Термодинамика транспортных процессов в системе иод-иодид-бинарный апротонный растворитель тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Коротков, Сергей Геннадьевич

• Коротков, Сергей Геннадьевич
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Коротков, Сергей Геннадьевич

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. Обзор литературы.

1.1 Общие вопросы теории растворов.

1.2 Электрохимическое изучение системы 12 - Г - растворитель.

ГЛАВА 2. Объекты и методы исследования.

2.1. Исходные вещества.

2.2. Особенности приготовления растворов.

2.3. Методы исследования.

ГЛАВА 3. Волюмометрическое исследование электролитных систем 1ЛСЮ4

NaI-12-бинарный растворитель.

ГЛАВА 4. Вискозиметрическое исследование электролитных систем 1ЛСЮ4

NaI-12-бинарный растворитель.

ГЛАВА 5. Коэффициенты диффузии электроактивных частиц в электролитных системах LiCKV На1-12-бинарный растворитель.

ГЛАВА 6. Термодинамика транспортных процессов электролитных систем

LiCKV Ыа1-12-бинарный растворитель.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Термодинамика транспортных процессов в системе иод-иодид-бинарный апротонный растворитель»

Актуальность работы. Системы LiC104 - Nal -12 - бинарный неводный растворитель представляют интерес как электролитные композиции, использующиеся в качестве рабочих жидкостей для хемодатчиков, молекулярно- электронных диффузионных сенсоров, химических источников тока. Отличаясь широким диапазоном рабочих температур, стабильностью характеристик, они, тем не менее, остаются до настоящего времени незначительно изученными. При этом наибольшее внимание уделено композициям на основе воды и протонных растворителей. Однако свойства этих систем рассматривались лишь в небольшом температурном диапазоне.

Разработка низкотемпературных молекулярных сенсоров требовало расширения температурного интервала рабочих жидкостей в область низких температур. Это обусловило актуальность и практическую значимость исследований электролитных систем в бинарных неводных растворителях. Необходимость получения чувствительности сенсоров делает также актуальными и практически значимыми исследования в бинарных неводных растворителях с низким температурным коэффициентом вязкости.

Необходимость экспериментального изучения этих систем в широком интервале температур и составов растворителя, а также обобщение и количественное описание полученных данных определила цели и задачи данной работы. Повышение чувствительности низкотемпературных молекулярных сенсоров требует оптимизации состава рабочей жидкости и выработки критериев для ее прогнозируемого подбора.

Поэтому особенно важны экспериментальные исследования транспортных свойств жидкофазных систем, нахождение общих закономерностей, их зависимостей от состава и температуры. Представлялось также важным восполнить пробелы, имеющиеся как в создании электролитных систем нового поколения, так и во многостороннем исследовании их физико-химических свойств и термодинамических характеристик. Это определило актуальность и перспективность выбранного направления исследования.

Настоящая работа выполнена в русле указанных проблем и представляет собой часть плановых научно-исследовательских работ, проводимых на кафедре общей и неорганической химии по теме «Физико-химические взаимодействия в конденсированных системах и поверхностные явления на границе раздела фаз» (№ государственной регистрации 01.960.005199), в рамках хозяйственных договоров «Низкотемпературные электролиты для молекулярных сенсоров» и поддержан грантами международного научного фонда (1993 г.)

Цель работы. Выявление закономерностей влияния природы растворителя на транспортные и термодинамические характеристики ряда электролитных систем на основе бинарных апротонных растворителей, содержащих иод-иодидную редоксопару, и разработка принципов подбора их состава для создания чувствительных низкотемпературных датчиков.

Задачи исследования:

- выявление закономерностей влияния специфических, универсальных, вязкостных свойств на транспортные характеристики электролитных систем путем направленного подбора растворителей: изодиэлектрических - диметил-формамд (ДМФА), ацетонитрил (АН), изодонорных и изовязкостных - метилэ-тилкетон (МЭК), этилацетат (ЭА);

- проведение политермического изучения свойств электролитных композиций, содержащих ЬЯ- редоксопару, на основе выбранных бинарных апротонных растворителей;

- обобщение полученных данных в виде математической зависимости свойства от состава растворителя и температуры;

- построение и анализ диаграмм «свойство - состав бинарного растворителя»;

- выработка критериев по подбору состава рабочей жидкости для низкотемпературных молекулярно-электронных диффузионных сенсоров.

