3, 23-25]. Константы устойчивости этих комплексов были определенны различными способами. Но работ, посвященных сравнению результатов двух или более физико-химических методов, с помощью которых получены константы устойчивости комплексов в идентичных системах, немного [4, 9]. Также немного литературных данных, в которых проанализирована специфика взаимодействия ионов металлов с ГВ почв разных природных зон [12]. Сравнительно небольшое количество работ посвящено расчету форм нахождения металлов в природных водах [1-3, 5-6, 9]. Литературные данные, в которых бы рассматривались процессы комплексообразования с учетом структурных особенностей гумусовых веществ почвы и геохимических особенностей водных объектов конкретной природно-климатической зоны найдены не были.

Целью работы являлось исследование процессов комплексообразования ионов металлов с гумусовыми веществами, выделенными из почв различных природных зон и применение полученных данных для прогнозирования форм нахождения металлов в природных водах этих зон.

Основными задачами исследования являются:

• Адаптировать известные методы выделения гумусовых веществ и фракций [11-14, 17] для моделирования процесса выщелачивания гумуса из почв в водные объекты, дополнив их соответствующими химическими стадиями;

• Изучить качественные особенности гумусовых веществ выбранных природных зон методами ЯМР- и ИК-спектрометрического анализа: выявить доминирующие функциональные группы и установить изменение ИК-спектров при взаимодействии с ионами металлов; определить константы кислотности гумусовых веществ и их фракций;

• Исследовать процессы комплексообразования с помощью различных физико-химических методов анализа (вольтамперометрии, потенциометрии, ионометрии); рассчитать константы устойчивости комплексов гумусовых веществ с ионами металлов и проверить полученные константы в модельных экспериментах, применяя методы вольтамперометрии и потенциометрии;

• Применить экспериментально полученные константы устойчивости комплексов и константы кислотности гумусовых веществ и фракций для расчета форм нахождения металлов в природных водных объектах. Научная новизна работы:

Исследованы процессы комплексообразования большого числа ионов металлов с гумусовыми веществами и фракциями, выделенными из распространенных почв зон северной тайги, смешанных лесов, степей. Рассмотрены ионы следующих металлов: ионы тяжелых металлов - Ре(Ш), Си(П), РЬ(Н), Са(И), Zn(ll), N1(11), Со(П), Мп(П), Сг(Ш)), ионы щелочноземельных металлов - Са(П), 1У^(Н) и 8г(П) и ионы А1(Ш). Константы устойчивости комплексов определены на основе нескольких электрохимических методов анализа - вольтамперометрии и потенциометрии, а также ионометрии. Методами спектрометрии определены специфические особенности ГВ почв природных зон, а также наиболее активные функциональных группы, участвующие в реакциях с ионами металлов. На основании детальных экспериментов доказано, что особенности строения гумусовых веществ и величины их констант кислотности обуславливают различия в процессах комплексообразования - устойчивость комплексов и их стехиометрию. Впервые, полученные константы устойчивости комплексов ионов металлов с ГВ распространенных почв различных природно-климатических зон были использованы для прогнозирования форм нахождения металлов в природных водах этих зон. Рассчитаны формы нахождения металлов в 140 природных водных объектах, различающихся химическим составом вод. Для каждой природной зоны получены новые данные по «рядам активности» металлов в реакциях комплексообразования с гумусовыми веществами. На большом фактическом материале показано, что процессы комплексообразования в природных водах определяются набором факторов - химическим составом вод (концентрацией катионов и анионов неорганических и органических), величиной рН, качественным составом ГВ вод, и многими другими, учет которых необходим для прогнозирования форм нахождения металлов в природных водах.

На защиту выносятся:

1 .Выявленные химические особенности гумусовых веществ почв природно-климатических зон, которые обуславливают различия их кислотно-основных свойствах и специфичность процессов комплексообразования с ионами металлов.

2.Константы устойчивости комплексов ионов металлов с гумусовыми веществами глееподзолистых почв, дерново-подзолистых почв и черноземов, которые различаются для одного и того же иона металла более чем на несколько порядков.

3,Теоретически рассчитанные формы нахождения металлов в природных водных системах, основанные на полученных константах устойчивости комплексов и константах кислотности гумусовых веществ с учетом протекания конкурентных реакций в водных системах в зависимости от их химического состава вод.

Практическая значимость:

Результаты работы имею значение для определения степени токсичности водных объектов, и позволяют внести коррективы в нормативы качества вод (ПДК) с учетом процессов инактивации металлов гумусовыми веществами вод. Результаты могут быть использованы при экологической экспертизе и оценке последствий загрязнения водных объектов металлами, существующими и проектируемыми производствами в зависимости от химического состава вод природных объектов.

Работа проводилась на базе химического факультета Московского Педагогического Государственного Университета (кафедры неорганической, физической и аналитической химии), Института водных проблем РАН, Института геохимии и аналитической химии им. В.И.Вернадского. Апробация работы.

Основные результаты работы докладывались на конференциях: о формах нахождения меди, свинца, кадмия, цинка - молодежные конференции «Водные ресурсы, экология и гидрологическая безопасность» в Институте водных проблем (Москва, 2008, 2009); о качественных особенностях гумусовых веществ и фракций -конференция «Эволюция почвенного покрова: история идей и методы, голоценовая эволюция, прогнозы» в Институте почвоведения (Пущино, 2010); посвященных описанию процессов комплексообразования с точки зрения координационной химии - XXIII и XXIV Международные Чугаевские конференции по координационной химии и молодежные конференции-школы «Физико-химические методы в химии координационных соединений» (Санкт-Петербург, 2008, 2009); о структурных особенностях гумусовых веществ - XI и XII Молодежные конференции по органической химии (Екатеринбург, Суздаль 2008, 2009); об особенностях химического состава природных вод - Научно-практическая конференция «Актуальные проблемы эволюции географического пространства» (Санкт-Петербург, 2008); о влиянии загрязнения воздуха на состояние рек и озер -Международная конференция «Monitoring Effects of Air Pollution on Rivers and Lakes» (Сочи, 2011)

Публикации. По результатам исследований опубликовано 6 статей в журналах ВАК. И более 20 материалов конференций.

