Координационная и реакционная способность элементоорганических соединений, содержащих моно- и дигетероатомные группировки элементов IV - VI групп Периодической системы тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Гонина, Валерия Александровна

• Гонина, Валерия Александровна
• кандидат химических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат химических наук Гонина, Валерия Александровна

ОБОЗНАЧЕНИЯ И УСЛОВНЫЕ СОКРАЩЕНИЯ

ПРЕДИСЛОВИЕ

ГЛАВА 1. ТЕРМОХИМИЯ МОЛЕКУЛЯРНЫХ КОМПЛЕКСОВ

НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ПОЛИФУНКЦИОНАЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ В РАСТВОРАХ (Обзор литературы)

ГЛАВА 2. АППАРАТУРА, МЕТОДИКИ И ОБЪЕКТЫ.ИССЛЕДОВАНИЯ

-г::—-V

2.1. Калориметры и методики измерений УНт^п^пий взаимодействия

2.2. Методики определения некоторых физико-химических свойств растворов

2.3. Объекты исследования

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Координационная и реакционная способность некоторых соединений мышьяка в растворах

3.2. Термическое разложение триметил- и триэтиларсина в газовой фазе

3.3. Термохимия растворов моно- и полифункциональных соединений IV - VI групп

3.3.1. Термохимия растворов полифункциональных соединений с несопряженными гетероатомами

3.3.2. Термохимия растворов полифункциональных соединений с сопряженными связями

3.4. Энтальпии специфического взаимодействия органических соединений элементов IV-VI групп в растворах

3.4.1. Взаимная растворимость алкильных производных элементов IV группы с органическими растворителями

3.4.2. Энтальпии специфической сольватации органических и элемен-тоорганических соединений элементов IV-VI групп

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Координационная и реакционная способность элементоорганических соединений, содержащих моно- и дигетероатомные группировки элементов IV - VI групп Периодической системы»

Актуальность темы. Усиливающееся влияние фундаментальных исследований при решении различных задач прикладного характера повышает роль теоретических работ, сконцентрированных на изучении актуальных проблем химической технологии, установлении определенных химических закономерностей, позволяющих прогнозировать свойства значительного количества других систем. К ним относятся, в частности, широкое использование элементоорганических соединений (ЭОС) в микроэлектронике, каталитических процессах; получение высокочистых веществ, металлических и оксидных пленок, композиционных материалов с комплексом заданных свойств; исследование новых химических процессов в неводных средах. На современном этапе возрастает роль расчетных методов, процессов систематизации и моделирования на базе вновь полученных и имеющихся экспериментальных данных. Решения ряда из этих задач в области координационных соединений, процессов экстракции, химии и переработки элементоорганических соединений, глубокой очистки веществ отражены в работах [1-4].

Большинство органических и элементоорганических веществ являются полифункциональными соединениями (ПФС) и для них многие процессы протекают в жидких средах. Вследствие этого актуальны исследования процессов специфической сольватации функциональных групп соединений, конкурентной координации, взаимовлияния гетероатомов на физико-химические свойства соединений, а также их реакционную способность.

Особенно перспективны термодинамические (термохимические) исследования, позволяющие установить наиболее общие количественные закономерности, прогнозировать свойства других систем. Ещё Н.С.Курнаков и Н.К.Воскресенская отмечали, что ".наиболее непосредственным и ярким проявлением химического взаимодействия в системе, на каждом шагу используемым химиком, является тепловой эффект. Поэтому метод, основанный на измерении тепловых эффектов, должен занять почетное место в физико-химическом анализе" [5].

Для ЭОС термохимические исследования химических взаимодействий в растворах немногочисленны, несмотря на то, что начало таким исследованиям было положено В.В.Челинцевым при изучении некоторых магнийорганических соединений в 1905 г. [6]. Связано это с относительной трудностью их получения и очистки, повышенной чувствительностью их к следам кислорода, воды, высокой реакционной способностью.

Наиболее общий подход к изучению энтальпий сольватации ЭОС в растворах, основанный на исследовании электронодонорно-акцепторного (ЭДА) взаимодействия, успешно применен для координационных соединений органических веществ с различного типа электроноакцепторами (галогенами, галогенидами различных элементов, ароматическими соединениями и другими) в инертных растворителях [7-12]. Были установлены основные закономерности образования ЭДА комплексов: зависимости энергии координационной связи от степени переноса заряда, дипольных моментов, перестройки молекул, энтропии комплексообразования [7]. Назрела необходимость более глубокого изучения бинарных растворов ЭОС с органическими или металлоорганическими соединениями - указанные системы широко используются в процессах синтеза и переработки ЭОС.

Увеличивается число вновь синтезированных элементоорганических соединений, термохимия растворов многих таких соединений практически не изучена, часто их координационные соединения являются промежуточными в различных реакциях [1]. Поэтому важно изучение термохимических закономерностей образования координационных соединений в зависимости от строения и химической природы веществ. Величина специфического взаимодействия между компонентами зависит, в первую очередь, от относительной силы электронодонора и электроноакцептора, которая для монофункциональных соединений принимается постоянной [10, 13]. На этом основаны термохимическая оценка электронодонорной способности соединений по отношению к пятихлористой сурьме (донорные числа Гутмана ОМЗЬС|5) [9], константы в уравнении Драго для расчета энтальпий взаимодействия в бинарных системах [14], константы Хаггинса в растворах полимеров [15] и т.д. Но уже в классификации, предложенной К.Б.Яцимирским [16], отражается влияние характера координационной связи на относительную стабильность координационных соединений. В общем случае для п-, ст-, тс-электронодоноров и v-, ст-, тс-электроноакцепторов возможно образование девяти типов комплексов со своими термохимическими закономерностями их образования [7].

