Трансформация соединений тяжелых металлов в почвах Нижнего Дона тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.00.27, кандидат биологических наук Самохин, Алексей Петрович

• Самохин, Алексей Петрович
• кандидат биологических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат биологических наук Самохин, Алексей Петрович

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1 1.1. Медь, свинец и цинк в почвах.

1.1.1. Формы соединений меди, свинца и цинка в почвах.

1.1.2. Особенности распределения форм соединений металлов в загрязненных почвах.

1.1.3. Медь, свинец и цинк в почвенном растворе.

1.1.4. Формы соединений тяжелых металлов и их доступность растениям.

1.2. Механизмы поглощения меди, цинка и свинца почвами.

1.2.1. Образование труднорастворимых соединений и собственных минералов меди, свинца и цинка в почвах.

1.2.2. Сорбция тяжелых металлов почвами.

1.2.3. Механизмы взаимодействия металлов с различными компонентами почв.

1.3. Влияние загрязнения почв на их свойства.

1.4. Транслокация тяжелых металлов в растения.

Глава 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВА11ИЙ.

2.1. Объекты исследования.

2.2. Методы исследования.

Глава 3. ТРАНСФОРМАЦИЯ СОЕДИНЕНИЙ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ В

ПОЧВАХ 11ИЖНЕГО ДОНА.

3.1. Подвижные, комплексосвязанные и кислоторастворимые формы соединений тяжелых металлов в черноземе обыкновенном карбонатном и каштановой почве.

3.2. Распределение форм соединений тяжелых металлов в почве при их совместном внесении.

3.3. Фракционный состав соединений тяжелых металлов в черноземе обыкновенном карбонатном.

3.4. Сравнение двух методов определения тяжелых металлов в почвах.

Глава 4. TPAI1СЛОКАЦИЯ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ В СИСТЕМЕ ПОЧВА

РАСТЕНИЕ.

4.1. Закономерности распределения меди, свинца и цинка по органам ячменя при их раздельном внесении в почву.

4.2. Транслокация меди, свинца и цинка в растения ячменя при их совместном внесении в почву.

Глава 5. ПОГЛОЩЕНИЕ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ ЧЕРНОЗЕМОМ

ОБЫК1IOBEIII1ЫМ КАРБ01IATI1ЫМ.

5.1. Изотермы адсорбции тяжелых металлов черноземом обыкновенным карбонатным.

5.2. Влияние сопутствующего аниона на поглощение тяжелых металлов черноземом обыкновенным карбонатным.

Глава 6. ВЛИЯНИЕ КАРБ01IATOB IIA ФРАКЦИО! II1Ы Й СОСТАВ

ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ В ПОЧВЕ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Трансформация соединений тяжелых металлов в почвах Нижнего Дона»

Актуальность исследования

Загрязнение окружающей среды является одной из самых актуальных проблем современности. Избежать его полностью невозможно, так как загрязнение является следствием функционирования индустриального общества, однако уметь оценивать, прогнозировать и бороться с негативными последствиями возможно.

Особую группу загрязняющих элементов составляют тяжелые металлы (ТМ). К ним обычно относят V, Сг, Мл, Ni, Zn, Си, Со, Mo, Cd, Sn и другие. Использование их в производстве растет благодаря уникальным химическим и технологическим свойствам. ТМ обладают самыми высокими показателями техногенности и ^ токсичности (Обухов, Цаплина, 1990). Следует отметить, что многие из них являются необходимыми микроэлементами (Островская, 1987; Остроумов, 1986); нет токсичных элементов, а есть их токсичные концентрации (Орлов, 1998).

В силу своего положения, особенностей состава и строения почва играет особую роль глобального геохимического регулятора циклических массопотоков ТМ (Добровольский и др., 1996). Их регулирование осуществляется комбинированием процессов миграции, трансформации и аккумуляции в почве.

Для понимания механизмов поведения ТМ и установления истинного критерия их токсичности недостаточно определения только валового содержания (Роева и др., 1996). Возникает объективная необходимость в дифференциации их химических форм в зависимости от свойств почвы, ее способности удерживать ^ металлы в поглощенном состоянии.

Для оценки миграционной способности ТМ в пищевых цепях следует учитывать не только химические формы металлов, но и их транслокацию в растения — первичное звено пищевой цепи, а также способность растений противостоять загрязнению ТМ. Следовательно, требуются экспериментальные данные о количественных взаимоотношениях в системе ТМ-почва-растение.

Нижний Дон является крупнейшим производителем сельскохозяйственной продукции и, одновременно, крупным промышленным регионом, что определяет * высокий техногенный прессинг на окружающую среду, и, прежде всего, на почву.

Исследования микроэлементного состояния почв Нижнего Дона, особенно в связи с их высокой карбонатностью, сдерживающей подвижность микроэлементов, велись ранее и ведутся в настоящее время (В.В. Акимцев, М.Н. Кудрявцев, К.В. Руденская, П.А. Садименко, И.Г. Соборникова, Е.В. Агафонов и др.). Значительное число работ посвящено экогеохимии ТМ, в том числе урболаншафтов (В.Е. Закруткин, В.В. Приваленко, В.А. Алексеенко, О.С. Безуглова, Т.М. Минкина и др.). Несмотря на интенсивные исследования, многие вопросы поглощения и трансформации ТМ в почвах остаются неразрешенными, что и определяет актуальность настоящей работы.

Цель работы - исследовать особенности поглощения, распределения и транслокации меди, цинка и свинца в черноземе обыкновенном карбонатном и каштановой почве Нижнего Дона.

Задачи исследования:

1. Изучить распределение меди, цинка и свинца по формам соединений в черноземе обыкновенном карбонатном и каштановой почве.

2. Исследовать транслокацию ТМ в растения ячменя

3. Изучить поглощение почвой меди, цинка и свинца при их раздельном и совместном внесении.

4. Исследовать влияние сопутствующего аниона на поглощение ТМ почвой.