На защиту автор выносит* Результаты изучения объемных и транспортных свойств электролитных композиций на основе бинарных апротонных растворителей; математическое выражение зависимости свойств от состава бинарного растворителя и температуры, позволяющее описывать весь изученный массив политермических данных; корреляционные зависимости термодинамических характеристик транспортных процессов и их составляющих от донорно-акцепторных свойств растворителей, позволившие создать рабочую жидкость для низкотемпературных молекулярных сенсоров нового поколения.

Научная новизна. В работе впервые:

- получено полуэмпирическое матричное уравнение, позволяющее определять свойства бинарных (квазибинарных) систем при любом составе и температуре;

- показано, что энтальпия вязкого течения электролитных систем, содержащих катионы с большой зарядовой плотностью, коррелирует с донорным числом растворителя, что может быть использовано в направленном выборе фоновой соли рабочей жидкости для низкотемпературных молекулярных сенсоров;

- установлены корреляции между: а) температурным коэффициентом отношения коэффициентов диффузии анионов и температурным коэффициентом диэлектрической проницаемости растворителя; б) специфической составляющей энтальпии процесса диффузии анионов и акцепторными способностями в индивидуальных растворителях - позволившие объяснить сольватацион-ный эффект анионов редоксопары в среде бинарного растворителя, обогащенного метилэтилкетоном, участием в сольватации его енольной формы.

- рассчитаны термодинамические характеристики процесса диффузии анионов и оценен вклад в их избыточные термодинамические характеристики универсальных и специфических составляющих;

- показано, что изменение свободной энергии транспортных процессов контролируется кооперативным эффектом, т.е. совместным влиянием энтальпии и энтропии, но в случае вязкого течения преобладает энтальпия, в случае диффузии анионов - энтропия.

Практическая значимость. Разработаны критерии по подбору электролитов для молекулярно- электронных диффузионных сенсоров; предложен оптимальный состав рабочей жидкости; получены авторское свидетельство и патент на рабочую жидкость для диффузионных электрохимических преобразователей; выведено уравнение, позволяющее оптимизировать эксперимент и получить массив политермических данных для бинарных систем; предложен подход к определению аппаратурных констант, исходя из свойств температурных зависимостей реперных веществ.

Апробация работы. Основные результаты работы представлены на II Всесоюзной конференции "Химия и применение неводных растворов" (Харьков, 1989), XVII Всесоюзном Чугаевском совещании по химии комплексных соединений (Минск, 1990), I Всесоюзной конференции "Жидкофаз-ные материалы" (Иваново, 1990), 8 Всесоюзном совещании по физико-химическому анализу (Саратов, 1991), International Symposium on Solubility Phenomena (Moscow, 1992), 12th IUPAC Conference on Chemical Thermodynamics (Salt Lake Sity, USA, 1992), III Российской конференции "Химия и применение неводных растворов" (Иваново, 1993), 13th IUPAC Conference on Chemical Thermodynamics (Clermont-Ferrand, France, 1994), 7th International Symposium on Solubility Phenomena (Leoben, Austria, 1996), 14th IUPAC Conference on Chemical Thermodynamics (Osaka , Japan, 1996), 6th International Symposium on sensors (State Maryland, USA ,1996), конференции «Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии», (Саратов, 1997), 15th International Conference IUPAC on Chemical Thermodynamics (Porto, Portugal, 1998), международной конференции «Физико-химический анализ жидкофаз-ных систем» (Саратов, 2003).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 23 работы: 3 статьи в центральной печати, депонированная рукопись, 17 тезисов докладов, получены авторское свидетельство и патент на изобретение.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 187 страницах машинописного текста, включая введение, шесть глав, заключение, выводы, список цитируемой литературы из 161 наименования, приложения из 31 таблицы, 22 рисунка.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Коротков, Сергей Геннадьевич

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Установленный диффузионный характер предельных токов, найденные коэффициенты вязкости электролитных растворов и коэффициенты диффузии электроактивных частиц, высокие значения токов обмена позволили предложить оптимальный состав рабочей жидкости среди исследованной серии изо-молярных электролитных растворов.

Рабочая жидкость для электрохимических преобразователей, используемая до настоящего времени, представляет собой коллоидный раствор, образующий с инертными электродами преобразователей обратимую окислительно-восстановительную систему. Данный раствор приготовлен на основе ДМФА и иод-иодидной окислительно-восстановительной пары, при концентрации иода в ДМФА 4,65 - 13,57 масс% и иодида 7,11 - 21,04 масс%. Данный электролит обладает низкой температурой замерзания (-60°С). Однако достаточно высокий температурный коэффициент преобразования (5000 К) не обеспечивает независимости от температуры коэффициента преобразования механического сигнала. Предложенный состав рабочей жидкости направлен на снижение температурной зависимости коэффициента преобразования.