Значительный интерес представляет рассмотрение конкурентной координации полифункциональных соединений с позиций ЖМКО [17], которое для относительно простых полифункциональных соединений с двумя и более гетероатомами позволяет во многих случаях предсказывать предпочтительную координацию лигандами различной химической природы.

Термохимические исследования координационной способности полифункциональных соединений немногочисленны [4, 7, 8, 14, 18]. Наиболее последовательно этот вопрос изучен в работах Е.Н.Гурьяновой, И.П.Гольдштейн с сотрудниками [7, 19-21] (дисульфиды, эфиры этиленгликолей, сложные эфиры, сульфоны, гетероциклические соединения и др.). Комплексообразование некоторых элементоорганических соединений с фенолом изучено методами ИК-спектроскопии [22].

Как правило, термохимическое изучение координационной способности полифункциональных органических соединений проводилось с относительно сильными электроноакцепторами (А1Вг3, GaCl3, SbCls) в инертных растворителях [7, 19].

Представляло интерес изучение термохимических свойств координационных соединений такого относительно слабого v-акцептора, каким является трихлорид мышьяка. Термохимия растворов соединений мышьяка по различным причинам давно привлекает внимание исследователей - это одна из возможностей проследить влияние химической природы радикалов на ЭДА свойства соединений (М.И.Усанович [23]). Несмотря на то, что электроноакцепторные свойства трихлорида мышьяка выражены относительно слабо по сравнению со многими другими галогенидами переходных и непереходных элементов, он проявляет все свойства, типичные для кислот Льюиса: способность к образованию твердых кристаллосольватов, к обменным реакциям ли-гандов, каталитическим процессам [3, 9]. Наибольший интерес представляет количественная характеристика электроноакцепторных свойств трихлорида мышьяка, электро-нодонорных свойств алкильных производных мышьяка, а также алкилгалогенидов мышьяка.

Актуально калориметрическое изучение энтальпий смешения моно- и полифункциональных соединений с другими относительно слабыми электронодонорами и электроноакцепторами; выделение слагаемых, связанных со специфическим взаимодействием; установление термохимических закономерностей сольватации полифункциональных соединений с сопряженными и несопряженными гетероатомами, развитие расчетных методов при изучении энтальпий смешения полифункциональных соединений.

Для такого исследования относительно слабых ЭДА взаимодействий в растворах есть достаточно развитые подходы, учитывающие ассоциацию компонентов, а также структурные особенности (образование полости) в растворителе, получившие развитие в работах Б.Н.Соломонова, А.И.Коновалова с сотр. [24-27].

Развитые в указанных работах положения были успешно применены при изучении координационной способности органических производных трехвалентного фосфора (В.В.Овчинников [28]), однако во всех этих исследованиях детально вопрос о сольватации моно- и полифункциональных соединений не решался. Это стало возможным в результате сопоставления энтальпий специфического взаимодействия как соединения с избытком растворителя, так и растворителя с избытком соединения (для монофункциональных соединений они близки, а для смесей моно- и полифункционального соединений они могут существенно отличаться). Сольватация полифункционального соединения, в свою очередь, в значительной мере определяется его структурой: для соединений с несопряженными гетероатомами может осуществляться сольватация отдельных гетероатомов - это зависит, в целом, от степени взаимовлияния гетероатомов (числа метиленовых групп, разъединяющих их).

С другой стороны, сольватация полифункциональных соединений с сопряженными гетероатомами зависит от относительной силы лиганда и в общем случае слабее сольватации соответствующих монофункциональных соединений.

К полифункциональным соединениям относятся также оловоорганические полимеры - здесь представляется интересным оценить энтальпию взаимодействия, связанную с "эффектом цепи", при сравнении энтальпий растворения жидких мономера, олигомера и высокоэластического полимера. В данном случае характерным является проявление электронодонорных и электроноакцепторных свойств оловоорганически-ми полимерами.

Отмеченные трудности термохимического изучения бинарных растворов ЭОС, необходимость в получении количественной характеристики специфического взаимодействия в системах с сопряженными и несопряженными гетероатомами в полифункциональных соединениях обусловили цели настоящего исследования: изучение координационной и реакционной способности различных соединений мышьяка в растворах; исследование механизма термического разложения триме-тил- и триэтилмышьяка в газовой фазе; определение энтальпий образования жидких смесей и кристаллосольватов полифункциональными соединениями с несопряженными и сопряженными гетероатомами; на основании термохимических данных оценка ЭДА способности некоторых оло-воорганических мономеров, олигомеров, полимеров; изучение координационной способности ЭОС, содержащих моно- и дигетероатом-ные группировки элементов IV - VI групп Периодической системы. Работа выполнена в соответствии с координационным планом РАН по темам: "Получение и анализ особо чистых веществ, оксидов металлов и металлоорганических соединений элементов II - VI групп Периодической системы" и "Автоокисление эле-ментоорганических соединений, промежуточные продукты, реакции пероксидов".

