Утилизация фосфогипса методом термического восстановительного разложения тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.01, кандидат технических наук Барышникова, Лидия Игнатьевна

• Барышникова, Лидия Игнатьевна
• кандидат технических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат технических наук Барышникова, Лидия Игнатьевна

ВВЕДЕНИЕ.,.

1. АНАЛИЗ СОСТОЯНИЯ ВОПРОСА.

ОБОСНОВАНИЕ ВЫБОРА ТЕМЫ.

1.1. Классификация сульфатов кальция.

1.2. Производство и основные области применения фосфогипса. .Ю

1.3. Нетрадиционные области применения фосфогипса

1.4. Вяжущее в строительстве.

1.5. Очистка фосфогипса.

1.6. Переработка фосфогипса на сернистый газ и цемент или известь.

1.6.1. Технология обжига на колосниковых решетках.

1.6.2. Технология кипящего слоя.

1.7. Восстановление до сульфида кальция.

1.8. Добавки, применяемые при термическом восстановлении фосфогипса.

1.9. Разложение фосфогипса в вакууме.

1.10. Конверсия фосфогипса карбонатом аммония.

1.11. Гипс, полученный при обессеривании дымовых газов.

1.12. Гранулирование гипса.

1.13. Процесс восстановления сульфатов кальция.

1.14. Обоснование выбора темы.

2. МЕТОДЫ АНАЛИЗА.

2 .1. Количественный рентгенофазовый анализ.

2.2. Электронная микроскопия.

2.3. Определение тяжелых металлов в фосфогипсе спектрофотометрическим дитизоновым методом.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Утилизация фосфогипса методом термического восстановительного разложения»

Актуальность темы

Производство фосфорных минеральных удобрений сопровождается получением многотоннажного отхода - фосфогипса. К настоящему времени накоплено по различным оценкам более 100 млн. т фосфогипса в отвалах, что загрязняет природную среду. Содержание отвалов требует дополнительных капитальных вложений. Одновременно фосфогипс является ценным сырьем для производства. Он представляет собой сульфат кальция в концентрированном и измельченном виде, содержание примесей в нем не более чем в природном гипсе. Его переработка исключит дополнительные разработки природного гипса, что также улучшает экологическую ситуацию.

Существующие технологии переработки фосфогипса до оксида кальция требуют высоких температур процесса и введения дополнительной стадии окислительного обжига для удаления образовавшегося сульфида кальция. Разделение двух процессов восстановления сульфата кальция до сульфида кальция и до оксида кальция в области оптимальных температур позволит снизить затраты и создать гибкую технологию утилизации сульфата кальция. По этой причине вопрос переработки фосфогипса является очень важной и актуальной проблемой.

Цель работы

Задачей настоящей работы является разработка рациональной схемы термического восстановительного разложения фосфогипса до оксида кальция или до сульфида кальция, в области оптимальных температур.

Научная новизна работы:

- проведено разделение процессов восстановления сульфата кальция углеродными восстановителями до оксида и до сульфида кальция в области оптимальных температур, что позволило предложить принципиальную схему гибкой технологи утилизации фосфогипса;

- разработан новый способ гранулирования фосфогипса, заключающийся в рациональной подаче шихты на тарельчатый гранулятор в область с наибольшей скоростью движения гранул и в количестве, пропорциональном площади поверхности гранул;

- проведена систематизация активности углеродных восстановителей по шкале «графит - активированный уголь», разработана методика определения активности углеродных восстановителей и ее корректировки;

- идентифицированы максимумы процесса восстановления ангидрита графитом и активированным углем на термограммах, что имеет большое практическое значение;

- впервые проведено исследование восстановления монокристаллов ангидрита; показано, что процесс восстановления ангидрита активированным углем и графитом имеют разные механизмы;

- разработана методика количественного определения СаБ04, СаБ и СаО в их смесях рентгенофазовым анализом;

- разработан спектрофотометрический дитизоновый метод определения тяжелых металлов в фосфогипсе, позволяющий определять одновременно все металлы дитизоновой группы с содержанием до 1-10"6% при постепенном повышении Рн раствора.

Практическое Значение работы

Предложена рациональная схема восстановительного разложения фосфогипса, которая позволяет получать сульфид или оксид кальция и сернистый газ (рис. 9). Процесс можно осуществить на действующих промышленных установках без их существенной реконструкции. Результаты проведенных исследований позволяют оптимизировать процесс и снизить температуру существующей технологии получения сернистого газа и оксида из фосфогипса с 1473 К до 1373 К.