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, шести глав, выводов и списка литературы. Диссертация изложена на 172 страницах, содержит 34 рисунка и 28 таблиц, приложение содержит 21 таблицу. Список цитируемой литературы состоит из 197 наименований, из которых 87 иностранные публикации.

Заключение диссертации по теме «Геохимия, геохимические методы поисков полезных ископаемых», Дину, Марина Ивановна

ВЫВОДЫ

1. Выявлены функциональные особенности гумусовых веществ трех природных зон, обуславливающие различия в механизме протекания процессов комплексообразования. Гумусовые вещества, выделенные из глееподзолистых почв зоны северной тайги характеризуются высоким содержанием кислородсодержащих групп. Гумусовые вещества, выделенные из дерново-позолистых почв зон смешанных лесов содержат, наряду с кислородсодержащими группами, ароматические, алифатические углеводородные фрагменты и азотсодержащие группы. Гумусовые вещества, выделенные из черноземов зоны степей характеризуются преобладанием ароматических и алифатических углеводородных фрагментов, азотсодержащих и серосодержащих структур.

2. Методом потенциометрического титрования показано, что ГВ чернозема характеризуются наибольшей константой кислотности по первой ступени равной 10"1'5. Наименьшую константу кислотности по первой ступени равную 10" .имеют ГВ глееподзолистых почв.

3. Электрохимические методы анализа - вольтамперометрия, ионометрия и потенциометрия выявили константы устойчивости комплексов 13 ионов металлов с ГВ и их фракциями. Установлены различия в величинах констант устойчивости комплексов, а также в стехиометрии комплекса для одного и того же иона металла с ГВ различных почв. Согласно результатам метода вольтамперометрии ионы Ге(Ш) образуют комплексы с ГВ чернозема с ^К]=8, дерново-подзолистых почв с 1§К1=7,6 и глееподзолистых почв с ^К^Ю. С ГВ чернозема выявлено образование комплекса по двум ступеням. Методом потенциометрии установлено, что для почв зоны степей характерны наибольшие значения констант устойчивости для комплексов Си(П), Ге(Ш) и А1(Ш) из всех выбранных зон с ^К=8, 16, 7, соответсвенно. Для гумусовых веществ зоны смешанных лесов высокие значения констант устойчивости комплексов установлены для ионов Ъп(1\) (^К=6).

4. Выявлены следующие закономерности сродства металлов к ГВ по данным о константах устойчивости комплексов: для ГВ зоны северной тайги

Fe>Cu(K2)>Pb>Al>Co>Ni>Cd>Zn>Cr>Mg>Sr>Ca>Mn для зоны смешанных лесов

Cu(K2)>Fe>Al>Ni>Zn>Pb>Co>Cd>Sr>Mn>Cr>Ca>Mg для ГВ зоны степей

Fe>Cu>Al>Pb(K2)>Ni>Zn>Co>Ca>Cd>Sr>Mg>Cr>Mn

5. Установлено, что комплексообразование ионов Ре(Ш) с ГВ оказывает влияние на формы нахождения таких ионов, как Си(П), N1(11), Со(П). Комплексообразование ионов Си(П) с ГВ в водных объектах, не содержащих ионы Ге(Ш) влияют на степени связывания с ГВ ионов №(П), Со(П).

6. Установлено, что в природных водах закономерности сродства металлов к ГВ не совпадают с представленными выше рядами. Это связано с различиями в химическом составе вод определенных природных зон. Методом ранжирования выявлены ионы металлов, обладающие наибольшей степенью связывания с ГВ в конкретной природной зоне. Зоны тайги характеризуются большим разнообразием металлов, одновременное присутствие которых, наряду с достаточной щелочностью, обуславливают следующую закономерность в преимущественном распределении металлов, связанных в органические комплексы:

Ре>А1>РЬ>Со>№>гп^>С1Р^>Са>Сг>Мп>8г

В зоне северной тайги присутствуют водные объекты, в которых общая щелочность равна нулю, в этом случае распределение металлов по формам, в первую очередь, зависит от величины констант устойчивости комплексов и концентраций ГВ и имеет следующий ряд:

Ре>А1>Си>Со=№>РЬ>гп>Сё>Сг>Мп>Са>Мв>8г

Природные воды зоны смешанных лесов характеризуются более высокими содержаниями минеральных солей, достаточно широким диапазоном щелочности и рН, наличием в водах большой группы металлов. Общая закономерность в распределении металлов:

Ре>Си>А1>2п>Са>РЬ>№>Со>М§>Са>Сг>Мп>8г

Природные воды зоны степей характеризуются присутствием или отсутствием ионов алюминия, железа, меди, высокой общей щелочностью. Указанные особенности проявляются в изменениях степеней связывания металлов. Наличие всех металлов в системе, в основном, проявляется в следующей закономерности:

А1>Ре>Си>гп>№>Со>1^>Са>8г>Мп>Сг

Отсутствие железа, алюминия и меди несколько меняет эту закономерность. В этом случае, ряд, в основном, не меняется, только увеличиваются степень связывания металлов в приведенной ниже последовательности:

Ni>Co>Zn>Sr>Ca>Mg>Mn>Cr 7. Исследования по существующим формам металлов в 140 водных объектах позволили прогнозировать формы нахождения металлов в водах трех природных зон. Полученные закономерности могут быть использованы при оценке экотоксичности металлов и корректировки нормативов качества вод.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Дину, Марина Ивановна, 2012 год

1. Линник И.А., Набиванец Б.И. Комплексообразование ионов металлов в природных водах // Гидробиол. Журнал. 1983. Т. 19. №3. С. 82-95.

