Твердофазная экстракция дипразина ионообменниками и идентификация его ионных форм в водных растворах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Меркулова, Юлия Дмитриевна

• Меркулова, Юлия Дмитриевна
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Меркулова, Юлия Дмитриевна

Введение 4-

Глава I. Обзор литературы

1.1 Свойства дипразина и других соединений фенотиазинового ряда 9

1.2 Методы определения производных фенотиазина

1.2.1 Хроматографические методы анализа производных фенотиазина 16

1.2.2 Электрохимические методы анализа фенотиазиновых лекарств. 18

1.2.3 Спектральные методы в анализе фенотиазинов 20

1.3 Особенности и преимущества сорбционных методов концентрирования лекарственных веществ 27

1.4 Квантово-химический расчет структуры и свойств атомно-молекулярных систем. Возможности программы Gaussian 03 31-

Глава II. Объекты и методы исследования

II. 1 Свойства дипразина 37

11.2 Исследуемые растворы 39

11.3 Подготовка сорбентов к работе 41

11.4 Методика эксперимента 43

11.5 Методы квантовой химии в расчетах молекулярных структур 44-

Глава III. Извлечение дипразина из водных растворов ионообменными системами

III. 1 Сорбция дипразина ионообменниками различной природы 47-49 III.2 Влияние pH внешнего раствора и типа сорбента на степень извлечения дипразина из водных растворов 49-53 Ш.З Квантово-химическая интерпретация эффективности извлечения дипразина сульфокатионообменником и аминокарбоксильным полиамфолитом 53

Глава IV. Исследование ионных форм и кислотно-основных свойств производных фенотиазина методами квантовой химии

IV. 1 Структурные характеристики ионных форм дипразина 58

ГУ.2 Структурно-групповой анализ ионных форм дипразина, аминазина, тизерцина 62

ГУ.З Электрические характеристики исследуемых форм дипразина 71-76 ГУ.4 Влияние гидратации на структурные, электрические и спектральные характеристики дипразина

Г/.4.1 Анализ моделей гидратации дипразина в растворе 76

Г/.4.2 Влияние учета растворителя в теоретических моделях гидратации дипразина на изменения в ИК спектрах вещества 84

IV.5 Квантово-химический расчет кислотно-основных свойств фенотиазинов и алифатических аминов 87

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Твердофазная экстракция дипразина ионообменниками и идентификация его ионных форм в водных растворах»

Актуальность темы. Одной из важнейших задач аналитической химии является контроль подлинности лекарственных препаратов, идентификация и количественное определение сильнодействующих и токсических веществ в биологических объектах и сточных водах их производств. Производные фенотиазина (дипразин, аминазин, тизерцин) -сильнейшие психотропные препараты, являющиеся объектами судебно-медицинских исследований, и часто находящиеся в анализируемых образцах в следовых количествах. Перспективным методом извлечения и концентрирования сильнодействующих веществ (и их смесей) из водных растворов и биологических жидкостей является твердофазная экстракция (ТФЭ). Поэтому актуальным является поиск эффективных сорбентов, в качестве которых могут быть использованы ионообменники, широко применяемые для извлечения органических веществ из растворов. Разработанные и представленные в литературе методики ТФЭ и определения производных фенотиазина спектральными методами дают возможность определить концентрацию препарата, но не позволяют определить содержание отдельных форм. Однако для выбора оптимальных условий проведения анализа, а также корректной интерпретации его результатов необходимо предварительное изучение влияния рН на спектральные и экстракционные характеристики исследуемых объектов. В связи с этим актуальной задачей аналитической химии является исследование закономерностей изменения инфракрасных спектров водных растворов производных фенотиазина в зависимости от кислотности среды и влияние последней на степень извлечения дипразина используемыми сорбентами. Производные фенотиазина - широко распространенные аналитические реагенты, применение которых основано на их окислительно-восстановительных и кислотно-основных свойствах. В связи с этим актуальным является выявление путей прогнозирования кислотно-основных свойств данных препаратов.

В последние годы для интерпретации спектров веществ, изучения их структуры и свойств, а также для установления возможных механизмов сорбции в качестве метода исследования все чаще используется компьютерное моделирование, позволяющее облегчить выбор правильного направления эксперимента и его объяснение.

Цель работы. Исследование влияния кислотности среды и типа сорбента на степень извлечения дипразина ионообменниками различного типа и использование квантово-химических расчетов для прогнозирования эффективности сорбции и идентификации форм дипразина в водных растворах.

