Транспортные свойства гибридных материалов на основе полимерных сульфокатионитовых мембран МФ-4СК и фосфатов циркония или инертных наполнителей тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Шалимов, Александр Сергеевич

• Шалимов, Александр Сергеевич
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Шалимов, Александр Сергеевич

ВВЕДЕНИЕ.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Общая теория ионного обмена.

1.2. Ионная проводимость в твердых электролитах.

1.3. Материалы, используемые для модификации мембран (фосфаты циркония, углеродные нанотрубки, карбид кремния).

1.4. Строение и свойства ионообменных мембран.

1.5. Модификация мембранных материалов и методы исследования полученных композитов.

1.6. Устройство и принцип работы топливного элемента.

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1 Исходные вещества и синтез исследуемых соединений.

2.2. Методы исследования и характеристика полученных соединений.

3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ.

3.1. Результаты изучения композитов на основе мембран МФ-4СК, карбида кремния и углеродных нанотрубок.

3.2. Результаты изучения мембран, модифицированных аморфным фосфатом циркония.

3.3. Результаты изучения мембран, модифицированных кислым фосфатом циркония.

3.3.1. Характеристика состава полученных образцов.

3.3.2. Ионная проводимость в мембранах, модифицированных КФЦ.

3.3.3. Исследования, выполненные методом ЯМР высокого разрешения на ядрах водорода и изотопов щелочных металлов, и методом ЯМР с импульсным градиентом магнитного поля.

3.3.4. Транспорт ионов через мембраны, модифицированные КФЦ.

3.4. Результаты испытаний мембранных материалов в условиях работы топливного элемента.

4. ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Транспортные свойства гибридных материалов на основе полимерных сульфокатионитовых мембран МФ-4СК и фосфатов циркония или инертных наполнителей»

Актуальность темы. Разработка новых экологически чистых источников энергии является важной задачей современной науки и техники. Одним из инновационных направлений в области развития альтернативных источников энергии является разработка топливных элементов на основе полимерных мембран, обладающих протонной проводимостью. Наиболее широко используемыми протонпроводящими мембранами в последние годы стали перфторированные сульфокислотные мембраны типа НАФИОН (российский аналог - МФ-4СК), широко применяемые для электрохимического синтеза и производства топливных элементов. Несмотря на целый ряд преимуществ мембран НАФИОН, они имеют и определенные недостатки, к которым можно отнести существенно ограниченный интервал температур, в котором они могут работать, а также необходимость поддержания высокой влажности для обеспечения хороших транспортных свойств.

Одним из активно разрабатываемых подходов для улучшения свойств высокомолекулярных мембранных материалов является их допирование наноразмерными неорганическими присадками с целью улучшения их проводящих свойств, влагосодержания, изменения структуры пор и каналов [1]. Гибридные мембраны такого типа обладают целым рядом преимуществ, среди которых можно выделить улучшение механических свойств и ионной проводимости. Наиболее подходящим допантом для модификации мембранных материалов можно считать кислый фосфат циркония, отличающийся высокой протонной проводимостью и хорошими ионообменными свойствами [2]. Аморфный фосфат циркония таюке может представлять интерес для допирования, так как процессы ионного переноса в композитах на основе МФ-4СК напрямую зависят от взаимодействия частиц допанта с матрицей мембраны, которое, в свою очередь, связано со степенью основности, или кислотности ионообменных групп, присутствующих в допанте.

В то же время в ряде случаев для допирования мембран могут быть использованы и инертные допанты, которые способны образовывать 4 протяженные наносистемы, улучшить механические свойства мембран, и таким образом повлиять на самоорганизацию структуры полимера. С этой целью в качестве присадок к мембранам были выбраны углеродные нанотрубки и наноразмерный карбид кремния. Получившиеся материалы обладают различным распределением частиц допанта по размерам, и различной селективностью ионообменных групп. Поэтому важно также охарактеризовать получившиеся композиты на предмет термодинамики ионного обмена, протекающего при контакте мембран с растворами солей.

Целью работы являлась разработка подходов к синтезу гибридных материалов на основе катионообменных мембран МФ-4СК методами полива и in situ с включением неорганических материалов, различающихся по своему составу (кристаллических и аморфных фосфатов циркония, углеродных нанотрубок, и наноразмерного карбида кремния) и исследование процессов ионного переноса в них.

