Термохимия некоторых моно- ди- и тетратиопроизводных четырехкоординированного атома фосфора тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Ситникова, Елена Юрьевна

• Ситникова, Елена Юрьевна
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Ситникова, Елена Юрьевна

ВВЕДЕНИЕ.4

ГЛАВА 1. ЭНТАЛЬПИЯ ПАРООБРАЗОВАНИЯ.8

1.1. Литературный обзор.8

1.2. Обсуждение результатов.20

ГЛАВА 2. ЭНТАЛЬПИЯ СОЛЬВАТАЦИИ.30

2.1. Литературный обзор.30

2.2. Обсуждение результатов.41

ГЛАВА 3. ЭНТАЛЬПИЯ ОБРАЗОВАНИЯ.49

3.1. Литературный обзор.49

3.1.1. Определение энтальпии образования с использованием методов сжигания.51

3.1.2. Определение энтальпии образования с использованием методов реакционной калориметрии.54

3.1.3. Определение энтальпии образования другими методами.56

3.1.4. Энергия связей.60

3.1.5. Энтальпия реакций и процессов.63

3.2. Обсуждение результатов.68

3.2.1. Энтальпия образования изомерных циклофосфа-кетонов.68

3.2.2. Энтальпия образования в конденсированной и газовой фазах алкил(алкилен)монотиофосфатов.70

3.2.3. Энтальпии реакций с участием дитиофосфорных кислот и энтальпии образования их производных.74

3.2.3.1. Энтальпия образования триметилсилиловых эфиров

О.О-диалкилдитиофосфорных кислот.75

3.2.3.2. Энтальпия образования продуктов присоединения 0,0-диалкил(алкилен)дитифосфорных кислот к ди-метиловому эфиру малеиновой кислоты.83

3.2.3.3. Энтальпия образования продуктов реакции

Арбузова.86

ГЛАВА 4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.91

4.1. Растворители и объекты исследований.91

4.2. Реакция 0,0 - диалкил(алкилен)дитиофосфорных кислот с диметиловым эфиром малеиновой кислоты (ДММК) (общая методика).91

4.2.1. Реакция дипропил- и диизопропилдитиофосфорной кислоты с ДММК.92

4.2.2. Реакция 4,5-диметил-2-тионо-2-меркапто-1,3,2-диоксафос-фолана с ДММК.92

4.3. Реакция нейтрализации 0,0-диалкилдитиофосфорных кислот в растворе.95

4.4. Проведение калориметрического эксперимента.96

4.5. Примеры определения энтальпии гидролиза и энтальпии растворения дитиофосфорных кислот и их производных.103

4.6. Примеры расчёта величин молекулярной рефракции, теплоёмкости и энтальпии образования исследуемых соединений.105

ВЫВОДЫ.110

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Термохимия некоторых моно- ди- и тетратиопроизводных четырехкоординированного атома фосфора»

Продолжающийся в последние годы рост всех областей химии, вовлечение в сферу исследования большого числа новых веществ и материалов с разнообразными свойствами, возникновение новых отраслей промышленности, коренное изменение технологии уже давно освоенных химических производств - всё это требует большого числа разнообразных термохимических данных. Указанные факторы определяют наблюдаемое в последнее десятилетие интенсивное расширение потока информации по термодинамическим свойствам и параметрам индивидуальных веществ, сложных многокомпонентных и биологических систем, природных и промышленных процессов.

Химическая термодинамика, её экспериментальные и расчётные методы стали в настоящее время средством познания окружающей среды и природы протекающих в ней процессов, инструментальной базой для получения фундаментальных данных, а также эффективным элементом прогнозирования и оптимизации технологических процессов.

Важно отметить, что развитие термохимии гетероатомных соединений, в частности, органических производных фосфора и мышьяка различной валентности, равно как и их аналогов по пятой группе Периодической системы элементов, достаточно заметно происходило лишь до середины нашего столетия. Несмотря на существующую востребованность термохимических данных, масштабы ведущихся в этом направлении в последние годы исследований, на наш взгляд, недостаточны.

