Упруго-деформационное измельчение некоторых полиолефинов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.19, кандидат химических наук Акопян, Елена леонидовна

• Акопян, Елена леонидовна
• кандидат химических наук
• 1993

Оглавление диссертации кандидат химических наук Акопян, Елена леонидовна

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Структура полиэтилена и способы ее регулирования.

1.2. Деформационно-прочностные свойства кристаллических полимеров.

1.3. Измельчение полимеров.

1.3.1. Применение порошковых полиолефинов.

1.3.2. Получение порошков из полиолефинов.

1.3.3. Механическое измельчение полимеров.

1.4. Основы теории измельчения.

1.5. Основы дисперсного анализа порошков.

Глава 2. ОБЪЕКТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ И МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1. Объекты исследований.

2.2. Устройства для реализации упруго-деформационного способа измельчения полимерных материалов.

2.2.1. Получение порошков в вискозиметре.

2.2.2. Получение порошков на одношнековом и двушнеко-вом экструдера.

2.3. Методы исследования структуры и свойств исходных материалов и порошков на их основе.

2.3.1. Структурные и морфологические исследования образцов.

2.3.2. Определение степени кристалличности.

2. 3.3. Калориметрические исследования.

2.3. 4. Исследования образцов методом радиотермолюминесценции.

2. 3.5. Исследования прочностных и деформационных характеристик образцов.

2. 3. 6. Определение фракционного состава порошков.

2.3.6.1. Метод малоугловой дифракции лазерного луча

2.3.6.2. Определение удельной поверхности порошков.

2.3.7. Электронная микроскопия.

Глава 3. ДЕФОРМАЦИОННО-ПРОЧНОСТНЫЕ СВОЙСТВА ПЭНП ПРИ

ПОВЫШЕННЫХ ТЕМПЕРАТУРАХ.

3.1. Исследование температурной зависимости прочности, деформируемости и работы разрушения ПЭНП на примере медленно охлажденных образцов ПЭ1.

3.2. Влияние ММР и термической предыстории образцов на высокотемпературное "охрупчивание" ПЭНП в температурном интервале предплавления.

3.3. Изменение деформационно-прочностных свойств ПЭНП в результате термодеструкции, экстракции низкомолекулярных фракций и введения добавок парафина.

3. 4. Механизм высокотемпературного разрушения ПЭНП.

Глава 4. РАЗРАБОТКА МЕТОДА УПРУГО-ДЕФОРМАЦИОННОГО

ИЗМЕЛЬЧЕНИЯ ПЭНП.

4.1 Измельчение в ротационных вискозиметрах.

4.2. Получение порошка в одношнековом измельчающем устройстве.

4.2.1. Морфология и структура порошков.

4.3. Измельчение ПЭНП на двушнековом экструдере.

Глава 5. МЕХАНИЗМ П0Р0ШК00БРА30ВАНИЯ ПОЛИМЕРОВ И

ПОЛИМЕРНЫХ СМЕСЕЙ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Упруго-деформационное измельчение некоторых полиолефинов»

Актуальность проблемы. В современной промышленности найдется немного производств, в которых не использовался бы процесс измельчения. Измельчение применяют в таких многотоннажных отраслях, как химическая, горнорудная, цементная, пищевая, фармацевтическая, в производстве твердых топлив, взрывчатых веществ, при переработке различных видов промышленных отходов. В настоящее время на территории СНГ ежегодно измельчают более миллиарда тонн различных продуктов. На это затрачивается 4,55% вырабатываемой энергии, расходуется несколько миллионов тонн высококачественной стали для изготовления мелющих тел.

Общим недостатком используемых технологических процессов измельчения является их низкая эффективность, высокие энергозатраты на тонну получаемого продукта, громоздкость, низкое качество получаемых продуктов, высокий уровень шума. Для некоторых промышленно важных продуктов проблема тонкого измельчения технически не решена вообще.