Научная новизна.

В результате проведенных исследований:

1. Разработаны подходы к синтезу образцов мембран МФ-4СК, модифицированных наноразмерными допантами различного происхождения с различным их содержанием в матрице полимера. Показана возможность введения допантов в поры мембраны методом in situ, и путем введения раствора прекурсора или навески допанта в раствор сульфокатионита с последующим формированием мембран.

2. Методом импедансной спектроскопии изучена протонная проводимость в полученных композитах при различной влажности, а также характеристики в режиме работы мембранно-электродного блока. Установлено, что допирование мембран кислым фосфатом циркония положительно влияет на их проводимость при низких влажностях.

3. Изучены транспортные свойства мембран по отношению к растворам солей щелочных металлов (диффузионная проницаемость, коэффициенты взаимной диффузии). Установлено, что модификация мембран фосфатами циркония может улучшить их селективность по отношению к переносу катионов. 4. Методом ЯМР изучены коэффициенты самодиффузии воды в полученных композитах при различных влажностях и в различных солевых формах, и при разной влажности, а также — охарактеризовано состояние катионов в образцах. Доказано, что модифицированные мембраны отличаются лучшим влагоудержанием по сравнению с исходными материалами.

Практическая значимость. Выявлена возможность увеличения протонной проводимости перфторированных сульфокатионитных мембран МФ-4СК путем их модификации фосфатами циркония. Показано, что формирование гибридных мембран в ряде случаев приводит к существенному повышению селективности переноса, выражающейся в понижении чисел переноса по анионам, что позволяет рассматривать подобные мембраны в качестве перспективных для использования в системах обессоливания. Показано, что введение фосфата циркония в состав гибридных мембран приводит к повышению мощности мембранно-электродных блоков топливных элементов, сконструированные на их основе.

На защиту выносятся:

1. Разработанные подходы к получению гибридных мембран на основе МФ-4СК с внедренными наночастицами различных по составу фосфатов циркония путем прямого синтеза последних в матрице мембран in situ, и формирования мембран из раствора методом полива с заранее синтезированными частицами фосфатов, или заранее добавленным прекурсором.

2. Результаты исследования катионной подвижности и новые сведения о межфазных взаимодействиях между частицами кислого фосфата циркония и полимерными цепями, а также их зависимость от влагосодержания мембраны.

3. Методики получения образцов мембран, допированных углеродными нанотрубками и наноразмерным карбидом кремния, и результаты изучения диффузионной проницаемости в них.

4. Данные о диффузионной проницаемости мембран в солевых растворах, в том числе явление анизотропии для значений коэффициентов диффузии при использовании мембран с неравномерным распределением допанта по толщине образца.

Личный вклад автора. Диссертантом получены основные экспериментальные результаты, и проведена их обработка, осуществлен синтез исследуемых образцов, изучена их ионная проводимость, диффузионная проницаемость, проведено тестирование образцов мембран в условиях работы топливного элемента, сформулированы положения, выносимые на защиту, и выводы.

Апробация работы. Результаты исследований представлены на 31-й Российской конференции с международным участием «Ионный перенос в органических и неорганических мембранах» (Краснодар, 2005), V-й школе-семинаре «Актуальные проблемы современной неорганической химии и материаловедения» (Звенигород, 2005), III-й и IV-й Всероссийских конференциях «Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах» (Воронеж, 2006, 2008), IV-й Российской конференции «Физические проблемы водородной энергетики» (Санкт-Петербург, 2007), 34-й-Российской конференции с международным участием «Ионный перенос в органических и неорганических мембранах» (Туапсе, 2008), 9-м международном совещании «Фундаментальные проблемы ионики твердого тела» (Черноголовка, 2008), 6-й и 7-й международных конференциях «ЯМР в гетерогенных системах» (Санкт-Петербург, 2009, 2010), 35-й международной конференции «Ion transport in organic and inorganic membranes» (Краснодар, 2009), 7-й Всероссийской школе-конференции «Нелинейные процессы и проблемы самоорганизации в современном материаловедении», (Воронеж, 2009).

Публикации.