Представленная диссертационная работа является продолжением исследований, проводимых в Казанской химической школе, по определению термохимических и термодинамических параметров соединений, содержащих в своем составе элементы пятой группы Периодической системы, в частности, органических производных четырёхкоординированного атома фосфора. Следует отметить, что к началу наших исследований в литературе было чрезвычайно мало 5 термохимических данных по энтальпии парообразования, сольватации, энтальпии образования указанного класса соединений фосфора. Такие данные, как энтальпии образования, и рассчитываемые на их основе энергии связи соединений, крайне необходимы для изучения термодинамики, реакционной способности и структуры исследуемых соединений. Многие представители такого типа фосфорорганических соединений являются соединениями, обладающими биологически активными свойствами, поэтому данные по величинам их энергий связей, в большинстве случаев ответственных за проявление биологической активности, необходимы для понимания механизмов действия таких соединений. В силу указанных обстоятельств становится очевидной необходимость получения надёжных экспериментальных данных, требующихся для различных термохимических исследований и расчётов.

В связи с отсутствием такого рода термохимических данных казалось важным и своевременным предпринять попытку определения энтальпии образования в конденсированном состоянии и в газовой фазе для некоторых циклических и ациклических производных фосфинсульфидов, тио-, дитио- и тетратиофосфорных кислот, что необходимо для последующих расчётов энергии напряжения циклических фосфорорганических соединений и для оценки энергии отдельных связей при атоме фосфора. Это является целью данной диссертационной работы.

Практическая значимость диссертационной работы заключается в том, что данные по энтальпиям растворения, парообразования, сольватации, образования и реакций серосодержащих производных тетракоординированного атома фосфора, полученные в ходе проведения эксперимента и теоретических расчётов, пополняют уже имеющийся банк термохимических данных по фосфорорганическим соединениям и могут быть использованы как справочные величины, а также в различных научных и промышленных областях.

Научная новизна представляемой работы заключается в следующих положениях, выносимых на защиту: 6 детальное изучение термохимии 2,5-диметил-1-фенил-1тиоксофосфоринан-4-онов и алкил(алкилен)монотиофосфатов с Р=Э связью: определение величин их парообразования, сольватации в растворах различной природы, энтальпии образования в различных фазовых состояниях;

- исследование термохимии процесса гидролиза в стандартных условиях 0,0-диалкил(алкилен)дитиофосфорных кислот и их триметилсилиловых эфиров и определение их ранее неизвестных энтальпий парообразования, а также энтальпий образования в конденсированной и газовой фазах; определение тепловых эффектов реакции присоединения дитиофосфорных кислот к диметиловому эфиру малеиновой кислоты и расчёт энтальпии реакции Арбузова в стандартных условиях с последующим определением теплот образования продуктов этих взаимодействий в различных фазовых состояниях.

Для осуществления поставленных задач в качестве экспериментального метода определения энтальпий растворения соединений и тепловых эффектов их реакций, был использован метод реакционной калориметрии. Определение энтальпии парообразования производилось методом, предложенным Б.Н. Соломоновым и А.И. Коноваловым с соавторами, основанным на экспериментальных значениях энтальпии растворения исследуемых веществ в гексане и их мольных рефракций. Использование этих методов позволяет упростить проведение эксперимента и значительно расширить круг исследуемых объектов.

Диссертация состоит из введения, четырёх глав, выводов и списка цитируемой литературы. Каждая глава состоит из литературного обзора с последущим обсуждением результатов исследований по определению, соответственно, величин энтальпии парообразования, сольватации, а также образования в конденсированном и газовом состоянии. В четвёртой главе, представляющей собой экспериментальную часть, описываются методики и условия проведения синтеза производных дитиофосфорных

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Ситникова, Елена Юрьевна

выводы

1. Впервые определены величины энтальпий парообразования, сольватации в различных по полярности средах и образования в твёрдом, жидком и газообразном состоянии для пространственных изомеров 2,5-диметил-1-фенил-1-тиоксофосфоринан-4-она и О-этиловых эфиров алкил(алкилен)монотиофосфорной кислоты, что может быть полезно для оценки термохимических характеристик соединений подобного строения.

2. Показана применимость "растворного" термохимического метода Соломонова-Коновалова для определения энтальпий парообразования высококипящих, гидролитически и термически малоустойчивых в условиях прямого калориметрического эксперимента двенадцати ациклических производных ди-, тетратиофосфорных и дитиофосфоновых кислот общих формул (РЮ^Р^Б&Мез, ([^^^^¡Мез, (РЮ)2Р(8)88пК'3 и

РО)АгР(СЖ')(8)8(8пВи3).

3. Методом реакционной калориметрии определены теплоты реакции гидролиза в стандартных условиях для 0,0-диалкил(алкилен)дитиофосфорных кислот и их триметилсилиловых эфиров и проведён расчёт энтальпий их образования в конденсированной и газовой фазах, на основании которых охарактеризован вклад группы

-(0)2Р(8)8Н] в энтальпию образования в газовой фазе.