При тонком измельчении энергия образования новой поверхности составляет незначительную долю от величины всей работы, затрачиваемой на разрушение. Подавляющую часть работы составляет работа упругой и пластической деформации. После разгрузки в результате разрушения упругая энергия полностью рассеивается в тепло. Это стимулирует исследование условий, при которых работа деформации до разрушения материала минимальна, что позволяет осуществлять рациональное измельчение.

Целью работы является изучение особенностей деформационно -прочностного поведения полиэтилена низкой плотности при повышенных температурах и создание на основе полученных результатов нового высокоэффективного способа измельчения полимерных материалов.

В задачи работы входило:

- изучение особенностей деформационно-прочностного поведения полиэтилена низкой плотности (ПЭНП) при повышенных температурах ( близких к температуре плавления) ;

- проведение модельных опытов по разрушению ПЭНП при воздействии температуры, давления и деформации сдвига;

- разработка непрерывного упруго-деформационного способа получения порошковых полимерных материалов;

- изучение дисперсного состава, структуры и морфологии получаемых порошков;

- объяснение механизма упруго-деформационного измельчения полимеров.

Научная новизна работы:

1. Показано, что вблизи Тпл ПЭНП, наряду со снижением прочности, наблюдается резкое снижение деформируемости полимера. Температурный интервал и величина этого эффекта существенно зависят от ММР и термической предыстории образца. Экспериментально установлено, что снижение деформируемости вблизи Тпл связано с наличием в ПЭНП низкомолекулярных фракций. Предположительно эффект падения деформируемости объясняется наличием неоднородностей в системе, а характер изменения свойств -исчезновением кластеров при достижении степени кристалличности, соответствующей порогу перколяции;

2. Установлено, что при сдвиговом деформировании ПЭНП в температурном интервале предплавления происходит его измельчение и образование высокодисперсного порошка. Исследованы дисперсный состав, морфология и структура полученных порошков.

3. На примере полипропилена (ПП) изучены особенности измельчения полиолефинов в зависимости от величины и типа включений, введенных в материал.

Практическая значимость работы.

Разработан способ измельчения полимеров, осуществляемый путем нагрева материала с последующим воздействием давления и деформации сдвига при одновременном охлаждении. Использование данного способа позволяет снизить удельные энергозатраты на получение порошка, улучшить качество порошка за счет увеличения степени дисперсности и однородности.

Апробация работы.

Основные результаты работы докладывались на:

- 1 макромолекулярном симпозиуме СССР-ФРГ, Ташкент, 1983;

- конкурсе молодых ученых отдела полимеров ИХФ РАН, 1984;

- работа доложена и обсуждена на Ученом совете ИСПМ РАН.

Объем работы: диссертация изложена на 128 страницах машинописного текста, включая 38 рисунков, 11 таблиц и библиографический список, содержащий 118 наименований.

Структура работы: диссертация состоит из введения, 5 глав, выводов и списка цитированной литературы.

Заключение диссертации по теме «Физика полимеров», Акопян, Елена леонидовна

ВЫВОДЫ.

1. В температурном интервале от 20°С до Тпл исследованы прочностные и деформационные свойства пленок ПЭНП, полученных в разных условиях кристаллизации расплава. Установлено, что в температурном интервале представления происходит своеобразное "высокотемпературное охрупчивание" ПЭНП: при растяжении полимер разрушается на "гуковском" участке без образования шейки, причем величина остаточной деформации не превышает после разрыва 1-3 %. "Охрупчивание" сопровождается резким - на 2-3 порядка -снижением работы разрушения. Наиболее сильно этот эффект проявляется в том случае, когда: а) полимер отличается повышенным содержанием низкомолекулярных фракций; б) образцы получают медленным охлаждением расплава.

