Физико-химические и электрохимические свойства электролитных систем на основе сульфонов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Шеина, Людмила Владимировна

• Шеина, Людмила Владимировна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Шеина, Людмила Владимировна

Список сокращений.

Введение.

Глава 1 Проблемы создания электролитных систем для химических источников тока с высокой плотностью энергии (обзор литературы).

1.1 Общие требования к электролитным системам для ХИТ с 10 высокой плотностью энергии.

1.2 Краткая характеристика основных свойств растворителей

1.3 Современные тенденции поиска новых растворителей для 12 электролитов литиевых ХИТ.

1.3.1 Химическая модификация известных классов растворителей.

1.3.2 Применение новых классов АДР.

1.3.3 Разработка многокомпонентных смесей АДР.

1.4 Сульфоны - новый класс апротонных диполярных растворителей для электролитов литиевых ХИТ.

1.4.1Методы получения сульфонов.

1.4.2Получение сульфонов из нефтяных сульфидов.

1.4.3Физические свойства сульфонов.

1.4.4Химические свойства, электрохимическая и термическая устойчивость сульфонов.

1.4.5Токсикологические свойства сульфонов.

1.4.6Физико-химические свойства электролитных систем на основе индивидуальных сульфонов.

1.4.7Физико-химические свойства электролитных систем на основе смесей сульфонов с другими АДР.

1.5 Современные тенденции в поиске новых солей для литиевых ХИТ.

1.6 Функциональные электролитные добавки.

1.6.1 Электролитные добавки для улучшения электропроводности.

1.6.2 Электролитные добавки для улучшения свойств SEI.

1.6.3 Электролитные добавки для повышения безопасности

Глава 2 Объекты и методы исследований.

2.1 Объекты-исследований.

2.2 Методы подготовки реагентов и объектов исследований

2.3 Методы исследований.

2.3.1 Измерение электропроводности растворов.

2.3.2 Определение констант диссоциации электролитов.

2.3.3" Определение вязкости растворов электролитов.

2.3.4 Определение относительной плотности растворов.

2.3.5 Определение температур плавления и застывания растворов электролитов.

213:6 Термогравиметрические исследования.

2.3.7 Спектроскопические исследования.:.

2.3.8 Определение анодной стабильности электролитных 63 растворов.

2.3.9 Исследование электрохимических, свойств литий сер- 65 ных ячеек.

Глава 3 Физико-химические свойства растворов литиевых солей в сульфонах.

3.1 Физико-химические свойства низкомолекулярных сульфо

3.2 Свойства растворов галогенидов лития в сульфолане.

3.3' Свойства растворов солей лития с комплексными анионами в сульфолане.

3.4 Свойства растворов трифлата лития в сульфолане.

3.5 Низкотемпературные свойства растворов солей лития в сульфолане.

Глава 4 Физико-химические свойства растворов литиевых солей в смешанных растворителях.

4.1 Свойства растворов перхлората лития в смесях сульфонов

4.2 Свойства растворов перхлората и тетрафторбората лития в смесях сульфолана и диглима.

4.3 Свойства растворов солей лития в смесях сульфолана и 1,3-диоксолана

4.4 Свойства растворов перхлората лития в смесях сульфонов и сложных эфиров уксусной кислоты.

Глава 5 Химическая, электрохимическая и термическая стабильность растворов литиевых солей в сульфонах.

5.1 Термическая устойчивость литиевых солей.

5.2 Термическая устойчивость сульфолана и растворов литиевых солей в сульфолане;.

5.3 Термохимическая устойчивость растворов литиевых солей в сульфолане в присутствии металлического лития.

5.4 Изучение термохимической деструкции электролитных растворов методами» ИК- и УФ-спектрального анализов.

5;5 Влияние металлического лития на химическую и термохимическую устойчивость растворов литиевых солей в смесях сульфолана и эфиров.

5.6 Электрохимическая стабильность электролитных систем наоснове сульфонов.

5.6.1 Электрохимическая стабильность растворов литиевых 136 солей в сульфолане.

5.6.2 Электрохимическая стабильность растворов литиевых- 138 солей в сульфолане после высокотемпературного тер-мостатирования.

Глава 6 Применение электролитных систем на основе сульфонов в литий-серных аккумуляторах.

6.1 Влияние природы сульфонов на закономерности циклирова-ния литий-серных ячеек.

6.2 Влияние аниона литиевой соли на циклирование литий-серных ячеек

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические и электрохимические свойства электролитных систем на основе сульфонов»

Разработка литиевых и литий ионных аккумуляторов с высокой плотностью энергии, ужесточение температурных режимов эксплуатации литиевых источников тока влечет за собой необходимость создания новых электролитных систем, обладающих, прежде всего, высокой химической и электрохимической устойчивостью и длительной работоспособностью при повышенных температурах. Широко применяемые в настоящее время электролиты на основе кислородсодержащих апротонных диполярных растворителей в большинстве случаев" не обеспечивают возможность эксплуатации литиевых и литий ионных аккумуляторов при температурах выше 60 °С.