2. Линник И.А., Набиванец Б.И. Оценка физико-химического состояния тяжелых металлов в водах Дуная // Водные ресурсы. 1993. Т.2. С. 449-464.

3. Линник И.А., Набиванец Б.И. Формы миграции металлов в пресных поверхностных водах. Л.: Гидрометиздат, 1986. 272 с.

4. Линник И.А., Набиванец Б.И. Формы существования тяжелых металлов в иловых растворах как важная характеристика их подвижности в системе «вода — донные отложения» // Материалы республ. Семинара. Ереван: Изд-во АН Апм ССР, 1987. С. 139-143.

5. Дж. Дривер Геохимия природных вод. М.: Мир, 1985. 440с.

6. Моисеенко Т.И. Закисление вод: Факторы, механизмы и экологические последствия. М.: Наука, 2003. 276 с.

7. Моисеенко Т.И., Кудрявцева Л.П., Гашкина H.A. Рассеянные элементы в поверхностных водах суши: Технофильность, биоаккумуляция и экотоксикология. М.: Наука, 2006. 261с.

8. Варшал Г.М. Формы миграции фульвокислот и металлов в природных водах // Автореф. Диссер. Д-ра хим. М.: Институт геохимии и аналитической химии РАН. 1994.

9. Ю.Никаноров A.M., Жулидов A.B. Биомониторинг металлов в пресноводных экосистемах. СПб.: Гидрометиздат, 1991. 312 с.

10. П.Орлов Д.С. Гумусовые кислоты почв и общая теория гумификации. М.:1. Мир. 1990. 325 с.

11. Орлов Д.С. Гумусовые кислоты почв: М.: Автореф. Дис. докт. биол. наук. М. МГУ. 1973.40 с.

12. Орлов Д.С. Гумусовые кислоты. М.: Изд-во МГУ, 1974. 332 с.

13. Орлов Д.С. Химия почв. Москва. Изд-во МГУ, 1992. 259 с.

14. Орлов Д.С., Бирюкова О.Н., Суханова Н.И. Органическое вещество почв РФ. М.: Наука, 1996. 256 с.

15. Орлов Д.С., Содовников JI.K., Лазановская И.Н. Экология и охрана биосферы при химическом загрязнении. М.: Высшая школа, 2002. 99 с.

16. Тюрин И.В. Органическое вещество почв и его роль. М.: Мир, 1965. 319 с.

17. Перминова И.В., Данченко Н.Н. Детоксикация тяжелых металлов, полиароматических углеводов и пестицидов гумусовыми веществами в водах и почвах // Материалы международного конгресса «Вода: экология и технология», Москва: Атлант, 1994 С. 1136-1143.

18. Ковалевский Д.В. Исследование структуры ГК методами ЯМР 1Н и 13С // Автореферат диссертации кандидата химических наук, М. МГУ. 1998.

19. Ковалевский Д.В., Пермин А.Б., Перминова И.В., Петросян B.C. Выбор условий регистрации количественных С(13)ЯМР-спектров гумусовых кислот // Вестник МГУ. 2000. С. 39-41.

20. Shuman М. S., Cromer J. L. Copper association with aquatic fulvic and humic acids Estimation of conditional formation constants with a titrimetric anodic stripping voltammetry procedure // Environ. Sci. Technol. 1979 N. 17. P. 345355.

21. Shuman M. S., Woodward G. P. Stability constants of copper organic chelates in aquatic samples // Environ. Sci. Technol. 1977, Vol.11. N 8. P. 809—813.

22. Кощеева И.Я., Хушвахтова С.Д., Левинский В.В., Данилова В.Н., Холин Ю.В. О взаимодействии хрома(Ш) с гумусовыми веществами почв, вод, донных осадков // Геохимия. №2. 2007. С. 208-215.

23. Meites L. Polarographic Techniques. N.Y.: Interscience, 1965. 538 p.

24. Nurmi J.T., Tratnyek P.G. Elecrochemical properties of natural organic matter (NOM), fractions of NOM, and model biogeochemical electron shuttles // Environ. Sei. Technol. 2002. Vol. 36. N. 617. P. 431-439.

25. Савченко C.B. Формирование микроэлементного состава гумусовых горизонтов пойменных почв в естественных и техногенных условиях. Минск: Минск, 2000, 150 с.

26. Карпачевский JI.O. Динамика свойств почвы. М.: Геос, 1997. 170 с.

27. Карпачевский JI.O. Экологическое почвоведение. М.: Геос, 2005. 336 с.

28. Минкина Т.М., Мотузова Г.В., Назаренко О.Г., Крыщенко B.C., Манджиева С.С. Формы соединений тяжелых металлов в почвах степной зоны. //Почвоведение. 2008. №7. С.810-818.

29. Папина Т.С. Транспорт и особенности распределения тяжелых металлов в ряду: вода-взвешенное вещество-донные отложения речных экосистем. Новосибирск: ГПНТБ СО РАН; ИВЭП СО РАН, 2001. 58 с.

30. ЗГВеницианов Е.В., Кочарян А.Г. Тяжелые металлы в природных водах // Водные ресурсы. 1994. №7 С. 299-326.

31. Веницианов Е.В., Кудряшова Ж.Н. // Водные ресурсы. 1980. №2. С. 80-91.

32. Лапин И.А., Красюков В.Н. Влияние гуминовых кислот на поведение тяжелых металлов в эстуариях // Океанология. 1986. Т.26. С. 621-627.

33. Манская С.М., Дроздова Т.В. Геохимия органического вещества. М.: Наука, 1995. 305 с.

34. Лукошко Е.С., Янковская Н.С. Исследование Гуминовых кислот торфа методом окислительно-гидролитической деструкции // Химия и химическая технология торфа. Москва: Наука и техника, 1979. С. 134-141.