2. Показано, что экстракция низкомолекулярных фракций существенно улучшает прочностные и деформационные свойства ПЭНП , сужает температурный интервал "охрупчивания" и смещает его в сторону более высоких температур. Наиболее существенно этот эффект проявляется в интервале температур 80 - 92 ° С; дальнейший рост температуры значительно нивелирует это явление. Увеличение доли низкомолекулярных компонентов за счет деструкции ПЭНП приводит к ухудшению деформационного поведения, при этом влияние деструкции проявляется наиболее ярко также в "промежуточном" интервале температур; вблизи температуры плавления это воздействие выражено значительно слабее.

3. На основании полученных результатов сделан вывод о том, что основной причиной "высокотемпературного охрупчивания" является наличие существенной структурной (фазовой) неоднородности.

- 115

Резкое изменение деформационных свойств в достаточно узком интервале температур объясняется достижением степени кристалличности, соответствующей порогу перколяции.

4. Разработан эффективный способ получения порошковых полимерных материалов путем нагрева исходных материалов до стадии образования расплава и последующего охлаждения на 3 - 40°С ниже температуры затвердевания при одновременном воздействии давления и деформации сдвига.

5. Установлена принципиальная возможность и отработана технология непрерывного получения высокодисперсного порошка из ПЭНП. Показано, что увеличение ММ сопровождается постепенным увеличением среднего размера образующихся частиц. На размер порошка оказывают влияние температура измельчения.

6. Методами PTJI, ДСК, газопоглощения, электронной микроскопии проведено исследование структуры и формы частиц, образующихся при измельчении ПЭНП. Установлено, что частицы имеют округлую форму с очень разветвленной поверхностью (удельная по2 верхность достигала 6,3 м /г), степень кристалличности порошка ПЭНП составляла 38 %.

7. На примере ПП изучен механизм упруго-деформационного измельчения. Показано, что внесение дефектов в полимерную матрицу оказывает влияние на размер получаемого порошка. При этом существенным является как размер включений, так и межфазное взаимодействие включение-матрица.

Автор выражает благодарность Никольскому В. Г. и Стырико-вич Н. М. за большую помощь в работе.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Акопян, Елена леонидовна, 1993 год

1. А. П. Голосов, А. И. Динцес. Технология производства полиэтилена и полипропилен. М.: Химия, 1978.- 214 с.

2. Энциклопедия полимеров. Т. 3. М.: Советская энциклопедия, 1974. - 1150 с .

3. Андрианова Г. П. Физико-химия полиолефинов. М.: Химия, 1977. - 239 с.

4. Шарплез А. Кристаллизация полиолефинов. М.: Мир, 1968. -280 с.

5. Keller A. A Note on Single Crystals in Polymers; Evidence for a Folded Chain Conformation. // Phil. Mag. 1957.- V. 2.- p. 1171-1176.

6. Flory P.J. On the Morphology of the Crystalline State Polymer. // J. Amer. Chem. Soc. 1962. - V. 84. -p. 2857-2869.

7. Hoffman J. D. , Davis С. T. On the Origin of the Amorphous Component in Polymer Single Crystal1 and the Nature of the Fold Surface. // J. Res. Nat. Bur. Stand. 1975. - V. A79.- N 5. -p. 613-617.

8. Lindenmeyer P. H. Imperfections in Polymer Crystalls. // Kolloid. Z. and Polymer. 1969. - V. 231. - N 1-2. - p. 593-605.

9. Di Marzio E. A. , Guttman С. M. Three Statistical Mechanical Arguments that Favour Chain Folding in Polymer Systems in Lammelar Morfology. // Polymer. 1980. - V. 21. - p. 733-744.- 117

10. Peterlin A. The Amount and Location of Amorphous Component in Polyethylene Single Crystalls. // J. Polym. Sci. 1969.- V. B-3. N 1. - p. 19-31.

11. Keller A. Organization of Macromolecules in the Solid State: a Personal Approach. // J. Polym. Sci. , Polym. Symp.- N 51. p. 744.

12. Марихин В. A. , Мясникова JL П. Надмолекулярная структура полимеров. -М. : ХИМИЯ, 1977. 240 с.