Это достигнуто тем, что в качестве рабочей жидкости предлагается система на основе ДМФА и иод-иодидной редоксопары, дополнительно содержащая ацетонитрил и фоновую соль - перхлорат лития. В таблице 7.1 представлены составы рабочей жидкости и значения их температурных коэффициентов преобразования.

Предлагаемая жидкость по составу является оптимальной, т.к. снижает температурный коэффициент преобразования при одновременном сохранении широкого интервала гомогенно-жидкого состояния (-60 +50 °С). Дальнейшее увеличение содержания ацетонитрила и перхлората лития приводит к резкому повышению нижней границы температурного интервала за счет кристаллизации перхлората лития из этих растворов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Коротков, Сергей Геннадьевич, 2004 год

1. Растворы неэлектролитов в жидкостях. / Под ред. Г.А Крестова.- М.: Наука, 1989.-263 с.

2. Комплексообразование в неводных растворах. / Под ред. Г.А Крестова. - М.: Наука, 1989.-256 с.

3. Райхардт К. Растворители и эффекты среды в органической химии: пер. с англ. А.А. Кирюшкина / Под ред. B.C. Петросяна - М.: Мир, 1991.- 763 с.

4. Фиалков Ю.Я. Растворитель как средство управления химическим процессом. - Л.: Химия, 1990. - 240 с.

5. Френкель Я.И. Кинетическая теория жидкостей.- Л.: Наука, 1975.- 592 с.

6. Фиалков Ю.Я. Физико-химический анализ жидких систем и растворов.- Киев: Наз^сова думка, 1992.- 245 с.

7. Фиалков Ю.Я. Не только в воде.- Л.: Химия ,1989.- 88 с.

8. Эткинс П. Физическая химия: пер. с англ / Под ред. К.П.Бутина - М.: Мир, 1980.-Т.1.-581 с.

9. Шахпаронов М.И. К вопросу о структуре растворов. // Журн. неорган, химии.- 1956.-ТЛ, №6.-С.1194-1201. Ю.Шахпаронов М.И. Введение в современную теорию растворов.- М.: Высш. шк., 1976.-296 с.

10. Глесстон С , Лейдер К., Эйринг Г. Теория абсолютных скоростей. / Под ред. А.А. Баландина, Н.Д.Соколова - М.: Иностр. лит., 1948.- 583 с.

11. Рид Р., Праусниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей. / Под ред. Б.И. Соколова - Л.: Химия, 1982.- 592 с.

12. Фиалков Ю.Я. Термодинамическая информация о химических равновесиях, находимая из концентрационно-политермической зависимости вязкости жидких систем. // Укр. хим. журн. - 1995.- Т.61, №9. - 19-23.

13. Вискозиметрический метод определения констант равновесия и других констант бинарных жидких систем А-В. / Сумарокова Т.Н., Бергер Е.Н., Рожнов В.Б., Славинская Р.А.// Журн. неорган, химии.- 1996.- Т.41, №2. - ЗЗ8-346.

14. У.Робинсон Р., Стоке Р. Растворы электролитов / Под ред. Фрумкина А.Н.- М.: Иностр. лит., 1963.- 646 с.

15. Сафонова Л.П. Свойства тетраалкиламмониевых солей в апротонных растворителях. // Журн. общ. химии.-1994.- Т.64, №2. - 183-188.

16. Разработка теории оценки достоверности и фондов справочных данных по кондуктометрическим свойствам растворов электролитов/ отчет о НИР заключительный / Киевский политехнический ин-т ; руководитель Ю.Я.Фиал-KOBNTP 01813013173.-Киев, 1986.-319с.

17. Балданов М.М., Иванов СВ., Танганов Б.Б. Дисперсионнное уравнение Власова и радиусы сольватированнных ионов в метаноле. // Журн. общ. химии.-1994.-Т.64, №1.-С.32-34.

18. Балданов М.М., Иванов СВ., Танганов Б.Б. Корреляции флуктуации плотности заряда в растворах. // Журн. общ. химии.-1994.- Т.64, №5. - 716-718.

19. Балданов М.М., Иванов СВ., Танганов Б.Б. Плазмоподобное состояние растворов электролитов и проблема вязкости. // Журн. общ. химии.-1994.- Т.64, №5.-С.716-718.