По совокупности свойств большой интерес в качестве растворителей для электролитов литиевых ХИТ с высокой плотностью энергии и предназначенных для эксплуатации при повышенных температурах вызывают сульфоны.

Сульфоны являются высококипящими веществами с высокой химической и термической стабильностью. Особенно высока их окислительная стабильность, что важно при использовании в ХИТ активных материалов положительных электродов с высокими окислительными потенциалами. Низкомолекулярные сульфоны обладают высокой диэлектрической проницаемостью, хорошо растворяют и ионизируют многие литиевые соли. Однако сульфонам присущи высокие значения вязкости и температур замерзания, что ограничивает использование суль-фоновых электролитных систем в высокомощных ХИТ и при пониженных температурах.

Несмотря на большой интерес, проявляемый к сульфоновым электролитным системам во всем мире, до сих пор физико-химические свойства растворов литиевых солей в сульфонах различного строения плохо изучены. В частности, плохо изучены такие фундаментальные свойства сульфоновых электролитных растворов как концентрационные зависимости электропроводности, вязкости, плотности в широком температурном диапазоне, в том числе и при низких температурах. Не изучена электрохимическая стабильность и термическая устойчивость сульфоновых электролитных систем, особенно, в присутствии активных материалов положительного и отрицательного электродов литиевых и литий ионных аккумуляторов.

Большой интерес представляют исследования физико-химических свойств электролитных систем на основе смесей сульфонов с другими классами АДР. Интересны исследования электролитных систем на основе смесей сульфонов. различного строения. Можно полагать, что применение смесей сульфонов позволит существенно улучшить транспортные и низкотемпературные свойства электролитных растворов при сохранении их термической стабильности и электрохимической устойчивости.

Не менее интересно применение сульфонов в качестве компонентов электролитных растворов, электрохимических систем с жидкими деполяризаторами (жидкими катодами); такими как сернистый- ангидрид, хлористый тионил, хлористый сульфурил, сера. Особенно большой интерес вызывает применение сульфонов в литий серных аккумуляторах, так как промежуточные продукты электрохимического восстановления и окисления серы - полисульфиды лития -хорошо растворимы в электролитных растворах на их основе, а варьирование свойств сульфонов позволяет эффективно управлять свойствами аккумуляторов.

Таким образом, исследования физико-химических и электрохимических свойств сульфонов различного строения- и электролитных растворов на их основе являются актуальными и представляют научный и практический интерес.

Целью настоящей работы является: подробное изучение физико - химических и электрохимических свойств сульфоновых электролитных систем и оценка возможности их применения в литиевых аккумуляторах с высокой плотностью энергии.

Для достижения данной цели в работе были поставлены следующие задачи: определение физико-химических свойств низкомолекулярных сульфонов различного строения; изучение физико-химических свойств* растворов литиевых солей в сульфонах и смесях сульфонов с другими классами апротонных дипо-лярных растворителей; исследование влияния свойств сульфонов и электролитных растворов на основе сульфонов на закономерности электрохимических процессов, протекающих в литий серных аккумуляторах при их циклировании.

Настоящая работа является частью исследований Института органической химии Уфимского научного центра РАН по темам: «Ионный транспорт и электродные процессы в апротонных жидких и полимерных электролитных системах на основе новых растворителей и электролитных солей» (№ гос. регистрации 0120.0500 677) и «Электролитные системы на основе сероорганических растворителей для литий - серных аккумуляторов» (№ гос. регистрации 0120.0 801442).

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Шеина, Людмила Владимировна

ВЫВОДЫ

1. В широком температурном диапазоне (от -30 до 50 °С) подробно исследованы физико-химические свойства (электропроводность, вязкость, плотность) растворов литиевых солей в сульфонах различного строения. Установлено, что сульфоны хорошо растворяют литиевые соли, обладают высокой ионизирующей способностью и образуют электролитные растворы с умеренными oil значениями электропроводности (10" Ом" *см" )-и вязкости (15^-40 Па*с). Максимальной электропроводностью обладают растворы, литиевых солей с ком

3 11 3 плексными (объемными) анионами - 4,5*10 Ом"'* см" для LiPF6 и 2,3 *10"J Ом" ' *см"' дляЫСЮ4.

2. Изучены физико-химические свойства электролитных растворов на основе смесей сульфонов различного строения. На примере растворов перхлората лития в смесях сульфолана с нефтяными и несимметричными алифатическими сульфонами показано, что электролитные растворы на основе смесей сульфонов.обладают меньшими температурами застывания и более высокой, электропроводностью, чем растворы на основе индивидуальных сульфонов. Предположено, что улучшение транспортных свойств растворов солей вызвано снижением степени ассоциации^ сульфонов различного строения в их смесях.