13. Keller A., Waring J. R. S. The Spherulitic Structure of Crystalline Polymers. 111. Geometrical Factor in Spherulitic Growth and the Fine Structure. // J. Polym. Sci. 1955. - V. 17. - p. 447-453.

14. Селихова В. И. , Маркова Г. С. , Каргин В. А. Применение электронной дифракции для изучения структуры сферолитов полипропилена. // Высокомолек. сое д. 1964. - т. 6. - N 6. - с. 1136-1139.

15. Keith Н. D. , Padden F.J. Ir. A Phenome no logical Theory of Spherolitic Crystallization. // J. Appl. Phys. 1963. - V. 34. - p. 2409-2423.

16. Кейт У. В сб. Физико-химия твердого состояния органических соединений. М.: Мир, 1967. - с. 403.

17. Anderson F. R. Morphology of Isothermally Bulk-crystallised Polyethylene. // J. Appl. Phys. 1964. - V. 35. - p.64.78.

18. Perena J. M. , Benanente R. , Faton J. M. G. Influence of Thermal and Mechanical Histories on the Viscoelastic Behaviour of Drawn Polyethylene.// J. Appl. Polymer Sci. -1982. V. 27. - N 2. - p. 687.

19. Mebta A., Wunderlich B. A. A Study of Molecular Fractionation During the Crystallization of Polymers. // Colloid and Polymer Sci. 1975. - V. 253. - N 3. - p. 193.

20. Keith H. D. , Padden F. J. Ir. , Wadimsky R. G. Intercrystalline Links in Bulk Polyetylene. // Science. 1965. - V. 150. - N 3699. - p. 1026-1027.

21. Keith H. D. , Padden F.J. Ir. , Wadimsky R. G. Further Studies of Intercrystalline Links in Bulk Polyethylene. // J. Appl. Phys. 1966. - V. 37. - N 11. - p. 4027-4040.

22. Keith H. D. , Padden F. J. Ir. , Wadimsky R. G. Intercrystalline Links, Critical Evalution. // J. Appl. Phys. 1971. - V. 42. - N 12. - p. 4585-4592.

23. Keith H. D. , Padden F.J. Ir. , Wadimsky R. G. Intercrystalline Links in Polyethylene Crystalized from Melt. // J. Polym. Sci. 1966. - V. A2. - p. 267-281.

24. Keller A. The Spherulitic Structure of Crystalline Polymers. Part 1. Investigations with the Polarizing Microscopy. // J. Polym. Sci. 1955. - V. 17. - p. 291 - 308.

25. Keller A., Waring J. R. S. The Spherulitic Structure of Crystalline Polymers. Part 3. Geometrical Factors in Spherulitic Growth and the Fine Structure. // J. Polym. Sci. , 1955. - V. 17. - N 86. - p. 447-472.

26. Keller A. The Spherulitic Structure of Crystalline Polymers.

27. Part 2. The problem of Molecular Orientation in Polymer- 119

28. Spherolites. // J. Polym. Sci. 1955. - V. 17. - p. 351 -364.

29. Grubb D. T. , Keller A. Lamellar Morphology of PE: Electron Microscopy of a MeIt-crystallized Sharp Fraction. // J. Polym. Sci. , Polym. Phys. Ed. 1980. - V. 18. - N 2. - p. 207 - 216.

30. Dlugosz J. , Fraser G. V. , Grubb D. , Keller A. , Odell J. A. , GogginP. L. Study of Crystallization and Isothermal Thickening in PE Using SAXD, Low-frequency Raman Spectroscopy and Electron Microscopy. // Polymer. 1976.- V. 17. N 6. - p. 471 - 480.

31. Hendus H. Ergebnisse der Exakten. Naturewissen schaften. 1959. - Bd. 31. - p. 331.

32. Sperati C. A. , Franta W. A. , Starkweather H. W. The Molecular Structure of PE. 5. The Effect of Chain Branching and Molecular Weight on Physical Properties. //J. Am. Chem Soc. 1953. - V. 75. - N 24. - p. 6123-6133.