20. Эткинс П. Физическая химия: пер. с англ. / Под ред. К.П. Бутина.- М.: Мир, 1980.-Т.2.-584 с.

21. Скорчеллетти В.В. Теоретическая электрохимия.- Л.: ГОСХИМИЗДАТ, 1963.-608 с.

22. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А. Основы теоретической электрохимии.- М.: Высш. шк., 1978.- 239 с. 26.0рганическая электрохимия: пер. с англ. под ред. В.А Петросяна, Л.Г.Феоктистова / Под ред. М.Бейзера и Х.Лунда, - М.: Химия, 1988. - 2 кн.

23. Плэмбек Дж. Электрохимический методы анализа. / Под ред. Г.Майранов -ского - М.: Мир, 1985.- 496 с.

24. Плесков Ю.В., Филиновский В.Ю. Вращаюш;ийся дисковый электрод. - М.: Наука, 1972.-344 с.

25. Карапетян Ю.А., Эйчис В.Н. Физико-химические свойства электролитных неводных растворов. - М.:Химия, 1989.- 256с.

26. Житомирский А.Н., Эйчис В.Н. Влияние температуры на подвижность ионов. Методы анализа экспериментальных данных. // Укр. хим. журн. - 1975.-Т.41,№3.-С.237-241.

27. Рейтер Л.Г. Компенсационные соотношения активационных параметров реакций сольволиза комплексов кобальта (III) и оценка значений трансмиссионных коэффициентов. // Укр. хим. журн. - 1991.- Т.57, №10. - 1022-1026.

28. Житомирский А.Н. Температурная зависимость вязкости жидкостей в теории переходного состояния. //Журн. физ. химии. - 1980.- Т.54, №7. - 1674-1676.

29. Фиалков Ю.Я., Житомирский А.Н., Альварец Р.Б. Термодинамика активации вязкого течения растворов сахарозы. // Укр. хим. журн. - 1991.- Т.57, №4. - 358-362.

30. Фиалков ЮЛ., Квитка А.А., Житомирский А.Н. Обоснование мольно- аддитивной функции вязкости в двойных жидких системах. // Докл. АН Фи-алков УССР.-1977.- №10. - 924-926.

31. Ю.Я,, Квитка А.А., Житомирский А.Н. Активационные характеристики ионной миграции в двойных смешанных растворителях. // Докл. АН УССР. -1979.-№2.-С.129-131.

32. Житомирский А.Н., Квитка А.А., Фиалков ЮЛ. Квазитермодинамические параметры активации вязкого течения в двойных жидких системах с химическим взаимодействием. // Укр. хим. журн. - 1979.- Т.45, №5. - 412-415.

33. Фиалков Ю.Я., Чумак В.Л., Ковальская Л.П. Влияние растворителя на квазитермодинамические характеристики ионной миграции. // Журн. физ. химии. - 1980.- Т.54, №7. - 1829-1832.

34. Фиалков Ю.Я., Чумак В.Л., Борчашвили А.Э. Разделение термодинамических характеристик транспортных и квазистационарных процессов на составляющие. // Укр. хим. журн. - 1984.- Т.50, №7. - 705-708.

35. Термодинамическая характеристика миграции ионов в спиртовых растворах / Дорофеева Н.Г., Ковальская В.П., Фиалков Ю.Я., Чумак В.Л. // Укр. хим. журн. - 1982.-Т.48, №11. - е л 147-1150.

36. Карапетян Ю.А., Крысенко А.Д., Фиалков Ю.Я. Анализ диаграмм электропроводности в двойных жидких системах со смешанным механизмом проводимости. // Журн. физ. химии.-1983.-Т.57, №12. - 2982-2985.

37. Рудницкая А.А., Стаднийчук П.М., Фиалков Ю.Я. Термодинамика процессов переноса в системах серная кислота-эфиры.// Журн. физ. химии.-1981.-Т.55, №10. - 2660-2662.

38. Плахотник В.Н., Сухая Е.М., Мишустин А.И. Ассоциация ионов в растворах 1.iPFe в пропиленкарбонате и у-бутиролактоне. // Журн. неорган, химии.-1995.- Т.40, №10. - 1742-1744.

39. Бондарев Н.В. Взаимосвязь термодинамических характеристик сольватации, диссоциации и комплексообразования в растворах. // Укр. хим. журн. -1995.-Т.61,№11.-С.14-17.