3. Обнаружено, что электролитные системы на основе сульфонов способны к переохлаждению и сохранению устойчивого метастабильного жидкофаз-ного состояния при температурах на 20 30 °С ниже температур плавления. Температурный диапазон метастабильного состояния определяется свойствами электролитных солей и расширяется по мере увеличения степени их диссоциации.

4. Установлено, что сульфолановые электролитные растворы обладают высокой электрохимической устойчивостью, которая, определяется анодной устойчивостью анионов солей. По величине анодной устойчивости в растворах сульфолана литиевые соли располагаются в ряду: LiPF6 (5,9 В) > LiBF4 (5,8 В) > LiC104 (5,5 В) > LiCF3S03 (5,1 В ) > LiBr (3,7 В).

5. Показано, что сульфоны и растворы литиевых солей в сульфонах являются термически, стабильными системами, в том числе и в присутствии металлического лития. По термической стабильности растворы литиевых солей в сульфолане располагаются в ряду: LiBF4 > LiC104 > LiCF3SC>3 > LiBr > LiPF6. Продукты термовосстановительной деструкции сульфолановых электролитных растворов не проявляют электрохимическую активность и не изменяют электрохимическую устойчивость электролитных растворов. Основным продуктом термической восстановительной деструкции сульфоновых электролитных систем являются сульфоксиды.

6. Исследованы физико-химические свойства растворов литиевых солей в смесях сульфолана со сложными эфирами, диглимом и диоксоланом. Установлено, что введение эфирных растворителей-в, сульфоновые электролитные растворы увеличивает их электропроводность, уменьшает вязкость и снижает температуру застывания. На основании анализа формы изотерм коррегированной электропроводности установлено, что введение-эфирных сорастворителей снижает степень электролитической диссоциации солей, а увеличение электропроводности целиком обусловлено снижением вязкости электролитных растворов.

7. Оценено влияние свойств сульфоновых электролитных систем на некоторые закономерности электрохимических процессов в литий-серных ячейках. Обнаружено, что природа сульфона существенно сказывается на глубине электрохимических превращений серы. В растворах литиевых солей в циклических сульфонах электрохимическое восстановление серы осуществляется до сульфида лития. В растворах ациклических сульфонов сера восстанавливается до трисульфида лития.

160

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Проведенные исследования свойств электролитных систем на основе низкомолекулярных сульфонов подтвердили перспективность их применения в качестве электролитных растворов для энергоемких литиевых и литий ионных аккумуляторов.

В результате выполненных исследований установлено, что, действительно, сульфоновые растворы литиевых солей являются термически и электрохимически устойчивыми электролитными системами. Электрохимическая устойчивость сульфоновых электролитов определяется природой анионов литиевых солей. Наиболее широкий диапазон электрохимической устойчивости наблюдается для растворов литиевых солей с комплексными анионами-, и составляет 5,9 В (Li/Li+) для LiPF6 и LiBF4. Наибольшей термической стабильностью, даже в присутствии металлического лития, обладают сульфоновые растворы тетраф-торбората, перхлората и трифлата лития. Электрохимическая устойчивость сульфоновых электролитных растворов сохраняется, даже после длительной выдержки при 100 °G. Основными продуктами термовосстановительной деструкции сульфонов и растворов„литиевых солей в сульфонах являются сульфок-сиды. Продукты термовосстановительной'деструкции не проявляют электрохимической активности в области потенциалов 0 + 6 В (Li/Li+).

Низкотемпературные исследования показали, что электролитные системы на основе сульфонов способны к переохлаждению и сохранению метастабиль-ного жидкофазного состояния при температурах на 20 + 30 °С ниже температур плавления. В метастабильном жидкофазном состоянии сульфоновые электролитные растворы сохраняют умеренную электропроводность.

Улучшить транспортные и низкотемпературные характеристики^ сульфоновых электролитных систем с сохранением их электрохимических и термических свойств возможно при использовании смесей сульфонов различного строения. Так, растворы LiC104 в смесях сульфолана с содержанием 40 + 70 мольн. % ациклических сульфонов не кристаллизуются даже при охлаждении до -80 °С.

Особенно перспективно применение в качестве сорастворителей сульфонов нефтяного происхождения. Нефтяные сульфоны выступают в качестве эффективных депрессантов температур застывания сульфоновых электролитных систем и позволяют значительно расширить низкотемпературный диапазон их жидкофазного состояния. Так, раствор LiC104 в смеси сульфолана с нефтяными сульфонами, полученными окислением средних фракций (330-370 иС) нефтяных сульфидов, находится в жидкофазном состоянии при -30 °С, при этом его удельная электропроводность составляет 3*10"4 Ом"1* см" . Улучшение низкотемпературных свойств сульфоновых электролитных систем при использовании в качестве растворителей смесей сульфонов различного строения объяснено нами снижением степени ассоциации сульфонов в их смесях.

Существенно улучшить транспортные и низкотемпературные свойства сульфоновых электролитных систем возможно также и при использовании эфирных сорастворителей (глимов, ацетатов, 1,3-диоксолана). Однако в этомг случае значительно снижается термическая*и электрохимическая,устойчивость, электролитных растворов.

