Реакционноспособные каучук - эпоксидные композиции тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Жаворонок, Елена Сергеевна

• Жаворонок, Елена Сергеевна
• кандидат химических наук
• 2001

Оглавление диссертации кандидат химических наук Жаворонок, Елена Сергеевна

Введение

1. Литературный обзор

1.1 Эпоксидные олигомеры и модификация их каучуками

1.2 Каучуки и модификация их эпоксидными олигомерами

1.3 Совместимость и морфология систем «каучук - эпоксидный олигомер»

1.4 Процессы отверждения и фазовая структура эпоксикаучуковых композиций, отверждаемых по эпоксидному компоненту

1.5 Химические процессы в системах каучук - эпоксидный олигомер

2. Обоснование выбранного направления работы

3. Экспериментальная часть

3.1 Объекты исследования

3.2 Методы получения исследуемых систем

3.3 Методы исследования

4. Результаты экспериментов и их обсуждение 51 4.1. Свойства каучуков и эпоксидных олигомеров

4.1.1 Термостабильность

4.1.2 Рефрактометрия

4.1.3 Реологические свойства

4.2 Взаимодиффузия в каучук - эпоксидных системах

4.2.1 Диффузионные зоны

4.2.2 Диффузия в отсутствие химического взаимодействия

4.2.3 Диффузия и химическое взаимодействие

4.2.4 «Критическое время»

4.3 Реокинетика каучук - эпоксидных систем 93 4.4. Химические процессы в каучук - эпоксидных системах

4.4.1 Взаимодействие реакционноспособных функциональных групп

4.4.2 Гелеобразование

4.5 Свойства каучук - эпоксидных систем

4.5.1 Термомеханические свойства

4.5.2 Деформационно- прочностные свойства

4.5.3 Адгезионные свойства 120 4.6. Механизм процесса совмещения олигомерного карбоксилсодержащего каучука и дианового эпоксидного олигомера 128 4.7 Отверждение каучук - эпоксидных композиций отвердителями аминного типа

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Реакционноспособные каучук - эпоксидные композиции»

Среди множества перспективных полимерных материалов важное место занимают эпоксикаучуковые и каучук - эпоксидные ' композиции. Они обладают рядом преимуществ по сравнению с композициями на основе отдельно взятых каучуков и эпоксидных олигомеров. Так, введение каучуков в эпоксидные олигомеры повышает ударопрочность и эластичность отверждённого материала, а отверждённые эпоксикаучуковые композиции, как правило, применяются в качестве покрытий со специальными свойствами, в том числе для защитных материалов, покрытий с высокой эластичностью, адгезией и стойкостью к растрескиванию. В то же время, модификация каучуков эпоксидными олигомера-ми придаёт повышенную адгезию и твёрдость и позволяет использовать отвер-ждённый материал в качестве клеёв, герметиков, компаундов, отличающихся хорошими прочностными свойствами и высокой адгезией к различным субстратам.

Эпоксикаучуковые и каучук - эпоксидные композиции неоднократно подвергались многочисленным исследованиям. Усилиями отечественных и зарубежных исследователей изучены фазовая структура и диффузионные свойства многих бинарных систем типа «каучук - эпоксидный олигомер» и материалов на их основе (А.Е. Чалых, Г.Ф. Рогинская, Б.А. Розенберг, RJ.J. Williams, J.P. Pascault и др.), исследованы химические процессы в смесях реакционноспособных каучуков и эпоксидных олигомеров (И.Б. Белов, Ю.Р. Эбич, И.К. Григорьянц); Смеси каучуков и эпоксидных олигомеров различной природы, а также отверждённые материалы на их основе неоднократно становились объектами изучения физико-механических, адгезионных, защитных свойств (В.Н. Владимирский, Ю.С. Кочергин и др.), причём отмечается их высокая ударопрочность, эластичность, износостойкость, стойкость к воздействию различных агрессивных сред.

Следует отметить, однако, некоторую односторонность изучения реакционноспособных систем типа каучук - эпоксидный олигомер. Такие системы и Под термином «эпоксикаучуковые» подразумеваются композиции с преобладанием эпоксидного олигомера. (В отличие от «каучук - эпоксидных», содержащих бо'льшее количество каучука). протекающие в них процессы изучаются либо исключительно с точки зрения химической природы этих процессов, либо химическим взаимодействием компонентов (при исследовании термодинамических характеристик и диффузионных свойств системы и её компонентов) необоснованно пренебрегают. Это привело к тому, что в соответствующих работах наблюдается расхождение кинетических, физико-химических констант, параметров фазовой структуры.