Научная новизна работы заключается в том, что основной экспериментальный материал получен впервые.

Количественно охарактеризована относительная ЭДА способность трихлорида мышьяка, алкилгалогенидов мышьяка, алкильных производных мышьяка; рассчитаны тепловые эффекты ряда процессов взаимодействия производных трихлорида мышьяка, включая |3-хлорвинилдихлорид мышьяка, с различными реагентами. Для смесей гало-генидов элементов с пиридином рассмотрен новый тип диаграмм энтальпия образования твердого кристаллосольвата - состав для двух жидких компонентов, который позволяет оценивать энтальпии образования других кристаллосольватов.

Изучен термораспад триметил- и триэтилмышьяка в газовой фазе, рассчитаны константа скорости и энергия активации процесса.

Определены энтальпии смешения соединений с несопряженными гетероатомами; энтальпии смешения мономера, олигомера и полимера с растворителями. Предложено соотношение для расчета энтальпий смешения повторяющегося звена полифункциональных соединений с растворителями, оценен "эффект цепи" в изученных системах.

Определены энтальпии смешения растворителей с ЭОС IV - VI групп Периодической системы с моно- и дигетероатомами. Показано, что у последних ЭДА способность выражена слабее, чем у монофункциональных соединений.

Предложены уравнения для расчета энтальпий специфической сольватации соединения в избытке растворителя и растворителя в избытке соединения. Соотношение указанных величин чувствительно к числу функциональных групп в компонентах и характеру координационной связи.

Определена взаимная растворимость алкильных соединений элементов IV группы с некоторыми растворителями. Рассмотрена зависимость верхних критических температур растворения в бинарных системах от молярного объема элементоорганических соединений.

Практическое значение работы состоит в возможности использования энтальпий-ных характеристик процессов комплексообразования органических и элементоорганических соединений для термохимических расчетов соответствующих процессов; полученных и рассчитанных энтальпий реакций - для расчета технологических узлов переработки ЭОС. Способность ряда ЭОС к образованию комплексов, данные по их взаимной растворимости могут быть использованы в процессах их очистки.

Апробация работы. Основные результаты работы были доложены на I Всес. конф. "Хроматография в биологии и медицине", М., 1983; IV Всес. конф. по металлооргани-ческой химии, Казань, 1988; VI Всерос. конф. по металлоорганической химии, Нижний Новгород, 1995; VI и VII Международн. конф. "Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах", Иваново, 1996 и 1998; Всерос. конф. по термическому анализу и калориметрии, Казань, 1996; Всерос. конф. "Современные проблемы и новые достижения металлоорганической химии", Нижний Новгород, 1997; I Международн. научно-технической конф. "Актуальные проблемы химии и химической технологии", Иваново, 1997.

Публикации. По материалам диссертации опубликованы 13 печатных работ в виде статей и тезисов докладов.

Объем и структура диссертации. Диссертация изложена на 135 страницах машинописного текста, содержит 23 таблицы, 26 рисунков и состоит из предисловия, трех глав, выводов, списка цитируемой литературы, включающего 126 наименований, и Приложения.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Гонина, Валерия Александровна

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Впервые определены энтальпии смешения ряда органических и элементоорганиче-ских соединений с моно- и дигетероатомами элементов IV - VI групп Периодической системы с различными растворителями при 298 К. Термохимическим методом изучена координационная и реакционная способность соединений мышьяка (три-хлорида, алкилгалогенидов, алкильных производных и др.). Электронодонорная способность соединений мышьяка увеличивается в ряду:

AsCl3 < RAsC12 < R2AsC1 < R2AsAsR2 < R2AsS < AsR3 < R3AsO

2. Изучен термораспад триметил-, триэтиларсина в газовой фазе в интервале 687 -736 К. Энтальпия активации реакции первого порядка составила 240 кДж/моль для триметиларсина и 211 кДж/моль для триэтиларсина.

3. Приведены уравнения для расчета энтальпии специфического взаимодействия в бинарных системах соединения в избытке растворителя и растворителя в избытке соединения. Соотношения между указанными энтальпиями чувствительны, в частности, к количеству функциональных групп в соединениях.

4. Показано, что специфическая сольватация полифункциональных соединений с несопряженными гетероатомами даже при относительно слабом межмолекулярном взаимодействии осуществляется по нескольким гетероатомам и больше по абсолютному значению соответствующих энтальпий для монофункционального соединения.

5. Энтальпии специфического взаимодействия полифункциональных соединений с сопряженными гетероатомами (органические пероксиды, дисульфиды, дисиланы, дителлуриды) обладают меньшей электронодонорно-акцепторной способностью по сравнению с монофункциональными соединениями.