По теме диссертации опубликовано 4 статьи в рецензируемых журналах, входящих в перечень изданий ВАК РФ, и 12 тезисов докладов на российских и международных конференциях; имеется один патент.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, обсуждения результатов (в 4 главах), выводов и списка литературы из 163 наименований. Материал диссертации изложен на 125 страницах, содержит 52 рисунка и 13 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Шалимов, Александр Сергеевич

4. Выводы

1. Разработаны методы синтеза наночастиц кристаллического кислого и аморфного фосфатов циркония в порах полимерных сульфокатионитовых мембран МФ-4СК. Методом полива получены образцы композитов, содержащие в качестве допантов кислый фосфат циркония и инактивные материалы, и отмечен эффект влияния количества вводимого допанта на структуру мембраны.

2. Методом ЯМР были изучены коэффициенты самодиффузии воды в мембранах, и композитах на их основе, а также зависимости химических сдвигов сигналов ЯМР от влажности в различных ионных формах. Показано, что при высоком влагосодержании перенос протонов осуществляется с участием молекул воды. Отмечено взаимодействие вводимых частиц кислого фосфата циркония с матрицей мембраны и понижение энергии формирования дефектов на границе раздела фаз.

3. Установлено, что модификация мембран кислым фосфатом циркония помогает улучшить протонпроводящие свойства мембран не менее чем на 0.2 порядка, а таюке помогает снизить зависимость протонной проводимости в мембранах от относительной влажности среды.

4. Исследованы диффузионные свойства полученных мембран, и показано, что композиты на основе мембран МФ-4СК и фосфатов циркония обладают лучшей селективностью по отношению к катионам щелочных металлов, чем исходная мембрана. Выявлена анизотропия диффузионных свойств для бислойных мембран МФ-4СК, обладающих градиентным распределением допанта (кислого фосфата циркония) полученных методом полива из растворов полимера. В случае инактивных допантов также отмечено влияние вводимой присадки на структуру пор и каналов в мембранах, позволяющее улучшить селективность мембран по отношению к катионам металлов. Отмечена связь между количеством допанта в мембране и изменением ее транспортных характеристик.

5. Полученные мембранные композиты опробованы в режиме работы мембранно-электродного блока, и показано, что модификация мембран кислым фосфатом циркония методом in situ позволяет улучшить её вольтамперные характеристики в условиях работы топливного элемента.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Шалимов, Александр Сергеевич, 2011 год

1. Alberti G. // Inorganic Ion Exchenge Membranes. 1976. V.7. P. 1.

2. Ярославцев А.Б. // Успехи химии, 1997, т.66, №7, с.641-660

3. Гельферих Ф. // Иониты. Основы ионного обмена, Москва, Издательство иностранной литературы, 1962.490 с

4. Gans R. // Jahrb. Preuss. Geol. Landesanstalf (Berlin), 1905. V.26. P.179

5. Adams B.A., Holmes E.L. // J. Soc. Chem. Ind. London, 1935. V.54. P.l

6. Kullberg L.H., Clearfield A. // Solvent Extraction and Ion Exchange, 1990. V.8. P. 187

7. Clearfield A. // Solvent Extraction and Ion Exchange, 2000. V.18. P.655

8. Укше E.A., Букун Н.Г. // Твердые электролиты, М. «Наука», 1977

9. J.M.Troup, A.Clearfield. //Inorg. Chem., 16, 3311 (1977).

10. А.Б. Ярославцев, // Свойства твердых тел глазами химика, Учебное пособие, М., РХТУ им. Д.И. Менделеева, ВХК РАН, 1995.

11. Faraday М. // Phil. Trans. Roy. Soc. (London), 1833. V. 23. P. 507

12. Tubant C., Lorenz E. // Z. Phys. Chem. 1914. V. 87. P. 513

13. Е.И. Бурмакин, // Твердые электролиты с проводимостью по катионам щелочных металлов, М, «Наука», 1992

14. Hong H.Y. -Р. // Crystal structures and crystal chemistry in the system Nai+xZr2SixP3. xOj2 II Mater. Res. Bull. 1976. vol 11, №2. p. 173-182

15. Casciola M., Costantino U., Krogh Andersen I.G., Krogh Andersen E. // Solid State Ionics. 1990. vol. 37. N4. p. 281

16. Б.С. Бокштейн, А.Б. Ярославцев, // Диффузия атомов и ионов в твердых телах, Москва, МИСИС, 2005,362с.