40. Кулинич Н.И., Фиалков Ю.Я., Чумак В.Л. Термодинамические характеристики электролитической диссоциации и ионной миграции тетраалкилам-монийных солей в универсальных средах. // Укр. хим. журн. - 1984.- Т.50, №4. - 344-346.

41. Кофанова Е.В., Чумак В.Л. Ионная ассоциация и ионная миграция несимметричных электролитов в двойных смешанных растворителях. // Укр. хим. журн. - 1992.- Т.58, №12. - 1078-1081.

42. Фиалков Ю.Я., Лещинский Э.Л. Диссоциация кислот в двойных смешанных растворителях, содержащих бутанол. // Изв. высш. учеб. заведений. Химия и хим. технология. - 1974. - Т.17, №5. - 1762-1765.

43. Фиалков Ю.Я., Чумак В.Л., Кофанова Е.В. Расчет параметров процесса ионной ассоциации в растворах несимметричных электролитов. // Электрохимия.- 1989.- Т.25, №12.- 1595-1598.

44. Термодинамика пересольватации протона в смешанных растворителях спирт-вода./ Дорофеева Н.Г., Ковальская В.П., Фиалков Ю^. , Шляханова Н. // Укр. хим. журн. - 1984.- Т.50,№5. - 476-479.

45. Чумак В.Л., Руднева СИ. Расчет констант пересольватации протона в двойных смешанных растворителях по кондуктометрическим данным. // Укр. хим. журн. - 1992.- Т.50, №5. - 479-482.

46. Фиалков Ю.Я., Чумак В.Л., Антоненко Л.П. Влияние растворителя на термодинамику ионной ассоциации L-кислот. // Укр. хим. журн. - 1995.- Т.61, №6.-С86-90.

47. Дорофеева Н.Г., Кирсенко Т.В., Фиалков ЮЛ. Влияние солватоактивности компонентов смешанного растворителя на термодинамику процесса пересольватации протона. // Укр. хим. журн. - 1992.- Т.58, №12. - 1065-1069.

48. Булейшвили М.И., Фиалков Ю.Я., Чумак В.Л.Влияние растворителя на диссоциацию кислот в двойных смешанных растворителях. // Укр. хим. журн. -1983.- Т.49, №6. - 599-602.

49. Мип1устин А.И. Ионная ассоциация в растворах литиевых солей в диполярных апротонных растворителях. // Журн. физ. химии.-1996.- Т.70, №5. -С.836-841.

50. Крестов Г.А., Березин Б.Д. Основные понятия современной химии,- Л.: Химия, 1983.-96 с.

51. Фиалков Ю.Я., Чумак В.Л. Влияние диэлектрической проницаемости на термодинамические характеристики равновесия в растворах. // Журн. физ. химии. - 1979.- Т.53, №4. - 885-887.

52. Губа Н.Ф. Малополярные электролиты на основе комплексов краун-эфира с ионами щелочных металлов. // Жури. общ. химии.-1995.- Т.65, №8. - 1301-1304.

53. Рейтер Л.Г., Фиалков Ю.Я. Расчет температурных составляющих активационных параметров для реакций замещения в растворах. // Укр. хим. журн. - 1990.- Т.56, №7. - 703-706.

54. Фиалков Ю.Я., Чумак В.Л., Антоненко Л.П. Влияние растворителя на термодинамику ионной миграции L-кислот. // Укр. хим. журн. - 1995.- Т.61, №7.-С.23-26.

55. Дорофеева Н.Г., Кирсенко Т.В., Фиалков Ю.Я. Влияние солватоактивности компонентов смешанного растворителя на термодинамику процесса активации миграции протона. // Укр. хим. журн. - 1992.- Т.58, №12. - 1069-1072.

56. Калугин О.Н., Вьюнник И.Н. Межчастичные взаимодействия в растворах 1:1 электролитов в смешанных растворителях. II. Дипольные межмолекулярные взаимодействия. // Журн. общ. химии.-1995.- Т.65, №8. - 1290-1295.

57. Вандышев В.Н., Королев В.П., Крестов Г.А. Энтальпийные характеристики сольватации и донорно-акцепторная способность ионов. // Журн. неорган, химии.- 1991.- Т.36, №9.- 2429-2433.

58. Батов Д.В., Королев В.П. Энтальпии сольватации алканов в бинарных неводных смесях. // Журн. общ. химии.-1994.- Т.64, №4. - 576-578.