4. Изучена термохимия процесса присоединения ряда циклических и ациклических дитиофосфорных кислот к диметиловому эфиру малеиновой кислоты и неклассического варианта реакции Арбузова в растворе и газовой фазе и оценены энтальпии образования продуктов обеих реакций. На основании расчётов величин теплоёмкостей аддуктов осуществлён пересчёт найденных термохимических параметров на стандартные условия, важных для прогнозирования технологических процессов получения дитиофосфатов с практически полезными свойствами.

Ill

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ситникова, Елена Юрьевна, 2000 год

1.CoxJ.D., Pilcher Y. Thermochemistry of Organic and Organometallic Compounds.- N.Y.: Acad.Press, 1970. - 643 p.

2. Лебедев Ю.А., Мирошниченко E.A. Термохимия парообразования органических веществ. М.: Наука, 1981.- 215 с.

3. Стаял Д., Векстрам Э., Зинке Г. Химическая термодинамика органических соединений. М.: Мир, 1971.- 807 с.

4. Neale Е., Williams L.T.D. / The Thermochemistry of Organic Phosphorus Compounds. Part I. Heats of Hydrolysis and Oxidation. // J. Chem.Soc.- 1955. p.2485-2490.

5. Arshad M., Beg A. / Correlation of the Physical Properties of Organophosphorus Compounds. III. // Bull.Chem. Soc. Japan. 1967.- V.40.-№1 - p.15-18.

6. Rosenbaum E.J., Sandberg C.R. / Vapour Pressures of Trimethylphosphines, Trimethylarsines and Trimethylstibine. // J. Am. Chem. Soc.- 1940. V.62. -p.1622-1624.

7. Thompson H.J., Linnett J.W. /Pressure of Vapour and Association Some Alkyl of Metalls and Nonmetalls. // Trans. Faraday. Soc. 1936 - V.32. - p.681-686.

8. Forwell P.A., Mortimer C.T. / Heats of Formation and Bond Energies. Part I. Trisdiethylaminophosphine. //J. Chem. Soc. 1959. - p.2913-2915.

9. Зорин А.Д., Краснов С.Г. / Давление пара арсина, фосфина и сероводорода. // Изв.высш.уч. завед. Химия и химическая технология. -1967,- Т.Ю.- с.1097- 1100.

10. Evans D.P., Davies W.C., Jones W.J. / The Lower Tryalkilortophosphates. Part I.//J. Chem. Soc.- 1930. p.1310-1313.

11. Neale E., Williams L.T.D., Moors V.T. / The Thermochemistry of Organic Phosphorus Compounds. Part II. Esters and Anilide Formation from Halides and Combustion of Anilides. // J. Chem.Soc.- 1956. p.422-427.

12. Сольватация органических соединений в циклогексане. Новый метод оценки энтальпий парообразования веществ. / Б.Н. Соломонов,

13. И.С. Антипин, В.Б.Новиков, А.И. Коновалов//Ж.общ.химии.- 1982.-Т.52. № 12.- с.2681-2688.

14. Соломонов Б.Н., Коновалов А.И. / Термохимия сольватации органических неэлектролитов. // Успехи химии. -1991.-Т.60.- № 1.-с.45-68.

15. Иоффе В.В. Рефрактометрические методы в химии. Л.: Химия, 1974. -108 с.

16. Соломонов Б.Н. Термохимия сольватации органических соединений: Дисс. докт. хим. наук. Каз. гос. ун-т,- Казань, 1986.- 435 с.

17. Stores R.N., Burfitt C.J. / Cyclic Phosphates of Some Aluphatic Glycols. // J. Chem. Thermodyn.- 1973,-V.5.- p.623-627.

18. Термохимия фосфорорганических соединений. II. Энтальпии растворения, парообразования и сольватации трифенилфосфина и триэтилфосфита. / В.В.Овчинников, Ю.Г.Сафина, В.А.Фролова, Р.А.Черкасов, А.Н.Пудовик. // Ж.общ. химии. 1987,- Т.57,- № 2.- с.292-296.

19. Сольватация органических соединений в неполярных средах. / Б.Н. Соломонов, И.С. Антипин, В.В. Горбачук, А.И.Коновалов. // Доклады АН СССР. 1979,- Т.24,- с.405.

20. Бенсон С. Термохимическая кинетика.- М.: Мир, 1971. 308 с.