17. А.Б. Ярославцев // Протонная проводимость неорганических гидратов, Успехи химии, 1994, T.63.N5 с. 429-435

18. Nagai M., Nishino T., Kanazava T. // Solid State Ionics. 1986. V. 18/19. P.964

19. Я. Френкель II Собрание избранных трудов, Изд-во АН СССР, Москва, Ленинград, 1959

20. В.Н. Чеботин, В.Н. Перфильев. // Электрохимия твердых электролитов, Металлургия, Москва, 1978

21. Maier J.J. // J. Phys. Chem. Solids, 46,309 (1985)

22. Гельферих Ф. II Иониты. Основы ионного обмена, Москва, Издательство иностранной литературы, 1962.490 с

23. Гуревич Ю.Я. // Твердые электролиты, Наука, Москва, 1986

24. Maier J., Prill S., Reichert В. // Solid State Ionics, 28-30,28 (1988).

25. Никоненко B.B.,. Заболоцкий В.И., Ярославцев А.Б. «Ионный перенос в мембранных и ионообменных материалах», // Успехи химии, 2003. Т.72. N5.

26. Фосфаты четырехвалентных элементов, // М. «Наука», 1972, под ред. И.В. Тананаева.

27. И.А. Бондарь, А.Е. Малыпиков, «Фосфаты элементов четвертой группы», Санкт-Петербург, «Наука», 1992

28. Черноруков Н.Г., Коршунов И.А. // Известия АН СССР, Неорг. материалы. 1981. T. 17.С. 1058.

29. Черноруков Н.Г., Егоров И.П., Гладкова Т.А. // Известия АН СССР, Неорг. материалы. 1981. Т. 17. С. 328.

30. Alberti G., Torracca, // J. Inorg. Nucl. Chem. 1968. Y. 30. P. 317.

31. A. Clearfield Ion exchange and adsorption in layered phosphates Mat. Chem and Phys. 1993 35 257-263

32. Clearfield A., Stynes J. A., //J. Inorg. Nucl. Chem. 1964. V, 26. P. 117.

33. Clearfield. A., SmithG.D. //Inorg. Chem. 1969. V. P.431.

34. Alberti G./ Inorganic Ion Exchange Membranes, Pontifica Academia Scien., P. 637.

35. HalmenR. P. //J. Electrochem. Soc. 1962 109, p.746-749

36. Alberti G., Torracca, //J. Inorg. Nucl. Chem. 1968,30 P. 1574-1578.

37. Alberti G., Casciola M., Costantino U., Levi G., Ricciardi G., //J. Inorg. Nucl. Chem. 40 (1978) 553-558.

38. Krogh Andersen E., Krogh Andersen I. G., Knakkergaard Moller, Simonsen K.E., Skou E., // Solid State Ionics 7 (1982) 301-304.

39. Bianchi D., Casciola M., // Solid State Ionics 17 (1985) 7-11

40. Casciola M., Bianchi D., // Solid State Ionics 17 (1985) 287-291

41. Sadaoka Y., Matsuguchi M., Sakai Y., Mitsui S., // Mater J.,Sci. 22 (1987) 2975.

42. Yde-Andersen S., Lundsgaard J.S., Mailing J., Jensen J., // Solid State Ionics 13 (1984) 81.

43. Colomban Ph. // Proton conductors: Solids, Membrans and Gels Materials and Devices. Cambridge Univers. Press. 1992.

44. Ярославцев А. Б., Стенина И. A. // Ж. неорган, химии, 1999, Т. 44. С. 701

45. Котов В.Ю., Кислицын М.А., Ярославцев А.Б. // Ж. неорганической химии. 1999. Т.44. С. 1984.

46. JI.H. Сидоров, М.А. Юровская, и др. // Фуллерены

47. Ярославцев А.Б. // Химия твердого тела, М. Научный мир, 2009

48. Ярославцев А.Б., Никоненко В.В., Заболоцкий В.И. // Ионный перенос в мембранных и ионообменных материалах, Успехи химии. 2003. Т. 72. С. 438.