59. Вандышев В.Н. Энтальпийные характеристики сольватации мндивидуаль- ных ионов в смесях воды с ацетонитрилом при 298 К. // Журн. общ. химии.-1995.- Т.65, №8. - 1279-1283.

60. Вандышев В.Н. Энтальпийная характеристика солватации атомно- молекулярных частиц различной природы в смесях диметилформамида с водой. // Журн. общ. ХИМИИ.-1996.- Т.66, №1. - 35-39.

61. Королев В.П. Энтальпия переноса ионов органических электролитов в протонных растворителях. //Журн. общ. химии.-1995.- Т.65, №1.- 12-17.

62. Королев В.П., Крестов Г.А. Сольватация ионов Na"*" и Г в индивидуальных растворителях различной химической природы. // Журн. общ. химии.-1995.-Т.65,№2.-С. 185-189.

63. Сафонова Л.П. Свойства тетраалкиламмониевых солей в апротонных растворителях. // Журн. общ. химии.-1994- Т.64, №2.- 183-188.

64. Основы аналитической химии. В 2-х кн. Кн.2. Методы химического анализа. / Под ред. Ю.А.Золотова - М.: Высш. шк., 1996.- 461 с.

65. Popov A.L, Geske D.Y.Studies on the chemestry of halogen and polyhalides 18. Voltammetry of iodine species in acetonitrile. // J. Amer. Chem. Soc. -1958.-V.80,№6.-P.1340-1352.

66. Benoit R.L., Greay M., Desbarres J. Reactions dans le sulfolane 2. Etude electro- chimique de systeme oxydoreducteurs des halogenes. // Canad. J. Chem. —1968.-V.46,№8.-P.1261-1266.

67. Jwamoto R.T. Solvent effects on the electrooxidation of iodide ion. // Analyt. Chem. -1959.- V.31, №9. - P.955-958.

68. Dryburst G., Elving P.G. Electrooxidation of halides at pyrolitic graphite electrode in aqueouse and acetonitrile solutions. // J. Anal. Chem. -1967,- V.39, №5. -P.606-615.

69. Pezzafini Y., Yuidelli R. The voltammetric behaviour of the system Г Ь in ace- tonitrile in the presence of pyridine on smooth platinum microelectrode. // Elec-trochim. Acta. -1971.- V.16, №9. - P.1415-1426

70. Nelson I. v., Iwamoto K.T. Voltammetric evaluation of the stability of trichloride, tribromide ^id triiodide ions in nitromethane, acetone and acetonitrile. // J. Electroanal. Chem. -1964.- V.7, №3. - P.218-221.

71. Desbarres L. lodometrie dans 1' acetonitrile. // Bull. Soc. Chim. France. -1961, №3. - P.502-507.

72. Toren E.C., Driscoll C.P. Polarographic study of the iodine-iodide couple at the rotating platinum electrode. // Analyt. Chem. -1966.- V.38, №7. - P.872-876.

73. Cuidelli R., Piccardi G. The dissociation constant of F 3 and the voltammetric behaviour of the iodine-iodide couple. // Electrochem. Acta. -1967.- V.12, №8. -P.1085-1089.

74. Zittel H.E., Luller F.J. Anodic reactions of the halides in dimethylsulfoxide on pyrolytic graphite electrode. //Analyt. Chim. Acta. -1967.- V.37, №2. - P.141-150.

75. Courtot-Coupez J., Madec С, Le Demezet М. Chimie analytique comporte- ment des solutions d'iode dans le dimethylsulfoxide, stabilite du complexe triiodure. // С R. Acad. Sci. -1969. -1.268, - P.1856-1859.

76. Yal L.J., Persin M. Etude electrochimique du comportement des solutons d' iode Г oxydipropionnitrile. Determination de la constante de stabilite du complexe triiodure. // С R. Acad. Sci. -1976. -1.309, - P.37-39.

77. Marchon J.C. Chimie analytique. - Potentiels d'oxydoreduction d'ions halo- genures et trihalogenures dans le nitromethane et I'acetonitrile. // С R. Acad. Sci. -1968-1267, -P.53-56.

78. Горбачев СВ., Хитрова Л.М. Кинетика восстановления системы иод- иодид в диэтиленгликоле. // Журн. физ. химии. - 1973.- Т.47, №10. - 2682-2684.

79. Гладышева В.П., Постников B.C. Поведение системы иод-иодид в электрохимическом диоде. Зависимость тока от температуры в растворе ДМФ. // Изв. АН Каз.ССР. - 1976.- №4. - 87-90.