35. Семенов А.Д., Семенова И.М., Гончарова И.А. и др. Инфракрасные спектры гуминовых кислот природных вод. // Гидрохим. Материалы. Москва: МГУ. 1966. Т. 41 С. 165-173.

36. Семенов А. Д. Органические вещества в поверхностных водах Советского Союза. Автореф. дис. на соискание учен, степени д-ра хим. наук. Новочеркасск: Иркутский госуниверситет, 1971. 41 с.

37. Ненахов Д.В., Гасанова Е.С. Спектроскопическое исследование состава фульвокислот чернозема выщелоченного // Сорбционные и хроматографические процессы. 2009. Т. 9. Вып. 5. С. 659-664.

38. Данченко Н.Н. Функциональный состав гуминовых кислот: определение и взаимосвязь с реакционной способностью. М.: МГУ, 1997. 343 с.

39. Данченко Н.Н. Функциональный состав гумусовых кислот: определение и взаимосвязь с реакционной способностью // Автореф. Диссер. Д-ра хим. М.: МГУ. 1997. 75 с.

40. Ковда В.А. Основы учения о почвах. М.: Наука, 1973. 175 с.

41. Рязанов М.А., Безносиков В.А., Лодыгин Е.Д. Потенциометрический анализ фульвокислот подзолистых почв методом рК-спектроскопии // Почвоведение. 2001. №8. С.934-941.

42. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1989. 454 с.

43. Paxeus N., Wedborg М. Calcium binding in aquatic fulvic acid // Anal. chim. Acta. 1985. N. 169.P.87-93.

44. Lopez R., Gondar D. Acid properties of fulvic and humic acids isolated from two acid forest soils under different vegetation cover and soil depth // European Journal of Soil Science. 2008. N. 59. P. 892-899.

45. Swift R.S. Organic matter characterization. Part 3. Chemical methods. In Methods of soil analysis. 1996, 1036.

46. Кудеярова А.Ю. Использование электронной спектроскопии для выявления структурных различий гумусовых кислот серых лесных почв // Почвоведение 2008. № 9. С. 1079-1091.

47. Schnitzer M., Khan S. U. Reactions of humic substances with metal ions and hydrous oxides. In: Humic substances in the environment. New York: Marcel Dekker, 1972. P. 203—251.

48. Розов H.H., Строганова M.H. Почвенный покров мира. М.: Агропромиздат, 1979. 287 с.

49. Ганжара Н.Ф. Почвоведение. М.: Агроконсалт, 2001. 392 с.

50. Глазовская М.И. Общее почвоведение и география почв. М.: Высшая школа, 1981. 342 е.5 5. Г лазовская М.И. Почвы мира. М.: МГУ, 1972. 465 с.

51. Федоров A.A., Казиев Г.З. Мониторинг природной среды. М.:Прометей, 2003. 100 с.

52. Ачасов А.Б., Бидолях Д.И. Использование материалов космической и наземной цифровой фотосъемок для определения содержания гумуса в почвах // Почвоведение. 2008. №3. С. 280-226.

53. Лаврентьева Г.В., Круглов C.B., Анисимов В.И. Динамика катионного состава почвенного раствора известковой дерново-подзолистой почвы при загрязнении Со и Cd и при изменении pH // Почвоведение. 2008. №9. С. 1092-1100.

54. Александрова Л.Н. Органическое вещество почв и процессы его трансформации. М.: Высшая школа, 1980. 286 с.

55. Кононова М.М. Органическое вещество почвы. М.: Изд-во АН СССР, 1963. 314 с.

56. Щербакова А.П. Васенева H.H. Антропогенная эволюция черноземов. Воронеж.: ВГУ, 2000. 412 с.

57. Чимитроджиева Г.Д., Аюрова Д.Б., Андреева Д.Б. Гумус и гуминовые кислоты черноземов юго-восточного Забайкалья // Почвоведение. 2008. №2. С. 168-172.

58. Добровольский Г.В. Избранные труды по почвоведению. В двух томах. Том 1. Общие вопросы теории и развития почвоведения. Том 2. Генезис и география почв России и сопредельных стран. М.: МГУ. 350 с.

59. Lee J. Complexation analysis of fresh waters by equilibrium diafiltration.— Ibid., 1983. 17, N 5, p. 501—510

60. Lee J. The use of reverse phase liquid chromatography for studying trace metal-organic associations in natural waters.— Water Res., 1981, 15, N 4, p. 507— 509.

61. Myp Дж., Раммути С. Тяжелые металлы в природных водах. М.: Мир, 1987. 286 с.

62. Bassini P., Sutter U. Melimex an experimental heavy metal pollution study chemical speciation and biological availability of copper in lake water // Schweiz. Z. Hydrol. Vol. 1979. N 3, P. 291—314.

63. Хартли Ф., Бергес К. и др. Равновесия в растворах: М.: Мир, 1983. 360 с. 70.Sposito G. Trace metals in contaminated waters // Environ. Sci. Technol. 1981.

64. Vol. 15. N4. P. 396—403. 71.Bioavailability and Toxicity to Aquatic Organ- isms//Metal ecotoxicology:

65. Concepts and Applica- tion A.W. Methtosh, P.L. Bezonik, S.O. King 1991. 72.Struyk Z., Sposito G. Redox properties of standard humic acids. New York:

66. Geoderma, 2001. 329 p. 73.Alberts J.J., Schindler J.E., Miller R.W. Elemental mercury evolution mediated by humic acid // Science. 1974. Vol. 184. P. 895-903.

67. Rohm&Haas Co. Redox polymers. GB pat. 1009905, 1965.

68. Flaig W., Beutelspacher H., Reitz E. Chemical composition and physical properties of humic substances. In Soil components. New York: SpringerVerlag, 1975. p. 344.