Предложен способ гранулирования фосфогипса для процессов восстановительного разложения с выдачей рекомендаций по оптимальному режиму работы гранулятора.

Апробация работы

Основные положения и результаты работы были доложены на следующих конференциях, семинарах и совещаниях:

- конференция молодых ученых МГУ (г. Москва, 1987, 1988 г.г.)

- международная научно-практическая конференция: "Питьевая и сточные воды: проблемы очистки и использования" (г. Пенза, 1997 г.);

- первая международная научно-практическая конференция "Безопасность транспортных систем" (Самара, 1998 г. ) ;

- конференция, посвященная 10-летию Государственного комитета по охране окружающей среды Самарской области: "Итоги научных исследований, природоохранные технологии. Экологическая безопасность и устойчивое развитие Самарской области" (г. Самара, 1998 г.);

- региональный научно-практический семинар "НЕФТЬ. ХИМИЯ. ЭНЕРГЕТИКА. ЭКОЛОГИЯ" (г. Самара, 1998 г.);

Благодарности

Автор выражает свою искреннюю благодарность за помощь в завершении работы и обсуждении результатов В.Н. Рудину, С. И. Борисовой (ОАО НИУИФ) , Е.С. Николиной (МГУ), В. П. Иванову, С.А. Виноградову, В.И. Варфоломееву, А.Л. Каштану (ТфВИТУ).

Заключение диссертации по теме «Технология неорганических веществ», Барышникова, Лидия Игнатьевна

выводы

1. Проведен комплекс физико-химических и технологических исследований, направленный на создание интенсивного высокопроизводительного процесса термического восстановительного разложения фосфогипса. Результаты исследований позволяют предложить принципиальную схему термического восстановительного разложения фосфогипса с понижением температуры существующих процессов восстановления до сернистого газа и оксида с 1373 К до 1273 К.

2. Предложен новый способ гранулирования фосфогипса, позволяющий оптимизировать работу гранулятора, что увеличивает производительность, повышает прочность гранул, увеличивает срок службы ножа.

3. Проведена систематизация активности углеродных восстановителей по шкале «графит - активированный уголь». Разработана методика определения активности промышленных углеродных восстановителей и ее корректировки.

4. Впервые идентифицированы максимумы на термограммах восстановления сульфата кальция методом подбора сте-хиометрических уравнений, что имеет большое значение для объяснения механизма восстановления и нахождения оптимальных условий проведения процесса на промышленных установках .

5. Впервые проведены исследования восстановления монокристаллов СаБС^ активированным углем и графитом. Показано, что восстановление сульфата кальция активированным углем и графитом проходит по-разному.

6. Разработана методика количественного определения содержания СаБС^, СаБ, СаО в их смесях. Методика может

103 использоваться на действующих промышленных объектах для экспресс анализа продуктов восстановительного разложения.

7. Разработана и апробирована новая методика дити-зонового спектрофотометрического определения тяжелых металлов с их содержанием в фосфогипсе до 1-106%. Испытания подтвердили высокую эффективность разработанной методики для определения тяжелых металлов в фосфогипсе.

8. Предложенная схема термического разложения позволяет сократить расходы топлива и энергоресурсов, а также сократить нарастание отходов производства в виде фосфолгипса. Указанные факты благоприятно сказываются на себестоимости готовой продукции и экологию окружающей среды.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Барышникова, Лидия Игнатьевна, 2000 год

1. Ефимов А.И. и др. Справочник неорганических соединений. Л.: "Химия", 1983, 392 с.

2. Некрасов Б. В. Основы общей химии. 1 и 2 т. М. : "Химия", 1973, 656 688 с.

3. Мельников Е.Я. Салтанова В.П., Наумова A.M., Блинова Ж. С. Технология неорганических веществ и минеральных удобрений. М.: Химия", 1983, 423 с.

4. Копылев Б.А. Технология экстракционной фосфорной кислоты. Л.: "Химия", 1981, 224 с.

5. Влияние температуры обжига на свойства ангидрита . Hugo J.F. "Cem. and Concr. Res." 1982, 12, №6. с. 735-734.

6. Производство и применение гипса. Gypsum. Dixon T. "Mining J." 1982, Annu. Rev., p. 114-115 (анг.).

7. Производство гипса в США. Pressler I. Gypsum. W. "Bull. Bur. Mines. U. S. Dep. Inter." 1980, N671, p. 395-404 (анг.).