21. Benson S.W., Buss J.H./ Additivyti Rules for the Estimation of Molecular Properties. Thermodynamic Propertie. // J. Chem. Phus.- 1958.- V.29.- № 3. p. 546-572.

22. Guthrie J.P. / Tautomerization equilibria for phosphorus acid its ethyl esters, free energies and pKa values for ionization of the P-H bond in phosphoric and phosphonic esters. // Can. J. Chem.-1979.- V.57.- № 2,- p.236-239.

23. Ovchinnikov V.V., Brus'ko V.V., Cherkasov R.A. /Thermochemistry of organophosphorus compounds. Thermochemistry of cyclic methylphosphonates. // Abstr. XII Intern. Conf. Phosphorus Chem. -Toulouse, France.-1992.- P.11-12.

24. Thermochemistry of heteroatomic compounds. Part 9. Enthalpies of tautomeric transformation of hydrophosphorilic compounds. / V.V. Ovchinnikov, L.I.Lapteva, E.V.Sagadeev, A.I.Konovalov//Therm. Acta.-1996,- V.288.- p. 105-111.

25. Овчинников В.В., Лаптева Л.И., Коновалов А.И. / Термохимия гетероатомных соединений. Реакция Арбузова в растворе и в газовой фазе.//Доклады АН,- 1995,-Т.341,- №2,- с. 216-218.

26. Корбридж Д. Фосфор. Основы химии, биохимии, технологии.- М.: Мир, 1982.- 680 с.

27. Пурдела Д., Вылчану Р. Химия органических соединений фосфора.-М.:Химия.- 1972,- 752 с.

28. Черкасов Р.А. Дитиокислоты фосфора в реакциях полиэтерификации и присоединения: Дисс.канд. хим. наук.- Казань.- 1966,- 150 с.

29. ШрадерТ. Новые фосфорорганические инсектициды,- М.: Мир, 1965. -488 с.

30. Овчинников В.В./Термохимия и кинетика электрофильной реакции Пудовика. / ЖОХ,- 1996,- Т.66.- № 3,- с.463-466.

31. Овчинников В.В., Собанов А.А., Пудовик А.Н. / Термохимия и кинетика114присоединения диметилфосфористой кислоты к 1 -циклогексилиминобу-тену-2, //Докл. АН. 1993.-Т.ЗЗЗ.- № 1,- с.48-50.

32. Pedley J.B., NaylorR.D., KirbyS.P. Thermochemical Data of Organic Compounds.- London, New-York : Chapman & Hall.- 1986,- 628 p.

33. Овчинников В.В., Брусько В.В. / Энтальпия образования производных метанфосфоновой кислоты. // Тезисы доклада. VI Всесоюзная конф. по термохимии орган, соединений,- 1990.- Минск.- с.24.

34. Брусько В.В., Овчинников В.В. / Энергия напряжения пятичленного циклофосфоната. // Тезисы доклада. 3-я Конф. молодых учёных-химиков,- 1991.- Донецк.- с.40.

35. Энтальпия образования гетероциклов фосфора с Р(Ш) и P(IV). / В.В.Овчинников, В.В.Брусько, Р.А.Черкасов, Фикре Маммо Демиссие. //Тезисы доклада. 1-я Всесоюзная конф. по теорет. химии. -1991.-Волгоград.- с. 143.

36. Konovalov A.I., Ovchinnikov V.V. / Thermochemistry of Vaporization and Solvation of Some Three- and Tetracoordinated Organophosphorus Compounds. //Abstr. Xlllth Intern. Conf. Phosph. Chem. July 16-21,1995,-Jeruesalem, Israel. - P.115.

37. Thermochemistry of Phosphoric Derivatives. / V.V.Ovchinnikov, E.V.Sagadeev, L.I.Lapteva, V.V.Brus'ko. // Abstr. XI Intern. Conf. Phosph. Chem. September 8-13, 1996. - Kazan.- P.73.

38. Thermochemistry of biological species containing P-C(N) fragments. / V.Ovchinnikov , E.Sagadeev, L.Lapteva, L.Khazieva. // Abstr. 14th Intern. Conf. on Chem. Thermod.- August 25-30, 1996. Osaka, Japan.- P.386.

39. Некоторые аспекты термохимии органических соединений фосфора. / В.В.Овчинников, Л.И.Лаптева, Л.Р.Хазиева, Е.Ю.Ситникова. // Российский химический журнал,- 1999,- № 3-4.- с.51-57.