5. Определить влияние карбонатов на трансформацию ТМ в почве Основные положения, выносимые на защиту:

1. Поглощение и трансформация соединений ТМ в почве зависит от вида металла, состава загрязняющего вещества, т.е. сопутствующих компонентов металлической и неметаллической природы, а также от свойств почвы.

2. При загрязнении почвы характер распределения ТМ по фракциям их соединений меняется, что может служить диагностическим критерием при определении вида загрязнения (антропогенное или естественное).

3. При полиметалльном загрязнении накопление ТМ в растении может уменьшаться в результате антагонизма элементов и функционирования физиолого-биохимических барьеров.

4. Карбонаты в почве способствуют закреплению ТМ за счет снижения ^ содержания их обменных форм, хемосорбции на поверхности карбонатов и увеличения сорбирующей способности Fe-Mn оксидов.

Научная новизна исследования

Впервые для почв Нижнего Дона установлены закономерности поглощения и трансформации соединений меди, цинка и свинца на основе комплексного подхода к оценке вклада почвенных компонентов в сорбцию металлов. Выявлены ведущие факторы, определяющие накопление ТМ в почвах Нижнего Дона. Изучено конкурентное взаимодействие ТМ при их поглощении и трансформации в почве. Установлены особенности транслокации ТМ в растения при раздельном и совместном их внесении. >4| Практическая значимость исследования

Исследованные особенности трансформации соединений ТМ в черноземе обыкновенном карбонатном и каштановой почве могут быть использованы для оценки экологического воздействия техногенных выбросов в окружающую среду. Установленные механизмы взаимодействия ТМ с почвенными компонентами могут послужить для разработки эффективных приемов восстановления загрязненных почв. Выявленные закономерности транслокации ТМ в растения могут быть применены для целей нормирования содержания поллютантов в почвах степной зоны.

Апробация работы

Результаты исследований, представленные в диссертационной работе, ^ доложены и обсуждены на Объединенной научной сессии биолого-почвенного факультета РГУ, НИИ Нейрокибернетики и Ботанического сада РГУ (Ростов-на-Дону, 1997-2002), молодежной научной конференции «Актуальные проблемы экологии в сельскохозяйственном производстве» (Персиановка, 1998-2002), 16-ом Международном конгрессе почвоведов (Монпелье, Франция, 1998), Международной научно-практической студенческой конференции «Экология и экономика: региональные проблемы перехода к устойчивому развитию. Взгляд в XXI век» (Ростов-на-Дону, 1998), Всероссийской молодежной конференции * «Растение и почва» (Санкт-Петербург, 1999), 5-ой и 6-ой Международной конференции по биогеохимии микроэлементов (Вена, Австрия, 1999), Гелф,

Канада, 2001), молодежной научной конференции «Пути решения экологических проблем в сельском хозяйстве» (Персиановка, 2000), 10-ом Международном конгрессе исследователей гумусовых веществ (Тулуза,Франция, 2000), 1-ой Международной научной конференции «Деградация почвенного покрова и проблемы агроландшафтного земледелия» (Ставрополь, 2001), Международной конференции по новым технологиям и приложениям современных физико-химических методов (ядерный магнитный резонанс, хроматография/масспектометрия, ИК-Фурье спектроскопия и их комбинации) для изучения окружающей среды, включая сессии молодых ученых научно-образовательных центров России (Азов, 2001), 6-ом Международном семинаре по магнитному резонансу (спекроскопия, томография и экология) (Азов, 2002), 7-ой Пущине кой школе-конференции молодых ученых «Биология — наука XXI века» (Пущино, 2003).

Данная работа была поддержана грантами ФЦП «Интеграция» в 1998-2002гг. (проекты № 13с/98, К0752, А0054).

Результаты исследований используются для чтения элективных и спецкурсов «Экологические функции почв», «Химическое и радиоактивное загрязнение почв» и «Защита почв от деградации».

Личный вклад автора

Вегетационные, лабораторные и аналитические исследования проведены лично автором, при его участии или под его руководством.

Публикации

По материалам диссертационной работы опубликовано 24 работы, в том числе 10 - в международных изданиях.

Структура и объем диссертации

Диссертация состоит из введения, 6 глав, 9 выводов, списка литературы (196 источников, из них 65 - иностранных), 6 приложений. Работа включает 122 страницы машинописного текста, 20 рисунков и 14 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Почвоведение», Самохин, Алексей Петрович

ВЫВОДЫ:

1. В черноземе обыкновенном карбонатном и каштановой почве, не подвергшихся загрязнению, содержание подвижных форм цинка и меди дефицитное, причем каштановая почва более бедна как по подвижным формам металлов, так и по их валовому содержанию по сравнению с черноземом.

2. Установлена закономерность в распределении Си и Zn по формам соединений: подвижные < связанные в комплексы < кислоторастворимые; для РЬ — подвижные < связанные в комплексы ~ кислоторастворимые. По относительному содержанию подвижных и связанных в комплексы форм ТМ в фоновых почвах наблюдается следующая последовательность: Pb > Zn > Си, по кислоторастворимым формам: для чернозема обыкновенного Zn > РЬ > Си, для каштановой почвы Zn > Си > РЬ.

3. В исследуемом диапазоне концентраций накопление различных форм ТМ в абсолютном выражении имеет прямую зависимость от дозы внесения. Относительное содержание форм ТМ при невысоком загрязнении увеличивается, а затем остается примерно постоянным (кроме Zn, аккумуляция кислоторастворимых форм которого снижается). Это свидетельствует о поглощении ТМ в более прочносвязанных формах.

4. В фоновых почвах основная доля металлов сосредоточена в кристаллических решетках минералов. При загрязнении ТМ накапливаются в наиболее специфических фракциях соединений: Си - во фракциях, связанных с органическим веществом и Fe-Mn оксидами, РЬ - во фракции, связанной с органическим веществом, Zn — во фракции, связанной с Fe-Mn оксидами. При этом относительное содержание наиболее консервативной остаточной фракции существенно уменьшается, что может служить диагностическим критерием при определении характера загрязнения (антропогенное или природное).