Сульфоновые электролитные системы перспективны для применения в литий серных аккумуляторах. Проведенные исследования показали, что характеристики литий-серных ячеек весьма сильно зависят от природы сульфонов. Глубокое восстановление серы и полисульфидов лития (промежуточных продуктам электрохимического восстановления, серы) происходит лишь в электролитах на основе циклических сульфонов (сульфолана и 3- метоксисульфолана). В электролитных системах на основе ациклических сульфонов глубокое восстановление серы идет лишь на фоне хорошо диссоциирующих солей, например, на фоне перхлората лития. Полученные результаты объяснены нами различиями в сольватирующих свойствах сульфонов по-отношению к сере и полисульфидам лития и формах их существования в растворах.

Таким образом, резюмируя итоги проведенного исследования, можно заключить, что сульфоновые электролитные системы по комплексу-своих химических и физико-химических свойств являются перспективными для применения в литий серных аккумуляторах, литиевых и литий ионных аккумуляторах, предназначенных для эксплуатации при повышенных температурах, а также в аккумуляторах с активными материалами положительных электродов, обладающих высокими значениями окислительных потенциалов.

158

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Шеина, Людмила Владимировна, 2009 год

1. Кедринский И.А., Яковлев В.Г. Li-ионные аккумуляторы. Красноярск.: ИПК "Платина", 2002. 268 с.

2. Хи К. Nonaqueous liquid electrolytes for lithium-based rechargeable batteries // Chemical Reviews. 2004. - V. 104. - No: 10. - P. 4303-4417.

3. Blomgren G.E. Electrolytes for advanced batteries // Journal of Power Sources. 1999.-V. 81-82.-P. 112-118.

4. Blomgren G.E. Liquid electrolytes for lithium and lithium-ion batteries // J. of Power Sources. 2003. - V. 119-121. - P. 326-329.5: Besenhard J.O. Handbook of battery materials. New York: Wiley VCH, 1999. -618 p.

5. Nazri G.-A., Pistoia G. Lithium batteries. Science and technology. New York., 2004. -. 708 p.

6. Кедринский И.А., Дмитриенко В.Л., Грудянов И.И. Литиевые источники тока. М.: Энергоиздат, 1992. 178 с.

7. Карапетян Ю.А., Эйчис В.Н. Физико химические свойства электролитных неводных растворов. М.: Химия, 1989. - 256 с.

8. Кедринский И.А., Дмитриенко В.Л., Поваров Ю.М., Грудянов И.И. Химические источники тока с литиевым электродом. Красноярск.: Изд. Красноярского университета, 1983. — 247 с.

9. Aurbach D., Granot Е. The study of electrolyte solutions based on solvents from the "glyme" family (linear polyethers) for secondary Li battery systems // J. Electrochimica Acta. 1997. - V. 42. - No 4. - P. 697-718.

10. Tobishima S., Hayashi K., Nemoto Y., Yamaki J.I. Multi-component nonaqueous electrolytes for rechargeable lithium batteries // J. Electrochimica Acta. -1998. V.43. - No. 8. - P. 925-933.

11. Yamaki J.I., Yamazaki I., Egashira M., Okada S. Thermal studies of fluori-nated ester as a novel candidate for electrolyte solvent of lithium metal anode rechargeable cells // Journal of Power Sources. 2001. - V. 102. - P. 288-293.

12. Winter M., Imhof R., Joho F., Novak P. FTIR and DEMS investigations on the electroreduction of chloroethylene carbonate-based electrolyte solutions for lithium-ion cells // Journal of Power Sources. 1999. - V. 81-82. - P. 818-823.

13. Milan R., Shu Z.X., Wang J. Fluoroethylene carbonate electrolyte and its use in lithium ion batteries with graphite anodes // Journal of Power Sources. 1999. - V. 81-82.-P. 20-26.

14. KatayamaH., Arai J., Akahoshi H. Solvation states and,properties of binary mixtures of halogenated- cyclic carbonates and linear carbonate // J. of Power Sources. 1999. - V. 81-82. - P. 705-708.

15. Plichta E.J:, Behl W.K. A low-temperature electrolyte for lithium and lithium-ion batteries // J. of Power Sources. 2000.- - V. 88. - P: 192-196.

16. Xu K., Zhang S.S., Allen J.L., Jow T.R. Nonflammable electrolytes for Li-ion batteries based on a fluorinated phosphate // J. Electrochemical Society. 2002. -V. 149. -No. 8. - P. A1079-A1082.

17. Xu K., Ding M.S., Zhang S:S., Allen J.L., Jow T.R. An attempt to formulate non-flammable lithium ion electrolytes with alkyl phosphate and phospazenes // J. Electrochemical Society. 2002. - V. 149. - No. 5. - P: A622-A626.

18. Hayashi K., Nemoto Y., Tobishima S., Yamaki J.I. Mixed solvent electrolyte for voltage lithium metal secondary cells // J. Electrochimica Acta. 1999i - V. 44. -P. 2337-2344.