Всестороннее изучение процессов в реакционноспособных каучук - эпоксидных системах, с учётом как диффузионных свойств системы, так и химического взаимодействия её компонентов, по нашему мнению, даёт возможность создать единую картину процесса, учитывающую и молекулярные и функциональные особенности объектов исследования. Это, в свою очередь, позволило бы не только дать объяснение наблюдаемому разбросу литературных сведений о процессах и свойствах каучук - эпоксидных систем, но и обоснованно отвергнуть некоторые спорные факты, предложив взамен корректные результаты.

Следует отметить, что изучение каучук - эпоксидных систем представляет не только исследовательскую ценность, но и практическую, поскольку отверждение композиций на основе каучук - эпоксидной системы аминными отвердителями позволяет получать материалы с весьма ценными свойствами. Использование каучук - эпоксидных композиций с содержанием эпоксидного олигомера менее 50 масс. % для отверждения по эпоксидным группам предоставляет широкие возможности для получения высокоэластичных износостойких материалов, свойства которых могут быть дополнительно улучшены за счёт выбора отвердителя и оптимизации режимов отверждения. 7

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Системы и композиции на основе каучуков и эпоксидных олигомеров, процессы их получения и отверждения, а также их свойства неоднократно подвергались исследованиям. Множество работ, посвящённых этим объектам, можно подразделить на несколько групп:

1. Изучение морфологии и фазового равновесия систем «каучук - эпоксидный олигомер». Как правило, исследованию подвергались эпоксикаучуковые композиции, впоследствии отверждаемые отвердителями аминного типа [1-6].

2. Исследование химических процессов, протекающих в композициях на основе каучука и эпоксидного олигомера [7-10]. В основном, рассматривались каучук - эпоксидные системы, в которых эпоксидный олигомер является от-вердителем каучука.

3. Изучение физико-механических, технологических, адгезионных, защитных, эксплуатационных свойств отверждённых эпоксикаучуковых и каучук -эпоксидных материалов [11-19].

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Жаворонок, Елена Сергеевна

ВЫВОДЫ Методами оптической интерферометрии, реовискозиметрии, химического, термомеханического анализа проведено всестороннее исследование реакцио-носпособных бинарных систем карбоксилсодержащий каучук - эпоксидный олигомер, включающее в себя изучение свойств каучук - эпоксидных систем, а также процессов, протекающих при совмещении каучука и эпоксидного олиго-мера. Численно оценены кинетические параметры и энергетические характеристики процессов, протекающих при совмещении реакционоспособных компонентов. Установлена совокупная картина совмещения карбоксилсодержащего каучука и эпоксидного олигомера. Определённые закономерности были использованы при получении новых типов каучук - эпоксидных материалов, от-верждённых аминными отвердителями.

I. Исследована совместимость и диффузионные характеристики реакционоспособных бинарных каучук - эпоксидных систем в широком диапазоне соотношений и температур (19-130 °С). Выявлены температурно-временные интервалы, в которых не происходит химического взаимодействия компонентов, что позволило определить концентрационные и температурные зависимости коэффициента взаимодиффузии, температурные зависимости парциального коэффициента диффузии, а также рассчитать энергию активации взаимо- и самодиффузии каучука и эпоксидного олигомера.

5. Изучено влияние химических процессов на совместимость и диффузионные свойства бинарных каучук- эпоксидных систем. Показано, что химическое взаимодействие каучука и эпоксидного олигомера приводит к падению коэффициента взаимодиффузии, а протекание химических реакций до глубоких степеней - к нарушению совместимости компонентов. По данным об изменении парциального коэффициента диффузии рассчитаны значения кажущейся энергии активации химического взаимодействия компонентов.

I. Исследованы химические процессы в бинарных системах карбоксилсодержащий каучук- эпоксидный олигомер. Выделена температурно-временная область кинетического контроля, для которой рассчитана энергия активации химиче

144 ской реакции карбоксильных и эпоксидных групп (по реокинетическим данным - 66,8 кДж/моль, по расходу карбоксильных групп - 65,8 кДж/моль).