5. В последействии подвижность ТМ уменьшается. Для Zn было характерно увеличение содержания кислоторастворимых форм, для РЬ комплексосвязанных. Данные говорят о длительности установления динамического равновесия в почве после антропогенного воздействия.

6. При полиметалльном загрязнении наблюдается значительное увеличение подвижности ТМ. Это связано с конкурентным взаимодействием изучаемых металлов, при этом Си выступает как наиболее сильный конкурент за адсорбционные места.

7. При раздельном внесении между концентрацией подвижных форм ТМ и их содержанием в растениях наблюдается тесная и очень тесная связь (г=0,65-0,99). По величине коэффициента биологического поглощения элементы образуют следующий ряд: РЬ < Си « Zn. Характерно акропеталыюе накопление ТМ в ячмене (солома>зерно). При совместном внесении отмечалось интенсивное загрязнение соломы и снижение концентрации ТМ в генеративной части.

8. По способности к поглощению почвой ТМ образуют ряд: Cu>Pb»Zn. На количество адсорбированного ТМ и характер поглощения большое влияние оказывает сопутствующий анион: ацетаты способствуют большему поглощению ТМ, чем нитраты.

9. Увеличение карбонатности почвы приводит к более прочной фиксации ТМ за счет снижения их накопления в обменных формах, сорбции карбонатами и Fe-Mn оксидами. Содержание металлов, связанных с органическим веществом, уменьшается, что связано с увеличением степени минерализации гумуса.

Список литературы диссертационного исследования кандидат биологических наук Самохин, Алексей Петрович, 2003 год

1. Абрамян С.А. Изменение ферментативной активности почвы под влиянием естественных и антропогенных факторов // Почвоведение. 1992, №2. С.70-82.

2. Агрохимические методы исследования почв. М.: Наука, 1975. 656с.

3. Агафонов Е.В. Запасы цинка, марганца и меди в предкавказских мицелярно-карбонатных черноземах//Почвоведение, 1991. №4. С. 171-174.

4. Агафонов Е.В. Тяжелые металлы в черноземах Ростовской области // Тяжелые металлы и радионуклиды в агроэкосистемах. М., 1994. С.22-27.

5. Александрова Л.Н. Органическое вещество почв и процессы его трансформации. Л.: Наука. 1980. 287с.

6. Александрова Л.П., Дорфман Э.М., Юрлова О.В. Органо-минеральные производные гумусовых веществ в почве // Гумусовые вещества почвы. -Ленинград-Пушкин, 1970. Т. 142. С. 157-197.

7. Александрова Л.Н., Найденова О.А. Состав и природа гумусовых веществ почвы // Гумусовые вещества почвы. Ленинград-Пушкин, 1970. Т. 142. С.83-140.

8. Алексеев А.А. Подвижность цинка и кадмия в почвах. Автореф. дис. . канд. биол. наук. 1979. 24с.

9. Аржанова B.C., Елпатьевский П.В., Вертель Е.Ф. Микроэлементы и растворимое органическое вещество лизиметрических вод // ПочвоведеЕше, 1981. № 11. С.50-60.

10. Барсукова B.C. Физиолого-генетические аспекты устойчивости растений к тяжелым металлам. Новосибирск: Наука, 1997. С.15-33.

11. Большаков В.А., Краснова II.M. Аэротехногенное загрязнение почвенного покрова тяжелыми металлами: источники, масштабы, рекультивация. М., 1993. 92с.

12. Брукс P.P. Биологические методы поисков полезных ископаемых. М., 1996. 216с.

13. Варшалл Г.М. Химические формы элементов и методы их определения // Известия ТСХА. 1992. № 3. С.157-170.

14. Васильев Н.Г., Бунтова М.А., Корнилович Б.Ю. Ионный обмен и хроматография. JL: Наука. 1984. С.70-75.

15. Виноградов А.П. Геохимия редких и рассеянных элементов в почвах. М.: Изд-во АН СССР. 1957. 237с.

16. Водяницкий Ю.Н., Добровольский В.В. Железистые минералы и тяжелые металлы в почвах. М.: Почвенный ин-т им. В.В. Докучаева, 1998. 218с.

17. Волошин Е.И. Цинк в пахотных почвах Красноярского края // Агрохимия, 2002. №5. С.33-40.

18. Воробьева Л.Ф., Рудакова Т.А. О возможности прогноза состояния некоторых химических элементов в природных водах и растворах по диаграммам растворимости // Вестник МГУ. Серия 17. Почвоведение, 1981. № 4. С.3-12.

19. Восель С.В., Помощников Э.Е., Полубояринов В.А. // Кинетика и катализ, 1984. Т. 25. №6. С.1501-1504.

20. Галиулин Р.В. Индикация загрязнения почв тяжелых метатлов путем определения активности почвенных ферментов // Агрохимия, 1989. №11. С.133-142.

21. Галиулин Р.В., Семенова Н.А., Галиулина Р.А. Индикация биологического эффекта мелиорации серой лесной почвы, загрязненной медью, путемопределения ее целлюлозолитической активности // Агрохимия, 1996. №11. С.131-136.

22. Гапон E.II. К теории ионообменной адсорбции в почвах // Журн. общей химии, 1933. Т. 3. Вып. 6. Статьи 4-5. С.660-669.

23. Гапон E.I 1. Обменные реакции почв // Почвоведение, 1934. № 2. С.190-201.

24. Гапон Е.Н. Исследование обменной адсорбции. I. Обмен двух ионов с совпадением обменной способности и емкости поглощения // Журн. общей химии, 1937. Т. 7. Вып. 10. С.1468-1473.

25. Гапон Е.П. Исследование обменной адсорбции. III. Применение закона распределения к обмену двух катионов // Журн. общей химии, 1937. Т.7. Вып. 230. С.2801-2805.