8. Dixon N. Gypsum. "Mining J.", 1983, Annu. Rev., p. 104-105 (анг.).

9. Lücke E.W. Gypsum. "Eng. And Mining J." 1984, 185, N3, p. 95-96 (анг.)

10. Rukavina M. Gypsum. "Rock. Prod." 1984, 87, N12, p. 45-46 (анг.).

11. Меренкова T.M., Тихонова P.A. Пути утилизации фосфогипса за рубежом. Химическая промышленность за рубежом, 1980, №3, с. 14-31.

12. Новиков A.A., Эвенчик С.Д. Использование фосфогипса: состояние, перспективы, задачи. Труды научногоинститута по удобрениям и инсектофунгицидам, выпуск 243, М., 1983, с. 7-17.

13. Костыльков И.Г. Рогачев О.В. Инженерные проблемы термохимической технологии утилизации фосфогипса и пути их решения. Химическая промышленность, 1986, №5, с. 292-294.

14. Владимиров П. С. Совершенствование технологии термического разложения фосфогипса. "Журнал прикладной химии", 1982, 55, №4, с. 721-725.

15. Отходы фосфорного производства. Част I. Фосфо-гипс. Sowinski F. и др. "Chemik (PRL) , 1983, 36, N11, р. 288-291.

16. Применение фосфогипса для производства строительных материалов и в дорожном строительстве. Groot-veld G. "Compend. Lect. Low. and Non-Waste Technol." Budapest, 1983, p. 341-353 (анг.).

17. Bloss W. Die Problematik der Entsorgung von Rauchgasgips am Beispiel des rheinishen Braunkohlereviers. "Zern. Kalk - Gips," 1984, 37, N10, p. 540-546 (нем.).

18. Кононов Ф.Ф., Яглов B.H. и др. Исследование влияния фосфогипса на некоторые свойства гипсового вяжущего. "Стекло, ситаллы и силикаты", Минск, 1982, №11, с. 133-134 .

19. Сиражидинов H.A., Атакузиев Т.А. Современное состояние физико-химического исследования комплексного использования фосфогипса. "Узбекский химический журнал", 1983, №1, с.65-68.

20. Дегтева В.И., Кузнецова JI.JI., Иванникова Р.К., Сбитенкова В.Н. Фосфогипс как минерализатор и регуляторсроков схватывания цементов. Труды научного института по удобрениям и инсектофунгицидам, выпуск 243, М., 1983, с. 102-105.

21. Бобров B.C. и др. Определение фозового состояния строительного и высоко прочного гипса. "Строительные материалы", 1983, №7, с. 23-24.

22. Савинкова Е.И. и др. Обезвоживание фосфогипса. "Химическая промышленность", 1985, №3, с. 166-168.

23. Способ переработки фосфогипса и других подобных промышленных минеральных отходов и получаемые при этом материалы. Пат. Франции №2484399, опуб. 1983.

24. Gonakumar К. и др. Технология получения и свойства полуводного сульфата кальция из фосфогипса. "Trans, and J. Brit. Ceram. Soc." 1983, 82, N6, p.193-197 (анг.).

25. Gösch H.W. и др. Очистка синтетического гипса. Krupp-Koppers GMBH. Заявка ФРГ, №3307315, оп. 06.09.84, МКИ C01F 11/46.

26. Hutter J. Очистка фосфогипса. Заявка ФРГ №3110829, оп. 30.09.82, МКИ C01F 11/46.

27. Синодзаки Т. Заявка Японии №56-32324, оп.01.04.81, МКИ C01F 11/46, С01В 25/225.

28. Направления использования фосфогипса. "Phosphor and Potassium", 1981, N116, p. 32-35 (анг.).

29. Повышение качества гипса. Заявка Японии №5722118, оп. 05.02.82, МКИ C01F 11/46.

30. Wirsching F. Процессы переработки фосфогипса. "TJZ" Fachber. Rochst., 1981, 105, N6, p. 383-387 (анг.).

31. Власов П.П., Гаркун В.К., ЛТИ. Заявка СССР №981225, оп. в Б.И. №46 1982.

32. Gorecki H. и др. Пат. ПНР №119692, оп. 30.04.83, МКИ C01F 11/46, С01В 25/222.

33. Дмитриев А. О., Яковлев Е.Ю., Шемякин B.C., Мартынов А.И., ЗАО "Техноген". Способ извлечения редкозе-мелвных элементов из фосфогипса. Заявка России №2109686, оп. в Б.И. №12, 1998, МКИ6 С 01 F 17/00.