5. Установлено, что начиная с определённого момента времени, наряду с химическим взаимодействием карбоксильных и эпоксидных групп, приводящим к образованию линейного продукта, возможна реакция между эпоксидными и вторичными гидроксильными группами, что приводит к формированию разветвлённого продукта и, затем, к гелеобразованию. Показано, что увеличение мольного избытка эпоксидного олигомера и температуры в исследованных пределах (соотношение -СООН: эпоксигруппа - от 1: 1 до 1: 5 моль, температура 100-150 °С) способствует увеличению доли последней реакции.

6. Исследованы деформационные, термомеханические, адгезионные и поверхностные свойства каучук - эпоксидной системы на различных этапах процесса смешения. Показано, что химическое взаимодействие каучука и эпоксидного олигомера приводит к образованию редкосшитой полимерной сетки. Определены эффективные значения молекулярной массы между узлами сетки для растворов разной концентрации. Установлено, что приближение соотношения каучук: эпоксидный олигомер к эквимолярному, увеличение времени и температуры химического взаимодействия приводит к уменьшению Мс

7. Предложена общая схема процесса совмещения карбоксилсодержащего каучука и эпоксидного олигомера, включающая в себя процессы диффузии в отсутствие и при наличии химического взаимодействия, а также протекание химических реакций различной природы, в итоге приводящее к гелеобразованию. Предложенная схема позволяет направленно регулировать совмещение карбоксилсодержащего каучука и эпоксидного олигомера.

8. Показано, что для получения ударопрочных, высокоэластичных, химстойких каучук - эпоксидных материалов целесообразно использовать аминные отвер-дители, в частности аминосилоксановый отвердитель АСОТ-2. Использование предложенной схемы совмещения карбоксилсодержащего каучука и эпоксидного олигомера позволяет направленно регулировать свойства каучук - эпоксидного материала, отверждённого аминным отвердителем.

145

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Жаворонок, Елена Сергеевна, 2001 год

1. Чалых А.Е., Волков В.П., Рогинская Г.Ф., Авдеев H.H., Матвеев В.В., Розенберг Б.А. Структура и свойства эпоксидно-каучуковых композиций// Пласт, массы. 1981. - №4, С. 25-27.

2. Волков В.П., Рогинская Г.Ф., Чалых А.Е., Розенберг Б.А. Фазовая структура эпоксидно-каучуковых систем// Успехи химии. -1982. т. 51, вып. 10, С. 1733-1752.

3. Рогинская Г.Ф., Волков В.П., Богданова JI.M., Чалых А.Е., Розенберг Б.А.

4. Механизм формирования фазовой структуры эпоксидно-каучуковых систем//Высокомол. соединения. Сер. А. 1983. - Т. 25, №9. - С. 1979-1986.

5. Рогинская Г.Ф., Волков В.П., Чалых А.Е., Авдеев H.H., Розенберг Б.А. Влияние химической природы олигомерных каучуков на фазовое равновесие в эпоксидно-каучуковых системах// Высокомол. соединения. Сер. А. 1979. -Т. 21, №9.- С. 2111-2116.

6. Kim D.H., Kim S.C. Phase separation behavior of the epoxy-CTBN mixture during the curing process// Polymer engineering and science. -1991. V.31, №5. - P. 289-298.

7. Williams R.J.J., Rozenberg B.A., Pascault J.P. Reaction-Induced Phase Separation in

8. Modified Thermosetting Polymers//Adv. inPolym. Sei. -1998. -V. 128. P. 97.

9. Эбич Ю.Р., Григорьянц И.К., Стонога O.A., Рудая И.С., Евдокименко Н.М.

10. Исследование кинетических особенностей отверждения низкомолекулярных карбоксилсодержащих каучуков. Сообщение 1: Некатализированная реакция взаимодействия с эпоксидными смолами// Вопросы химии и химической технологии. 1975. - вып. 39. - С. 146-153.

11. Эбич Ю.Р., Блох ГА., Григорьянц И.К., Стонога O.A., Рудая И.С., Евдокименко

12. Чирикова З.П., Галата JI.A., Кофман Л.С., Чириков В.В., Петров H.A., Ваучский Ю. П. Исследование взаимодействия олигодиендикарбоновых кислот с эпокси-соединениями//Высокомол. соединения. Сер. Б. 1975. - Т. 17, №2. - С. 92-95.

13. Лялюшко Д.С., Чеботаревский В.В., Владимирский В.Н. Вязкостные свойства эпоксидно-каучуковых лаков// Лакокрас. материалы и их применение. 1983. -№6.-С. 12-13.

14. Емельянов Ю.В., Каневский Л.С., Хенкина М.Ю., Мосолов A.B. Электрохимическое исследование защитных свойств модифицированных эпоксидных покрытий// Защита металлов. 1986. - Т. 22, №2. - С. 299-301.