26. Горбатов И.С. Трансформация соединений и состояние цинка, свинца и кадмия в почвах: Автореф. дисс. . канд. биол. наук. М., 1983. 24с.

27. Горбатов B.C. Устойчивость и трансформация оксидов тяжелых металлов (Zn, Pb, Cd) в почвах. Почвоведение, 1988. № 1. С.35-42.

28. Горбатов B.C., Зырин П.Г. Адсорбция Zn, Pb, Cd почвой и кислотно-основное равновесие // Вестник МГУ. Серия 17. Почвоведение, 1988. №3. С.21-25.

29. Гутиева Н.М. Влияние загрязненности почвы техногенными выбросами на урожай и химический состав ячменя // Химия в сельском хозяйстве, 1982. №3. С.26-28.

30. Демин В.В. Роль гуминовых кислот в необратимой сорбции тяжелых металлов в почве // Известия ТСХА, 1994. № 2. С.79-86.

31. Демин В.В. Закономерности поглощения меди почвами и почвенными минералами. Автореф. дис. . канд. биол. наук. М., 1997. 28с.

32. Добровольский В.В. География микроэлементов. Глобальное рассеивание. М.: Мысль, 1983. 272с.

33. Добровольский В.В., Алещукин JI.B., Филатова Е.В., Чупахина Р.П. Миграционные формы тяжелых металлов как фактор формирования массонотоков металлов// Материалы Международного симпозиума «Тяжелые металлы в окружающей среде», Пущино, 1996. С.5-14.

34. Доспехов Б.А. Методика полевого опыта (с основами статистической обработки результатов исследований). М.: Колос, 1965. 423с.

35. Елькина ГЛ., Табаленкова Г.Н., Куренкова С.В. Влияние тяжелых металлов на урожайность и физиолого-биохимические показатели овса // Агрохимия, 2001. №8. С.73-78.

36. Жидеева В.А., Васенев И.И., Щербаков А.П. Фракционный состав соединений Pb, Cd, Ni, Zn в лугово-черноземных почвах, загрязненных выбросами аккумуляторного завода // Почвоведение, 2002. №6. С.725-733.

37. Журавлева Е.Г. Закономерности распределения микроэлементов в почвах // Химия почв. Микроэлементы в почвах и современные методы их изучения. М.: Почвенный ин-тим. В.В. Докучаева, 1985. С.6-11.

38. Закруткин В.Е., Шишкина Д.Ю. Некоторые аспекты распределения меди и цинка в почвах и растениях агроландшафтов Ростовской области // Материалы Международного симпозиума «Тяжелые металлы в окружающей среде». Пущино, 1996. С.101-109.

39. Закруткин В.Е., Шкафенко Р.П. Некоторые аспекты распределения свинца в почвах и растениях агроландшафтов Ростовской области// Материалы Международного симпозиума «Тяжелые металлы в окружающей среде». Пущино, 1996. С.110-117.

40. Зырин Н.Г. Узловые вопросы учения о микроэлементах в почвоведении. Докл. на соиск. уч. степ. докт. биол. наук. М.: Изд-во МГУ, 1968. 38с.

41. Зырин Н.Г., Мотузова Г.В., Симонов В.Д., Обухов А.И. Микроэлементы (бор, марганец, медь, цинк) в почвах Западной Грузии // Содержание и формы соединений микроэлементов в почвах. М.: Изд-во МГУ, 1979. С.3-159.

42. Зырин Н.Г., Чеботарева Н.А. К вопросу о формах соединений меди, цинка, свинца в почвах и доступности их для растений // Содержание и формы соединений микроэлементов в почвах. М.: Наука, 1983. С.93-114.

43. Зырин П.Г., Сердюкова А.В., Соколова Т.А. Сорбция свинца и состояние поглощенного элемента в почвах и почвенных компонентах // Почвоведение, 1986. №4. С.39-44.

44. Ильин В.Б. Тяжелые металлы в системе почва-растение. Новосибирск: Наука, 1991. 151с.

45. Кабата-Пендиас А., Пендиас X. Микроэлементы в почвах и растениях. М.: Мир, 1989. 439с.

46. Карнаухов А.И., Ткаченко В.М., Шестидесятная Н.Л. Исследование адсорбции меди некоторыми типами почв УССР // Почвоведение, 1989. № 11. С.118-123.

47. Карпухин А.И. Комплексные соединения гумусовых кислот с тяжелыми металлами // Почвоведение, 1998. №7. С.840-847.

48. Карпухин Ф.И., Шестаков Е.И., Чепурина Т.А. Исследование миграции и трансформации железа в подзолистых почвах // Доклады ТСХА, 1980. Вып. 285. С.49-54.

49. Кауричев И.С., Карпухин Ф.И., Шестаков Е.И. Превращение и миграция марганца в подзолистых почвах // Известия ТСХА, 1983. Т.З. С.82-86.

50. Ковалевский A.J1. Биогеохимия растений. Новосибирск: Наука, 1991. 294с.

51. Ковалевский АЛ. Относительные биогеохимические параметры в практике комплексных исследований биосферы // Материалы 2-ой Российской школы «Геохимическая экология и биогеохимическое районирование биосферы». М., 1999. С.68-70.

52. Ковалевский A.J1. Химические и минеральные формы металлов в растениях // 2-я Российская школа «Геохимическая экология и биогеохимическое районирование биосферы». 1994. С.139-140.

53. Ковда В.А., Якушевская И.В., Тюрюканов А.Н. Микроэлементы в почвах Советского Союза. М.: Изд-во МГУ, 1959. 66с.

54. Колесников С.И., Казеев К.Ш, Вальков В.Ф. Влияние загрязнения тяжелыми металлами на эколого-биологические свойства чернозема обыкновенного // Экология, 2000. №10. С.193-201.

55. Колесников С.И., Казеев К.Ш, Вальков В.Ф. Экологические последствия загрязнения почв тяжелыми металлами. Ростов-на-Дону: Изд-во СКВШ, 2000. 232с.