80. Macagno V.A., Giordano М.С, Arvia A.J. Kinetics and mechanismus of electrochemical reactions on platinum with solutions of iodine sodium iodide in ace-tonitrile. // Electrochim. Acta. -1969.- V.14, №4. - P.335-357.

82. БарбашеваИ.Е., Поваров Ю.М., Луковцев П.Д. Электрохимическое поведение системы иод-иодид в ДМФ. Анодное окисление иодида. // Электрохимия.- 1967.- Т.З, №9.- 1149-1155.

83. Электрохимические преобразователи информации. / Под ред. П.Д. Лу- ковцева - М.: Наука, 1966.- 104 с.

84. Гордон A., Форд P. Спутник химика: пер. с англ. / -М.: Мир, 1976. 541с.

85. Лабораторная техника органической химии: пер. с чешек. Л.Д.Бергельсона / под ред. Б.Кейла - М.:Мир, 1966. - 591-615.

86. Демахин А.Г., Овсянников В.М., Пономаренко СМ. Электролитные системы литиевых ХИТ. - Саратов: Изд-во Саратовск. ун-та, 1993. - 220с.

87. Практикум по электрохимии. / Под ред. Б.Б. Дамаскина. - М.: Высш. шк., 1991.-288 с.

88. JuiUard J. Dimethylformamide: purification, tests for purity and physical properties. // J. pure and appl. chem. - 1977.-V.49 - N6.- P. 1447-1451.

89. Зверев В.A., Крестов Г.А. Лабораторный метод очистки диметилформа- мида при атмосферном давлении без водоотнимающих средств. // Изв. высш. учеб.заведений. Химия и хим.технология- 1968.- Т.11, вып,8. - 963-965.

90. Крумгальз Б.С., Гержберг Ю.И., Волнухина Т.М. О температурной зависимости вязкости и плотности метилэтилкетона. // Журн.общ.хим,- 1971.-Т.41,вып.1.-С.39-40.

91. Терентьева А.А., Крумгальз Б.С., Гержберг Ю.И. Плотность и вязкость ацетона и метилэтилкетона при температурах ниже 0^ // Журн. прикл. хим.-1973.-Т.46, N5.-С.1143-1144.

92. Кузнецова Л.М.. Термодинамика комплексообразования в системе иод- иодид -смешанный растворитель: Дис... канд. хим.наук. - Саратов, 1985. -183 с.

93. Хомяков Е.И. Влияние температуры и состава бинарного растворителя диметилформамид - метилэтилкетон на свойства электролитных систем, содержащих перхлораты лития и кальция: Дис... канд. хим.наук. - Саратов, 1985.-231 с.

94. Низкотемпературные неводные электролиты, содержащие окислительно - восстановительную пару / отчет о НИР. (Деп. ОНИИТЭХИМ) / НИИ Химии СГУ; руководитель В.П.Авдеев - №ГР 54-хп89.- Саратов - 1989. - 67с.

95. Крестов Г.А., Афанасьев В.Н., Ефремова Л.С. Физико-химические свойства бинарных растворителей. Л.:Химия , 1988.- 688 с.

96. Кнорре Д.Г., Крылова Л.Ф., Музыкантов B.C. Физическая химия.. М.:Высш. шк., 1990.- 152 .

97. Физическая химия. В 2 кн. Кн.1 / Под ред. К.С.Краснова - М.: Высш. шк., 1995.-512 с.

98. Варламова Т.М. Растворимость и термодинамические функции растворения иодидов щелочных металлов в диметилформамиде, ацетонитриле, про-пиленкарбонате и их смесях: Дис... канд. хим.наук. - Саратов, 1988. - 221 с.

99. Хьюи Дж. Неорганическая химия: пер. с англ. / Под ред. Б.Д.Степина - М.: Химия, 1987.- 696 с.

100. Blanco A.M., Ortega J. Dencities and vapor-liquid equilibrimn values for binary mixtures composed of methanol + ethyl ester at 141.3 kPa with application of an extended equation for isobaric VLE data. // J. Chem. Eng Data. -1998-V.43,№4.-P.638-645.

101. Дьяконов В.П. Система MathCad.- M.: Радио и связь, 1993.-128 с.

102. Пальм В.А. Основы количественной теории органических реакций. - Л.: Химия, 1977.- 359 с.