40. Ovchinnikov V.V., Lapteva L.I., Sitnikova E.Yu. /The formation of cyclicphosphinesulfides in condensed and gaseous phases. // Abstracts of 4th

41. Symposium / Workshops on Pharmacy and Thermal Analysis.- 24-26 March,1999,- Germany. PO 17.1 13 31

42. Спектры ЯМР H, С, P и структура пространственных изомеров 1фенил 1 - тио(селено, оксо) - 2,5 - диметилфосфоринан - 4 - онов. / Л.П. Красномолова, О.В. Агашкин, В.Б. Рожнов, А.П. Логунов, Ю.Г.Босяков. // ЖОХ.- 1984,- Т. 56,- с. 817.31

43. Энтальпия сольватации некоторых продуктов присоединения дитиофосфорных кислот./В.В.Овчинников, Е.Ю.Ситникова, Л.И.Лаптева И.С.Низамов. // XIX Всероссийское Чугаевское совещание по химии комплексных соединений.- Иваново, Россия.- 1999.- с.297.

44. V.V.Ovchinnikov, E.Yu.Sitnikova and L.I.Lapteva. / The solvation enthalpies of some derivatives of dithiophoshorus acids. // Abstracts of the Xlllth International Conference on Chemistry of Phosphorus Compounds ICCPC

45. XII.- Kyiv, Ukraina.-August 23-27, 1999,- po-118.

46. Бацанов С.С. Структурная рефрактометрия. М.: Высшая школа, 1976.306 с.

47. Thermochemistry of heteroatomic compounds. Part 8. Enthalpies of vaporization and solvation of three-coordinated organophosphorus halides./ V.V.Ovchinnikov, T.B.Makeva, L.I.Lapteva, A.I. Konovalov. // Thermochimica Acta.- 1996.-V.277.- p. 145-150.

48. Сольватационный топологический индекс. Топологическая модель описания дисперсионных взаимодействий./ И.С.Антипин, Н.А.Арсланов, В.А.Палюлин, А.И.Коновалов, Н.С.Зефиров. // Доклады АН СССР.-1991,- Т.316,- Вып.4.- с.925-927.

49. Антипин И.С., Коновалов А.И. /Прогнозирование энтальпий испарения и сольватации органических соединений на основе топологического индекса 1xS. //ЖОХ.- 1996,- Т.66,- Вып.З,- с.389-401.

50. Крестов Г.А., Березин Б.Д. / К вопросу о понятии "сольватации". // Изв. высш. уч. завед., Химия и химическая технология.- 1973.-Т. 16.-№ 1.-с.1343- 1345.

51. Соломонов Б.Н., Коновалов А.И., Новиков В.Б. / Сольватация органических соединений. Определение энтальпии специфического взаимодействия растворенного вещества с растворителем. // Ж. общ. химии,- 1985,- Т.55.- № 9,- с. 1889 1906.

52. Соломонов Б.Н., Коновалов А.И. / Новый подход к анализу энтальпии сольватации органических соединений неэлектролитов. // Ж. общ. химии,- 1985,- Т.55,- №11,- с.2529-2546.

53. Thermochemistry of Heteroatomic Compounds. VII. Enthalpies of Solution, Vaporization and Solvation of three coordinated arsenic derivatives. / V.V.Ovchinnikov, T.B.Makeeva, L.I.Lapteva, V.A.Valiullina, L.M. Pilishkina,117

54. A.I.Konovalov. //J. Thermal Analysis.- 1995,- V.45.- p.733-739.

55. Черкасов P.A. Строение дитиокислот фосфора и их реакционная способность в реакциях присоединения. В сб. " Строение и реакционная способность органических соединений". М.:Наука, 1978.-с.107-145.

56. Межмолекулярные Н-связи и конформация молекул дитикислот фосфора./ Р.Р.Шагидуллин, И.П.Липатова, О.А.Раевский, О.И.Вачугова, Р.А.Черкасов, Ф.П.Халитов, С.А.Самарцева. // Изв. АН СССР.- сер.хим,-1973.- Вып.'З,- с.541-545.

57. Спектрофотометрическое и калориметрическое изучение кислотных и Н донорных свойств циклических и ациклических производных дитикислот фосфора. / В.В.Овчинников, Г.Ш.Малкова, А.М.Полозов, Р.А.Черкасов, А.Н.Пудовик. //ЖОХ,- 1986,- Т.56,- Вып.1.-с.20-25.

58. Овчинников В.В. Строение, термохимия и реакционная способность 1,3,2 диоксафосфацикланов с трёх- и четырёхкоординированным атомом фосфора: Дисс.доктора хим. наук.- Казань.- 1988.- 478 с.