56. Колесников С.И. Влияние загрязнения тяжелыми металлами // Агрохимия, 2001. №9. С.55-59.

57. Корнилович Ю.Б. Структура и поверхностные свойства механо-химически активированных силикатов и карбонатов. Киев: Наукова Думка, 1994. 127с.

58. Крупеников И.А. Карбонатные черноземы. Кишинев: Штиинца, 1979. 108с.

59. Крупский I1.K., Александрова A.M. К вопросу об определении подвижных форм микроэлементов// Микроэлементы в жизни животных, растений и человека. Киев: Наукова Думка, 1964. С.24-31.

60. Кузнецов В.А., Шимко Г.А. Метод постадийных вытяжек при геохимических исследованиях. Минск: Наука и техника, 1990. 88с.

61. Кузьмич М.А., Графская Г.А., Хостанцева II.B. Влияние известкования на поступление тяжелых металлов в растения // Агрохимический вестник, 2000. №5. С.7-9.

62. Ладонин Д.В. Влияние техногенного загрязнения на фракционный состав меди и цинка в почвах // Почвоведение, 1995. №10. С. 1299-1305.

63. Ладонин Д.В. Особенности специфической сорбции меди и цинка некоторыми почвенными минералами//Почвоведение, 1997. №12. С.1478-1485.

64. Ладонин Д.В. Соединения тяжелых металлов в почвах проблемы и методы изучения // Почвоведение, 2002. №6. С.682-692.

65. Ладонин Д.В., Марголина С.Е. Взаимодействие гуминовых кислот с тяжелыми металлами // Почвоведение, 1997. №7. С.806-811.

66. Лукин С.В., Солдат И.Е., Пендюрин Е.А. Закономерности накопления цинка в сельскохозяйственных растениях// Агрохимия, 1999. №2. С.79-82.

67. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1979. 480с.

68. Мамлеев И.Ш. Статика и кинетика заполнения неоднородных сорбентов. Автореф. дис. . канд. хим. наук. Алма-Ата, 1984. 24с.

69. Манская С.М., Дроздова Т.В., Емельянова М.П. Связывание меди различными формами природных органических соединений // Почвоведение, 1958. №6. С.41-48.

70. Манучаров А.С., Харитонова Г.В., Черноморченко Н.И., Землянухин B.II. Влияние адсорбированных катионов цинка и свинца на поверхностные свойства минералов и сорбцию ими паров воды // Почвоведение, 2001. №6. С.693-699.

71. Микроэлементы в почвах Советского Союза. М.: Изд-во МГУ, 1973. 280с.

72. Минеев В.Г. Агрохимия. М.: Изд-во МГУ, 1990. 486с.

73. Минкина Т.М., Крыщенко B.C., Самохин А.П., Назаренко О.Г. Техногенное загрязнение почв тяжелыми металлами. Учебное пособие. Ростов-на-Дону: КМЦ «Копицентр», 2003. 75с.

74. Мотузова Г.В. Соединения микроэлементов в почвах: системная организация, экологическое значение, мониторинг. М: Эдиториал УРСС, 1999. 168с.

75. Мотузова Г.В. Подвижность микроэлементов в почвах: современные проблемы // 2-я Российская школа «Геохимическая экология и биогеохимическое районирование биосферы», 1994. С.44-45.

76. Мотузова Г.В. Формы соединений микроэлементов в субтропических почвах Западной Грузии. Автореф. дис. . канд. биол. наук. М. 1972. 24с.

77. Обухов А.И. Устойчивость черноземов к загрязнению тяжелыми металлами // Проблемы охраны, рационального использования и рекультивации черноземов. М.: Наука, 1989. С.33-41.

78. Обухов А.И., Цаплина М.А. Трансформация техногенных соединений тяжелых металлов в дерново-подзолистой почве // Вестник МГУ. Серия 17. Почвоведение, 1990. №3. С.39-44.

79. Овчаренко М.М. Подвижность тяжелых металлов в почве и доступность их растениям. // Аграрная наука, № 3. 1996. С.39-41.

80. Орлов Д.С. Химия почв. М.: Изд-во МГУ, 1985. 376с.

81. Орлов Д.С. Микроэлементы в почвах и в живых организмов // Соросовский образовательный журнал, 1998. №1. С.1-8.

82. Островская J1.K. Микроэлементы. Поступление, транспорт и физиологические функции в растениях. Киев: Наукова думка, 1987. 255с.

83. Остроумов С.А. Введение в биохимическую экологию. М., 1986. 176с.

84. Павловский В .А., Матвеев Н.М., Прохорова Н.В. Вопросы экологии и охрана природы в лесостепной и степной зонах. Самара: Самарский институт, 1996. С.210-217.

85. Пампура Т.В., Пинский Д.Л., Остроумов В.Г., Гершевич В.Д., Башкин В.Н. Экспериментальное изучение буферности чернозема при загрязнении медью и цинком // Почвоведение, 1993. №2. С.104-110.

86. Пампура Т.В. Поглощение меди и цинка черноземом типичным в условиях модельных экспериментов. Автореф. дис. . канд. биол. наук. М., 1996. 24с.

87. Пейве Я.В., Ринькис Г.Я. Полевая лаборатория для определения доступных растениям микроэлементов в почвах. Микроэлементы в растениеводстве. Рига, 1958.354с.

88. Пинский Д.Л. Поглощение тяжелых металлов почвами. Деп. ВИНИТИ. №5588-81.

89. Пинский Д.Л. Закономерности и механизмы катионного обмена в почвах. Автореф. докт. дисс. Пущино, 1992. 26с.

90. Пинский Д.Л. Ионообменные процессы в почвах. Пущино, 1997. 166с.

91. Пинский Д.Л., Фиала К.Б. Значение ионного обмена и образования труднорастворимых соединений меди и свинца почвами // Почвоведение, 1985. №9. С.46-57.

92. Плеханова И.О., Кутукова Ю.Д., Обухов А.И. Накопление тяжелых металлов сельскохозяйственными растениями при внесении осадков сточных вод // Почвоведение, 1995. № 12. С.1530-1536.