6. Впервые определена взаимная растворимость алкильных производных элементов IV группы с одним и двумя гетероатомами с метанолом, анилином, диэтилоксала-том, диметилформамидом в широкой области концентраций. Определены значения верхних критических температур растворения в системах. При отсутствии специфического взаимодействия в системах установлена линейная зависимость значений ВКТР от величин молярных объемов алкильных производных элементов для соединений с моно- и дигетероатомами.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Гонина, Валерия Александровна, 1999 год

1. Разуваев Г.А., Грибов Б.Г., Домрачев Г.А., Саламатин Б.А. Металлоорганические соединения в электронике. М.: Наука, 1972. 479 с.

2. Розен A.M., Крупное Б.В. Зависимость экстракционной способности органических соединений от их строения//Успехи химии. 1996. Т. 65. N U.C. 1052-1079.

3. Долгоплоск Б.А., Тинякова Е.И. Металлоорганический катализ в процессах полимеризации. М.: Наука, 1982. 511 с.

4. Александров Ю.А. Жидкофазное автоокисление элементоорганических соединений. М.: Наука, 1976. 200 с.

5. Курнаков Н.С., Воскресенская Н.К. Калориметрия двойных жидких систем // Изв. АН СССР, сер. химич. 1936. N 3. С. 439-463.

6. Челинцев В.В. Реакция превращения индивидуальных магнийорганических соединений и их термохимическое исследование. М.: Московский ун-т, 1905. 20 с.

7. Гурьянова E.H., Гольдштейн И.П., Ромм И.П. Донорно-акцепторная связь. М.: Химия, 1973. 397 с.

8. Белоусов В.П. Развитие и применение метода энтальпий смешения для изучения межмолекулярного взаимодействия в растворах неэлектролитов: Дисс.докт. хим. наук. Л., 1977. 375 с.

9. Гутман В. Химия координационных соединений в неводных растворах. М.: Мир, 1971.217 с.

10. Драго P.C., Пурселл К.Ф. Координационные растворители. В кн.: Неводные растворители. М.: Химия, 1971. С. 201-237.

11. Бургер К. Сольватация, ионные реакции и комплексообразование в неводных средах. М.: Мир, 1984. 256 с.

12. Briegleb G. Elektronen-Donator Acceptor Komplexe. Berlin: Springer, 1961. 350 p.

13. Абрамзон А.А. Метод определения энтальпии образования водородных связей в органических соединениях//Журн. физ. химии. 1991. Т.65. N 9. С. 2246-2256.

14. Drago R.S., Vogel G.С., Needham Т.Е. A four-parameter equation for predicting enthalpies ofadduct formation//J. Am. Chem. Soc. 1971. V. 93. N 23. P. 6014-6026.

15. Тагер А.А. Некоторые новые представления в области растворов полимеров // Вы-сокомолек. соед. 1984. T. 26А. N 4. С. 659-674.

16. Яцимирский К.Б. Кислотно-основные и донорно-акцепторные свойства ионов и молекул // Теорет. и эксперим. химия. 1970. Т. 6. С. 462-466.

17. Гарновский А.Д., Осипов О.А., Булгаревич С.Б. Принцип ЖМКО и проблема конкурентной координации в химии комплексных соединений // Успехи химии. 1972. Т. 41. N4. С. 648-678.

18. G. Olofsson. Thermodynamic properties and frequenen shifts of some molecular adduct of antimony pentachloride and molecules containing the carbonyl group // Acta Chem. Scand. 1968. V.22. P. 377-388.

19. Ромм И.П., Гурьянова Е.Н., Рябой В.М., Бучихин Е.П. Дипольные моменты, теплоты образования комплексов бромистого и хлористого алюминия с рядом оксо-соединений //Журн. общей химии. 1979. Т. 49. N 9. С. 2098-2106.

20. Ганюшин JI.А., Гурьянова E.H., Ромм И.П. Электронодонорные свойства соединений класса C4H9S(CH2)4SC4H9 и RO(CH2)2OR//Журн. общей химии. 1978. Т. 48. N 11. С. 2478-2484.

21. Жданова А.Н., Эпштейн Л.М., Колоскова Н.М., Магдисиева H.H., Казицина Л.А. Водородная связь и взаимодействие гетероатомов, непосредственно связанных и разделенных метиленовыми мостиками // Теорет. и эксперим. химия. 1978. Т. 14. С. 684-688.

22. Усанович М.И. Исследования в области теории растворов и теории кислот и оснований. Алма-Ата: Наука, 1970. 360 с.

23. Соломонов Б.Н., Новиков В.Б., Коновалов А.И. Оценка энергий межмолекулярных взаимодействий с применением данных по энтальпиям растворения // Докл. АН СССР. 1980. Т. 255. N 5. С. 1181-1184.

24. Соломонов Б.Н., Новиков В.Б., Горбачук В.В., Коновалов А.И. Оценка энтальпий специфического взаимодействия по калориметрическим данным // Докл. АН СССР. 1982. Т. 265. N 6. С. 1441-1445.

25. Соломонов Б.Н., Борисовер М.Д., Коновалов А.И. Энтальпии сольватации органических соединений неэлектролитов в ассоциированных растворителях // Журн. общей химии. 1986. Т. 56. N 1. С. 3-14.

26. Антипин И.С. Изучение сольватационных эффектов в органических реакциях: Дисс. канд. хим. наук. Казань, 1979. 155 с.