В связи с поставленной целью решались следующие задачи. ¡.Экспериментальное исследование степени извлечения дипразина из водных растворов ионообменниками различной природы при различных значениях рН.

2. Квантово-химическое моделирование фрагментов дипразин ионообменник для формирования представлений о типах взаимодействий, реализующихся в системе сорбент-сорбат и влиянии типа сорбента на степень извлечения дипразина.

3. Структурно-групповой анализ производных фенотиазина (аминазина, дипразина, тизерцина) методом компьютерного моделирования для различных значений кислотности среды.

4. Квантово-химический расчет изменения стандартной энергии Гиббса реакции протонирования фенотиазинов и алифатичеких аминов в газовой фазе для исследования корреляции данных величин с константами кислотности в водном растворе.

Научная новизна. Исследована сорбция дипразина на сорбентах различной природы, показано, что для извлечения дипразина из водных растворов сульфокатионообменники более эффективен по сравнению с аминокарбоксильными полиамфолитами. Показано, что степень извлечения дипразина на сульфокатионообменнике не зависит от кислотности среды, а на полиамфолите имеет место зависимость величины емкости по дипразину от рН раствора.

Выполнен квантово-химический расчет систем «сорбент-сорбат», на основе которого показано, что энергия сорбции дипразина на сульфокатионообменнике значительно выше таковой на полиамфолите, что объясняет различие в эффективности данных сорбентов для задач твердофазной экстракции дипразина ионообменниками.

На основе структурно-группового анализа молекулярной и ионных форм производных фенотиазинового ряда, выполненного с применением методов квантовой химии, выявлены закономерности в изменении ИК спектров при переходе от одной формы к другой, что позволяет идентифицировать ионные формы исследованных веществ в водном растворе. Найденные закономерности объяснены перераспределением электронной плотности в системе при присоединении протонов.

Исследованы спектральные, структурные и электрические характеристики молекулярной и ионных форм дипразина при образовании водородных связей между дипразином и молекулами воды в гидратированных системах.

Предложен способ прогнозирования констант кислотности аминов и фенотиазинов в водных растворах на основе квантово-химического расчета их основности в газовой фазе.

Работа выполнена при поддержке ФЦП "Научные и научно-педагогические кадры инновационной России" на 2009 - 2013 годы, ГК № П846 от 25.05.2010.

Практическая значимость работы. Полученные экспериментальные результаты о влиянии условий эксперимента (кислотность среды, тип сорбента) на степень извлечения дипразина из модельных растворов могут быть использованы при разработке конкретных методик определения, разделения и концентрирования дипразина и других лекарственных веществ ряда фенотиазина из растворов и биологических жидкостей. Выявление эффективного сорбента для извлечения дипразина из водных растворов позволит усовершенствовать метод твердофазной экстракции, широко и эффективно используемый в практике судебной медицины и при решении ряда аналитических задач.

Апробация работы. Основные результаты исследований доложены на International Congress of Analytical Sciences", ICAS-2006, 2006, Moscow; II Всероссийской научной конференции с международным участием «Сорбенты как фактор качества жизни и здоровья», Белгород, 2006;. X Международной конференции «Теоретические проблемы химии поверхности, адсорбции и хроматографии», Москва, 2006; III, IV Всероссийской конференции «Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах», Воронеж 2006, 2008.

Публикация результатов. Основное содержание диссертации опубликовано в 12 научных работах, в том числе в 5 статьях (входящих в перечень ВАК), 7 сборниках трудов, материалах конференций и тезисах докладов.

Вклад автора. Автором проделана основная часть экспериментальной работы (в том числе и вычислительный эксперимент), предложены пути решения поставленных задач, принято активное участие в обсуждении результатов эксперимента и компьютерного моделирования.

Объем и структура диссертации Диссертационная работа состоит из введения, 4 глав, выводов, списка цитируемой литературы (135 наименований). Материалы диссертации изложены на 106 страницах текста, включая 11 таблиц, 24 рисунка.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Меркулова, Юлия Дмитриевна

Выводы

1. Экспериментально установлено и подтверждено квантово-химическим расчетом, что сульфокатионообменник обладает большим сродством к дипразину, чем аминокарбоксильный полиамфолит и более эффективен для целей извлечения данного лекарственного вещества из водных растворов при пробоподготовке образцов к анализу.

2. Установлена независимость сорбционной емкости дипразина на сульфокатионообменнике К-1 от рН раствора, являющаяся следствием закрепления дипразина в фазе сорбента в форме двухзарядного катиона при различных значениях рН. Зависимость степени извлечения дипразина полиамфолитом АНКБ-2 от рН раствора объясняется изменением доминирующей формы сорбента при варьировании кислотности среды.