59. Studies of Hydrogen Bonded Complex Formation. III. Thermodynamics of Complexing by Infrared Spectroscopy and Calorimetry. / E.M.Arnett, L.Joris, E.Mitchell, T.S.S.R.Murty, T.M.Gorrie, P.V.R.Schleyer. // J.Am. Chem. Soc.-1970.- V.92.- p.2365-2377.

60. Сагадеев E.B. Термохимия производных фосфоновой кислоты с а -функциональными группами: Дисс. канд. хим. наук,-Казань.-1997.-184 с.

61. Термохимия производных а аминофосфоновой кислоты. /

62. B.В.Овчинников, Е.В.Сагадеев, И.И.Стоиков, Ю.Г.Сафина.В.Ф. Сопин. // ЖОХ.- 1998.-Т.68, Вып.9.- С.1557-1561.

63. The Calibration of calorimetric system and the study of interaction between ethers of aminophosphonic and thiophosphorus acids. / V.V.Ovchinnikov,118

64. I.Lapteva, E.Yu.Sitnikova and A.I.Konovalov. // Abstracts of International Workshop on Calibration of Calorimeters.- Torino, Italy.- 1998.- p.64-65.

65. Гурьянова E.H., Гольдштейн И.П., Ромм И.П. Донорно акцепторная связь,- М.: Химия, 1973,- 400 с.

66. Овчинников В.В., Черкасов Р.А. / Энтальпии образования комплексов дитиокислот фосфора с диоксаном. // Тезисы III Всесоюзной Конференции по термодинамике органических соединений,- Горький.-с.175.

67. Васильев В.П. Термодинамические свойства растворов электролитов:

68. Учеб. пособие. М.: Высшая школа, 1982. - 320 с.

69. Скуратов C.M., Колесов В.П., Воробьёв А.Ф. Термохимия. М.: Изд-во МГУ, 1964,4. I. - 302 с.

70. Карапетьянц М.Х. Химическая термодинамика. М.: Химия, 1975.- 484 с.

71. Киреев В.А. Краткий курс физической химии.- М.: Химия, 1978.- 624 с.

72. Domalski E.S. From the History of Combustion Calorimetry. In: Combustion Calorimetry. Ed. S.Sunner, M.Mansson.- Oxford. Pergamon Press.- 1979.

73. Мортимер К. Теплоты реакций и прочность связей,- М.: Мир,1964.-287 с.

74. Тельной В.И., Рабинович И.Б. / Термохимия органических соединений непереходных элементов. // Успехи химии,- 1980,- Т.59.- № 7.- с.1137-1173.

75. The standart enthalpies of combustion and formation of crystalline phenilphosphonic, phenilphosphinic and diphenilphosphinic acids. / A.Finch, P.J.Gardner, V.S.Hussain, R.A.Melaugh. //J.Chem.Thermodyn.-1975.- V.7.-№ 9,- P.881-886.

76. Schuls P.S. / Calor de Combustion del Heido n Decanophosphonico. // Bol.Soc.quim.Peru.-1978,- V.44.- № 2,- P.92-93.

77. Bedford A.F., Mortimer C.T. / Heats of Formation and Bond Energies. Part II.119

78. J. Chem. Soc.- 1960,- p.1622-1624.

79. Николаев A.B., Афанасьев Ю.В., Старостин А.Д./Термохимия некоторых фосфорорганических соединений. // Доклады АН СССР.-1966.-Т. 168.-С.351-353.

80. Старостин А.Д., Николаев А.В., Афанасьев Ю.А. /Стандартные теплоты образования некоторых фосфорорганических соединений. // Изв. АН СССР,- сер. хим.- 1966,- № 8,- с. 1303-1307.

81. Kirklin D.R., Domalski E.S. / Energy of combustion of triphenilphosphates. //J.Chem.Thermodyn.- 1979,- V.21.- № 5,- P.449-456.

82. Chernick C.L., Skinner H.A. / Thermochemistry of Organophosphorus Compounds. Part II. // J. Chem. Soc.- 1956,- p.1401-1404.

83. Claydon A.M., Forwell P.A., Mortimer C.T. / Heats of Formation and Bond Energies. Part III. //J. Chem. Soc.- 1960,- p.3284-3287.

84. Термохимия гетероатомных соединений. Энтальпия гидролиза и образования дихлоралкилфосфитов и арсенитов. / В.В.Овчинников, Т.Б.Макеева, Л.И.Лаптева, А.И.Коновалов. // Докл. АН,- 1995,- Т.343.-№ 2,- с.207-209.