93. Плеханова И.О., Кленова О.В., Кутукова Ю.Д. Влияние осадков сточных вод на содержание и фракционный состав тяжелых металлов в супесчаных дерново-подзолистых почвах // Почвоведение, 2001 №4. С.496-503.

94. Понизовский А.А., Студеникина Т.А., Мироненко Е.В. Поглощение ионов меди (И) почвой и влияние на него органических компонентов почвенных растворов//Почвоведение, 1997. № 7. С.1457-1463.

95. Понизовский А.А., Мироненко Е.В. Механизмы поглощения свинца (II) почвами // Почвоведение, 2001. №4. С.418-429.

96. Понизовский А.А., Мироненко Е.В., Кондакова Л.П. Закономерности поглощения Pb (II) почвами при рН от 4 до 6 // Почвоведение, 2001. №7. С.817-822.

97. Почвоведение. 4.1. Почва и почвообразование / Под ред. В.А. Ковды, Б.Г. Розанова. М.: Высш. шк., 1988. С.68-69.

98. Практикум по агрохимии / Под ред. В.Г. Минеева. М.: Изд-во МГУ, 1989. С. 107-181.

99. Прохоров В.М., Громова Е.А. Влияние рН и концентрации солей на сорбцию цинка почвами // Почвоведение, 1971. № 1. С.26-30.

100. Решетников С.И. Формы соединений меди в загрязненных и фоновых дерново-подзолистых почвах // Биол. науки, 1990. № 4. С.114-123.

101. Роева Н.Н., Ровинский Ф.Я., Кононов Э.Я. Специфические особенности поведения тяжелых металлов в различных природных средах// Журнал аналитической химии, 1996. №4. С.384-387.

102. Руденская К.В. Содержание марганца и меди в органическом веществе некоторых почв Ростовской области // Материалы 3-го межвузовского совещания «Микроэлементы и естественная радиоактивность почв». Ростов-на-Дону: Изд-во РГУ, 1962. С.77-78.

103. Юб.Рухович О.В. Закономерности катионного обмена в почвах, загрязненных медью// Автореф. дис. . канд. биол. наук. М., 1993. 158с.

104. Рэуце К., Кырстя С. Борьба с загрязнением почвы. М.: ВО Агропромиздат, 1986. 221с.

105. Садовникова Л.К. Тяжелые металлы // Почвенно-экологический мониторинг. М, 1994. С.105-120.

106. Садовникова Л.К. Использование почвенных вытяжек при изучении соединений тяжелых металлов // Химия в сельском хозяйстве, 1997. №2. С.37-40.

107. Садовникова Л.К., Ладонин Д.В. Поглощение меди и цинка дерново-подзолистой почвой при разных уровнях техногенного загрязнения. Сообщение 1. Общая сорбция меди и цинка // Вестн. Моск. ун-та. Серия 17. Почвоведение, 2000. №3. С.33-37.

108. Сает Ю.Е. Антропогенные геохимические аномалии (особенности, методика изучения и экологическое значение). Автореф. докт. дисс. М., 1982. 53с.

109. НЗ.Самохин А.П., Минкина Т.М., Назаренко О.Г. Определение тяжелых металлов в почве: пробоподготовка и анализ // Известия ВУЗов. Северокавказский регион. Естественные науки, 2002. №3. С.82-86.

110. Сердюкова А.В., Зырин Н.Г. Свинец в почвах и растениях техногенного ландшафта // Химия почв. Микроэлементы в почвах и современные методы их изучения. М.: Почвенный ин-т им. В.В. Докучаева, 1985. С.21-26.

111. Сизов А.П. Влияние карбоната кальция на гумусообразование в условиях модельного эксперимента // Вестн. Моск. ун-та. Серия 17. Почвоведение, 1990. №3. С.21-25.

112. Сизов А.П., Хомяков Д.М., Хомяков П.М. Проблемы борьбы с загрязнением почв и продукции растениеводства. М.: ВПИЭСХ, 1990. 50с.

113. Степанок В.В. Влияние сочетания соединений тяжелых металлов на урожай сельскохозяйственных культур и поступление тяжелых металлов в растения // Агрохимия, 2000. №1. С.74-80.

114. Танделов Ю.П. Фтор в системе почва-растение. М.: Изд-во МГУ, 1997. 79с.

115. Тарасевич Ю.И. Строение и химия поверхностных слоистых силикатов. Киев: Паукова Думка, 1988. 247с.

116. Тарасевич Ю.И., Овчаренко Ф.Д. Адсорбция на глинистых минералах. Киев: Наукова Думка, 1975. 375с.

117. Тонкопий Н.И., Григорьева Т.И., Перцовская А.Ф. Гигиеническая оценка загрязнения почвы медью, никелем и цинком // Химия в сельском хозяйстве, 1987. №2. С.61-64.

118. Фатеев А.И., Мирошниченко П.Н., Самохвалова B.JI. Миграция, транслокация и фитотоксичность тяжелых металлов при полиэлементном загрязнении почвы //Агрохимия, 2001. № 36. С.57-61.

119. Фрид А.С. Миграционная концепция доступности веществ почвы корням растений //Агрохимия, 1996. № 3. С.29-37.

120. Харитонова Г.В., Землянухин В.Н., Манучаров А.С., Черноморченко Н.И. Электронно-микроскопическое исследование монтмориллонита, насыщенного РЬ2+ и Zn2+ // Почвоведение, 2002. №9. С. 1054-1059.

121. Черных П.А. Закономерности поведения тяжелых металлов в системе почва-растение при различных антропогенных нагрузках. Автореф. дис. . докт. биол. наук. М., 1995. 39с.

122. Шестаков Е.И. Взаимодействие ионов марганца с водорастворимым органическим веществом и фульвокислотами подзолистых почв. Автореф. дис. . канд. биол. наук. М, 1984. 21с.