3. Показано, что значения частот 758, 1259, 1287 см'1, используемые в литературе для идентификации дипразина, соответствуют форме свободного основания. Выявлены закономерности изменения этих частот при изменении рН среды, позволяющие идентифицировать форму дипразина в водном растворе.

4. Установлено существование линейной корреляции между рКа фенотиазинов и алифатических аминов в водном растворе и изменением энергии Гиббса в реакции их протонирования в газовой фазе АО°, рассчитанной квантово-химически.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Меркулова, Юлия Дмитриевна, 2011 год

1. Наметкин С.С. Гетероциклические соединения / С.С. Наметкин. М. : Наука, 1981.-356 с.

2. Катрицкий А. Химия гетероциклических соединений / А. Катрицкий, Дж. Лаговская; перевод с англ. В.С Володиной; под ред. А.Н. Коста. М. : Изд-во иностр. лит-ры, 1963. — 287 с.

3. Беликов В.Г. Фармацевтическая химия / В.Г. Беликов. Пятигорск, 2003.- 720 с.

4. Самаренко В.Я. Нейролептические средства. Транквилизаторы : метод, указ-я / В.Я. Самаренко. СПб. : СПХФА, 1997. - 35 с.

5. Иванский В.И. Химия гетероциклических соединений / В.И. Иванский. -М. : Высш.шк.,1978. 559 с.

6. Химия фентиазина и его производных / К.А. Петров и др.. Фрунзе: Изд-во Илим, 1971. - 74 с.

7. Полюдек-Фабини Р. Органический анализ : руководство по анализу органических соединений, в том числе лекарственных веществ / Р. Полюдек-Фабини, Т. Бейрих; перевод с нем. А.Б. Томчина. Л. : Химия, 1981.-624 с.

8. Еремин С. К. Анализ наркотических средств: руков-во по химико-токсикологическому анализу наркотических и др. одурманивающих веществ / С.К. Еремин, Б.Н. Изотов, Н.В. Веселовская. М. : Мысль, 1993.- 246 с.

9. Крамаренко В.Ф Химико-токсикологический анализ: практикум / В.Ф. Крамаренко. Киев : Высш. шк., 1982. - 272 с.

10. М.В. Гаврил ин, И.И. Монастырева // Хим. фарм. ж-л. 2000. - Т. 34, № 7. -С. 52-54.

11. Лужников Е.А. Клиническая токсикология / Е.А. Лужников. М. :

12. Медицина, 1999.-416 с. И.Кузнецова Н.И. Обнаружение производных фенотиазина в моче при химической диагностике острых отравлений у детей / Н.И. Кузнецова // Современные методы химико-токсикологического анализа: сб. научн. тр. / Москва, 1986.-С. 157-160.

13. Шпаков А.О. Иллюзия рая: Наркотики. Психоделики. Яды. Аллергены /А.О. Шпаков. СПб : Татьяна, 1999. - 368 с.

14. Веселовская Н.В. Наркотики / Н.В. Веселовская, А.Е. Коваленко. М. : Триада-Х, 2000. - 206 с.

15. Арзамасцев А.П. Стандартные образцы лекарственных веществ / А.П. Арзамасцев, П.Л. Сенов. М. : Медицина, 1978. - 248 с.

16. Шаевич А.Б. Стандартные образцы для аналитических целей / А.Б. Шаевич. М. : Химия, 1987. - 184 с.

17. Бурдун Г.Д. Основы метрологии / Г.Д. Бурдун, Б.Н. Марков. М. : Изд-во стандартов, 1985. - 256 с.

18. Дворкин В.И. Метрология и обеспечение качества химического анализа / В.И. Дворкин. М. : Химия, 2001. - 263 с.

19. Determination of drugs based on the formation of mixed aggregates with surfactants / E. Borrego et al. //Anal. chim. Acta. 1998. - V.362, № 2-3. -P.285-297.

20. Burgot G. Protometric thermometric titrations of sparingly soluble compaunds in water in the presence of n-octanol / G Burgot., J.-L. Burgot // J. Pharm. and Biomed. Anal. 2002. - V.30, №3. - P.625-634.

21. Сливкин А.И. Фармакопейный анализ / А.И. Сливкин. Воронеж : Изд-во Воронеж.ун-та, 1997. - 305 с.

22. Vanickova M. Voltametric determination of azepine and phenothiazine drugs with DNA biosensors / M. Vanickova // Chem. anal. 2000. - T. 45, № 1. - C. 125-133.