103. Whittaker A.G., Siegel S. Nuclear magnetic resonance studies of solvent effect on the binared intemel rotation of N,N-disubstituted amides. LDimethylforma-mide. // J. Chem. Phys. -1965.- V.42, №9. - P.3320-3324.

104. Терешкевич M.O., Пожидаева Э.Ю., Гольтеузен Э.Э. О взаимодействии между молекулами в некоторых водно-органических смесях. // Теор. и эксп. ХИМ.-1967.- Т.З, №3.- 349-353.

105. Hitchman M.L., Allbery W.J. Diffusion coefficient measurement and rotating disk electrodes. // Electrochim. Acta.- 1972. - V.17, №4.- P.787-790.

106. Влияние специфических свойств растворителя на термодинамические и кинетические параметры в иод-иодидной системе. / Кузнецова Л.М., Авдеев В,П., Короткое Г., Овчинникова Е.А. // Журн. физ. химии.-1992.- Т.66, №.6-С.1685-1688.

107. Влияние природы компонентов и состава смешанного растворителя на процессы комплексообразования и переноса протона. / отчет о НИР заключительный / ИХНР АН СССР; руководитель Г.А.Крестов -№ГР 01.86.0114978, Инв.№0289.0021187.- Иваново- 1989. - 126с.

108. Низкотемпературные неводные электролиты, содержащие окислительно - восстановительную пару. / Отчет о НИР. (Деп. ОНИИТЭХИМ) / НИИ Химии СГУ.; руководитель В.П.Авдеев -№ГР 54-хп89,. - Саратов - 1989. - 67с.

109. Физико-химическое исследование иод-иодидной системы на основе бинарного неводного растворителя. / Овчинникова Е.А., Шмаков Л., Кузнецова Л.М., Авдеев В.П. // Неорган, материалы.-1993.- Т.29, №3. - 414-417.

110. Курс физической химии. / Под ред. Я.И.Герасимова - М.: Химия, 1969.- 592 с.

111. Шкодин А.М. О влиянии растворителей на предельную подвижность ионов. // Изв. высш. учеб. заведений. Химия и хим, технология. -1961.- №5. -С.941-942.

112. Кесслер Ю,М., Зайцев А.Л. Сольвофобные эффекты. Л.: Химия, 1989. - 312 с,

113. Самойлов О.Я. Структуры разбавленных водных растворов электролитов и гидратация ионов. // Журн. неорган, химии.- 1956.- Т.1, №6.- 1202-1209.

114. Сурков К.Н., Кочурова Н.Н. Электропроводность водного раствора де- цилпиридиний бромида и кинетические характеристики его катиона. // Журн. физ. ХИМИИ.-1995- Т.69, №9. - 1584-1587.

115. Калугин О.Н., Вьюнник И.Н. Межчастичные взаимодействия в растворах 1:1 электролитов в смешанных растворителях. I. Межионные некулоновские потенциалы. // Журн. общ. химии.-1995.- Т.65, №8. - 1284-1289.

116. Сафонова Л.П., Пацация Б.К., Колкер A.M. Влияние природы растворителя на подвижность ионов. // Журн. физ. химии.-1994.- Т.68, №11. - 1977-1981.

117. Севрюгин В.А. Самодиффузия в разбавленных растворах: Автореферат дисс.докт.физ-матем. наук. — Москва, 2002.- 43 с.

118. Korotkov S.G., Kuznetsova L.M., Ovchinnikova E.A. Dencity and viscosity in electrolyte solutions based on binary. // J. Chem. Eng Data. -1999.- V.44, №5. -P.1091-1096.

119. A.c. 747 СССР. Рабочая жидкость для диффузионных электрохимических преобразователей / Кузнецова Л.М., Авдеев В.П., Коротков Г., Петь-кин К.В., Федорин В.А. 07.10.91. Заявка N 4916880 (10) (008557).

120. Патент 2030722 России. Рабочая жидкость для диффузионных электрохимических преобразователей / Кузнецова Л.М., Авдеев В.П., Короткое Г., Петькин Н.В., Федорин В.А. 10.03.1995.

121. Аль-Акра Х.Н. Анодная вольтамперометрия и высокоэффективная жидкостная хроматография замещенных фенотиазинов и гидрохинонов: Автореферат дисс.. .канд.хим. наук. - Казань, 1990.- 19 с.

122. Капинус Е.И., Холоденко Ю.В. Влияние вязкости среды на коэффициенты диффузии азулена в органических растворителях. // Укр. хим. журн. -1991.-Т.57,№1.-С.22-25.