27. Овчинников В.В., Сафина Ю.Г., Черкасов P.A., Пудовик А.Н. Термохимия фосфо-рорганических соединений // Журн. общей химии. 1988. Т. 58. N 9. С. 2081-2098.

28. Белоусов В.П., Морачевский А.Г. Теплоты смешения жидкостей. Справочник. Л.: Химия, 1970. 251 с.

29. Крутиков В.И., Лаврентьев А.Н., Масленников И.Г., Блинова Г.Г., Сочалин Е.Г. Взаимодействие четыреххлористого углерода с эфирами этилфосфонистой кислоты // Журн. общей химии. 1980. Т. 50. N 10. С. 2226-2249.

30. Ромм И.П., Харламова Е.Н., Гурьянова Е.Н. Энтальпии образования тс-комплексов трихлорида галлия с бензолом и мезитиленом // Журн. общей химии. 1972. Т. 42. N 10. С. 2246-2248.

31. Cabani S., Mollica К., Lepori L. Thermodynamic study of diluted water solutions of organic substances//J. Chem. Faraday Trans. P.I. 1978. V. 74. N 11. P. 2667-2673.

32. Гурарий Л.Л. Калориметрическое исследование процессов смешения в бинарных и тройных системах полярные растворители ароматические углеводороды: Авто-реф. дисс.канд. хим. наук. Минск, 1978. 23 с.

33. Шагидуллин Р.Р., Ашрафулина Л.Х., Вельский В.Е. Исследование водородной связи фосфорильных соединений с хлороформом методом ИК-спектроскопии // Изв. АН СССР, сер. химич. 1976. N 4. С. 798-801.

34. Эпштейн Л.М., Новикова З.С., Ашкинадзе Л.Д., Рабичева С.О., Казицина Л.А. Спектральное исследование электронодонорной способности трифенилпроизвод-ных элементов УБ группы // Изв. АН СССР, сер. химич. 1970. N 10. С. 2379-2380.

35. Соловьева Е.И. Физико-химическое исследование ассоциативного взаимодействия органических гидроперекисей с основаниями: Автореф. дисс.канд. хим. наук. Горький, 1979. 23 с.

36. Горбатов В.В. Кинетика и механизм разложения элементоорганических перекисей подгруппы кремния в растворителях, содержащих непредельные соединения: Автореф. дисс.канд. хим. наук. Горький, 1979. 24 с.

37. Алясов В.Н. Кинетика и механизмы взаимодействия борорганических соединений с алкилгидропероксидами: Автореф. дисс.канд. хим. наук. Горький, 1982. 23 с.

38. Александров Ю.А., Цветков В.Г., Перчугов Г.Я., Соколов H.A. Энтальпии смешения перпропионовой и пропионовой кислот с некоторыми растворителями // Журн. физ. химии. 1973. Т. 57. С. 1842-1843.

39. Иогансен A.B. Инфракрасная спектроскопия и спектральное определение энергии водородной связи. ML: Наука, 1981. С.112-155.

40. Эпштейн JIM. Водородные связи и химические свойства органических соединений//Водородная связь. Сборник /М.: Наука, 1981. С. 255-271.

41. Терентьев В. А. Термодинамика донорно-акцепторной связи. Саратов: Саратовский гос. ун-т, 1981. 277 с.

42. Хамаганова Л.Д. Состояние неподеленных электронных пар атомов азота, кислорода, серы и n-донорная способность ряда гетероциклических соединений: Автореф. дисс.канд. хим. наук. М., 1990. 24 с.

43. Гольдштейн И.П., Федотов А.Н., Мисуркин И.А., Гурьянова E.H. Участие неподеленных электронных пар и системы я>электронов гетероароматических соединений в донорно-акцепторном взаимодействии // Журн. общей химии. 1986. Т. 56. N 1. С. 40-55.

44. Гольдштейн И.П., Хамаганова Л.Д., Федотов А.Н. и др. Электронное строение, п-донорные свойства и комплексообразование с HCl ряда азолов // Журн. общей химии. 1988. Т. 58. N 12. С. 2704-2714.

45. Пучкова В.В., Гурьянова E.H., Щербакова Э.С., Гольдштейн И.П. Исследование комплексов сульфонов с тетрахлоридами олова и титана // Журн. общей химии. 1976. Т. 46. N4. С. 892-899.

46. Пучкова В.В., Гурьянова E.H., Шифрина P.P., Кочешков К.А. Электронодонорные свойства сульфонов//Докл. АН СССР. 1972. Т. 207. С. 886-889.

47. Гурьянова E.H., Исаева Е.С., Шифрина P.P., Мощенок С.В., Черноплекова В.А., Терентьев В.А. Координационные свойства двуокиси серы // Журн. общей химии. 1981. Т. 51. N8. С. 1639-1641.

48. Гурьянова E.H., Исаева Е.С., Евсеева З.А., Терентьев В.А. Энтальпии образования комплексов триоксида серы с п-донорами // Журн. общей химии. 1982. Т. 52. N 6. С. 1405-1408.

49. Гольдштейн И.П., Гурьянова E.H., Кочешков К.А. Полярность и прочность межмолекулярных связей в комплексах четыреххлористого олова с органическими сульфидами//Докл. АН СССР. 1965. Т. 161. N 1. С. 111-115.