49. Нога C.J., Maloney D.E. // Electrochem. Soc. Ext. Abstr. 1977, V.77 (2), P.l 145

50. Prater K. //J. Power Sources. 1994. V.51. P. 129.

51. Weber A.Z., Newman J. // Chem. Rev. 2004, V.104, P.4679

52. M.A. Hickner, H. Ghassemi, Y.S. Kim, B.R. Elnsla, J.E. McGrath // Alternative Polymer Systems for Proton Exchange Membranes, Chem. Rev. 2004, V. 104,4587-4612

53. Mauritz K.A., Moore R.B. // Chem. Rev. 2004. V.104. P.4535

54. Eisenberg A. // Macromolecules. 1970. V.3. P. 147

55. Пономарев О.А., ИоноваИ.А. //Высокомолекулярные соединения. 1974. Т. 16. С. 1023.

56. Kreuer K.D. // Handbook of fuel cells -fundamentals, 2003

57. Hsu W.Y., Gierke T.D. // Ion transport and clustering in Nafion perfluorinated membranes, J. Membr. Sci. 1983. Vol. 13. P. 307-326

58. Gavach С., Pamboutzoglou G., Nedyalkov M., Pourcelly G. // J. Membr. Sci. 1989. V. 45. P.37.

59. Paul D. Beattie, Francesco P. Orfino, etc. // Ionic Conductivity Of Proton Exchange Membranes, J. of Electroanalytical Chemistry 503 (2001) 45-46

60. Gierke T.D., Munn G.E., Wilson F.C. // J. Polym. Sci., Polym. Phys. 1981. V. 19. P. 1687

61. Тимашев С.Ф. Физико-химия мембранных процессов. — М.: Химия. 1988

62. Товбин Ю.К., Васюткин Н.Ф. // Журнал физической химии. 1993. Т.67. С. 524

63. Товбин Ю.К., Дьяконов Ю.А., Васюткин Н.Ф. // Журнал физической химии. 1993. Т.67. С. 2122

64. Чибирова Ф.Х., Захарьин Д.С., Тимашев С.Ф., Попков Ю.М., Седов В.Е., Корнилова А.А., Рейман С.И. //Журнал физической химии. 1988, Т. 62. С. 645

65. Volkov. I., Popkov Yu., Timashev S.F., Bessarabov D.G., etc. // J. Membr. Sci. 2000. V. 180. P.l.

66. Березина Н.П., Кононенко H.A, Вольфкович Ю.М. // Электрохимия. 1994. Т. 30. С. 366.

67. Заболоцкий В.И., Никоненко В.В., Костенко О.Н., Ельникова Л.Ф. // Ж. физической химии. 1993. Т.67. С. 2423.

68. Zabolotsky V.I., Nikonenko V.V. // J. Membr. Sci. 1993. V. 79. P. 181.

69. Bonnet В., Jones D J., Roziere J., Tchicaya L., Alberti G., Casciola M., Massinelli L., Bauer В., Peraio A., Ramunni E. // J. New Mater. Electrochem. Syst. 2000. V.3. P.87

70. PeledE., Duvdevani Т., Milman A. //Electrochem. Solid State Chem. 1998. V.l. P.210

71. Tazi В., Savadogo O. //Electrochim.Acta. 2000. V.45. P.4329

72. Damay F., Klein L.C. // Solid State Ionics. 2003. V.162-163. P.261

73. Ярославцев А.Б. // Рос. Хим. ж. 2009. Т. LIII. С. 131.

74. Воропаева Е.Ю., Стенина И.А., Ярославцев А.Б. И Журн. неорган, химии. 2008. Т.53.№11. С. 1797.

75. Воропаева Е.Ю., Стенина И.А., Ярославцев А.Б. // Журн. неорган, химии. 2008. Т.53. .№10. С. 1637.

76. Process for making cation exchange membranes with enhanced electrochemical properties: Патент 5876571 (США)

77. Tuller H.L. // Solid State Ionics, 2000, V. 131, P. 143

78. Clearfield A. // Role of ion exchange in solid state chemistry II Chem. Rev. 1988, 88 P. 125-148

79. Miyata S. // Clays Clay Miner, 1983, V. 31. P. 365

80. Ерин А. В., Прозоровская 3.H., Ярославцев А.Б. // Ж. неорган, химии, 1993. Т. 38. С. 200

81. Ярославцев А. Б., Стенина И. А. //Ж. неорган, химии, 1999, Т. 44. С. 701

82. Н.Ф. Уваров // Композиционные твердые электролиты, СО РАН, Ин-т химии твердого тела и механохимии; Новосиб. гос. ун-т. Новосибирск, 2008.