19. Hayashi К., Nemoto Y., Tobishima S., Sakura Y. Dependence of lithium secondary cell performance on lithium cation salvation state // J; of Power Sources. -1999.-V. 81-82.-P. 782-785.

20. Huang W., Fresh R., Johansson P., Lidgren J. Cation-polymer interaction and ionic association5 in diglyme- LiCF3S03 and diglyme- propylene, carbonate-LiCF3S03 complexes // J. Electrochimica; Acta.- 1995. V. 40. - No. 13-14. - P. 2147-2151.

21. Sun X.G., Angell C.A. New sulfon electrolytes for rechargeable lithiurrvbat-teries. Part II. Cyclo alkyl group containing sulfones // J. Solid State Ionics. 2004. -V. 175.- P. 257-260;

22. ЗГ. Sun, X.G., Angell C.A. New: sulfone electrolytes;, for rechargeable lithium: batteries:.Part L Oligoether-containing sulfones // Electrochemistry. Communications.- 2005. V. 7^ - P: 261-266:

23. Xu K., Angell C.A. Sulfone-based electrolytes for lithium-ion batteries // Electrochem; Soc. 2002! - V. 149; - No. 7. - P. A 920-A 926.33; Реутов О;А., Курц A.JI., Бутин К.П. Органическая химия, ч. 1. М.: БИНОМ, 2005.-567 с.

24. Беленький Л.И:, Бжезовский В.М;, Власова Н.Н и др. Химия органических соединений серы. Общие вопросы. М.: Химия, 1988. 320 е.

25. Безменова Т.Э. Химия тиолен-1,1- диоксидов. Киев.: Наукова думка, 1981.-292 с.

26. Дронов И.И., Нигматуллина Р.Ф., Колосницын B.C. и др. Получение 3-метоксисульфолана// А.с. СССР №1397446.

27. Ляпина Н'.К. Химия и физикохимия сераорганических соединений нефтяных дистилатов. М.: Наука, 1984. — 120 с.

28. Караулова Е.Н. Химия сульфидов, тиофенов и тиолов. М.: Наука, 1988. 207 с.

29. Улендеева А.Д., Ляпина Н.К., Шмаков B.C., Валямова Ф.Г., Иштугано-ва А.Г. Сульфоксиды и сульфоны нефтей // Нефтехимия. 1988. - Т. 28. - №. 3. -С. 315-319.

30. Никитин Ю.Е., Капина А.П., Муринов Ю.И., Беньковский В.Г., Ляпина Н.К. О получении нефтяных су л ь ф окси д ов ■// Химия и физика нефти и нефтехимический синтез. Уфа.: БФ АН СССР, 1976. - С. 28-36:

31. Бартон Д., Оллис Д. Общая*органическая химия: Соединения фосфора и серы. т. 5. М.: Химия, 1983. 720 с.

32. Колосницын B.C., Попов А.В., Мочалов С.Э., Ахмадеев Р.Г. Диэлектрические свойства сульфонов // Электрохимия. 1991. - Т. 27. - №. 7. - С. 940.

33. Aurbach D. Nonaqueous electrochemistry. New York: Marsel Dekker, Ink., 1999.-P. 602.

34. Prim R.F., Prue,J.E. Conductance measurements-on solutions of salts in sul-folane and their interpretation // J. Trans. Faraday Soc. 1966. - V. 62. - P: 1257-1264.

35. Monica M.D., Lamanna U. Solvation numbers of some ions in sulfolane by conductance measurements // J. Phys.Chem. 1968. - V. 72. - No. 12. - P. 4329-4331.

36. Monica M.D., Lamanna U., Senatore L. Transport numbers and ionic conductances in sulfolane at 30 °C // J. Phys.Chem 1968. - V. 72. - No. 6. - P. 2124-2126.

37. Ciemiecki K.T., Auborn J J. Relative electrochemical stability of lithium and aluminium salts and their solvents // Proc. Symp. Lithium batteries. Washington D.C.- 1983. P. 363-373.

38. Nanjundiah C., Godman J.L., Dominey L.A., Koch V.R. Electrochemical stability of LiMF6 (M=P, As, Sb) in tetrahydrofurane and sulfolane // Journal of Electrochemical Society. 1988. - V. 135. - No. 12. - P. 2914-2917.

39. Колосницын B.C., Слободчикова Н.В., Шеина JI.B. Температурная зависимость электропроводности и вязкости растворов перхлората лития в сульфонах различного строения^/ Журнал физической химии. 2001. - Т. 75. - №. 3.- С. 430-434.

40. Колосницын B.C., Слободчикова Н.В., Шеина JI'.B: Электропроводность растворов перхлората лития в сульфонах различного строения // Электрохимия. 2001. - Т. 37. - №. 6. - С. 703-709.