69. Sunda W.G., Kieber D.J. Oxidation of humic substances by manganese oxides yields lowmolecular-weight organic substrates. Nature, 1994, 367, 62.

70. Thurman E.M. Organic geochemistry of natural waters. Martinus Nijhof // Dr. W. Junk Publishers, Dordrecht, The Netherlands, 1985, p. 451.

71. Гончарова Т.О., Колосов И.В., Каплин В.Т. О формах нахождения металлов в поверхностных водах // Гидрохимические материалы. 1980. Т. 77. С. 16-26.

72. Парсен Р. Природа предъявляет счет. М.: Прогресс, 1969. 130 с.

73. Перельман А.И. Геохимия. М.: Высш. школа, 1989. 287 с.

74. Samiullah Yu. Prediction of the environmental fate of chemicals. London:

75. Elsevier Science Publishers LTD, 1990. 271 p.

76. Папина T.C. Транспорт и особенности распределения тяжелых металлов в ряду: вода-взвешенное вещество-донные отложения речных экосистем. Новосибирск: ГПНТБ СО РАН; ИВЭП СО РАН, 2001. 58 с.

77. Папина Т.С. Факторы, влияющие на распределение тяжелых металлов по абиотическим компонентам водных экосистем Средней и Нижней Оби // Химия в интересах устойчивого развития. 1999. №7. С.553-564.

78. Третьяков Е.И., Папина Т.С. Особенности распределения тяжелых металлов по компонентам водоемов различной минерализации // Химия в интересах устойчивого развития. 2000. №8. С.429-438.

79. Ершова Е.Ю., Веницианов Е.В., Кочарян А.Г., Вульфсон Е.К. Тяжелые металлы в донных отложениях Куйбышевского водохранилища // Водные ресурсы. 1996. Том 23. №1.

80. Жилин Д.М. Исследование реакционной способности и детоксических свойств ГК по отношению к соединениям ртути // Вестник МГУ. М.: МГУ, 1998. С. 435-443.

81. Шулькин В.М, Богданова Н.Н. Поведение цинка, кадмия, свинца, меди при взаимодействии речной и морской вод // Геохимия. 2004. №8. С. 874883.

82. Шулькин В.М. Тяжелые металлы в речных и прибрежно-морских экосистемах. Владивосток: Ивенто, 2007. 40с.

83. Зубков Е.И. Тяжелые металл в донных отложениях Днестра и Дубоссарского водохранилища // Гидробиол. Журнал. 1996. Т. 32. №4. С. 94-102.

84. Крайнов С.Р., Матвеева Л.И. Геохимические условия осаждения цинка и свинца//Геохимия. 1988. №12. С. 1708-1719.

85. Кошелева Н.Е. Моделирование биогеохимических циклов тяжелых металлов в агроландшафтах на основе балансового подхода// Геохимия ландшафтов и география почв. Смоленск: Ойкумена, 2002. С. 110-117

86. Пивоваров С.А. (2001) Сорбция ионов (Си2+, Сс12+, Са2+, Ыа+, СГ,-у "У

87. Б04 , СОз ) на (гидр)оксидах трехвалентного железа. В сб.: Экспериментальное и теоретическое моделирование процессов минералообразования. 2001. С. 315-320

88. Безуглова О.С. Гумусное состояние почв юга России. Ростов н/Д: Изд-во1. СКНЦ ВШ, 2001. 228 с.

89. Гордеев В.В., Лисицын А.П. Микроэлементы //В кн. Химия Океана. Т1. 1979. С. 337-375.

90. Гордеев В.В., Орешкин В.Н. Серебро, кадмий, свинец в водах реки Амазонки, ее притоков и эстуарий // Геохимия. 1990. №2. С.244-256.

91. Вышемирский B.C. Органическое вещество в Мировом океане. Новосибирск: Изд-во НГУ, 1986. 89 с.

92. Белоконь В.Н., Басс Я.И. Содержание тяжелых металлов, органических веществ, соединений биогенных элементов в донных отложениях Дуная // Вод. Ресурсы. 1993.Т.20. №4. С. 469-478.

93. Гранина Л.З., Каллендер Е. Элементы круговорота железа и марганца в Байкале //Геохимия. №9. 2007. С. 999-1007.

94. Демина Л.Л. Формы миграции тяжелых металлов в океане. М.: Наука, 1982. 134 с.

95. Колесников С.И., Казеева К.Ш., Вальков В.Ф. Экологические последствия загрязнения почв тяжелыми металлами. Ростов н/Д: Изд-во СКНЦ ВШ, 2000. 232 с.

96. Смоляков Б.С., Белеванцев В.И. Химические формы меди, кадмия, свинца в пресных водоемах // Химия в интересах устойчивого развития. 1999. №7. С.575-583.

97. Benes P., Gjessing Е. Т., Steimes Е. Interactions between humus and trace elements in fresh water.—Water Res., 1976, 10, N 8, p. 711—716.

98. Bender M.E., Matson W. R., Jordan R. A. On the significance of metal complexing agents in secondary sewage effluents. Environ. Sci. Technol., 1970, 4, N6, P. 520—521

99. Benes P., Steinnes E. Migration forms of trace elements in natural fresh waters and the effect of the water storage.Water Res., 1975, 9, N 8, P. 741—749.

100. Koljonen Т., Carlson L. Behaviour of the major elements and minerals insediments of four humic lakes in southeastern Finland. // Societas Geographica Fenniae, Helsinki, IS SN 0015—0010, 1975. 4 7 p.

101. Allen H.E., Boonayangoor C. Changes in physicochemical forms of lead and cadmium added to fresh-water. // Environ. Int., 1982, 7, N 5, p. 337—341

102. Schnitzer M., Khan S.U. Reactions of humic substances with metal ions and hydrous oxides.— In: Humic substances in the environment.— NewYork: Marcel Dekker, 1972, P. 203—251.