83. C.C.Liang // J. Electrochem. Soc., 120, 1289 (1973)

84. J.Wen, G.L. Wilkes // Chem. Mater., 8,1667 (1996)

85. B.V. Gummaraju, R.B. Moore and K.A. Mauritz // J. Polym. Sci. B. Polym. Phys., 34, 2383 (1996)

86. Song M.-K., Kim Y.-T., Hwang J.-S., Ha H.Y., Rheea H-W. // Electrochem.Solid-State Lett. 2004. V. 7. P.127

87. Costamagna P., Yang C., Bocarsly A.B., Srinivasan S. // Electrochim.Acta 2002. V.47. P.1023

88. D. Carrie"re, M. Moreau, K. Lhalil, P. Barboux, J.P. Boilot // Proton conductivity of colloidal nanometric zirconium phosphates, Solid State Ionics 162- 163 (2003) 185- 190

89. An ECL biosensor for glucose based on carbon-nanotube/Nafion film modified glass carbon electrode, Electrochimica Acta, Volume 53, Issue 5, 1 January 2008, Pages 23962401, Zhenyu Lin, Jinhua Chen, Guonan Chen.

90. Carbon nanotubes-Nafion composites as Pt-Ru catalyst support for methanol electro-oxidation in acid media, Journal of Natural Gas Chemistry, Volume 18, Issue 2, June 2009, Pages 199-204, Shengzhou Chen, Fei Ye, Weiming Lin

91. Abed M. Affoune, Akifumi Yamada, and Minoru Umeda // Surface Observation of Solvent-ImpregnatedNafion Membrane with Atomic Force Microscopy, Langmuir, 20 (17), 6965 -6968,2004.

92. D. Rivin, G. Meermeier, N. S. Schneider, A. Vishnyakov, and A. V. Neimark // Simultaneous Transport of Water and Organic Molecules through Polyelectrolyte Membranes, J. Phys. Chem. B, 108 (26), 8900 -8909,2004.

93. Николаев Н.И. Диффузия в мембранах. М. Химия. 1980

94. Стефанова О.Г., Шульц М.М. // Вестник Ленинградского университета. 1972. №4. С. 80.

95. Stenina I.A., Sistat Ph., Rebrov A.I., Pourcelly G., Yaroslavtsev A.B. // Desalination. 2004. V. 170. P. 49

96. Заболоцкий В.И., Никоненко B.B., // Перенос ионов в мембранах, М., Наука, 1996

97. G. Pourcelly, A. Lindheimer, С. Gavach // Electrical transport of sulfuric acid in Nafion perfluorosulfonic membrane, J. Electroanal. Chem. 1991,305, 97-113

98. N.P. Berezina, S.V. Timofeev, N.A. Kononenko // J. Membr. Sei. 209, (2002) 509

99. R. Lteif, L. Dammak, C. Larchet, B. Auclair//Eur. Polymer Journ., 35 (1999) 1187

100. Kuo-Lin Huang, Thomas M. Holsen, and J. Robert Selman II Anion Partitioning in and Diffusion through a Nafion Membrane, Ind. Eng. Chem. Res., 42 (15), 3620 -3625,2003.

101. Verbrugge M. W., Hill R. F. // Ion and solvent transport in ion-exchange membranes: II. a radiotracer study of the sulfuric-acid, Nafion-117 system, J. Electrochem. Soc. 1990, 137, 893-899

102. G. Suresh, Y. M. Scindia, A. K. Pandey, A. Goswami // Isotopic and Ion-Exchange Kinetics in the Nafion-117 Membrane, J. Phys. Chem. B, 108 (13), 4104 -4110,2004

103. A. Goswami, Anjali Acharya, A.K. Pandey // Study of Self-Diffusion of Monovalent and Divalent Cations in Nafion-117 Ion-Exchange Membrane, J. Phys. Chem. B, 105 (38), 9196 -9201,2001

104. Ярославцев А.Б., Хрулев A.A. II Кинетика ионного обмена на кислом фосфате титана, ЖНХ 1997 т. 42, №4, с. 553-562