33. Reding F. P. The Stiffness Modulus of Polyethylene as a Function of Temperature and Structure. // J. Polym. Sci. -1958. -V. 32. -N 125. p. 487-502.

34. Гузеев В. В. , Белякова Л. К. , Хохлова М. М. , Фомина Т. А. , Лебедев В. П. Миграция низкомолекулярных пластификаторов из пластикатов в полиэтилен. // Пластические массы. 1969. -N 9. - с. 53-55.

35. Полиэтилен и другие полиолефины. Ред. П. В. Козлов и Е А. Плате. М. : Мир. - 1964. - 594 с.

36. Н. Miyaji, К. Asai. Effect of Annealig on Lattice constants of branched Polyethylene. // J. Polym. Sci. , Pol. Phys. Ed.- 1978. V. 16. - N 7. - p. 1325 - 1328.- 120

37. Strobl G. R. , Hagedorn W. Raman Spectroscopic Method for Determining the Crystallinity of PE. // J. Polym. Sci. , Polym. Phys. Ed. 1978. - V. 16. - N 7. - p. 1181-1194.

38. H. V. Boenig. Polyolefins. Structure and properties.- Amsterdam and N. Y. Elsevier. - 1966. - Ch. 4.- p. 375.

39. JL Я. Шалаева, H. M. Домарева. Исследование полидисперсности и степене разветвленности полиэтилена высокого давления методом светорассеяния. // Пластмассы. -1961. N 9. - с. 10 -15.

40. W. G. Perkins, N.J. Capiati and R. S. Porter. // Polym. Eng. Sci. 1976. - N 16. - p. 200.

41. A. F. Margolis, Clifton N.J. Effect of Molecular Weight on Properties of HDPE. // SPE J. 1971. - V 27. - N 6. - p. 4- 48.

42. Wallach M. L. Structure Property Relations of Polyamide Films. // J. Polym. Sci. - 1968. - P. A-2. - V. 6. - N 5 -p. 953 - 960.

43. Nunes R. W. , Martin J. R. , Jonson J. F. Influence of Molecular Weight and Molecular Weight Distribution on Mecanical Properties of Polymers. // Polym. Eng. and Sci. 1982.1. V. 22. N 14. - p. 832.

44. Пасквитовская С. E. , Медведева E Д. , Макарова 0. A. , Селезнев А. С. , Гусев В. И. Модифицирование свойств полиэтилена низкомолекулярным аналогом. // Пласт, массы. 1969. - N 8. - с.46 48.

45. Карасев А. Е , Андреева И. Е , Домарева Е М. , Косматых К. И. , Карасева М. Г. , Домничева Е А. Связь механических свойств полиэтилена высокой плотности с молекулярно весовым распределением. // Высокомолек. соед. 1970. - т. А. - N 12. -р. 1127.

46. Grimminger Н. Mechrachsige Zubeanspruchung von Kunststoff Membranen. // Kunststoffe. 1967. - Bd. 57. - N 6. - p. 496 - 502.

47. P. В. Торнер. Теоретические основы переработки полимеров.- М.: Химия, 1977. 466 с.

48. Форчер Дж. А. , Рединг Ф. Е Соотношение между строением и основными свойствами. В кн. Строение и свойства. Под ред. Раффа Р. А. и Дока К. В. М.: Химия, 1970. - 470 с.

49. Каргин В. А. , Соголова Т. И. О деформации кристаллических полимеров в широком интервале температур. // ДАЕ 1953. -т. 88. - N 5. - с. 867 - 876.

50. Каргин В. А. , Соголова Т. И. Исследование механических свойств кристаллических полимеров. 2. Полиэтилен. // ЖФХ.1953. т. 27. - N 8. - - N 8. - с. 1208 - 1212.

51. Lawton Е. J. , Balwit J. S. , Bueche A. M. Properties of Irradiated Polyethylene. // Industr. and Engng. Chem.1954. V. 46. - N 8. - p. 1703 - 1709.