50. Ганюшин Л.А., Ромм И.П., Гурьянова E.H. и др. Энтальпии образования комплексов карбонильных соединений с галогенидами алюминия, олова и титана // Журн. общей химии. 1980. Т. 50. N 10. С. 2159-2164.

51. Цветков В.Г. Энтальпии взаимодействия и химическая природа растворов соединений непереходных элементов//Дисс. докт. хим. наук. Горький, 1986. 475 с.

52. Мельник А.П., Пассет Б.В., Аловяйников А.А., Гаевой Г.М. Калориметрическое изучение комплексов серного ангидрида // Реакционная способность органических соединений. Сборник / Тарту, Тартусский гос. ун-т, 1973. N 3. С. 665-672.

53. Воропаева Т.И., Пассет Б.В., Маташкин В.Г. Диэлькометрическое и калориметрическое исследование комплексов серного ангидрида с триалкилфосфатами // Журн. общей химии. 1976. Т. 46. N 10. С. 1940-1943.

54. Хамаганова Л.Д., Федотов А.Н., Гольдштейн И.П., Долина Е.С., Абрамова Н.Д. Состояние неподеленных электронных пар азота, кислорода и серы в гетероциклических соединениях и их n-донорная способность//Журн. физ. химии. 1990. Т. 64. N2. С. 575-577.

55. Колесов В.П. Основы термохимии. М.: МГУ, 1996. 204 с.

56. Попов М.М. Термометрия и калориметрия. М.: МГУ, 1954. С. 551-576.

57. Скуратов С.М., Колесов В.П., Воробьев А.Ф. Термохимия. М.: МГУ, 1966. 4.1. 302 с.

58. Мищенко К.П., Полторацкий Г.М. Вопросы термодинамики и строения водных и неводных растворов электролитов. Л.: Химия, 1968. С. 35-42.

59. Физические методы в органической химии / Под ред. А.Вайсбергера. М.: ИЛ, 1952. Т. 1. 582 с.

60. Яблоков В.А., Зеляев И.А., Лохов Н.С., Макаров Е.И. Кинетика термического разложения триэтилсурьмы в газовой фазе//Журн. общей химии. 1984. Т. 54. N 7. С. 1549-1551.

61. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976. 541 с.

62. Фрейдлина Р.Х. Синтетические методы в области металлоорганических соединений мышьяка. М.: Изд. АН СССР, 1945. Вып. 7. 180 с.

63. Краличкина М.Г., Ямбушев Д.Ф., Гатилов Ю.Ф. О синтезе и свойствах некоторых новых триалкиларсинов и их производных // Уч. зап. Казанского пединститута. Сб. /Казань: Казанский пединститут, 1971. Вып. 88. С. 35-38.

64. Гатилов Ю.Ф., Гонина В.А., Макаров Е.И. О синтезе и свойствах тетрапроизвод-ных диарсинов // IV Всесоюз. конф. по металлоорганической химии: Тез. докл. Казань, 1988. 4.2. С. 6.

65. Тельной В.И. Прочность связей в органических соединениях элементов по термохимическим данным // Труды по химии и химической технологии. Межвуз. сб. / Горький: Горьк. гос. ун-т, 1974. Вып. 1. С. 28-39.

66. Термические константы веществ. Справочник / Под ред. В.П.Глушко. М.: ВИНИТИ, 1965-1982. Вып. III.

67. Карапетьянц М.Х., Карапетьянц M.J1. Основные термодинамические константы неорганических и органических веществ. М.: Химия, 1968. 467 с.

68. Александров Ю.А., Лелеков В.Е., Макин Г.И., Цветков В.Г. // Кинетика и катализ. 1988. Т. 29. N2. С. 475-477.

69. Гришнова Н.Д., Курский Ю.А., Лопатин М.А. и др. Изучение состояния примесей в диэтилцинке // Высокочистые вещества. 1987, N 2. С. 48-55.

70. Иванов A.B., Цветкова Л.Я., Родникова М.Н., Гонина В.А., Цветков В.Г. Энтальпия специфического взаимодействия моно- и полифункциональных соединений в растворах // Всерос. конф. по термическому анализу и калориметрии: Тез. докл. Казань, 1996. С. 65-67.

71. Яцимирский К.Б. Термохимия комплексных соединений. М.: АН СССР, 1951. 250с.

72. Зорин А.Д., Каратаев E.H., Климов К.Н., Кутьин A.M., Гатилов М.Ю., Лазукин В.Ф., Степанов Л.В. Газофазная переработка люизита в элементарный мышьяк и его оксид//Вестник Удмуртского университета, 1994. Спецвыпуск. С.22-41.

73. Карапетьянц М.Х. Методы сравнительного расчета физико-химических свойств. М.: Наука, 1965. 395 с.

74. Цветков В.Г., Александров Ю.А., Шекунова В.М., Николаев П.Н. Энтальпии взаимодействия целлюлозы и метилата натрия с концентрированными водными растворами гидроокиси натрия//Журн. прикл. химии. 1984. Т. 57. N 10. С. 2293-2297.

75. Charnley Т., Mortimer С.Т., Skinner H.A. The thermochemistry of organo-arsenic compounds. Part II. Esters of arsenious acid // J. Chem. Soc. 1953. P. 1181-1184.