23. Анализ фенотиазиновых препаратов методом осадочной хроматографии / О.И. Глухова и др. // Журнал аналитической химии. 1997.- Т.52, №3. -С.264-267.

24. Automated liquid-chromatographic analyzer used for toxicology screening in a general hospital / N. Sadeg et al. // Clin.Chem.- 1997. V.43, №3. - P.498-504.

25. Screening psychotropic drugs in human hair based on high-performance thin-layer chromatography and microliquid extraction / Т. V. Polenova et al. // J. Chromatogr. Sci. 2001. - V.39, №7. - P.293-296.

26. Скрининг психотропных веществ в волосах человека на основе сочетания микрожидкостной экстракции и высокоэффективной тонкослойной хроматографии / Т.В. Поленова и др. // Разделение и концентрирование в аналитической химии, 2002. С.213.

27. Анализ многокомпонентной смеси психотропных лекарственных веществ методом ГЖХ с использованием мультидетектора / С.П. Доронин и др. // Международный форум «Аналитика и аналитики». Воронеж, 2003. -С.576.

28. Абраменко JI.J1. Газохроматографический анализ препаратов, содержащих производные фенотиазина / JI.JI. Абраменко // Теорет. и практ. аспекты медицины. 1998. - С. 235-297.

29. Separation on N-alkyl phenothiazine sulfones by HPTLC using an optimum mobile phase / C. Cimpoiu et.al. // J. Pharm. and Biomed. Anal. 2002. - T. 28, № 2.-C. 385-389.

30. Алыков H.M. Тонкослойно-хроматографическое разделение и определение антигистаминных препаратов и их метаболитов / Н.М. Алыков, Е.В. Кутловская // Концентрирование в аналитической химии. -2001.-С. 70-76.

31. Бадакшанов P.M., Халиуллин Ф.А. Фармацевтический анализ и электротитриметрические методы // Электрохимические методы 1999. -С. 8-9.

32. Бадакшанов P.M., Пастушенко Е.В., Катаев В.А. Некоторые аспекты применения кулонометрической титриметрии в анализе лекарств и медико-биологических исследованиях / Электрохимические методы анализа. 2004. - С. 198-199.

33. Conductometric determination of some drugs acting on the central mervous system / S.M. El-Ashry et al. // Chem. anal. 2000. - V.45, №6 - P.859-866.

34. Khalil F. Potentiometric and spectrophotometric determination of phenotiazine derivatives based on their titration with 2,3 dichloro-5,6-dicyano-l,4-benzoquinone / F. Khalil, S. Mojtaba // Acta chim. sloven.- 2003. V. 50, № 3. - P. 395-497.

35. Баринова O.B. Селективные электроды для определения лекарственных веществ / О.В. Баринова, Е.Г. Кулапина // Современные проблемытеоретической и экспериментальной химии : тез. докл. Всерос. конф. молод, ученых, Саратов, 25-26 июня, 1997 г. С. 208-209.

36. Ткач В.И. Ионоселективный электрод на аминазин и его электродные характеристики / В.И. Ткач, О.И. Глухова, Л.П. Цыганок // Ж-л анал. химии. 1991.-Т. 46, вып. 7. - С. 1330-1334.

37. Харитонов C.B., Горелов И.П. Ионоселективные электроды с откликом на некоторые лекарственные препараты /C.B. Харитонов, И.П. Горелов // Электрохимические методы анализа. 1999. - С.224-225.

38. Харитонов C.B., Горелов И.П. Ионоселективные электроды для определения азотсодержащих лекарственных соединений / C.B. Харитонов, И.П. Горелов // Хим.анал.веществ и матер.: тез. докл. Всерос.конф., Москва, 16-21 апр., 2000 г. -М., 2000. С. 57.

39. Харитонов C.B. Ионометрический метод определения дипразина в водных растворах / C.B. Харитонов, И.П. Горелов // Хим. фарм. ж-л. 2000. - Т. 34, № 11.-С. 54-56.

40. Voltametric determination of some phenotiazines using glassy carbon electrode I. Biriol et al. // Port, electrochim. acta macro. 1997. - V.15. - P.5-15.

41. Studies of active ingridients in cough syrup by capillary zone electrophoresis with amperometric detection / Tian-shu Zhou et al. // Chem. Res. Chin. Univ. 2003. - V.19, № 4. - P. 386-389.

42. Большаков Г.Ф. Ультрафиолетовые спектры гетероорганических соединений / Г.Ф. Большаков, B.C. Ватаго, Ф.Б. Агрест. JL : Химия, 1969.-504 с.