15. Кулезнев В.Н. Механизм упрочнения пластических масс каучуками// Пласт, массы. 1984. - №Ю. - С. 21-22.

16. Кулик Т.А., Прядко А.Ф., Кочергин Ю.С., Манец И.Г., Подольский H.A., Зайцев Ю.С. Воздействие жидких сред на свойства эпоксидно-каучуковых полимеров//Пласт, массы. 1986. - №12. - С. 19-20.

17. Кулик Т.А., Кочергин Ю.С., Зайцев Ю.С., Аскадский A.A. Адгезионные свойства эпоксикаучуковых клеевых композиций// Пласт, массы. 1984. -№12.-С. 8-10.

18. Баранец И.В., Береснев В.Н. Фазово-агрегатное состояние и прочность эпоксидно-каучуковых композиций// Фазово-агрегатное состояние и свойства эластомеров. 1982. - Вып. 6. - С. 119-125.

19. Кочергин Ю.С., Кулик Т.А., Зайцев Ю.С. Исследование эпоксикаучуковой клеевой композиции// Реакционоспособные олигомеры и композиционные материалы на их основе. 1985.- С. 98-104.

20. Ведякин C.B., ШодэЛ.Г., Кузьмин А.И., Цейтлин Г.М. Влияние фазового разделения в некоторых эпоксидных системах на их адгезию к металлическому субстрату// Защита металлов. 1996. - Т. 32, №3. - С. 325-328.148

21. Эбич Ю.Р., Файнерман А.Е., Шапка B.JI. Поверхностные свойства смесей низкомолекулярных каучуков с эпоксидными смолами// Композиционные полимерные материалы. 1989. - Вып. 42. - С. 57-60.

22. Благонравова A.A., Непомнящий А.И. Лаковые эпоксидные смолы. М.: Химия. - 1970. - 248 с.

23. Чернин И.З., Смехов Ф.М., Жердев Ю.В. Эпоксидные полимеры и композиции. М.: Химия. - 1982. - 232 с.

24. Ли X., Невилл К. Справочное руководство по эпоксидным смолам: пер. с англ. М.: Энергия. - 1973. - 416 с.

25. Лакокрасочная промышленность в машиностроении: Справ, под ред. Гольдберга М. И. М.: Химия. - 1972. - 576 с.

26. Кулик Т.А., Лихобабенко С.Д., Кочергин Ю.С., Колоскова Т.И. Свойства смесей диглицидиловых эфиров дифенилолметана с карбоксилатными кау-чуками// Укр. НИИ пласт, масс.: НИИТЭХИМ.- М. 1990. - С. 44-56.

27. Снопков А.Ю., Глазер Е.А., Яковлев А.Д. Покрытия на основе эпоксидных смол, модифицированных каучуками (обзор литературы)//Лакокрас. материалы и их применение. 1989. - №3. - С. 66-71.

28. Веселовский P.A. Регулирование адгезионной прочности полимеров. Киев.: Наукова думка. - 1988. - 176 с.

29. Прилепская Т.И., Нечаева Л.К., Харахаш В.Г. Исследование влияния бутадиен- нитрильных эластомеров на физико-механические и технологические свойства эпоксидных композиций// Тез. докл. V республ. конф. по ВМС. -Киев.: Наукова думка. 1984. - С. 204-205.

30. Кербер М.Л., Горбунова И.Ю., Барашков O.K., Константинова Е.А. Исследования влияния модификаторов на свойства эпоксидного полимера// Тез. докл. IV Всесоюзн. конф. по химии и физикохимии олигомеров. Черноголовка. - 1990. - С. 275.149

31. Кочергин Ю.С., Кулик Т.А., Ривкинд В.Н., Зайцев Ю.С. Динамическая прочность эпоксикаучуковых клеевых композиций в адгезионном соединении// Пласт, массы. 1984. - №11. - С. 22-23.

32. Кочергин Ю.С., Кулик Т.А., Прядко А.Ф., Лазарева JI.A. Свойства смесей кар-дового полиамида с эпоксидно-каучуковыми олигомерами// Тез. докл. III Все-союзы, конф. по химии и физхимии олигомеров. Черноголовка. -1986. - С. 311.

33. А. С. 530896 СССР, МКИ3 С 08L 13/00. Авт. Мишутян И. С., Жуковицкий В. Б., Погосян Г. А. 1977.32. Заявка 59-36124 (Япония).