41. Колосницын B.C., Шеина Л.В., Каричковская Н.В., Мочалов С.Э. Физико-химические свойства низкомолекулярных сульфонов // Журнал физической химии. 1999. - Т. 73. - №. 6. - С. 1134-1137.

42. Курочкин А.В., Колосницын B.C. Самоассоциациял сероорганических апротонных растворителей // Журнал физической химии. 1990. - Т. 64. - №. 4. -С. 1111.

43. Курочкин А.В., Шеина Л.В., Попов А.В., Орехов В.П., Колосницын B.C. Относительная основность сульфонов // Реакц. способн. орган, соединения. 1987. - Т. 24. - №. 4. - С. 472-478.

44. Колосницын B.C., Слободчикова Н.В., Шеина Л.В. Физико химические свойства растворов перхлората лития в смесях сульфолана с 1,3- диксола-ном // Журнал прикладной химии. - 2001. - Т. 74. - №. 4. - С. 560-563.

45. Колосницын B.C., Слободчикова Н.В., Мочалов С.Э., Каричковская

46. H.В. Электропроводность растворов перхлората лития в смесях сульфолана с1.2- диметоксиэтаном // Электрохимия. 2001. - Т. 37. - №. 6. - С. 741-744.

47. Колосницын B.C., Слободчикова Н.В., Шеина JI.B. Физико химические свойства растворов перхлората лития в смесях сульфолана с тетрагидро-фураном // Журнал прикладной химии. - 2000. - Т. 73. - №. 7. - С. 1089-1093.

48. Richard Mi, Dahn J.R. Predicting electrical and thermal abuse behaviours of practical lithium-ion cells from accelerating rate calorimeter studies on small samples in electrolyte // Journal of Power Sources. 1999. - V. 79. - P: 135-142.

49. Ravdel Bi, Abracham K.M., Gitzendanner R., DiCarlo J., Lucht В., Campion C. Thermal stability of lithium-ion-battery electrolytes // Journal of Power Sources. -2003. V. 119-121. - P. 805-810.

50. Heider U., Oesten R., Jungnitz M. Challenge in manufacturing electrolyte solutions for lithium and lithium ion batteries quality control and minimizing con- • tamination level //Journal of Power Sources. 1999. - V. 81-82. - P. 119-122.

51. Laik В., Gessier F., Mercier F., Trocellier P., Chausse A., Messina R. Influence of lithium salts on the behaviour of a petroleum coke in organic carbonate solutions // J. Electrochimica Acta. 1999. - V. 44. - P. 1667-1676.

52. Behl W.K., Plichta E.J. Stability of aluminum substrates in lithium-ion battery electrolytes // Journal of Power Sources. 1998. - V. 72. - P. 132-135.

53. Venkatasetty H.V. Novel superasid- based electrolytes for lithium-ion and lithium polymer rechargeable batteries // Journal of Power Sources. 2001. - V. 97-98.-P. 671-673".

54. Xu K., Angell C.A. Synthesis and characterization of lithium sulfonates as components of molten salt electrolytes // J. Electrochimica Acta. 1995. - V. 40. -No. 13-14. - P. 2401-2403.

55. Ito K., Ohno H. Design of highly ion conductive poly ether/salt hybrides // J*. Electrochimica*Acta. 1998. - V. 43. - No. 10-11. - P. 1247-1252.

56. Nagasubramanian. G., Shen D.M., Surampudi S., Wang Q., Surya Prakash G.K. Lithium superacid salts for secondary lithium batteries // J. Electrochimica Acta.- 1995. V. 40. - No. 13-14. - P: 2277-2280.

57. Heo Y., Kang Y., Han K., Lee C. Ion conductivity and lithium transport characteristics of gel- type polymer electrolytes using lithium p- methoxy oligo (ethylene-oxy). benzenesulfonates // J. Electrochimica Acta. 2004. - V. 50. - P. 345-349.

58. Chauvin G., Ollivrin X., Alloina F., LeNest J.F., J Sanches.Y. Lithium salts based on* oligoether sulphate esters // J. Electrochimica Acta. 2005. - V. 50. - P. 3843-3852.

59. Watanabe S., Suzuke Y., Nishimoto A. Single ion conduction in polyether electrolytes alloyed with lithium salt of a perfluorinated polyimide // J. Electrochimica Acta. 2000. - V. 45. - P. 1187-1192.

60. Ollivrin X., Alloina F., Benradan, Sanches J.Y. Lithium organic salts with extra functionalities // J. Electrochimica Acta. 2003. - V. 48. - P. 1961-1969.

61. Alloin F., Bayoud S., Azimipour В., Reibel L., Sanches J.Y. Electrochemical investigation of lithium aromatic sulfonyl imide salts // J. Electrochimica Acta.-2000.-V. 45.-P. 1193-1201.

62. Alloin F., Sanches J.Y. Electrochemical investigation of organic salts in polymeric and liquid electrolytes // Journal of Power Sources. 1999. - V. 81-82. - P. 795-803.