105. Амфлет Ч. // Неорганические иониты, М., Мир, 1966

106. Sylvia J.H., Nancolas G.H. II J. Inorg. Nucl. Chem. 1968. V. 30. P. 273

107. Смирнов Г.И., Черняк A.C., Костромина O.H. // Журн. Прикл. Химии. 1989. Т. 62. С. 2199

108. Sodaye Н. S., Pujari Р. К., Goswami A., Manohar S. В. // Diffusion of Cs+ and Zn2+ through Nafion-117 ion exchange membrane, J. Radioanal. Nucl. Chem., 1996,214, 399-409

109. G. Suresh, Y. M. Scindia, A. K. Pandey, and A. Goswami // Isotopic and IonExchange Kinetics in the Nafion-117 Membrane, J. Phys. Chem. B, 108 (13), 4104 -4110, 2004

110. A.H. Мурин //Химия несовершенных кристаллов, JI. ЛГУ, 1975

111. А. Абрагам //Ядерный магнетизм, М., ИЛ. 1963

112. J.S. Kasper, K.W. Browall II J. Sol. St. Chem., 1975 v. 13,1, p. 49-57

113. S. Chandra, V. K. Mohabey // J. Phys., 1975, v. D8, v.3, p. 576-581

114. M.A. Федотов // Ядерный магнитный резонанс в неорганической и координационной химии. М. Физматлит, 2009

115. Волков В.И., Сидоренкова Е.А., Тимашев С.Ф., Лакеев С.Г.// Журн. физ. химии. 1993. Т. 67. С. 914.

116. Салдадзе Г.К., Тагирова Р.И., Волков В.И. и др. II Журн. физ. химии. 1993. Т. 67. С. 1818.

117. Volkov V.l., Volkov E.V., Timashev S.F., J.Fraissard, O.Lapina // Klüver Academic Publishers. 2002. P. 267.

118. Волков В.И., Сидоренкова E.A., Корочкова С.А., Тимашев С.Ф., Новиков H.A., СокольскаяИ.Б. //Журн. физ. химии. 1994. Т.68. С. 309.

119. KomoroskiRA., MauritzК.А. II ASA S series. 1982. V. 180. P.l 13.

120. Сафронова Е.Ю., Волков В.И., Павлов A.A., Черняк A.B., Волков E.B, Ярославцев А.Б. //Журнал неорганической химии, 2011, Т.56., №2. С. 192-198

121. Самойлов О.Я. // Структура водных растворов электролитов и гидратации ионов. // М.: Изд-во АН СССР. 1957. 180 с. :

122. Нестеров НА., Волков В.И, Пухов К.К, Тимашев С.Ф. II Хим. Физика. 1990. Т. 9. С. 1155.

123. Озерин А.Н., Ребров A.B., Якунин A.M. и др. II Высокомолекуляр. соединения. 1986. Т.28. С.254

124. Gierke T.D., Миш G.E., Wilson F.C.II J. polym. sei. polym. phys. ed. 1981. V. 19. P. 1687.

125. Пономарев A.H., Добровольский Ю.А., Абдрашитов Э.Ф., Бокун В.Ч., Сатинов Е.А., Волков Е.В., Волков В.И.// Известия РАН, серия химическая (в печати).

126. Воропаева Е.Ю., Сангинов Е.А, Волков В.И., Павлов A.A., Шалимов A.C., Стенина H.A., Ярославцев А.Б. «Ионный транспорт в композиционных мембранах МФ-4СК, модифицированных неорганическими допантами» // Ж.неорган.химии. 2008. Т.53.№10. С. 1643-1649.

127. Маклаков А.И., Скирда В.Д., Фаткулин Н.ФМ Самодиффузия в растворах и расплавах полимеров. //Казань: Изд-во Казанск. гос. ун-та. 1987.224 с.

128. V.l. Volkov, S.A. Korotchkova, Н. Ohya, Q. Guo//J. Membr. Sei. 1995. V. 100 P. 273.124

129. Волков В.И., Волков Е.В., Тимофеев С.В., Сангинов Е.А., Павлов А.А., Сафронова Е.Ю., Стенина И.А., Ярославцев А.Б. «Самодиффузия воды и ионная проводимость в перфторированных сульфокатионитовых мембранах МФ-4СК» // ЖНХ, 2010, Т.55, №3, С. 355-357

130. Бокштейн Б. С., Ярославцев А.Б. Диффузия атомов и ионов в твердых телах. М., Изд-во МИСИС. 2005. 362 с.