43. Коренман И.М Фотометрический анализ / И.М. Коренман. М. : Химия, 1975.-360 с.

44. Спектрофотометрическая идентификация органических соединений / Р. Сильверстейн и др.; перевод с англ. Н.А. Донской. М. : Мир, 1977. -590 с.

45. Байерман К. Определение следовых количеств органических веществ / К. Байерман; пер. с англ. А.А. Кирюшкина. М. : Мир, 1987. - 429 с.

46. Яранцева Н.Д. Фотометрическое и флуориметрическое определение аминазина и трифтазина с помощью сульфородамина / Н.Д. Яранцева, А.И. Жебентяев, А.К. Жерносек // Вестн.Витеб.гос.мед.ун-та. 2003. - № 1.-С. 67-71.

47. Rivas G.A. Photochemical derivatization and spectrophotometric determination of thioridazine by flow injection / G.A. Rivas, A. R. Mellado, C. J. Martinez // Anal. chim. Acta. 1996. - № 1-3. - P. 23-28.

48. Laassis B. Flow-injection fluorometric analysis of several aminophenotiazines based on photooxidation / B. Laassis, J.J. Aaron // Analusis. 1997. -V. 25. -№6. -P. 183-188.

49. Basavaiah K. Spectrophotometric assay of some antipsychotropic and anticholinergic phenotiazine drugs using ammonium molybdate / K. Basavaiah, G. Krishnamurthy // Anal. Lett. 1998. - V. 31, № 6. - P. 1037-1046.

50. Жебентяев А.И. Определение производных фенотиазина с использованием сульфофталеиновых реагентов / А.И. Жебентяев, Н.Д. Яранцева //Органические реагенты в аналитической химии. 1999. - С. 175.

51. Гайдук О.В. Новая каталитическая реакция для определения производных фенотиазина / О.В. Гайдук, Р.П. Панталер, А.Б. Бланк // Ж-л аналит.химии. 2004. - Т. 59, № 7. - С. 768-772.

52. Блажеевський М.Е. Спектрофотометрическое определение 10-алкилпроизводных фенотиазина в лекарственных формах с использованием пероксикислотного окисления / М.Е. Блажеевський // Фармац. ж-л. -2003. -№ 1. С. 64-73.

53. Егоров А.П. Обнаружение 10-ацилпроизводных фенотиазина реакциями окрашивания и методом спектрофотометрии по продуктам их гидролиза / А.П. Егоров // Судебно-медицинская экспертиза. 1998. - № 1. - С. 29-31.

54. Simultanious spectrophotometric determination of chlorpromazine, perphenazine and acetopromazine by use of kinetic wavelength pair-method / M. Lopez Carreto et al. //Anal, chim.acta. 1997. - V. 349, № 1-3. - P. 33-42.

55. Karpinska J. Simultaneous quantifica tion of promazine hydrochloride in pharmaceuticals preparations / J. Karpinska // Anal. Sci. 2001. - V.17, №2. -P.249-253.

56. Спектрометрическое определение прометазина гидрохлорида с эозином Y / Z. Qin et al. // Journal of Analytical Chemistry. 2003. - № 6. - C. 702705.

57. Saif Muhammad J. A new spectrophotometric method for the determination of promethazine-HCl from pure and pharmaceutical preperations / J. Saif Muhammad, J. Anwar // Talanta. 2005. -V. 67. - № 5. - C. 869-872.

58. Говда Б.Г. Спектрофотометрическое определение антиаллергических лекарств в порошкообразном состоянии и в фармацевтических препаратах / Б.Г. Говда, Дж. Сетарамаппа, М.Б. Мелванки // Журнал аналитической химии. 2003. - Т. 58, № 6. - С. 571-575.

59. Determination of some phenotiazine drugs based on colour reaction with potassium periodate / Bassavaiah K. et al. // Anal. Lett. 2000. - V. 33, № 1. -P. 43-51.

60. Bassavaiah K. Spectrophotometric analysis of some phenotiazine neuroleptics using chloramine-T / K. Bassavaiah., S.J. Manjunatha, G. Krishnamurty // Anal. Lett. 1999. - V. 32, № 13. - P. 2613-2623.

61. А simple spectrophotometric determination of some phenotiazine drugs in pharmaceutical samples / P. Nagaraja et al. // Anal.Sci. 2000. -V.16.- №11. -P. 1127-1131.