34. Способ очистки фосфогипса. Заявка Франции, №2446256, оп. 08.08.80, МКИ C01F 11/46, D21C 9/10.

35. Такахаси М. и др. Химическая очистка фосфогипса. Пат. Японии, №55-45492, оп. 18.11.80, МКИ C01F 11/46.

36. Способ снижения радиоактивного загрязнения фосфогипса. Palmer I.W. and others, United States Co. Pat. USA №4388292, 14.06.83, МКИ C01F 11/46, НКИ 423/555.

37. Русин Н.Ф. и др. Извлечение суммы редкоземельных металлов из концентрата, получаемого при переработке фосфогипса. "Комплексное использование минерального сырья", 1979, №225

38. Комаров В.И., Шляпинтох Л.П. и др., ЛГХ. Способ обесфторивания фосфогипса. Заявка СССР №7 4237 9 оп. 27.06.80, МКИ С01В 33/08.

39. Получение смеси для термического обесфторивания фосфатов. Пат. ГДР №157411, оп. 1982.

40. Хрящев C.B., Заполвский C.B., Будников В.В., Кононов A.B., Козак В.Г., Успенский Д.Д., Егоров П.А., Нишерет В.Ф. Способ получения обесфторенного гранулированного фосфогипса. Заявка СССР №983053, оп. в Б.И. №47, 1982, МКИ.C01F 11/46.

41. Чепляев А.И. и др. Способ получения обесфторен-ных фосфатов. Заявка СССР №998445, оп. в Б.И. №7,1983.

42. Борисов В.М. и др. Обесфторивание фосфогипса. "Химическая промышленность", 1983, №7,с.416-417

43. Kendron Т. J., Lloyd G. М. Phosphogypsum, а source of sulphur dioxde: new signs of life? Phosphorus & Potassium N 137, May-June 1985, p.33-36.

44. Gardner S.A., Ban Т.Е. Desulfurization of phosphogypsum. Pat. USA N 4,503,018, 1985.

45. Wilson E.K. Phospho-gypsam recovery process. Pat. USA N 4,734,272, 1988.

46. Wilson E.K. Process for treating phospho-gypsum waste product from wet-acid process of making phosphoric acid. Pat. USA N 4,608,238, 1986.

47. Wilson E.K. Process for treating phospho-gypsum waste product from wet-acid process of making phosphoric acid. Pat. USA N 4,415,543, 1983.

48. Eddie K., Wilson Sr. Process of manufacture of phosphoric acid with recovery of co-products. Pat. USA N 4,312,842, 1982.

49. Пастухов П.И. Способ переработки фосфата кальция в фосфорную кислоту и известь. Заявка России №2051087,оп. в Б.И. №36, 27.12.95, МКИ6 С 01 В 25/16, 25/18.

50. Lailach G., Gerken R., Mucke С., Bayer A.

51. Verfahren zur Herstellung von Schwefeldioxid. Заявка ФРГ №3328710, on. 28.02.85, МКИ C01B 17/52.

52. Каушанский B.E., Тихомиров И.М., Бенштейн Ю.И. Исследование процесса разложения фосфогипса при высокихтемпературах. "Известия вузов. Химическая технология", 1978, 21, №11, с. 1658-1661.

53. Борисов В.М., Погодилова Е.Г., Борисова С. И. Разработка физико-химических основ термохимической переработки фосфогипса в оксид кальция и S02 и данных для проектирования промышленного производства. Труды НИУИФ, выпуск 243, М., 1983, с. 18-31.

54. Костыльков И.Г. "Журнал прикладной химии", 1981, 54, №11, с. 2583-2586.

55. Рогачев И.В., Костыльков И.Г. "Журнал прикладной химии", 1985, 58, №3, с. 482-486.

56. Солодянкина H.JL. , Куусик P.O. и др. "Химическая промышленность", 1981, №3, с. 155-157.

57. Виденов Н., Грънчаров И. и др. Переработка фосфогипса в кипящем слое с образованием сернистого газа и извести. "Годишн. Вис. Хим.-технол. ин-т. София", 1981, 24, №2, с. 65-72 (бол.).

58. Куусик P.O. и др. Высокотемпературная переработка фосфогипса, полученного из Североафриканских фосфоритов на сернистый газ и известь, "Годишн. Вис. Хим.-технол. ин-т. София", 1982, 27, №1, с. 139-149 (бол.).