63. Schmidt M., Heider U., Otsten R., Jungnitz M., Ignatev N., Sartori P. Lithium fluoroalkylphosphates: a new class of conducting salts for electrolytes for high energy lithium-ion batteries // Journal of Power Sources. 2001. - V. 97-98. - P. 557-560.

64. Sasaki Y., Handa M., Sekiya S., Kurashima K., Usami K. Application to lithium battery electrolyte of lithium chelate compound with boron // Journal of Power Sources. 2001. - V. 97-98. - P. 561-565.

65. Xu W., Shusterman A.J., Videa M., Velicov V., Marzke R., Angell C.A. Structures of orthoborate anions and physical properties of their lithium salt nonaqueous solutions // J. Electrochemical Society. 2003. - V. 150. - No. 1. - P. E74-E80.

66. Sasaki Y., Sekiya S., Handa M., Usami K. Chelate complexes with boron as lithium salts for lithium battery electrolytes // Journal of Power Sources. 1999: -V.79. - P.91-96.

67. Patent No. US 6,506,516 Bl. Wietelmann. Lithium bisoxalatoborate, the production there of and its use as a conductiviting salt. 2003.

68. Jow T.R., Xu K., Ding M.S., Zhang S.S., Allen J.L., Amine K. LiBOB-based electrolytes for Li-ion batteries for transportation applications // J. Electrochemical Society. 2004. - V. 151. - No. 10. - P. A1702-A1706.

69. Wang J., Qiu W., Li Т., Yu В., Zhao Y. Properties of lithium bis(oxalato) borate (LiBOB) as a lithium salt and cycle performance in LiMn204 half cell // J. of Electrochemical Science. 2006. - V. 1. - P. 250-257.

70. Yu B.T., Qiu W.H., Li F.S., Xu G.X. The electrochemical characterization of lithium bis(oxalato)borate synthesized by a novel method // J. Electrochemical and Solid-State Letters. 2006. - V. 9. - No. 1. - P. A1-A4.

71. Tokuda H., Watanabe S. Characterization and ionic transport properties of nano- composite electrolytes containing a lithium salt of a superweak aluminate anion // J. Electrochimica Acta. 2003. - V. 48. - P. 2085-2091'.

72. Mc Farlane D.R., Golding J., Meakin P., Forsyth M. High conductivity molten salts based on the imid ion // J. Electrochimica Acta. 2000. - V. 45. - P. 12711278.

73. Xu K., Ding M.S., Jow T.R. Quaternary onium salts as nonaqueous electrolytes for electrochemical capacitors // J. Electrochemical Society. 2001. - V. 148. -No. 3. - P. A267-A274.

74. Xu K., Zhang S.S., Angell G.A. Room temprerature inorganic "Quasi-molten salts" as alkali-metal electrolytes // J. Electrochemical Society. 1996. - V. 143.-No. 11.-P. 3548-3554.

75. Zhang S.S. A review on electrolyte additives for lithium-ion batteries // J. of Power Sources. 2006. - V. 162. - P: 1379-1394.

76. Ghen Z., Amine K. Tris; (pentafluorophenyl) borane as an additive to improve the power capabilities of lithium-ion batteries // J. of the Electrocemical Society. 2006:.-V. 153: - No. 6.-P: A1221-A1225.

77. Попов A.B., Нигматуллина P.O., Колосницын B.C. Физико химические и электрохимические свойства растворов перхлората лития, в этиленсуль-фите // Журнал прикладной химии. - 1990. - №. 11. - С. 2520-2523.

78. Yu В.Т., Qiu W.H., Li F.S., Cheng L. A study on: sulfites for lithium-ion battery electrolytes // Journal of Power Sources. 2006. -V. 158. - P. 1373-1378.

79. Xu К., Zhang S.S., Allen J.L., Jow T.R. Evaluation of fluorinated alkyl phosphates as flame retardants in electrolytes for Li-ion batteries: II. Performance in cell. // J. Electrochemical Society. 2003. - V. 150. - No. 2. - P. A170-A175.

80. Колотыркин M. Электрохимия металлов в неводных средах. Пер. с анг. 1974.-440 с.

81. Гордон А., Форд Р. Спутник химика, пер. с англ. М.: Мир, 1976. 541с.

82. Вайбергер А., Проскауэр Э., Риддик Джон Тупс Э. Органические растворители. Пер.с англ. М.: Издатинлит, 1958. 519 с.

83. Титце Л., Айхер Т. Препаративная органическая химия. М.: Мир, 1999.-704 с.

84. Ничуговский Г.Ф: Определение влажности химических веществ. Л.: Химия, 1977.-200 с.

85. Измайлов Н.А. Электрохимия растворов. М.: Химия, 1976. 488 с. 117 Абросимов В.К., Королев В.В., Афанасьев В.Н. Экспериментальныеметоды химии растворов: денсиметрия, вискозиметрия, кондуктометрия* и другие методы. М.: Наука, 1997. 351 с.

86. Фиалков Ю.Я, Житомирский А.Н., Тарасенко Ю. А. Физическая химия неводных растворов. Л.: Химия, 1973. 376 с.