62. Determination of five phenotiazines in pure and pharmaceutical preparations using vanadium pentoxide as a chromogenic reagent / T. Aman et al. // Anal. Lett. 2003. - № 14. - P. 2961-2974/

63. Плигин С.Г. Идентификация производных фенотиазина / С.Г. Плигин // Журнал аналитической химии. 1967. - Т. XXII, вып. 1. — С. 145-150.

64. Aly F.A. Flow-injection chemiluminometric determination of some phenotiazines in dosage forms and biological fluids / F.A. Aly, N.A. Alarfaj, A.A. Alwarthan // Anal.chim.acta. 1998. - V.358, № 3. -255-262.

65. Optical detection of pesticides and drugs based on chemiluminescence-fluorescence assays / Danielsson Bengt et al. // Anal.chim.acta. 2001. -V.426, № 2. - P. 227-234.

66. Кахановский Ф.Н. Применение производной спектрофотометрии для идентификации лекарственных и наркотических веществ, извлеченных из биологических объектов / Ф.Н. Кахановский, С.В. Меленевский // Судебно-медицинская экспертиза. 1992. - № 1. - С. 19-22.

67. Bassavaiah К. Extractive spectrophotometric determination of some phenotiazine derivatives in pharmaceutical preperations / K. Bassavaiah, G. Krishnamurty // Talanta 4. 1998. -V. 46. - P. 665-670.

68. Егоров А.П. Разделение 10-алкилпроизводных и продуктов гидролиза 10-ацилпроизводных фенотиазина методом экстракции / А.П. Егоров // Судебно-медицинская экспертиза. 1998. - № 3. - С. 23-24.

69. Hopfgartner G. Quatitative high throughput analysis of drugs in biological matrices by mass spectrometry / G. Hopfgartner, E. Bourgogne // Mass Spectrom. Rev. 2003. - № 3. - P. 195-214.

70. СмитA. JI. Прикладная ИК-спектроскопия: основы, техника,аналитическое применение / А.Л. Смит ; пер.с англ. Б.Н. Тарасевича; под ред. А.А. Мальцева .— М. : Мир, 1982. 327 с.

71. Макаренко Т.Ф. Особенности применения метода инфракрасной спектрометрии в практике судебно-медицинской экспертизы // Судебно-медицинская экспертиза, 1993. № 4. -С. 26-28.

72. Применение метода твердофазной экстракции для пробоподготовки при идентификации неизвестных веществ методом ИК-спектроскопии / А.В. Беляев и др. // Судебно-медицинская экспертиза. 1997. - № 3. - С. 23-28.

73. Панов В. А. Сочетание различных методов для определения лекарственных веществ при комбинированных отравлениях / В.А. Панов, А.Н. Лаврешин, Е.С. Мизелева // Проблемы экспертизы в медицине. -2002.-№4.-С. 35-36.

74. Heiko H. Analysis of phenotiazine and its derivatives using LC/electrochemistry/MS and LC/electrochemistry/fluorescence / H. Hayen, U. Karst // Anal. Chem. 2003. - № 18, V. 75. - P. 4833-4840.

75. Саломатин E.M. Судебно-химический анализ трупного материала на наличие лекарственных и наркотических соединений / Е.М. Саломатин, Э.Г. Николаева // Судебно-медицинская экспертиза. 1999. - № 3. - С. 2122.

76. Изолирование и определение различных наркотических и лекарственных веществ после кислотного гидролиза биологического материала / А.Н.

77. Барцев и др. // Судебно-медицинская экспертиза. 1998. - № 6. - С. 2627.

78. Идентификация ряда наркотических веществ в моче методом капиллярной газовой хроматографии / А.Н. Акалаев и др. // Судебно-медицинская экспертиза. 2004. - № 3. - С. 34-37.

79. Швайкова М.Д. Токсикологическая химия / М.Д. Швайкова. М. : Медицина, 1975. - 376 с.

80. Современные методы химико-токсикологического анализа / под ред. Б.Н. Изотова. М., 1986. - 280 с.

81. Николаева Э.Г. Изолирование амидтриптилина из трупного материала ацетонитрилом / Э.Г. Николаева // Судебно-медицинская экспертиза. -1990.-№ 1.— с. 39-40.

82. Саломатин Е.М. Экспресс-метод изолирования производных фенотиазина из трупного материала / Е.М. Саломатин // Судебно-медицинская экспертиза. 1989. -№ 1.-е. 39-41.

83. Использование различных типов гетерофазных реакций в твердофазной экстракции / Б.Я. Спиваков и др. // Журнал аналитической, химии. -1992. Т. 47, вып. 9. - С. 1601-1608.