59. Куусик P.O., Кууск A.M., Вейдерма М.А. Исследование термической переработки в сернистый газ и известь . Труды НИУИФ, выпуск 243, 1983, с. 67-75.

60. Грънчаров И.Н., Бечев Г.Д. и др. Влияние добавок Si02, А120з и Fe203 на фазовые превращения при термическом разложении фосфогипса. "Год. Висш, мин-геол. ин-т". 1983, ч.4, 29, с. 129-139 (бол.).

61. Соболев Б.П., Носов В.Н., Новиков A.A. Заявка СССР №1030310, оп. в Б.И., №27, МКИ С01В 17/50.

62. Азиев Р.Г., Виноградов С.А., КапланА.Л., Мамонтов В.А., Барышникова Л.И. Исследования по созданию гибкой технологии термического разложения сульфата кальция. Вестник МАНЭБ, Самара, 1998, №3 (11), с. 6162.

63. Азиев Р. Г., Мамонтов В. А., Виноградов С. А., Ка-план А. Л., Варфоломеев В.И., Лунгу В.К., Барышникова Л. И. Кинетические исследования сульфата кальция. Материалы регионального научно-практического семинара, Тольятти, 1998, с. 94-97.

64. Борисов В.М. и др. Термохимическое разложение фосфогипса на сернистый газ и известь. "Химия и индустрия " (НРБ), 1981, №2, с. 66-68 (бол).

65. Куусик P.O. и др. Термохимическое разложение фосфоритного фосфогипса на сернистый газ и известь в псевдоожиженном слое. "Химическая промышленность",1982, №9, с. 541-542.

66. Куусик P.O. и др. Исследование процесса термического разложения фосфогипса из каратаусского фосфорита. "Комплексное использование минерального сырья", 1983, №9, с. 50-53.

67. Борисов В.М. и др. Способ получения извести и сернистого газа. Заявка СССР №990646, оп. в Б.И. №3, 1983, МКИ С01В 17/50.

68. Белчев И. и др. Исследование свойств фосфоизве-сти, полученной при термическом разложении фосфогипса. "Химия и индустрия" (НРБ), 1983, №3, с. 108-110 (бол).

69. Окунев А.И. и др. Способ переработки фосфогипса на сернистый газ и известь. Заявка СССР №698916, оп. 25.11.79, МКИ С01В 17/50.

70. Смоленская Б. А. и др. Восстановление фосфогипса сернистым нефтяным коксом. "Химическая промышленность", 1983, №3, с. 167-170.

71. Смоленская Б. А. и др. Восстановление фосфогипса сернистым нефтяным коксом. "Исследование окислительно-восстановительных процессов в оксидно-сульфидных и металлических системах". Свердловск, 1980, с. 108-116.

72. Костыльков И.Г., Носов В.Н. О механизме восстановления сульфата кальция. №9, 1982, с.1925-1930.

73. Борисов В.М., Березкина Л.Г., Борисова С.И., Дьяконова Т.И., Флисская Я.М. Кинетика восстановления гипса и фосфогипса. Труды НИУИФ, выпуск 243, М., 1983, с.191.

74. Лившиц М.М., Марказен З.К. Исследование химического состава различных фракций фосфогипса. "Исследования в области химии и технологии фосфора и фосфорсодержащих продуктов", Л.: Химия, 1982, с.20-27.

75. Грынчаров И.Н., Белчев Х.Д., Домбалов И.П., Кирилов П.П., Пеловски И.Г. Исследования термической стабильности фосфогипса. Труды НИУИФ, выпуск 243, М., 1983, с.191.

76. Грынчаров И.Н., Фадел М.А., Божинова Д.Я., Пеловски И Г., Домбалов И.П., Виденов Н.Б. Получение фосфогипса с низким содержанием примесей. Труды НИУИФа, выпуск 243, М., 1983, с.191.

77. Костыльков И.Г., Рогачев О.В., Эксергическая оценка эффективных способов рекуперации серы из фосфогипса. "Химическая промышленность", 1983, №11, с. 67 6680 .

78. Мухсин Т.К. Термическая переработка сульфата кальция. Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук, М., 1973.

79. Рогачев О. В. Разработка процесса получения серы и окиси кальция из фосфогипса. Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук, М., 1984.

80. Кууск A.A. Высокотемпературная переработка фосфогипса на диоксид серы и извести в псевдоожиженном слое. Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук, М., 1983.

81. Соболев Б. П. и др. Способ переработки фосфогипса на серусодержащие продукты и известь. Заявка СССР №1130522, оп. в Б.И. №47, 1984, МКИ С01В 17/50.