85. Овчинников В.В., Брусько В.В., Черкасов Р.А. / Реакционная калориметрия 2- метил-2-оксо-1,2,3-диоксафосфоланов. //ЖОХ.- 1993. Т.63,- Вып.З,- с.707- 708.

86. Брусько В.В. Термохимия циклических производных дитиофосфорной, фосфористой и метилфосфоновой кислот: Дисс. канд. хим. наук.-Казань.-1994.-112 с.

87. Колесов В.П. /Термохимия органических соединений и перспективы ее развития. // Ж.хим. термодинамики и термохимии.- 1992,- Т.1.- № 1.-с.55-79.

88. Kertes A.S. / Corellation of heat of formation data for organophosphorus and alkylamine extractans. // J.lnorg. and Nucl. Chem.- 1972.-V.34.- № 2,-p.796- 800.

89. Somayajulu G.R., Zwolinski B.J. /Generalized Treatment of Alkans. // Trans. Far. Soc.- 1966,- V. 62,- p.2327-2340.

90. Somayajulu G.R., Zwolinski B.J. / Generalized Treatment of Alkans. Part 2. // J. Chem. Soc. Faradey II.- 1972,- V. 68,- p.1971-1987.

91. Somayajulu G.R., Zwolinski B.J. / Generalized Treatment of Alkans. Part 3. Triatomic Additivity. //J. Chem. Soc. Faradey II,- 1974,- V. 70,- p.967-972.

92. Somayajulu G.R., Zwolinski B.J. / Generalized Treatment of Alkans. Part 4. Triatomic Additivity Application to Substituted Alkanes. // J. Chem. Soc. Faradey II.- 1974,- V. 70,- p.973-993.

93. Кларк Т. Компьютерная химия.- M.: Мир, 1990.- 381 с.

94. Буркерт У., Эллинджер Н. Молекулярная механика,- М.:Мир, 1986.-430 с.

95. Thermochemical Properties of Phosphorus Compounds. / S.B.Harley, W.S. Holmes, J.K. Jacques, M.F.Mole and J.C.McCoubrey. // Quart. Reviews. Chem.Soc.-1963.- V.17.- № 2,- P.204-233.

96. Карапетьянц M.X., Карапетьянц M.Jl. Основные термодинамические константы неорганических и органических веществ М.: Химия,1968.-199 с.

97. Карапетьянц М.Х. Введение в теорию химических процессов.-М.: Высшая школа, 1981,- 333 с.

98. Овчинников В.В., СафинаЮ.Г., Черкасов Р.А. / Термохимия фосфорорганических соединений. IV. Энтальпия 1+4. циклоприсоединения фосфитов к бензилу в растворе и в газовой фазе. // ЖОХ,- 1990,- Т.60,- Вып.5,- с.997-1001.

99. Chernic C.L., Pedley J.В., Scinner Н.А. / Thermochemistry of Organophosphorus Compounds. Part III. The Heat of Addition of Sulphur to Triethyl Phosphite, and to Tri-n-propyl- and Tri-n-butyl-phosphite.//J. Chem. Soc.- 1957.- p.1851.

100. Additivity Rules for the Estimation of Thermochemical Properties. / S.W.Benson, F.R.Cruikshank, D.M.Golden, G.R.Haugen, H.E.O'Neal, A.S.Rogers, R.Show, R.Walsh. // Chem. Rev.- 1969,- V.69.- p. 279.

101. Кабачник М.И. Таутомерия некоторых фосфорорганических соединений. В сб.: Химия и применение фосфорорганических соединений,- М.: Из-во АН, 1957,- с.18-41.

102. Кабачник М.И., Голубева Е.И. / Присоединение серы к121диал кил фосфитам.//Доклады АН,- 1955,-Т.105,- № 6.-С.1258-1261.

103. Моноалкоксилметилтиофосфонаты и моноалкоксилметилфосфониты. /К.А.Петров, Н.К.Близнюк, Ю.Н.Студнев, А.Ф.Коломиец.//ЖОХ.-1961 .-Т.31.- № 1.-С. 179-183.

104. Константы ионизации и таутомерия циклических монотиокислот фосфора. / В.В.Овчинников, В.И.Галкин, Р.А.Черкасов, А.Н.Пудовик. // ЖОХ.- 1977.-Т.47.-№ 2.-С.290-295.

105. Chernic C.L., Scinner Н.А., Mortimer С.Т. / Thermochemistry of Organophosphorus Compounds. Parti. // J.Chem.Soc.- 1955-p.3936-3938.