52. Молчанов Ю. M. Физические и механические свойства полиэтилена, полипропилена и полиизобутилена. Рига: Зинанте, 1966- с. 120.

53. Слонимский Г. JL , Ершова В. А. К вопросу о температурной зависимости деформации кристаллических полимеров. // Высокомолек. соед. 1959. - т. 1. - N 2. - с. 240 - 243.- 122

54. Козлов П. В. , Кабанов В. А. , Фролов А. А. О некоторых закономерностях развития одноосной деформации в кристаллических и стеклообразных пленках из полиэтилентерефталата. // Высоко-молек. соед. 1959. - т. 1. - N 2. - с. 324 - 329.

55. Weissman В. , Reschntr А. , Yurkovic G. Potcysho kolupljenie poliolefinskih materijala. // Polimeri. -1989. V. 10. - N 6. - c. 172-176.

56. Белый В. A. , Довгяло В. A. , Юркевич О. Р. Полимерные покрытия. Минск: Наука и техника, 1976. 280 с.

57. Яковлев А. Д. , Здор Б. Ф. , Каплан В. И. Порошковые полимерные материалы и покрытия на их основе. JL : Химия, 1971. 253 с.

58. Генель С. В. , Белый В. А. , Булгаков В. А. , Гехтма Г. А. Применение полимерных материалов в качестве покрытий. М.: Химия, 1963. 238 с.

59. Вильниц С. А. Порошкообразные полимерные материалы. Итоги науки и техники. Химия и технология высокомолекулярных соединений. М. : 1978. - Т. 12. - с. 290 - 339.

60. Cummingham D. Plastics Coatings from Powders // Rubber and Plast. Age. 1964. - V. 45. - - 1964. - V. 45. - N 9. - p. 1054 - 1055.

61. Полимерные тонкослойные покрытия ( материалы семинара), ИДНТП им. Дзержинского, 1967. 132 с.62. Патент СССР 786908. 1978.

62. Европейский патент 0 063 693 В 1.- 1984.

63. Никольский В. Г. , Караджев А. К , Филиппов В. В. , Стырикович Н. М. Рециклизация отходов сшитого полиэтилена низкой плотности. // Тезисы докладов 2 Всесоюзной конференции "Пути повышения эффективности использования вторичных ресурсов" .

64. Кишинев, 1985. т. 2. - с. 64.

65. Справочник по пластическим массам. Под ред. Грабара. М.: Химия, 1967. -462 с.

66. Японский патент N 31390. 1970.

67. Патент Великобритании N 1060764. 1967.

68. Патент США N 3056772. 1962.

69. Патент США N 3119801. 1964.

70. Rumpf Н. Zerklei пег ling von Kunststoffen. Teil 1, 2. // Kunststoffe. 1954. - Bd. 44. - N 2. - p. 43-48. - N 3. -p. 93-103.

71. The Pallman Rotary Granulating Machine. //Inter. Plast. Eng. 1961. - v. 1. - N 2, - p. 84-85.

72. И. А. Баранов, В. R Блиничев, H. M. Смирнов, М. Б. Гришечкин, А. А. Лаврентьев. Способ получения тонкодисперсных порошков термопластичных материалов. А. с. 1238791, МКИЗ В02 С19/00 Б. И. N 23. Опубл. 23. 06. 86.

73. Вильниц С. А. , Вапна Ю. М. Порошкообразные полимерные материалы. Итоги науки и техники. Химия и технология высокомолекулярных соединений. М.: 1981. - т. 15. - с. 127 - 160.

74. Кобаяси Акио. Промышленное применение низкотемпературного измельчения. // Mol. 1978. - т. 16. - N 5. - с. 66 - 72.

75. Biller Е. Zerkleinern unterhalb der Raumtemperatur. // Ernahrungseindustrie. 1980. - N 11. - s. 26-28.

76. Steidl D. // Chem Ind. 1976. - v. 28. - N 11. - p. 645-652.

77. Швейц. пат. N 503520. 1971.