84. Song Q. Quantitation of promethazine and metabolites in urin samples using on-line solid-phase extraction and coltcumn-swihing / Q.Song // J. Chromatogr. B. 2001. - № 1-2.-P. 19-20.

85. Исследование наркотических средств с предварительной пробоподготовкой методом твердофазной экстракции : метод, указания / А.В. Беляев и др. М. : МВД РФ; экспертно-криминалистический центр, 1996.- 11 с.

86. Automated in-tube solid-phase microextraction coupled with liquid chromatography-electrospray ionization mass spectrometry for the determination of selected benzodiazepines / Y. Haodan et.al. // J.Anal.Toxicol. 2000. - T. 24, № 8. - C. 718-725.

87. Improved solid-phase extraction method for systematic toxicological analysis in biological fluids / T. Soriano et. al. // J. Anal.Toxicol. 2001. - T. 25, № 2. -C.137-143.

88. Simultaneous determination of fiftin low-dozed benzodiazepines in human urine by solid-phase extraction and gas chromatography-mass spectrometry / D. Borrey et. al. // J. Chromatogr. B. 2001. - T. 765, № 2. - C. 187-197.

89. Сокол OB Н.Д. Тенденции развития и задачи современной квантовой химии / Н.Д. Соколов // Успехи химии. 1988. - Т. 57, № 2. - С. 177-203.

90. Бурштейн К. Я. Квантовохимические расчеты в органической химии и молекулярной спектроскопии / К. Я. Бурштейн, П.П. Шорыгин. М. : Наука, 1989.- 104 с.

91. Грибов JI.A. Полуэмпирика и ab initio антагонизм или дополнительность? / JI.A. Грибов // Журнал физической химии. - 2005. -Т. 79, № 4. - С.688-692.

92. Печенкин А.А. Взаимодействие физики и химии / А.А. Печенкин. М. : Мысль, 1986.-207 с.

93. Жоголев Д.А. Методы, алгоритмы и программы для квантовохимических расчетов молекул / Д.А. Жоголев, Б.Б. Волков. -Киев : Наукова думка, 1976. 212 с.

94. Соловьев М.Е. Компьютерная химия / М.Е Соловьев, М.М. Соловьев. -М. : Солон-Пресс, 2005. 536 с.

95. Джон А. Попл Квантово-химические модели / Попл Джон А. // Успехи физических наук. 2002. - Т. 172, № 3. - С. 349-356.

96. Bernd М. Rode Computational chemistry. A new tool for structural analysis /М. Bernd//Analytical Sciences. 1985. - Vol.1. - P.2-3.

97. Seeger R. Self-Consistent Molecular Orbital Methods. XVIII. Constraints and Stability in Hartree-Fock Theory / R. Seeger, J. A. Pople // J. Chem. Phys.-1977.-Vol. 66.-P. 3045

98. Pople J. A.Gaussian-1 theory: A general procedure for prediction of molecular energies / J. A. Pople et al. II J. Chem. Phys-1989. -Vol. 90. P. 5622-5629.

99. Hehre W. J. Gaussian 70 / W. J. Hehre et al. // Quantum Chemistry Program Exchange: Program No. 237, 1970.

100. Зеленин K.H. Нобелевские премии по химии за 100 лет / К.Н. Зеленин, А.Д. Ноздрачев, E.J1. Поляков. Санкт-Петербург : Изд-во «Гуманистика», 2003. - 873 с.

101. Кларк Т. Компьютерная химия / Т. Кларк. М. : Мир, 1990. - 381 с.

102. Симкин Б.Я. Квантовохимическая и статистическая теория растворов. Вычислительные методы и их применение / Б.Я. Симкин, И.И, Шейхет. -М. : Химия, 1989.-251 с.

103. Бутырская Е.В. Неэмпирический расчет структуры ацетатцеллюлозных мембран для обратного осмоса / Е.В. Бутырская, В.А. Шапошник, A.A. Резников // Журнал структурной химии. 2005. - Т. 46, № 1. - С. 170-173.

104. Бутырская Е.В. Неэмпирический расчет структуры и функций сульфокатионообменников / Е.В. Бутырская, В.А. Шапошник // Журнал структурной химии. 2003. - Т. 44, №. 6. - С. 1146-1151.

105. Квантовохимический расчет строения ионогенной группы в сульфоктионообменнике / Е.В. Бутырская и др. // Сорбционные и хроматографические процессы. 2001. - Т. 1, вып. 1. - С. 25-29.

106. Тараканова Е.Г. Строение и стабильность комплексов, образуемых молекулами фтористого водорода и Ы,Ы-диметилформамида / Е.Г. Тараканова, Г.В. Юхневич // Журнал структурной химии. 2005. - Т. 46, № 1.-С. 26-31.