34. Лазоренко М.В., Шут Н.И., Емельянов Ю.В. Влияние агрессивных сред на структуру и релаксационные свойства эпоксидных покрытий// Пласт, массы. 1989. - №4. - С. 91-93.34. Заявка 174289 (Япония).

35. Браттер М.А., Чмирева Г.М., Белогородская К.В. Модификация фотоот-верждаемых эпоксиакрилатных олигомеров каучуками// Радикальная полимеризация: Тез. докл. Всесоюзн. конф. Горький. - 1989. - С. 172.

36. Daly J., Pethrick R.A., Fuller P., Cunliffe A.V., Datta P.K. Rubber-modified epoxy resins: 1. Equilibrium physical properties// Polymer. -1981. V. 22. - P. 32-36.

37. Готлиб E.M., Литвина Т.Г., Киселева P.C., Соколова Ю.А., Зеленев Ю.В., Николаева А.Д., Воскресенский В.А. Исследование модификации эпоксидных полимеров карбоксилсодержащими каучуками// Высокомол. соединения. Сер. Б. 1975. - Т. 17, № 9-10. - С. 793-795.

38. Береснев В.В., Степанов Е.А., Кирпичников П.А., Емельянов Ю.В., Головин В.А. Влияние олигоизобутилена на свойства покрытий из эпоксидных смол// Пласт, массы. 1984. - №12. - С. 10-11.

39. Соколова Ю.А., Готлиб Е.М., Шарифуллин А.Ш., Бахарева В.Е., Петрова Л.В., Воскресенский В.А. О некоторых факторах, определяющих эффект модификации эпоксидных полимеров// Композиционные полимерные материалы. 1980. - Вып. 7. - С. 7-11.150

40. Кандырин Л.Б., Александрова Л.Г., Борисова Л.Н., Кулезнёв В.Н. Структура эпоксидно-каучуковых плёнок, полученных из раствора в смеси растворителей// Коллоидный журнал. 1986. - Т. 48, №6. - С. 1151-1156.

41. Бакнелл К.Б. Ударопрочные пластики. Пер. с англ./под ред. Лишанского И.С. Л. - 1981. - 327 с.

42. Юсопова Т.Н., Готлиб Е.М., Соколова Ю.А., Воскресенский В.А. О некоторых кинетических закономерностях формирования ударопрочных эпоксиднокаучуковых композиций// Известия Вузов. Сер. Химия и химическая технология. 1983. - Т. 26, №7. - С. 888-889.

43. Заявка 73-2329, СССР, МКИ3 С 08 63/02 эпоксидная композиция.44. Заявка 61-36774 (Япония).

44. Заявка 1321729, СССР, МКИ3 С 08 63/00 эпоксидная композиция.

45. Сорокин М.Ф., Кочнова З.А., Шодэ Л.Г. Химия и технология плёнкообразующих веществ. М.: Химия. - 1989. - 480 с.

46. Daly J., Pethrick R.A. Rubber-modified epoxy resins: 2. Dielectric and ultrasonic relaxation studies// Polymer. 1981. - V. 22. - P. 37-42.

47. Sultan J.N., Laible R.C., McGarry F.J. Microstructures of two-phase polymers// Applied Polymer Symposium. 1971. - №16. - P. 127-136.

48. Кочнова 3. А. Модифицированные эпоксидные лакокрасочные материалы для антикоррозионной защиты: Дис. . докт. хим. наук./ Моск. хим. тех-нол. ин-т им. Д.И. Менделеева. - М . - 1990. - 464 с.

49. Кочнова З.А., Шмаленко А.С., Цейтлин Г.М. Новые лакокрасочные покрытия с промоторами адгезии// Лакокрас. материалы и их применение. -1997.-№11.-С. 6-7.

50. Запунная К.В., Храмова Т.С. Исследование процесса формирования эпоксидно-каучуковых композиций// Тез. докл. IV Всесоюзн. конф. по химии и физхимии олигомеров. Черноголовка. - 1990. - С. 122.151

51. Храмова Т.С., Запунная К.В., Липатов Ю.С. Формирование гибридного связующего на основе эпоксидных олигомеров и низкомолекулярных кау-чуков// Пласт, массы. 1990. - №7. - С. 80-82.

52. Храмова Т.С., Запунная К.В., Минакова Т.Т. Исследование методом ЯМР-спектроскопии процесса отверждения эпоксидных композиций// Пласт, массы. 1989. - №5. - С. 69-71.