76. Ионов Л.Б., Решетников С.M., Макарова Л.Л., Корнев В.И. Мышьяксодержащие отравляющие вещества. Люизит и химия его превращений // Вестник Удмуртского университета, 1994. Спецвыпуск. С.4-21.

77. Цветков В.Г., Крылов В.А., Николаев А.Е. Энтальпии смешения треххлористого мышьяка с некоторыми ненасыщенными углеводородами // Журн. общей химии. 1984. Т. 54. N3. С. 574-577.

78. Рабинович И.Б. Влияние изотопии на физико-химические свойства жидкостей. М.: Наука, 1968. 305 с.

79. Гольдштейн И.П., Галяметдинов Ю.Г., Гурьянова E.H., Гельфонд A.C., Чернокаль-ский Б.Д., Кочешков К.А. Электронодонорные свойства окисей и сульфидов третичных арсинов // ДАН СССР. 1976. Т. 226. N 5. С. 1076-1079.

80. Ахмадуллина Ф.Ю., Кучерук Л.В., Гольдштейн И.П. Термодинамика реакций ком-плексообразования третичных арсинов и их окисей с v- и ст-акцепторами электронов // III Всесоюз. конф. по термодинамике органич. соед.: Тез. докл. Горький, 1982. С.137-138.

81. Цветков В.Г., Перов В.А., Гатилов Ю.Ф., Александров Ю.А. Термохимическое исследование координационной способности некоторых органических соединений мышьяка // Журн. общей химии. 1981. Т.51. N 6. С.1376-1379.

82. Зорин А.Д., Цветков В.Г., Каратаев E.H., Фещенко И.А., Перов В.А., Гатилов Ю Ф Энтальпии взаимодействия треххлористого мышьяка с некоторыми элементоорга-ническими соединениями //Журн. общей химии. 1985. Т.55. №3. С.583-586.

83. Шапошников В.В., Ларина В.Н., Тельной В.И., Гринберг Е.Е. Термохимия некоторых триалкилоксисоединений мышьяка // Журн. общей химии. 1993. Т.63. N 10 С.2285-2288.

84. Ayscough Р.В., Emeleus H.J. Kinetics of the pyrolysis of trimethylarsine, tristrifluo-romethylarsine, and related compounds//J. Chem. Soc. 1954. P. 3381.

85. Price S.J.W., Richard J.P. The pyrolysis of trimethylarsine// Canad. J. Chem. 1970. V 48. P. 3209-3212.

86. Баев А.К., Губарь Ю.Л., Орехова C.E., Жаров B.B. Тензиметрическое изучение ди-этилового эфира и некоторых алкильных производных мышьяка / Химия и химии, технология. Минск: Высшая школа, 1976. Вып. 10. С.33-58.

87. Рабинович И.Б., Нистратов В.П., Тельной В.И. Шейман М.С. Термодинамика ме-таллоорганических соединений. Нижний Новгород: Нижегородский гос. ун-т, 1996. 297 с.

88. Яблоков В.А., Зеляев И.А., Макаров Е.И., Гонина В.А., Каратаев E.H. Термическое разложение три-н-пропиларсина в газовой фазе // Получение и анализ чистых веществ. Межвуз. сб. / Горький: Горьк. гос. ун-т, 1988. С. 33-35.

89. Гурьянова E.H., Ромм И.П. Перенос заряда и перестройка молекул в процессах до-норно-акцепторного взаимодействия//Журн. физ. химии. 1988. Т.62. N 10. С.2687-2701.

90. Киселев В.Д. Комплексы с переносом заряда в реакции диенового синтеза: Дисс. канд. хим. наук. Казань, 1969. 173 с.

91. Нацина A.A., Украинцева Э.А., Михалев А.Н., Яковлев И.И. Синтез нитрато-комплексов кобальта, никеля, железа в среде жидкого диазоттетраоксида // I Все-союз. конф. по химии и применению неводных растворителей: Тез. докл. Иваново, 1986. С. 242.

92. Иванов A.B. Термохимия растворов частично кристаллических полимеров. Дисс. докт. хим. наук. Барнаул, 1996. 300 с.

93. Сумарокова Т.Н., Сакенова Д.С. О взаимодействии тетрагалогенидов олова и титана с диаминами // Журн. общей химии. 1962. Т.32. N 1. С. 3-9.

94. Штаркман Б.П. Пластификация поливинилхлорида. М.: Химия, 1975. 248 с.

95. Новоселова Н.В., Цветков В.Г., Рабинович И.Б. Энтальпии смешения эфировфталевой кислоты с поливинилхлоридом и некоторыми растворителями // Термодинамика органических соединений. Межвуз. сб. / Горький: Горьк. гос. ун-т, 1977. Вып. 6. С. 68-71.

96. Новоселова Н.В., Цветков В.Г., Лебедев Ю.А., Мирошниченко Е.А. Энтальпии смешения эфиров фталевой кислоты с поливинилхлоридом // Журн. общей химии. 1991. Т.61. N 1. С. 75-79.