123. Шестаков Е.И., Карпухин А.И., Кауричев И.С., Рачинский В.В. Миграция и трансформация соединений марганца в подзолистых почвах // Почвоведение, 1989. № 12. С.35-46.

124. Шильников И.А., Лебедева Л.А., Лебедев С.Н., Графская Г.А., Сопильняк Н.Т., Ефремова Л.В., Горешникова Е.В., Семенова Н.П., Бодров А.В., Панасюк Р.Г. Факторы, влияющие на поступление тяжелых металлов в растения // Агрохимия, 1994. № 10. С.94-101.

125. Экономическая оценка сельскохозяйственных угодий Ростовской области/ Под ред. А.С. Чешева, Е.М. Цвылева. Ростов-на-Дону: Изд-во РГУ, 1991. 240с.

126. Ягодин Б.А., Кидин В.В., Цвирко В.А., Маркелова В.Н., Саблина С.М. Тяжелые металлы в системе почва-растение // Химия в сельском хозяйстве, 1999. №8. С.42-45.

127. Abd-Elfattah A. and Wada K. Adsorption of lead, copper, zinc, cobalt, and cadmium by soil that differ in cation-exchange materials // Soil Sci. J., 1981. V. 32. № 2. P.217-284.

128. Adriano D.C. Trace elements in the terrestrial environment. New York: Spring-Verlag, 1986. 612p.

129. Adriano D.C. Trace elements in terrestrial environments. New York, Berlin, Heidelberg: Springer-Verlag, 2001. 868p.

130. Bartashevsky Yu.A., Gaydarov O.L., Gordienko S.A. Free radical damping investigation of humic acid with different Mn and Cu content ESR method // Humus Planta, 1971. №5. P.339-342.

131. Bibak A. Cobalt, copper, and manganese adsorption by aliminum and iron oxides and humic acid // Commun. Soil Sci. and Plant Anal., 1994. V.25. №19-20. P.3229-3239.

132. Borah D.K., Rattah R.K., Banerjee N.K. Effect of soil organic on the adsorption of Zn, Cu, and Mn in soil //J. Ind. Soc. Soil Sci., 1992. V.40. №2. P.277-282.

133. Brummer G.W., Tiller K.G., Herms U., Clayton P.M. Adsorption-desorption and/or precipitation-dissolution processes of zinc in soils // Geoderma, 1983. V.31. №4. P.337-354.

134. Camerlinc R., Kiekens L. Speculation of heavy metals in soils based on change separation // Plant and Soil, 1982. V.68. №3. P.331-339.

135. Chao T.T. Selection dissolution of manganese oxides from soils and sediments with acidified hydroxylamine hydrochloride // Soil Sci. Soc. Amer. Proc., 1972. №36. P.764-768.

136. Chesire M.V., Berrow M.L., Goodman B.A., Mundie C.M. Metal distribution and nature of some Cu, Mn, and V complexes in humic and fulvic fractions of soil organic matter // Geochim. Cosmochim. Acta, 1977. V. 53. P.377-382.

137. Chino M. In: Heavy metal pollution in soils in Japan/ Eds. K. Kitagishi, I. Yamane. Tokyo: Japan Sci Soc Pr., 1981. 518p.

138. Chirita V. Studies on zinc mobility on the main soils types in Romania. Romanian Agricultural Research, 1994, № . P.67-72.1. Л I

139. Chrenekova E. Study on Pb sorption by soils under model condition of columns // Scientia Agriculturae Bohemoslovaca, 1982. Vol. 14, № 1. P.1-12.

140. Davis G., Mertz W. In: Trace elements in Human and Animal Nutrition. San Diego:m1. Academic Pr, 1987. 348p.

141. Davis J.A., Leckie J.O. Effect of adsorbed complexing ligands on trace metals uptake by hydrous oxides // Environ. Science and Technol., 1978. V. 12. № 12. P. 13091315.

142. Dhillon S.K., Dhillon K.S. Zinc adsorbtion by alcaline soils // J. Ind. Soc. Soil Sci., V.32. №2. P.250-252.

143. Elgabaly M.M. Mechanizm of Zn fixation by colloidal clays and related minerals // Soil Sci., 1950. №69. P.167-173.

144. Elliot II.A., Liberati M.R., Huang C.P. Competitive adsorption of heavy metals by soils //J. Environ. Qual., 1986. V.15. №3. P.214-219.

145. Emmirich W.E., Lund L.J., Page A.L., Chang A.C. Solid phase forms of heavy metals in sewage sludge treated soils // J. Environ. Qual., 1982. V.ll. №2. P.118-124.

146. Ernst W. Physiological and biochemical peculiarities of metal tolerance // Effects of air pollution on plants / Ed. Mansfield T. Cambridge, 1976. P.115-133.

147. Farrah II., Pickering W.I I. Influence of clay-solute interactions on aqueous heavy metal ion levels // Water, Air, Soil Pollut., 1977. № 8. P. 189-197.

148. Forbes E.A., Posner J.P. The specific adsorption of divalent Cd, Co, Cu, Pb, and Zn on goethite //J. Soil Sci., 1976. V. 27. № 2. P. 154-166.

149. Fostner U. Metal speciation in solid wastes factor affecting mobility // Speciation • of metal in water, sediment and soil systems / L. Lander (Ed.). Berlin: Springer,1987. P.13-41.

150. Gibson M.J., Farmer J.G. Multi-step sequential chemical extraction of heavy metals from urban soil//Environ. Pollut., 1986. Ser.B. №11. P.l 17-135.

151. Gilles C.I I., Smith D., Iluitsin A.A. A general treatment and classification of the solute adsorption isoterm // J. Colloid and Interface Sci., 1974. Vol.47. N3. P.755-765.

152. Ilering J.G., Morel F.M. Humic acid complexation of calcium and copper // Environ. Sci. & Technol., 1988. V. 22. № 10. P.1234-1237.