103. Florence T.M., Bailey G.E. Chemical speciation in natural waters. CRC Critical Rev. Anal. Chem., 1980, 9, N 3, P. 219- 296.

104. Steinberg C. Species of dissolved metals derived from oligotrophic hard water.—Water Res., 1980, 14, N9, p. 1239—1250

105. Bollag J. M., Mayers K. Detoxification of aquatic and terrestrial sites through binding of pollutants to humic substances // Sci. Total Environ. 1992. N. 118. P. 234-238.

106. Buffle J., Greter F.L. Voltammetric study of humic and fulvic substances. Part II. Mechanism of reaction of the fulvic complexes on the mercury electrode //Journ. Electroanal. Chem. 1979. Vol. 101. N 2. P. 231—251.

107. Buffle J., Greter F.L., Haerdi W. Measurement of complexation properties of humic and fulvic acids in natural waters with lead and copper ion-selective electrodes // Anal. Chem. 1977. Vol. 49. N 2. P. 216-222.

108. Buffle J., Greter F.L., Haerdi W. Measurement of complexation properties of humic and fulvic acids in natural waters with lead and copper ion-selective electrodes // Anal. Chem. 1977. Vol. 49, N 2, P. 216—222.

109. Calve L.R. Fast cure and pre-cure resistant cross-linked phenolformaldehyde adhesives and methods of making same. CA pat. 2042476. 1992. 1992. p. 73

110. Cassidy H.G. Process using vinyl hydroquinone polymers. US pat. 2700029, 1955.

111. Chen J., Gu B., Royer R.A., Burgos W.D. The role of natural organic matter in chemical and microbial reduction of ferric iron // Sci. Total Environ. 2003. Vol. 84. N78 P. 167-173.

112. Cook C.D., Woodworth R.C. Oxidation of hindered phenols. II. The 2,4,6-tri-t-butilphenoxy radical // J. Am. Chem. Soc. 1953. N. 75. P. 624-627

113. Cook P.M., Hess S.L. Organosolv lignin-modified phenolic resins and method for their preparation. US: Springer, 1991. 276 p.

114. Dalibor H. Bber Reduktionsversuche mit anorganischen Redoxsystemen // Austauschersflulen. Chem. Ber. 1958. Vol. 91. N. 67. 1955. P. 15-24.

115. Davis J., Vaughan D.H., Cardosi M.F. Preparation and characterization of a novel redox polymer based on salicyl-N-phenylene-1,4-diamine // J. Electroanal. Chem. 1996. Vol. 403 N. 213. P. 513-517.

116. Davis P.A., Christian C.D. Analyst. London: AMBIO 1971. 234 p.

117. Eller W. Studien tber Huminsfluren // Darstellung und Eigenschaftten ktnstlicher und nattrlicher Huminsfluren. Liebigs Ann. Chem. 1923. V.431, P. 133-136.

118. Ergozhin E.E., Mukhitdinova B.A., Shoinbekova S.A., Nikitina A.I. New monomer derived from monoethanolamine vinyl ether and 2,3-Dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone and redox resin // J. Appl. Chem. 2001. N. 74. P. 1407-1411.

119. Eriksund E., Hurlen T. // J. Electroanal. Chem. 1972 N. 36. P. 311-317.

120. Ernst R., Allen H.E., Mancy K.H. Characterization of trace metal species and measurement of frace metal stability constants by electrochemical techniques // Water Res. 1975 Vol. 9. N 11. P. 969—979.

121. Fish W., Morel F.M.M. Characterization of organic copper-complexing agents released by Daphnia magna // Can. Journ. Fish. Aquat. Sei. 1983. Vol. 40. N 8. P. 1270—1277.

122. Flaig W. Zur chemischen Konstitution der Humins^uren // Z. Pflanzenernflhr. Dtng. Bodenk. 1950. Vol. 51. N. 193. P. 435-440.

123. Flaig W., Salfield J.C. Nachweis der Bildung von Hydroxy-p-Benzochinon als Zwischenprodukt bei der Autooxydation von Hydrochinon in schwach alkalischer // Lijsung. Naturwissenschaften. 1960. N 47. P. 516-521.

124. Flaig W., Salfield J.C. UV-Spektren und Konstitution von p-Benzochinonen // Liebigs Ann. Chem. 1958 Vol. 618. N. 117. P. 67-72.

125. Goh K.M., Stevenson F.J. Comparison of infrared spectra of synthetic and natural humic and fulvic acids // Soil Sei. 1971. Vol. 112. P. 388-392.

126. Grenier-Loustalot M.F., Larroque S., Grande D., Grenier P. Phenolic resins: Influence of catalyst type on reaction mechanisms and kinetics // Polymer. 1996. Vol.37. P. 1357-1363.

127. Griffith S.M., Schnitzer M. Oxidative degradation of soil humic substances. New York: Brisbane. 1989. p. 169.

128. Grinstead R.R. Oxidation of salicylate by the model peroxidase catalyst ironethylenediaminetetraacetato-iron(III) acid // J. Am. Chem. Soc. 1960. N. 82, P. 34-41.

129. Gu B., Chen J. Enhanced microbial reduction of Cr(VI) and U(VI) by different natural organic matter fractions // Geochim. Cosmochim. Acta. 2003. N. 67, P. 35-75.

130. Housepian B.K., Shain I, Corrosion Potentiometry and Potentiometrie Titration with Dropping Amalgam Electrode // J. Electroanal. Chem. 1966. Vol. 12. N. 397 347-353.

131. ISaha S.K., Dutta S.L., Chakravarti S.K. Polarographic studyof nietal-humic acid interaction. Determination of stability constants of Cd and Zn-humic acidcomplexes at different pH // Journ. Indian Chem. Soc. 1979. Vol. 56. N. 1. p. 1128—1134

132. Lecxie J. O., Davis J. A. Aqueous environmental chemistry of copper. Copper in the environment. Part 1. Ecological cycling // J. O. Nriagu, edit. New York: Wiley-Interscience publ., 1979, P. 89—121.