82. Атакузиев Т.А. и др. Переработка фосфогипса на сульфоалюминатносиликатный цемент и сернистый газ. "Химическая промышленность", 1983, №3, с. 156-159.

83. Способы утилизации фосфогипса. II. Портландцемент и серная кислота. "Phosphor and Potassium", 1977, N89, p. 37-44 (анг.).

84. Влох В.М., Низовцева А.А. Исследование процесса восстановления гаурдского гипса и фосфогипса природным газом. "Вестник Львовского политехнического ин-та", 1982, №163, с. 63-64.

85. Ченцов В.Н., Епифанов B.C., Олейникова Т . В . , Са фонов А.В., Сосунова Л.И., Потапова А.Е. Способ получения сульфида кальция. Заявка СССР №994399, оп. в Б.И. №5, 1983, МКИ С01В 17/44.

86. Триккель А.И., Куусик P.O., Вейдерман М.А., Таллинский политехнический институт. Способ получения сульфида кальция. Заявка СССР №1528724 , оп. в Б.И. 3 46, 1989, МКИ4 С 01 В 17/44.

87. Мамонтов В. А., Азиев Р. Г. Исследование термической диссоциации сульфата кальция в вакууме. "ЖВХО им. Д.И. Менделеева" 1983, 28, №3, с.113.

88. Мамонтов В.А., Швыряев А.А., Азиев Р.Г., Меньшиков В.В., Шиповсков B.C. Термодинамический анализ реакций процесса термической диссоциации сульфата кальция. Ред. ж. "Вестник МГУ. Химия", М., 1985, 20с. (Рукопись деп. в ВИНИТИ 25 янв. 1985, №735-85 Деп.)

89. Мамонтов В.А., Азиев Р.Г., Шиповсков B.C., Меньшиков В.В. Влияние оксида кремния на кинетику термической диссоциации сульфата кальция в вакууме. "ЖВХО им. Д.И. Менделеева", 1985, 30, №2, С.225-226.

90. Мамонтов В.А., Азиев Р.Г., Борисов В.М., Меньшиков В.В. Заявка СССР №1151503, оп. в Б.И. №15, МКИ С01В 17/50.

91. Мамонтов В. А. Физико-химические исследования термической диссоциации сульфатов кальция. Автореферат на соискание ученой степени кандидата химических наук, М., 1984.

92. Мамонтов В.А., Меньшиков В.В., Азиев Р. Г. Кинетика термического разложения сульфата кальция в вакууме. "Вестник МГУ. Химия", 1984, 25, №5, с. 497-500.

93. Вольфкович С.И. и др. Получение сульфата аммония из фосфогипса. М., Научно-тех. упр. ВСНХ, №321, 1929, 65с.

94. Гипс и фосфогипс. Под ред. акад. С.И. Вольфкови-ча. М.: Госхимиздат, 1958, 304с.

95. Вольфкович С. И. и др. Гидротермическая переработка фосфатов на удобрения и кормовые средства. M.-JI., 1964, 290с.

96. Вольфкович С. И. Проблемы производства минеральных удобрений. М.: Наука, 1965, 40с.

97. Русин K.JI. и др. Состав фаз, получаемых в результате конверсии фосфогипса. "Укр. хим. ж.", 1979,45, №8, с.722-726.

98. Veeraraghavan K.S. and others Phosphogypsum utilisation, manufacture of ammonium sulfate. "Pert, news", 1980, 25, N 12, p. 27-32,39 (анг.)

99. Коршук Э.Ф. и др. Влияние некоторых солей на конверсию фосфогипса карбонатом аммония. III. "Весц1 АН БССР. Сер. XiM. н.", 1980, №4, с. 104-107.

100. Способ и устройство для конверсии фосфогипса в мел и сульфат аммония. Заявка ПНР №108 67 6, оп. 31.01.81, МКИ C01F 11/18, COIC 1/24.

101. Ламп В.Н., Бризицкая Н.М. Заявка СССР №945076, оп. в Б.И. №27, 1981, МКИ COI F 11/46.

102. Gorecki Н. и др. Опытно-промышленные исследования одноступенчатого периодического процесса конверсии фосфогипса с получением мела и раствора сульфата аммония. "Pr. nauk АЕ Wroclawiu" 1982, №200, с. 127-139 (пол.).