78. Пат. США N 2.727693. 1955.

79. А. с. СССР N 1022735. 1983.

80. Егоров Г. Г. Теория дробления и тонкого измельчения. ГОНТК- 124 -НКТП СССР, 1938. 156 с.

81. Сиденко П. М. Измельчение в химической промышленности. М.: Химия, 1968. - 382 с.

82. Ребиндер П. А. Б Шрейнер JL А. , Жигач К Ф. Показатели твердости в бурении. М.: Изд-во АН СССР, 1944. - 276 с.

83. Auer A. Verallgemeintes Linearis Mode11 des Zerkleinerengsprozesses. // Powder Technol. 1981. - V. 28. - N 1. - p. 65 - 69.

84. Ходаков Г. С. , Ребиндер П. А. О механизме измельчения кварца в поверхностно-активных средах. // Коллоид, журнал. 1961. - т. 23. - N 4. - с. 482-488.

85. Ходаков Г. С. Физика измельчения. М.: Наука, 1972. - 307 с.

86. Particle Size Analysis. Ed. by M. J. Groves. London.: Heyden, 1978. - 529 p.

87. Коузов П. А. Основы анализа дисперсного состава промышленных пылей и измельчаемых материалов. JL: Химия. - 1987. - 264с.

88. Фиг'уровский Е А. Седиментометрический анализ. М. -JL : изд-во АН СССР , 1948. - 332 с.

89. Ганьковский Б. Д. Характеристика прибора для измерения размера капель тумана и частиц аэрозоля. // Ж. прикл. спектроскопия. 1966. - т. 5. - N 2. - с. 221 -227.

90. Brunauer S. , Emmet P. , Teller E. Adsorption of Gases in Multivolecular Layers. // J. Am. Chem. Soc. 1938. - V. 60. -N 2. - p. 309 - 319.

91. Lauer 0. Feinheitsmessungen an Technischen Stauben. // Alpine AG. Absburg, 1963. 124 s.

92. Simecek I. Zur Mikroskopischen Bestimmung der- 125

93. Korngrobenverteilung. //Staub. 1966. - Bd. 26. - N 4. -s. 162 -167.

94. Simecek I. Vergleichendle Untresuchung von Metoden zur Korngrobenbestimmung. // Staub. Bd. 26. - N 9. - s. 372 -379.

95. Колмогоров A. R О логарифмически нормальном законе распределения размеров частиц при дроблении. // ДАН СССР. 1941.- т. 31. N 2. - с. 99 -101.

96. Авдеев Н Я. Об аналитическом методе расчета седиментометри-ческого дисперсного анализа. Ростов н/Д.: Изд-во Рост, ун-та, 1964. 202 с.

97. Herdan G. Small Particle Statistics. An Account of Statistical Methods for the Investigation of Finely Devided

98. Materials. Amsterdam Houston - N-Y - Paris, 1960. - 520 p.

99. Gilvarry J.J. The Domain Distribution Function for Fragment Size in Comminution. // Zerkleinern. 1967. - V. 57. - p. 63.

100. Mandelkern L. , Maxfield J. Morphology and Properties of Low-Density (Branched) Polyethylene. J. // Polym. Sci., Polym. Phys. Ed. 1979. V. 17. - N 11. - p. 1913 -1927.

101. Oakes W. G. , Richard R. B. The Thermal Degradation of Etylene Polymers. // J. Chem. Soc. 1949. p. 2929 - 2935.

102. Белкин H M. , Виноградов Г. В. , Леонов А. И. Ротационные приборы. Измерение вязкости и физико-механических характеристик материалов. М. , Машиностроение, 1968. с. 320.