133. Meites L. Polarographic Techniques, N.Y.: Interscience, 1965. 538 p.

134. Nurmi J.T., Tratnyek P.G. Elecrochemical properties of natural organic matter (NOM), fractions of NOM, and model biogeochemical electron shuttles // Environ. Sci. Techno1. 2002. Vol. 36. N. 617. P. 431-439.

135. Ramamoorthy S., Manning P.G. Equilibrium studies of metal-ion complexes of interest to natural waters. Fulvate-phosphate, fulvate-NTA and NTA-phosphate complexes of Pb2+, Cd2+ and Zn2+ // Journ. Inorg. Nucl. Chem. 1974. Vol. 36. N3. P. 695—698.

136. Rice J.A., MacCarthy P. Statistical evaluation of the elemental composition of humic substances // Org. Geochem. 1991. N. 17. P. 635-639.

137. Lu X., Johnson W.D., Hook J. Reaction of vanadate with aquatic humic substances // Environ. Sci. Technol. 1998. Vol. 32. P. 225-227.

138. Shuman M. S., Cromer J. L. Copper association with aquatic fulvic and humic acids Estimation of conditional formation constants with a titrimetric anodic stripping voltammetry procedure // Environ. Sci. Technol. 1979 N. 17. P. 345-355.

139. Shuman M. S., Woodward G. P. Stability constants of copper organic chelates in aquatic samples // Environ. Sci. Technol. 1977, Vol.11. N 8. P. 809—813.

140. Skogerboe R.K., Wilson S.A. Reduction of ionic species by fulvic acid //

141. Anal. Chem. 1981, Vol. 53. P. 228-236.

142. Steelink C., Tollin G. Stable free radicals in soil humic acid // Biochim. Biophys. Acta. 1962. Vol. 59. N. 25. P. 135-147.

143. Szilagyi M. Reduction of Fe3+ ion by humic acid preparations. Soil Sci., 1971, 111,233.

144. Senesi N. Molecular and quantitative aspects of the chemistry of fulvic acid and its interactions with metal ions and organic chemicals Part I. The electrons spin resonance approach // Analit. Chim. Acta. 1990. Vol. 232. N.51. P. 432439.

145. Szilagyi M. Valency changes of metal ions in the interaction with humic acids. Fuel, 1974, 53,26.

146. Tusrha J. R., Brezonik P. L. Characterization of organic nitrogen in natural waters: its molecular size, protein content and interactions with heavy metals.// Limnol. Oceanogr., 1980, 25, N 3, p. 495—504

147. Schindler J. E., Alberts J. J. Analysis of organic-inorganic association of four Georgia reservoirs. // Arch. Hydrobiol., 1974, 74, N 4, p. 429—440.

148. Moulay S., Daly W.H. Chemical reactions on redox polymer precursors // Chloromethylation and lithiation. Eur. Polym. J. 1997. Vol. 33. P. 921-929.

149. Инверсионная вольтамперометрия. Практическое пособие по проведению анализов методом инверсионной вольтамперометрии на анализаторе ТА. Томск, ООО НПП ТОМЬАНАЛИТ. 2007. 50 с.

150. Батлер Дж. Ионные равновесия. Ленинград: Изд. «Химия», 1973. 448 с.

151. Инцеди Я. Применение комплексов в аналитической химии. Будапешт: Мир, 1979.377 с.

152. Шлефер Г.Jl. Комплексообразование в растворах. Москва: Химия, 1969.340 с.

153. Маррел Дж., Кеттл С., Теддер Дж. Химическая связь. М.: Мир, 1980. 384 с.

154. Выдра Ф., Штулик К., Юлакова Э. Инверсионная вольтамперометрия. М.: Мир, 1980. 277 с.

155. Bassini P., Sutter U. MELIMEX, an experimental heavy metal pollution study, chemical speciation and biological availability of copper in lake water. // Schweiz. Z. Hydrol., 1979, 41, N 3, p. 291—314.

156. Fish W., Morel F. M. M. Characterization of organic copper-complexing agents released by Daphnia magna. // Can. Journ. Fish. Aquat. Sci., 1983, 40, N 8, p. 1270—1277.

157. Harvey G.R., Boran D.A., Tokar J.M. The structure of marine fulvic and humic acids//Mar. Chem. 1983. V. 12. N. 119. P. 116-121.

158. Hayes M.H.B., MacCarthy P., Malcolm R.L., Swift R.S. // Humic substances and their role in the environment. New York. 1989. Vol. 642. P. 515-518.

159. Hedges J.I. Polymerization of humic substances in natural environments // Humic substances and their role in the environment. New York. 1988. Vol. 45. P. 113-123

160. Lawson G.J., Stewart D. Coal humic acids. In Humic Substances II. In Search of Structure. Eds. Chichester, USA, 1989. 367 p.

161. Perdue E.M. Analytical constraints on the structural features of humic substances // Geochim. Cosmochim. Acta. 1984. N.48. P. 143-149.

162. Sachs S., Bubner M., Schmeide K., Choppin G.R., Heise K.H., Bernhard G.

163. Carbon-13 NMR spectroscopic studies on chemically modified and unmodified synthetic and natural humic acids. N.Y.: Talanta, 2002. 999 p.

164. Stevenson F.J. Humus Chemistry: Genesis, Composition, Reactions. New York: John Wiley&Sons, 1982. p. 443.

165. Серенсон У., Кемпбел Т. Препаративные методы химии полимеров. Москва: Изд-во иностранной лит-ры, 1963. 400 с.

166. Бердетт Дж. Химическая связь. М.: Бином. Лаборатория знаний, 2008. 248 с

167. Дюга. Г., Пенни К. Биоорганическая химия. М.: Мир, 1983. 452 с.