153. Hilderbrand E.E., Blum W.E. Lead fixation by iron oxides // Naturwissenchaften, 1974. V. 61. №4. P.169-170.

154. Hodgson J.F., Lindsay W.L., Trieveiler J.F. Micronutrient cation complexing in soil solution. II: Complexing of zinc and copper in displaced solution from calcareous soil // Soil Sci. Soc. Am. Proc. 1966., № 30. P.723-726.

155. Jones J.B. Jr. In: Micronutrients in Agriculture/ Eds. J.J. Mortvedt, P.M. Giordiano, and W.L. Lindsay. Madison, WI: Soil Sci Soc Am., 1972. 43 lp.

156. Jurinak J.J., Bower N. Thernodynamics of zinc adsorption on calcite, dolomite, and magnesite type minerals // Soil Sci. Soc. Am. Proc., 1956. V. 20. P.466-471.

157. Lindsay W.L. Chemical equilibria in soil. N.Y., 1979. 449p.

158. Lindsay W.L., Norvell W.A. Reactions of DTP A chelates of Fe, Zn, Mn, and Co with soils // Soil Sci. Soc. Am. Proc., 1972. № 36. P.778-783.

159. Loganathan P., Burau R.G., Fuerstenau D.W. Influence of pll on the sorption of Co, Zn, and Ca by a hydrous manganese oxide // Soil Sci. Am. Proc., 1977. № 41. P.57-62.

160. Machado P.L.O. de A., Pavan M.A. Zinc sorption by some soils of Parana // Revista • Brasilcira de Ciencia do Solo, 1987. V. 11. № 3. P.253-256.

161. McBride M.B. Copper in solid and solution phases of soil // In Copper in soils and plants. Logeragan Y.F., Robson A.D., Grahm K.D. (eds.). Acadcmic Press. N.Y., 1981. P.25-43.

162. McLaren R.G., Crawford D.V. Studies on soil copper. I. The fractionation of coppcr in soils // J. Soil Sci. 1973., V. 24. № 2. P.172-181.

163. Minkina Т.М., Samokhin A.P. and Nazarenko O.G. Influence of soil contamination by heavy metals on organic matter. Proceedings of ESSC Congress, 2001. Valencia, Spain. 215-224.

164. Nielsen J.D. Specific zinc adsorption as related to the composition and properties of clay and silt in some Danish soils // Acta Agricultural Scandinavica, 1990. V. 40. № l.P.3-9.

165. Perdue M.E. Acidic functional groups of humic substances // Ilumic substances in soil, sediment, and water. N.Y.: Wiley-Intersci. Publ., 1985. 692p.

166. Pickering W.F. Zinc interactions with soil and sediment components // Zinc in soils. Nriagu J.O. ed. N.Y.: Wiley, 1980. P.40-57.

167. Posselt 11.A., Anderson F.J., Weber W.J. Cation sorption on colloidal hydrous manganese dioxide // Environ. Sci. Technol., 1989. № 2. P. 1087-1093.

168. Ramamoorthy S., Rust B.R. Heavy metal exchange processes in sediment-water systems // Environ. Geol. 1978., № 2. P. 165-172.

169. Schizer M., Skinner S.I.M. Organo-metallic interactions in soils // Soil Sci., 1967. V.103. № 4. P. 80-85.

170. Scoer J., Fostner U. Estimation of long-term behaviour of heavy metals in solid wastes // Wolf K., Vanden W.J., Brink F.J., Colon F.J. (Eds). Contaminated soil, 1988. V.l.P.43-46.

171. Shuman L.M. Sodium hypochlorite method for extracting microelements associated with soil organic matter // Soil Sci. Soc. Am. J., 1983. № 47. P.656-660.

172. Sims J.T., Kline J.S. Chemical fractionation and plant uptake of heavy metals in soils amended with sewage sludge // J. Environ. Qual., 1991. V.20. P.387-395.

173. Singh M.V., Abrol I.P. Solubility and adsorption of zinc in a sodic soil // Soil Sci., 1985. V. 140. №6. P.285-291.

174. Singhal J.P., Kumar D. Thermodynamics of exchange of Zn with Mg bentonite and Mg illite // Geoderma, 1977. № 17. P.235-258.

175. Spozito G. Surface reactions in natural aqueous colloidal systems // Chimia, 1989. V. 43. №6. P.169-176.

176. Spozito G., Lund L.J., Chang A.C. Trace metal chemistry in arid-zone field soilsamended with sewage sludge: 1. Fractionation of Ni, Cu, Zn, Cd and Pb in solid phases // Soil Sci. Soc. Am. J., 1982. V.46. №2. P.260-264.

177. Stevenson F.J. Stability constants of Pb and Cd complexes with humic acids // Soil Sci. Soc. Am. J., 1976. V. 40. P.665-672.

178. Stumm W., Kummert R., Sigg L. A ligand exchange model for the adsorption of inorganic and organic ligands at hydrous oxide interfaces // Croatica chemica acta, 1980. V. 53. №2. P.291-312.

179. Tan K.H., King L.D., Morris H.D. Complex reactions of Zn with organic matter extracted from sewage sludge // Soil Sci. Am. Proc., 1971. V.35. № 5. P.631-639.

180. Tessier A., Campbell P.G.C., Bisson M. Sequential extraction procedure for the speciation of particulate trace metals // Anal. Chem., 1979. №51. P.844-851.

181. Tessier A., Rapin F., Carignan R. Trace elements in oxic lake sediments: possible adsorption onto iron oxyhydroxides // Geochim, Cosmochim. Acta, 1985. V.49. P.183-194.

182. Van Dijk. Cation binding by humic acids // Geodcrma, 1971. №5. P. 53-67.

183. Velghe F., Schoonheydt R.A., Uytterhoeven J.B. The coordination of hydrated Cu(II) and Ni(II) ions on montmonllonite surface // Clay and Clay Miner., 1977. V.25. №6. P.375-380.

184. Weiss C.A., Kirkpatric R.J., Altaner S.P. // Geochim. Cosmochim. Acta, 1990. V.54. №6. P.1655-1669.