53. Perrera M.C.S. Reaction of aromatic amines with epoxidized natural rubber latex// J. Appl. Polym. Sci. 1990. - V. 39. - P. 747-758.

54. Рогинская Г.Ф. Термодинамические и кинетические закономерности формирования фазовой структуры эпоксидно-каучуковых композиций: Дис. . канд. хим. наук. Черноголовка. - 1983. - 151 с.

55. Полякова Л.В., Меньшутин В.П. Влияние модифицирующих добавок на отверждение эпоксидных олигомеров// Тр. Моск. хим. технол. ин-та им. Д.И. Менделеева. 1988. - Вып. 151. - С. 100-102.

56. Соболев В.М., Бородина И.В. Промышленные синтетические каучуки. М.: Химия. - 1977. - 392 с.

57. Bussi P., Ishida Н. Dynamic mechanical properties of epoxy resin/ epoxidized rubber blends: effect of phase separated rubber// J. of Polymer Science. Part B: Polymer physics. 1994. - V. 32. - P. 647-657.152

58. Moschiar S.M., Riccardi C.C., Williams R.J.J., Verchere D., Sautereau H., Pascault J.P. Rubber-modified epoxies. III. Analysis of experimental trends through phase separation model// J. Appl. Polym. Sei. -1991. V. 42. - P. 717-735.

59. Калаус A.E., Куценок Б.Е., Бриль Д.Г., Лейзерович М.Ю. Некоторые свойства олигобутадиенов радикальной полимеризации, содержащих карбоксильные группы// Каучук и резина. 1974. - №9. - С. 5-6.

60. Дмитриева Т.С., Валуев В.И., Тризна H.H., Шляхтер P.A. Состав низкомолекулярных тройных сополимеров бутадиена-1,3 с нитрилом акриловой кислоты и метакриловой кислотой// Каучук и резина. 1977. - №10. - С. 6-7.

61. Могилевич М.М., Туров Б.С., Морозов Ю.Л., Уставщиков Б.Ф. Жидкие углеводородные каучуки. М.: Химия. - 1983. - 200 с.

62. Энциклопедия полимеров: в 3 т. М.: Советская энциклопедия. - Т. 1, 1224с.

63. Армирование термореактивных циклоалифатических (эпоксидных) смол эластомерами// Многокомпонентные полимерные системы, под. ред. Липатова Ю. С. М. -1974. - С. 259-269.

64. Онищенко З.В., Эбич Ю.Р., Кутянина B.C., Котов Ю.Л. Исследование структуры и свойств каучукосмоляных композиций// Тез. докл. V республ. конф. по ВМС. Киев.: Наукова думка. - 1984.- С. 103-105.

65. Шварц А.Г., Динзбург Б.Н., Совмещение каучуков с пластиками и синтетическими смолами. М.: Химия. - 1972. - 224с.153

66. А. С. 696038 СССР, МКИ3 С 08L 13/00. Авт. Медведев В.П., Огрень A.M. и др. 1978.

67. А. С. 583145 СССР, МКИ3 С 08L 13/00. Авт. Хабарова Е.В., Лютчанская Л.И., Сахарова М.А. и др. 1974.

68. А. С. 994506 СССР, МКИ3 С 08L 13/00. Авт. Сизова Н.М., Медведев В.П., Огрень A.M., Кирюхин М.Н., Навроцкий В.А. 1983.

69. А. С. 1698261 СССР, МКИ3 С 08L 13/00. Авт. Хабарова Е.В., Нардова Е.С., Донцов А.А. 1992.

70. А. С. 552337 СССР, МКИ3 С 08L 13/00. Авт. Хайт А.В., Мишутян И.С., По-столакян С.С., Мовасян Г.В. 1977.

71. А. С. 1281581 СССР, МКИ3 С 08L 13/00. Авт. Сазишвили Н.П., Кашинский М.А., Мальцев В.В. и др. 1984.

72. Пат. 2175306 Великобритания, С 08L 13/00. Jamamoto H., Susuki T., Katayma S., Unatsura I., Asoshina E. Coating composition composing a modified epoxy resin

73. Пат. 21197654 Великобритания. Lawrence Clark. Термопластичная композиция.

74. Эбич Ю.Р. Влияние фазовой организации каучук эпоксидных систем на кинетику их отверждения// Высокомол. соединения. Сер. А. - 1989. - Т. 31, №10.-С. 2207-2211.