131. Volkov V.I., Volkov E.V., Timashev S.F., J.Fraissard, O.Lapina // Kluver Academic Publishers. 2002. P. 267.

132. Волков В.И., Сидоренкова E.A., Тимашев С.Ф., Лакеев С.Г.И Журн. физ. химии. 1993. Т. 67. С. 914.

133. Самойлов О.Я. II Структура водных растворов электролитов и гидратации ионов. // М.: Изд-во АН СССР. 1957. 180 с.

134. YaroslavtsevА.В., Gorbatchev D.L. //J. Molecular Structure 1997 V.416. P. 63.

135. Озерин A.H., Ребров A.B., Якунин А.И. и др. II Высокомолекуляр. соединения. 1986. Т.28. С.254.

136. Gierke T.D., Munn G.E., Wilson F.C.I П. polym. sci. polym. phys. ed. 1981. V. 19. P. 1687.

137. Ярославцев А.Б., Чуваев В.Ф., Прозоровская 3.H. II Журн. неорган, химии. 1988. Т.ЗЗ. с.22.

138. Котов В.Ю., Ярославцев А.Б., «Протонная подвижность в неорганических гидратах кислот и кислых солей» // Известия РАН, Серия химическая, 2002 (4), 515 -528

139. A. Mauritz and R.B. Moore, Chem. Rev. 104 (2004), p. 4535.

140. Онлайн Энциклопедия «Кругосвет» http://www.kmgosvet.ru/enc/naukaJJ:ehnfc^ ELEMENT.html

141. Скундин A.M., Воронков Г.Я. Химические источники тока: 210 лет, М. Поколение, 2010.

142. Zhang X., Shen Z. Carbon fiber paper for fuel cell electrode // Fuel. 2002. Vol.81. P. 2199-2201.

143. Ярославцев А.Б., Никоненко B.B. II Российские нанотехнологии. 2009, т.4,№3. С. 44.

144. В.И.Волков, Е.А.Сидоренкова, С.Ф.Тимашев, С.Г. Лакеев. IIЖурн. физ. химии. 1993. Т. 67. С. 914.

145. Волков В.И., Волков Е.В., Тимофеев C.B., Сангинов Е.А., Павлов A.A., Воропаева Е.Ю., Стенина И.А., Ярославцев А.Б. //, ЖНХ, 2010, т. 55, №3, с. 358-363

146. Воропаева Е.Ю., Стенина H.A., Ярославцев A.B. II Журн. неорган, химии. 2008. Т.53. .№10. С. 1637.

147. Сафронова Е.Ю., Стенина H.A., Павлов A.A., Волков В.И., Юрков Г.Ю., Ярославцев А.Б.II Журн. неорган, химии. В печати.

148. Ярославцев A.B./ Химия твердого тела. М.: Изд-во Научный мир. 2009. 328 с.

149. Сафронова Е.Ю., Вожов В.И., Павлов A.A., Черняк A.B., Волков Е.В, Ярославцев А.Б. //Журнал неорганической химии, 2011, Т.56., №2. С. 192-198

150. Вокштейн Б. С., Ярославцев А.Б. II Диффузия атомов и ионов в твердых телах. // М.: Изд-во МИСИС. 2005. 362 с.

151. A.B. Yaroslavtsev, I.A. Stenina, E.Yu. Yoropaeva and A.A. Ilyina, Polym. Adv. Technol. 20 (2009), p. 566.

152. I.A. Stenina, A.A. Ilyina, I.Yu. Pinus, V.G. Sergeev and A.B. Yaroslavtsev, Izv. Akad. Nauk, Ser. Khim. (2008), p. 2219 (Russ. Chem. Bull., Int. Ed., 2008, 57,2261).

153. Ярославцев А.Б., Никоненко B.B., Заболоцкий В.И. // Успехи химии. 2003. Т.72. N5. С. 2935.

154. Бокштейн Б. С., Ярославцев А.Б. II Диффузия атомов и ионов в твердых телах. // М.: Изд-во МИСИС. 2005. 362 с.