106. Ovchinnikov V.V., Lapteva L.I., Sitnikova E.Yu. / Thermochemistry of Hetroatomic Compounds. Part 15. Enthalpies of Solvation and Formation of Some Dithiphosphorus Compounds. // Phosphorus, Sulfur and Silicon.-1999,-V. 147,- p.305-305.

107. The enthalpies of formation of some dithiophosphonates. /V.Ovchinnikov, V.Brus'ko, L.Lapteva, E.Sitnikova and E.Batyeva. // Abstracts of the Fifth International Conference of Heteroatomic Chemistry.- London, Canada.-1998,-p-54.

108. Lapteva L.I, Sitnikova E.Yu. and Ovchinnikov V.V. / Enthalpies of solvation and formation of some thiophosphorus compounds. // Abstracts of XIVth International Conference on Phosphorus Chemistry.-Cincinnati, Ohio, USA.- 1998.-p.189.

109. Справочник химика. Ред. кол.: ЗонисС.А., Симонов Г.А.- М.: Госхимиздат, 1963.- 811 с.

110. Морачевский А.Г., Сладков И.Б. Физико химические свойства молекулярных неорганических соединений. - Справ, изд. Л.: Химия, 1987.-192 с.

111. Белоусов В.П., Панов М.Ю. Термодинамика водных растворов неэлектролитов.- Л.: Химия, 1983.- 264 с.

112. Пудовик А.Н., Гурьянова И.В., Ишмаева Э.А. Реакции и методы исследования органических соединений. Сб.19,- М: Химия,1968.- 848с.

113. Domalski E.S., Hearling E.D. / Heat Capacities and Entropies of Organic122

114. Compounds in the Condensed Phase. Volume II. // J.Phys.Chem.Ref.Data. 1990.- V.19.- №4,- p.881-.

115. Гордон А., Форд P. Спутник химика.- M.: Мир.,1976.- 542 с.

116. Кейл Б. Лабораторная техника органической химии.- М.: Мир, 1966,751 с.

117. Feher F., Blumcke А. / Preparation und Ramanspektroskopische Untersuchungen Uber Silico-thiophosphorsauereester.//Chem. Ber.- 1957.-Bd.90.~ № 9.-S.1943-1945.

118. Convenient Synthesis of S trimetylsilyl esters of Dithio- and Tetrathiophosphoric Acids. / I.S.Nizamov, V.A.Kuznetzov, E.S.Batyeva, V.A.AI'fonsov, A.N.Pudovik. // Phosphorus, Sulfur, Silicon.- 1993. - V.79.-p.179- 185.

119. Facile Methods of the Synthesis of S-trialkylstannyl esters of Dithio-and Tetraphosphoric Acids. / I.S.Nizamov, V.A.Kuznetzov, E.S.Batyeva, V.A.AI'fonsov, A.N.Pudovik. // Heteroatom. Chem.- 1993,-V.4.-№ 4,-p.379-382.

120. Oxy and Thio Phosphorus Acids Derivatives of tin. 1. Triorganotin (IV) Dithiophosphate Esters. / J.Lefferts, K.Mclloy, J.Zuckerman, I.Haiduc, C.Guta, D.Ruce. //Inorg. Chem.- 1980.- V.19.- № 6,- p. 1662-1672.

121. Singh B.P., Srivastava G., Mehrotra R.C. / Synthesis and Reaction of Triorganotin dialkyldithiophosphates. // J.Organometall.Chem.- 1979.-V. 171. № 1.- p.35-42.

122. Reactions of Dithioxo-1,3,2>i5,4^5-dithiadiphosphetomes with trialkylsilyl-and stannyl Derivatives. / I.S.Nizamov, V.A.Kuznetzov, E.S.Batyeva, V.A.AI'fonsov, A.N.Pudovik. // Heteroatom. Chem.- 1994,-V.5.-№ 2,-p.107-111.

123. Методические указания по спецпрактикуму "Синтез фосфорорганических соединений "- Казань,- 1978.- с.27-28.

124. Медведев В.А., Ефимов М.Е. / Прецизионная калориметрическая установка ЛКВ-8700 для измерения энтальпий реакций в растворах. // ЖФХ.-1975.-Т.49.- № 5,- с.1324-1327.123

125. Васильев В.П., Бородин В.А., Фролов В.Ю. / Калориметр периодического термометрического титрования для изучения реакций в растворах. // ТЭХ.-1988,- Т.24,- № 4,- с.507.