75. Manzonie L.T., Gillham J.K., McPherson С.А. Rubber-modified epoxies. I. Transitions and morphology// J. Appl. Polym. Sci. 1981. - V. 26. - P. 889-905.

76. ЭбичЮ.Р. Исследование структуры смоляных вулканизатов низкомолекулярного карбоксилсодержащего полибутадиена // Укр. хим. журнал. -1989. Т. 55, №8. -С. 876-878.

77. Евдокименко Н.М., Эбич Ю.Р., Носников А.Ф., Блох Г.А. Формирование структуры вулканизатов низкомолекулярных каучуков с концевыми карбоксильными группами//Каучук и резина. 1980. - вып. 10. - С. 15-17.

78. Заявка 61 -69827, Япония, МКИ3 С 08 59/40. Эпоксидная композиция.154

79. Кулик Т.А., Кочергин Ю.С., Зайцев Ю.С., Пактер М.К., Аскадский A.A. Влияние жидких каучуков на физико-механические свойства эпоксидных полимеров//Пласт, массы. 1985. - №4. - С. 25-36.

80. Sasidharan Achary P., Latha P.B., Ramaswamy R. Room temperature curing of CTBN-toughened epoxy adhesive with elevated temperature service capability// J. Appl. Polym. Sei. 1990. - V. 41. - P. 151-162.

81. Онищенко 3.B., Зорина В.Б, Кутянина B.C., Рыбалка H.B. Особенности взаимодействия эпоксидных смол с неполярными каучуками и компонентами резиновых смесей// Каучук и резина. 1982. - №2. - С. 12-16.

82. Донцов A.A., Канаузова A.A., Литвинова Т.В. Каучук олигомерные композиции в производстве резиновых изделий. - М.: Химия. - 1986. - 216с.

83. Головин В.А., Емельянов Ю.В., Ильин А.Б. Диффузия кислот в полимерные материалы на основе эпоксидных смол, модифицированных каучуком// Пласт, массы, 1985, №3, с. 10-11.

84. Эбич Ю.Р., Олянюк В.И., Мокиенко Е.А. Структурно-морфологические особенности каучук- эпоксидных смесей// Вопр. химии и хим. технологии. -1990.-Вып. 42.-С. 106-111.

85. Хабибуллин Ю.Х., Готлиб Е.М., Соколова Ю.А., Хизгияев Б.И. Исследование фазового разделения в модифицированных эпоксидных и полиэфирных композициях методом диэлектрических потерь// Пласт, массы. -1990.-№7.-С. 93-95.

86. Высоцкая Г.В., Пукас Н.Д., Веселовский P.A. Изучение термодинамической устойчивости смесей эпоксидного и каучукового олигомеров// Тез. докл. III Всесоюзн. конф. по химии и физхимии олигомеров. Черноголовка. - 1986. - С. 295.

87. Онищенко З.В., Замковая В.В., Косенко JI.A., Керча Ю.Ю. Исследование модифицирующего действия эпоксидных смол на свойства эластомерных композиций// Композиционные полимерные материалы. 1985. - Вып. 27. - С. 37-42

88. Хайленко JI.B., Керча Ю.Ю., Чарнецкая А.Г., Онищенко З.В. Влияние добавок эпоксидной смолы и лигнина на вязкостные свойства растворов каучука// Поверхностные явления в полимерах: Тез. докл. V республ. симпоз. -Киев.: Наукова думка. 1982. - С. 116-117.

89. Эбич Ю.Р., Григорьева М.В., Деделюк И.Н., Бондик И.Г. О взаимосвязи термодинамических характеристик и морфологической структуры каучук- эпоксидных композиций//Вопр. химии и хим. технологии. -1989. Вып. 91. - С. 70-73.

90. Эбич Ю.Р., Шапка В.Л., Олянюк В.И., Мокиенко Е.А. Коллоидно-химические аспекты создания композиционных материалов на основе низкомолекулярных каучуков// Тез. докл. III Всесоюзн. конф. по химии и физхи-мии олигомеров. Черноголовка. - 1986. - С. 297.

91. Терещук М.Н., Кутянина B.C. Исследование взаимодействия в каучук -олигомерных системах на основе БСК// Тез. докл. V Всесоюзн. конф. по химии и физикохимии олигомеров. Черноголовка. - 1994. - С. 159.

92. Эбич Ю.Р., Шапка B.JL, Деделюк И.Н. Исследование поверхностного натяжения смесей олигомеров// Тез. докл. III Всесоюзн. конф. по химии и физхимии олигомеров. Черноголовка. - 1986. - С. 278.