87. Рыбак Б.М. Анализ нефти и нефтепродуктов. М.: Гостоптехиздат, 1962.-888 с

88. Фиалков Ю.Я. Расчет изотерм вязкости двойных систем с невзаимодействующими компонентами // Журнал физической химии. 1963. - Т. 37. - №. 8.-С. 1745-1749.

89. Фиалков Ю.Я. Анализ иррациональных изотерм* вязкости двойных систем // Журнал физической химии. 1963. - Т. 37. - №. 9. - С. 1938-1943.

90. Аносов В., Озерова М.И., Фиалков Ю.Я. Основы физико-химического анализа. М.: Наука, 1978. 504 с.

91. Майорова А.Ф. Термоаналитические методы исследования // Соров-ский образовательный журнал. 1998. - №. 10. - С. 50-54.

92. Альмяшев В.И., Гусаров В.В. Термические методы анализа. Санкт-Петербург. 1999.-40 с.

93. Казицына JI.A., Куплетская Н.Б. Применение УФ-, ИК-, ЯМР- и масс -спектроскопии в органической химии. М.: Изд-во Моск. ун-та, 1979. 240 с.

94. Paul M.S.M. Fundamentals of electroanalytical chemistry. New York.: John Wiley & Sons LTD, 2005. P. 361.

95. Izutsu K. Electrochemistry in nonaqueous solutions. WILEY-VCH. Weinheim, 2002. P. 346.

96. Мочалов С.Э., Колосницын B.C. Автоматизированный потенциостат -гальваностат // Материалы IX международной конференции "Фундаментальные проблемы преобразованшрэнергии в литиевых электрохимических системах".-Уфа. 2006. - С. 309-313.

97. Плахотник В.Н., Товмаш Н.Ф., Мишустин А.И., Тульчинский В.Б., Иванкова Е.А. Физико-химические свойства тетрафторбората лития в 1,2- ди-метоксиэтане // Координационная химия: -1987. Т. 13, №: 4. - С. 447-450.

98. Плахотник В.Н., Товмаш Н.Ф., Мишустин А.И., Дамье В. Исследования электропроводности, вязкости и плотности системы LiBF4 1,3- диоксолан в области гомогенности // Координационная' химия. - 1987. - Т. 13, №. 6. - С. 764-767.

99. Peled Е., Sternberg Y., Gorenshtein A., Lavi Y. Lithium-sulfur battery: evaluation of dioxolan-based electrolytes // J. Electrochemical Society. 1989. - V. 136.-№.6.-P. 1621-1625.

100. Семенова И.В., Флорианович Г.М., Хорошилов A.B. Коррозия и защита от коррозии. М.: ФИЗМАТЛИТ, 2002. 336 с.

101. G.G. Botte, T.J. Bauer. MRSST anew method to evaluate thermal stability of electrolytes for lithium ion batteries// J. of Power Sources. 2003. -V. 119-121.-P. 815-820.

102. Лидин P.А., Молочко В.А., Андреева Л.Л. Химические свойства неорганических веществ. М.: Химия, 2000. — 480 с.

103. А.Смит. ПрикладнажИК- спектроскопия. М.: Мир, 1982.- 300-317с.

104. Кандидатская диссертация Карасевой Е.В. Электрохимические процессы в системах на основе серы, литерованных оксидов кобальта и их смесей, 2002 г.

105. Колосницын B.C., Карасева Е.В. Литий-серные аккумуляторы. Проблемы и решения // Электрохимия. 2008. - Т. 44. - №. 5. - С. 548-552.

106. Колосницын B.C., Карасева Е.В. Проблемы разработки литий-серных аккумуляторов // Материалы IX международной конференции «Фундаментальные проблемы преобразования энергии в литиевых электрохимических системах». Уфа. - 2006.,- С. 256-263.

107. Newman J., Thomas-Alyea Karen E. Electrochemical Systems. Electrochemical society series, 2004. 534 p.

108. Хейльброн И., Бэнбери Г.М. Словарь органических соединений: строение, физические и химические свойства важнейших органических соединений и их производных, т.1. М:: Изд. иностранной литературы, 1949.- 389 с.

109. Осипов 0:А., Минкин В.И., Гарновский А.Д. Справочник по диполь-ным моментам. М.: Высшая школа, 1971.- 416 с.

110. Свойства органических соединений. Справочник под редакцией Поте-хина А.А. Д.: Химия, 1984.- 520 с.

111. Conway В.Е. Electrochemical supercapacitors. New York.: Kluwer Acadeic Publisheres, 1999.-C. 346-359.

112. Linden D., Reddy T.B. Handbook of batteries. Mc Graw-Hill, 2002.34.13 c.tVi

113. Lide David R. Handbook, of chemistry and physics, 85 edition. New York.: CRC Press LLC, 2005. 16.57 p.ft V.-'.^-i.^-''•>•■■'::••- \/г'Приложение 1