107. Борисов Ю.А. Особенности влияния трифторметильной и алкоксикарбонильной групп на строение и реакционную способность соединений акрилового ряда/ Ю.А. Борисов, А.Ф. Коломиец, A.B. Фокин // Журнал структурной химии. 2003. - Т. 44, № 4. - С. 615-623.

108. Дульцев Ф.Н. Структура адсорбционного комплекса: моделирование и эксперимент / Ф.Н. Дульцев // Журнал структурной химии. 2006. - Т. 47, № 3, С. 575-577.

109. Нечаев И.В. Квантово-химическое моделирование адсорбции аниона хлора и молекулы воды на металлах IB группы / И.В. Нечаев, A.B. Введенский // Сорбционные и хроматографические процессы. 2008. - Т. 8, вып. 3. - С. 430-446.

110. Нечаев И.В. Квантово-химическое моделирование адсорбции гидроксид-иона на металлах IB группы из водных растворов / И.В. Нечаев, A.B. Введенский // Сорбционные и хроматографические процессы. 2008. - Т. 8, вып. 5. - С. 753-765.

111. Салдадзе K.M. Комплексообразующие сорбенты / K.M. Салдадзе, В.Д. Копылова-Валова. М. : Химия, 1980. - 336 с.

112. Киселев A.B. Межмолекулярные взаимодействия в адсорбционной хроматографии / A.B. Киселев. М. : Высш.шк., 1986. - 360 с.

113. Nanayakkara, M. Challacombe, P. M. W. Gill, B. Johnson, W. Chen, M. W. Wong, C. Gonzalez, and J. A. Pople / Gaussian, Inc., Wallingford CT. 2004.

114. Мак-Вини P. Квантовая механика молекул / Р. Мак-Вини, Б. Сатклиф. -М.: Мир, 1972.- 380 с.

115. Дьюар М. Теория молекулярных орбиталей в органической химии / М. Дьюар. М. : Мир, 1972. - 590 с.

116. Derivative Studies in Hartree-Fock and M0ller-Plesset Theories / J. A. Pople et al. II Int. J. Quant. Chem . 1979. -Vol. 513 - P. 225

117. Метод Хартри-Фока в теории ядра / Б.И. Барц и др.. К. : Наукова думка, 1982.-208 с.

118. Справочник химика / под ред. Б.П. Никольского. Изд-во «Химия»,

119. Ленингр.отд., 1967. T.VI. - 1012 с.

120. Синтез и свойства производных фенотиазина. Спектральные (ЭПР и ИК) свойства катион-радикалов N-производных фенотиазина / О.Б. Томилин и др. // Химия гетероциклических соединений. 2000. - № 9. -С. 1259-1265.

121. Исследование катион-радикалов N-замещенных фенотиазинов / О.Б. Томилин и др. // Химия гетероциклических соединений. 1996. - № 3. -С. 420-426.

122. Scott Anthony P. Harmonic Vibrational Frequencies: An Evaluation of Hartree-Fock, M0ller-Plesset, Quadratic Configuration Interaction, Density

123. Functional Theory, and Semiempirical Scale Factors / Anthony P. Scott, Leo Radom// J. Phys. Chem. 1996. - Vol. 100, № 41.-P. 16502-16513.

124. Применение спектроскопии в химии / под ред. В. Веста. М. : Изд-воиностр. лит. 1959. 660 с.

125. Беллами JI. Инфракрасные спектры сложных молекул / JI. Беллами. -Москва : Изд. иностр. лит., 1963. 591 с.

126. Казицина Л.А. Применение УФ-, ИК- и ЯМР-спектроскопии в органической химии / JI.A. Казицина, Н.Б. Куплетская. М. : Высш.шк., 1971.-264 с.

127. Органическая химия: Учебник / под ред. H.A. Тюкавкиной. М. : Медицина, 2002. - 512 с.

128. Панкратов А.Н. Протолитические, окислительно-восстановительные и полярные свойства реагентов ряда дифениламина: квантово-химическая оценка / А.Н. Панкратов, А.Е. Щавлев // Журнал аналитической химии. -2001. Т. 56, №2. - С. 143-150.

129. Панкратов А.Н. Спектрофотометрическое, вольтамперометрическое и квантово-химическое исследование реакции окисления фенотиазина / А.Н.Панкратов, И.М. Учаева, А.Н. Степанов // Журнал общей химии. -1994. Т. 64, вып.9. - С. 1527-1533.