97. Цветков В.Г., Новикова Л.В., Овчинников Ю.В. Об электронодонорно-акцепторном взаимодействии эфиров фталевой кислоты с хлорорганическими соединениями // Термодинамика сольватационных процессов. Сб. / Иваново: ИХТИ, 1982. С. 72-74.

98. Борисовер М.Д., Столов A.A., Байталов Ф.Д. Комплексообразование хлоруглево-дородов в органических растворителях // IV Всесоюз. совещание по проблемам сольватации и комплексообразования в растворах: Тез. докл. Иваново, 1989. С. 109.

99. Зуев Ю.С. Разрушение полимеров под действием агрессивных сред. М.: Химия, 1972. 229 с.

100. Моисеев Ю.В., Заиков Г.Е. Химическая стойкость полимеров в агрессивных средах. М.: Химия, 1979. 135 с.

101. Попов A.A., Вайнштейн Э.Ф., Энтелис С.Г. Комплексообразование простых полиэфиров и полиацеталей с диметилалюминийхлоридом // Реакционная способность органических соединений. Сб. / Тарту: Тартусский ун-т, 1975. Т. 11. N 3. С. 543-546.

102. МоравецГ. Химические реакции полимеров. Ч. 1. М.: Мир, 1967. 280 с.

103. Коновалова Е.П. Термохимия неводных растворов ряда производных трибутило-лова: Автореф. дисс.канд. хим. наук. Иваново, 1989. 23 с.

104. Гринберг A.A. Введение в химию комплексных соединений. Л.: Химия, 1971. С. 250-262.

105. Кукушкин Ю.Н. Реакционная способность координационных соединений. Л.; Химия, 1987. 288 с.

106. Цветков В.Г., Иванов A.B., Родникова М.Н., Кондин A.B., Цветкова Л.Я. Специфическое взаимодействие и энтальпия смешения моно- и полифункциональных соединений // Специфика сольватационных процессов в растворах. Сб. / Иваново: ИХТИ, 1991. С. 24-30.

107. Варенцова Н.В., Гольдштейн И.П., Шифрина P.P., Щербакова Э.С., Тараканов О.Г., Гурьянова E.H. Координационные свойства изоцианатов // Журн. общей химии. 1979. Т. 49. N 9. С. 2038-2043.

108. Варенцова H.В., Гольдштейн И.П., Паляева И.Е., Тараканов О.Г., Гурьянова Е.Н. Координационные взаимодействия между компонентами синтеза уретанов // Журн. общей химии. 1980. Т. 50. N 10. С. 2085-2093.

109. Гурьянова Е.Н., Исаева Е.С., Шифрина Р.Р., Лечкина Л.И., Харламова Е.Н., Те-рентьев В.А. Электронодонорные свойства нитросоединений // Журн. общей химии. 1980. Т. 50. N 3. С. 667-673.

110. Магомедов Г.К.-И, Сыркин В.Г., Френкель А.С., Захарченко О.А. О донорных свойствах хрома в аренхромтрикарбонилах//Журн. общей химии. 1975. Т. 45 N 11. С. 2530-2533.

111. Гурьянова Е.Н., Исаева Е.С., Гинсбург А.Г. Электронодонорные свойства цикло-пентадиенильных и аренкарбонильных соединений переходных металлов в реакциях с v-акцепторами //Координац. химия. 1987. Т. 13. N 1. С. 25-32.

112. Цветков В.Г., Дягилева Л.М., Сафонова М.К., Александров Ю.А. Энтальпии взаимодействия ферроцена с некоторыми акцепторами электронов // Координац химия. 1979. Т. 5. N 5. С. 772-773.

113. Александров Ю.А., Цветков В.Г., Коновалова Е.П., Макин Г.И., Чесноков В.Ф. Физико-химические свойства и реакционная способность трибутилоловооксида // Журн. общей химии. 1988. Т. 58. N 11. С. 2577-2579.

114. Фрэнсис А. Равновесие жидкость жидкость. М.: Химия, 1969. 238 с.

115. Королев В.П. Энергетика сольватации атомно-молекулярных частиц и химическая природа растворов неэлектролитов и электролитов в индивидуальных и смешанных растворителях. Дисс. докт. хим. наук. Иваново, 1992. 400 с.

116. Arnett Е.М., Murthy T.S.S., Schleyer P.R. Hydrogen bonding. Two approaches to accurate heats of formation // J. Am. Chem. Soc. 1967. V. 89. P. 3955-3959.

117. Биттрих Г., Гайле A.A., Лемпе Д. и др. Разделение углеводородов с использованием селективных растворителей. Л.: Химия, 1987. 190 с.

118. Brom and its compounds. Ed. Z.E.Jolies. L.: Acad. Press, 1966. 940 p.

119. Шарп А.Г. Галогены и интергалогены как растворители. В кн.: Неводные растворители / Под ред. Ваддингтона Т.М. М.: Химия, 1971. С. 268-281.

120. Белоусов В.П., Панов М.Ю. Термодинамика водных растворов неэлектролитов. Л.: Химия, 1983. 268 с.

121. Родникова М.Н. Особенности растворителей с пространственной сеткой водородных связей: Автореф. дисс.докт. хим. наук. M., 1998. 45 с.

122. Кесслер Ю.М., Зайцев А.Л. Сольвофобные эффекты. Л.: Химия, 1989. 308 с.