103. Зубов В. Г. В кн. Новое в методах исследования полимеров. Под ред. Роговина 3. А. , Зубова В. Г. М.: Мир, 1968. -375 с.- 126

104. Switenbank Y. , Beer Y. M. , Taylor D. S. , Abbot D. , McCreath G. C. A Lazer Diagnostic Technique for the Measurement of Droplet and Particle Size Distribution. // AIAA 14th Aerospace Sci. Meeting, Washington, 1976, AIAA paper. p. 76-79.

105. Точин В. A. , Сапожников Д. H. , Никольский В. Г. Исследование структурных особенностей ориентированного полиэтилена методом радиотермолюминесценции. // Высокомолек.соед. 1970. - т. Б-12. - N 8. - с. 609 - 611.

106. Щуляк А. Д. , Ерофеев В. С. ,, Патрикеев Г. А. , Живулин Г. А. , Бритович Г. А. , Никольский В. Г. Исследование ориентированных полимеров методом радиотермолюминесценции. // Высокомолек. соед. 1971. - т. А-13. - N 5. - с. 1097 - 1102.

107. Geddle U. W. , Janson J. F. Molecular Fractionation in Melt Crystallized Polyethylene. 1. Differential Scanning Calorimetry. //Polymer. 1983. - V. 24. - N 12. - p. 1521 - 1531.

108. Tanaka A. , Chang E. P. , Delf B. , Kimura Y. , Stiess R. S. Rheo-Optical Studies of the Nature of the -- Mechanical Loss Mechanism of Polyethylene. // J. Polim. Sci. , Polym. Phys. Ed. 1973. - V. 11. - N 10. - p. 1891 - 1939.

109. Pope D. P. Characterization of Oriented Low-Density Polyethylene Samples by Differential Scanning Calorimetry. // J. Polym. Sci. , Polym. Phys. Ed. 1976&. - V. 14. - N 5. - p. 811 -831.

110. Сирота А. Г. , Пушканский M. Ю. , Виноградов E. M. , Гольдман А. Я. , Ильченко П. A. , Никольский В. Г. , Миронов Е А. , Трофимов Т. И. Исследование смесей полиэтилена с восками. // Высокомолек. соед. 1975. - т. 17Б. - N 9. - с. 695

111. Capaccio G. , Crompton T. A. , Ward I.M. The Drawing Behavior of Linear PE. 1. Rate of Drawing as a Function of Polymer Molecular Weighn and Initial Thermal Treatment. // J. Polym. Sci. , Pol. Phys. Ed. 1976. - V. 14. - p. 1641-1658.

112. Гай M. И. , Маневич JL И. , Ошмян В. Г. О перколяционных эффектах в механических системах. // ДАЙ 1984. - т. 276. - N 6. - с. 1389-1391.

113. Шкловский Б. И. , Эфрос A. JL Электронные свойства легированных полупроводников. М. , Наука, 1979, 416 с.

114. Nikolskii V.G. The Application of Radiothermoluminescence Method to the Analisis of Polymers and Polymer Composites. // Appl. Chem. 1982. - V. 54. - N 2. - p. 493-506.

115. Крючков A. E , Баранов A. 0. , Дорфман И. Я. , Ерина Е А. , Прут Э. В. , Ениколопян Е С. Кинетика экструзии полипропилена в твердом состоянии. // Высокомолек. сое д. 1984. -т. А-26. - N 9. - с. 1993-1997.

116. Хачатрян А. М. Диссертация на тему "Разработка упргодефор-мационного способа измельчания и гомогенизации полимер-полимерных смесей" канд. физ. -мат. наук. М.: ИХФ АН СССР. 1984. -с. 303.

117. Ерина Е А. , Потапов В. В. , Компаниец JL В. , Кнунянц М. И. , Карцовник В. И. , Прут Э. В. , Ениколопян Е С. О механизме упруго-деформационного измельчения изотактического полипропилена. // Высокомолек.соед. 1990. - т. А-32. - N 4. - с. 766 - 771.

118. Нестеров А. Е. Свойства растворов и смесей полимеров. Киев: Наукова Думка, 1984. - с. 374.