103. Scheider Н. и др. Заявка ФРГ №3217394, оп. 10.11.83, МКИ С 01 С 1/24, С 01 F 11/18.

104. Гумницкий Я.М. и др. Кинетика разложения фосфогипса карбонатом аммония в барботажном слое. "Вестник Львовского полит, ин-та, 1983, №171, с. 92-94.

105. Алексеев А.И. и.др. Разработка комплексной безотходной технологии переработки фосфатного сырья. "Исследования в области технологии минеральных удобрений", Л., 1983, с. 96-105.

106. О механизме разложения сульфата кальция карбонатными растворами. Там же.

107. Гумницкий Я.М., Малык Ю.А., Ратыч Л.Ф., Хомын М.В. Кинетика разложения фосфогипса карбонатом аммония в барабатажном слое. "Вестник Львовского полит, ин-та",1983, №171, с. 92-94.

108. Конобрицкий Е.Г. Фосфогипс и проблемы его утилизации. Труды Ин-та хим. наук АН Каз ССР", 1983, 59, с. 133-148.1.l.Schroeder J. и др. Метод утилизации фосфогипса с получением мела для удобрения почв. "Przem. ehem.",1984, 63, №8, с. 406-409, 394-395.

109. Ямата Т. и др. Изменение размеров гипсовых материалов при нагревании. "Сэкко то сэккай, Gyps. and Lime". 1985, №195, с. 68-78 (яп.).

110. Wirsching F. Gips Naturrohstoff und Restoff technischer Prozesse. "Chem. unsere Zeit", 1985, 19, N 4, p. 137-143 (нем).

111. Volkart K. Rauchgasgips anstelle von Naturgips? Sabstitution von Naturgips durch Rauchgas. "Zern.-Kalk-Gips", 1984, 37, N 10, p. 527-530 (нем.)

112. Синода H. и др. Получение гипса при очистке от серы отходящих газов. Заявка Японии №58-17 2230, оп. 11.10.83, МКИ С 01 F 11/46, В 01 D 53/34.

113. Азиев Р.Г., Виноградов С.А., Каплан A.JI., Варфоломеев В.И., Лунгу В.К., Барышникова Л.И. Технологические трудности окомкования тонкодисперсных фосфоритов и фосфогипса. Материалы регионального научно-практического семинара, Тольятти, 1998, с. 99-101.

114. Макаров А.Н., Сычева Л.И., Удачкин И.В., Цымба-лов В.И. Способ получения гранулированного фосфогипса. Заявка России №2087420, оп. в Б.И. №23, 1997, МКИ6 С 01 F 11/46.

115. Степаненко A.B., Самцов В.П., Ляшкевич И.М., Алай А.П., Старовойтов Н.П., Белорусский политехнический институт. Способ брикетированияфосфогипса. Заявка России №1839167, оп. в Б.И. №48-47, 1993, МКИ5 С 01 А 11/46/

116. Pillain N. S. and others. Gypsum granulation. "CEW, Chem. Eng. World", 1984, 19, N 12, p. 63-66 (анг.).

117. Гранулирование экстракционного полугидрата сульфата кальция с добавкой нитрата кальция. "Химическая промышленность", 1983, №7, с. 421-422.

118. Канэко Й., Иноуэ М., Мицубиси касэй когё к. к. Получение гранулированного гипса. Заявка Японии №5 6104714, оп 20.08.81, МКИ С 01 Г 11/46.

119. Виденов H.Б. и др. Заявка НРБ №21913, оп. 20.08.79.

120. Вълков В. В. и др. Добавка для гранулирования фосфогипса. Заявка НРБ №30065.

121. Вълков В.В. и др. Добавка для гранулирования фосфогипса. Заявка НРБ №30066.

122. Вълков В.В. и др. Добавка для гранулирования фосфогипса. Заявка НРБ №30067.

123. Технология и технико-экономическая оценка процесса гранулирования фосфогипса. "Годишн. Висш. хим-тех. ин-т. София", 1982, 27, №1 С.178-185 (Болг.).

124. Плышевский Н.В. и др. Способ гранулирования фосфогипса. Заявка СССР №945075, оп. в.Б.И. №27, 1982, МКИ С 01 F 11/46.134 . Костыльков И. Г. и др., НПО Техэнергохимпром. Заявка СССР №943213, оп. в Б.И. №26, МКИ С 04 В 11/02, С 01 А 11/46.

125. Заявка СССР №829556, оп. в Б.И. №18, 1981.

126. Заявка СССР №829556, оп. в Б.И. №18, 1981.