168. Краснов К. С. Молекулы и химическая связь. 2-ое изд. М: Высшая школа, 1984. 295 с.

169. МакО-лиффа К. Методы и достижения бионеорганической химии. М.: Мир, 1978. 246 с.

170. Кукушкин Ю.Н. Химия координационных соединений. М.; Наука, 1985. 386 с.

171. Накамото К. ИК-спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. М.: Мир, 1991. 343 с.

172. Никаниси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. М.: Мир, 1965.- 216 с.

173. Соколов И.В., Горичев И.Г., Изотов А.Д. и др. Использование Mathcad для моделирования и расчета кислотно-основных равновесий. М.: Приметей, 2007. 93 с.

174. Горичев И.Г., Изотов А.Д. и др. Использование представлений о строении двойного электрического слоя в методах экспериментального определения и расчета констант кислотно-основных равновесий на границе оксид/электролит. М. РУДН, 2001. 85 с.

175. Оудиан Дж. Основы химии полимеров. М.: Мир, 1974. 614 с.

176. Пиментел Г., Спратли Р. Как квантовая механика объясняет химическую связь. Пер. с англ. М.: Мир, 1973. 332 с.

177. Рюденберг К. Физическая природа химической связи. М.: Мир, 1964. 164 с.

178. Сика ауа Эдмон, Черных Н.А. Тяжелые металлы в почвах и растительности Республики Кот-д-Ивуар. М.: Агроконсалт, 2002 100 с.

179. Татевский В. М. Строение молекул. М.: Химия, 1977. 512 с

180. Уильяме Дж. Металлы жизни. М.: Мир, 1975.

181. Фрайфелбер Д. Физическая биохимия. М.: Мир, 1980. 580 с.

182. Эйхгорна Г. Неорганическая биохимия. М.: Мир, 1978. 645 с.

183. Якубке X., Ешкайт А. Аминокислоты, пептиды, белки. М.: Мир, 1985.

184. Яцимирский К. Б., Яцимирский В. К. Химическая связь. Киев: Вища школа, 1975. 304 с.

185. Вернадский В.И. Биосфера. М.: Агар, 1975. 300с.

186. Ozdoba D.M., Blyth J.C., Engler R.F., Dinel H., Schnitzer, M. Leonardite and humified organic matter. In Proc Humic Substances Seminar. Boston: MA, 2001.

187. Aiken G. R., Thurman E. M. and Malcolm R. L. (1979) Comparison of XAD macroporous resins for the concentration of fulvic acid from aqueous solution//Anal. Chem. 1979. N 51. pp. 1799-1803.

188. СПИСОК РАБОТ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ

189. Дину М.И., Алмазова A.B., Казакова Г.Д. Взаимодействие тяжелых металлов с органическими компонентами почв // Естественные и технические науки. Москва: 2009, №1, С. 85-88.

190. Дину М.И. Сравнение комплексообразующих способностей фульвокислот и гумнновых кислот с ионами железа и цинка // Водные ресурсы. 2010, № 1, С. 65-69.

191. Дину М.И. Миграция тяжелых металлов в водах зон северной тайги // Тюменский вестник, 2011, № 4, С. 85-89.

192. Моисеенко Т.И., Дину М.И., Гашкнна H.A., Кремлева Т.А. Формы нахождения металлов в природных водах и их комплексообразование с гумусовым веществом //Доклады академии наук, 2011, С. 114-118.

193. Моисеенко Т.И., Паничева Л.П., Дину М.И., Кремлева Т.А. Инактивация токсичных металлов в водах суши гумусовыми веществами // Тюменский вестник, 2011, № 6, С. 25-29.

194. Моисеенко Т.И., Дину М.И., Гашкнна H.A. Формы нахождения металлов в природных водах в зависимости от их химического состава // Водные ресурсы, 2012, (в печати)

195. Дину М.И. Геохимические свойства гумусовых кислот в природных зонах // Проблемы биогеохимии и геохимической экологии, 2011, № 1, С. 75-80.

196. Дину М.И. Функциональные особенности фульвокислот почв // Материалы XI молодежной научной школы-конференции по органической химии. Екатеринбург. 2008, С. 3-4.

197. Дину М.И. Комплексообразование гумусовых кислот с ионами тяжелых металлов // Материалы научно-практической конференции «Актуальные проблемы эволюции географического пространства». Санкт-Петербург: AHO ИЦК, 2009, С. 105-110.

198. Дину М.И. Гумусовые вещества природные очистители тяжелых металлов. На примере ионов железа (II), железа (III) и цинка (И) // Материалы конференции «XXIII Любищевские чтения». Ульяновск: ГАРТ, 2009, С. 362-367.

199. Дину М.И. Изменение спектров фульвокислот почв при взаимодействии с ионами металлов// Материалы XII молодежной научной школы-конференции по органической химии. Суздаль. 2009, С. 15-16.

200. Дину М.И. Гумусовые вещества // Сборник Материалов III Международной научно-практической конференции «Геоэкология и биоэкологические проблемы Северного Причерноморья». Тирасполь: ИНФО, 2009, С. 38-41.

201. Дину М.И. Химическая модель распределения ТМ в природных водах зоны северной тайги // Материалы Национальной научной конференции с международным участием «Математическое моделирование в экологии». Пущино: ИФХиБПП РАН, 2009, С. 99-101.

202. Дину М.И. Тяжелые металлы в водах зоны северной тайги. Формы нахождения. Токсичнсть // Материалы VI Международной научно-практической конференции «Окружающая среда и здоровье». Пенза: МЕД НЦ, 2009. С. 60-64.

203. Дину М.И. Исследование токсичных свойств тяжелых металлов в природных водах зоны смешанных лесов // Материалы конференции «Экологическая геология: научно-практические, медицинские и экономико-правовые аспекты». Воронеж: ВГУ, 2009, С. 78-80.