127. Носов В.Н., Соболев Б.П., Илларионов C.B. Термодинамика химических реакций при восстановлении сульфата кальция углеродом. Доклады АН СССР, Химическая технология, т. 277, №1, 1984, с. 147-150.

128. Талхаев М.П., Борисова Л.И., Гальперина С.Я., Тарасов Г.А., Мигутина В.И., Барышникова Л.И., Волжский филиал ЛЕННИИГипрохим. Способ окускования фосфатных материалов. Заявка СССР №1181995, оп. в.Б.И. №36, 1985, МКИ С 01 В 25/01.

129. Барышникова Л.И., Азиев Р.Г., Каплан А.Л., Мамонтов В.А. Определение тяжелых металлов в фосфатах и сульфатах кальция спектрофотометрическим методом. Материалы конференции, Пенза, 1997, с. 69-71.

130. Гинье А. Рентгенография кристаллов. М. : Гос. изд. физ-мат., 1961, 604с.

131. Руководство по неорганическому синтезу. Под ред.

132. Брауэра Г. (пер. с нем.) М.: Мир, 1985, 350 с.

133. Шапиро М.А., Шапиро С.А. Аналитическая химия. М. : Высш. шк. , 1963, 287 с.

134. Методы анализа фосфатного сырья, фосфорных и комплексных удобрений, кормовых фосфатов. М. : Химия, 1975, 121 с.

135. Саутин С.Н. Планирование эксперимента в химии и химической технологии. JI. : Химия, 1975, 48 с.

136. Химмельблау Д. Анализ процессов статистическими методами. М.: Мир, 1973, 250 с.154 . Моисеев H. Н. Математика ставит эксперимент. М. : Наука, 1979, с. 223.

137. Уэндландт У. Термические методы анализа. М. : Мир, 1978, 174с.

138. Шесток Я. Теория термического анализа. М. : Мир, 1980, 165с.

139. Reaction in the solid state. Amsterdam Oxford -New-York, 1980, 156 p.

140. Вильке К.Т. Выращивание кристаллов /пер. с нем./. Л.: Недра, 1977, 600 с.

141. Вильке К.Т. Методы выращивания кристаллов /пер. с нем./. Л.: Недра, 1968, 423 с.160. Mellor J. W 3, p. 782.

142. Араи Я., Ясуэ Т. Кристаллическая структура гипса (сообщение 2) . Сэкко то сэккай (Gypsum & Lime), №183, 1983, с. 79-86.121

143. Kirfel A., Will G. Charge Density in Anhydrite, CaS04, from X-ray and Neutron DiffractionMeasurements. Acta crystallogr., 1980, В 36, No 12, p. 2881-2890 (анг.).

144. Kirfel A., Will G. Charge Density in Anhydrite, CaS04. II. Static Deformation Density Distributions from a Multipole Refinement. Acta crystallogr., 1981, В 37, No3, p. 525-532 (анг.).

145. Иванчев Г. Дитизон и его применение, М: Ин. лит, 1961, 452с. Пер. с нем. под ред к.т.н. Супруновича И.Б.

146. Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод, М.: Химия, 1984, 450с.

147. Коротич В.И. Теоретические основы окомкованния железорудных материалов. М. : Металлургия, 1966, 247с.

148. Стандарт предприятия СТП 9.230-82, Механобрчермет, Кривой Рог, 1981, 12с.

149. Азиев Р.Г., Виноградов С.А., Каплан А.Л., Мамонтов В.А., Барышникова Л.И. Лабораторные исследования по окомкованию фосфогипса и фосфоритной мелочи. Вестник МАНЭБ №3(11), 1998, с. 61-62.

150. Программа ТФВИТУ и ОАО "Фосфор" по окомкованию фосфоритной мелочи и других видов сырья

151. Оформление отчета с рекомендациями по освоению 3 месяца со дня под- глтаг)т/тт 1гчт ст ТФВИТУ •

152. Обследование оборудования цеха № 81

153. Обследование мельниц МВС-1Ф при различных режимах работы. ТФВИТУ ОАО "Фосфор"

154. Обследование обжиговой машины. ТФВИТУ ОАО "Фосфор"

155. Обследование гранулятора. ТФВИТУ ОАО "Фосфор"

156. Изыскание возможности предварительного увлажнения. ТФВИТУ ОАО "Фосфор"

157. Заключение о возможности производства окатышей на оборудовании цеха № 81, 1 .месяц со времени подписания ТФВИТУ ОАО "Фосфор"

158. Согласовано» ответственный исполнитель от ТФВИТУ1. Л.И.Барышникова