93. Эбич Ю.Р. О взаимосвязи кинетики структурирования с фазовой организацией композиций на основе низкомолекулярных каучуков// Тез. докл. V Всесоюзн. конф. по химии и физикохимии олигомеров. Черноголовка. -1994. с. 48.156

94. Эбич Ю.Р., Евдокименко Н.М., Блох Г.А., Сурдутович Л.И., Рогинская Г.Ф. Исследование релаксационных свойств вулканизатов низкомолекулярных карбоксилсодержащих каучуков// Изв. Вузов. Сер. Химия и химическая технология. 1978. - Т. 21, №4. - С. 583-586.

95. Жуков И.Ю. и др.// Смеси полимеров: Тез. докл. I Всесоюзн. конф. Иваново. - 1986.--С.115.

96. Волков В.П., Алексанян Г.Г., Берлин Ал. Ал., Розенберг Б.А. Особенности разрушения стеклообразных эпоксидных полимеров, модифицированных каучуками// Механика композитных материалов. 1984. - №2. - С. 343-348.

97. Manzonie L.T., Gillham J.K., McPherson С.A. Rubber-modified epoxies. II. Morphology and mechanical properties// J. Appl. Polym. Sci. -1981. V. 26. - P. 907-919.

98. Рогинская Г.Ф., Волков В.П., Заспинок Г.С., Розенберг Б.А. Регулирование фазовой структуры полимерных композиций// Композиционные полимерные материалы. 1987. - Вып. 34. - С. 38-42.

99. Sayre J. A., Assink R.A., Lagasse R.R. Characterization of the phase structure of an amine cured rubber modified epoxy// Polymer. 1981. - V. 22. - P. 87-94.

100. Рогинская Г.Ф., Волков В.П., Джавадян Э.А., Заспинок Г.С., Розенберг Б.А., Енилокопян Н.С. Кинетический подход к регулированию фазовой структуры полимерных композиций// Докл. АН СССР. 1986. - Т. 290, №3. - С. 630-634.

101. Verchere D., Pascault J.P., Sautereau Н., Moschiar S.M., Riccardi C.C., Williams RJJ. Rubber-modified epoxies. II. Influence of the cure schedule and rubber concentration on the generated morphology// J. Appl. Polym. Sci. -1991. V. 42. - P. 701 -716.

102. Шлеомензон Ю.Б., Морозова И.И., Павлова В.П., Гордеева С.Б., Синайский А.Г., Верхоланцев В.В. Структура эпоксидно-каучуковой композиции// Лакокрас. материалы и их применение. 1979. - №2. - С.8-10.

103. Delides C.G., Vatalis A.S., Pissis P., Pethrick R.A. Dielectric TSDC and phase separation studies of rubber-modified epoxy resin networks// 34th IUP AC Int. Symp. on macromolecules. 1992. - P. G-P57.

104. Würtz A.//Ann. 1860. -V. 116.-P. 249.

105. Малиновский M.C. Окиси олефинов и их производные. M.: Госхимиздат. - 1961.-224 с.

106. Коршак В.В., Иванова A.A.// Журнал, орг. химии. 1957. - Т. 27. - С. 590.

107. Fish W., Hoffmann W.// Macromolec. Chemistry. 1961. - V. 8.- P. 44.

108. Shechter Z., Wynstra J.// Ind. Eng. Chemistry. 1956. - V. 48, №1. - P. 86.

109. Гершанова Э.Л. Синтез линейных полиэфиров из моноэпоксидных соединений и дикарбоновых кислот: Дис. канд. хим. наук/ Моск. хим. технол. ин-т им. Д. И. Менделеева. - М. - 1965.

110. Conrat H.F., Olcot H.S.// J. Amer. Chem. Soc. 1944. - Y. 66. - P. 1420.

111. Медведев В.П., Огрель A.M., Соколова Л.А. К вопросу о вулканизации низкомолекулярных карбоксилсодержащих каучуков эпоксидами// Функциональные органические соединения и полимеры. 1974. - С. 94-98.158

112. Сорокин М.Ф., Шоде Л.Г., Кузьмин А.И., Новиков Н.А. Направление раскрытия а-оксидного кольца в реакции эпихлоргидрина с карбоновыми кислотами при основном катализе// Изв. Вузов. Сер. Химия и химическая технология. 1982. - Т. 27, вып. 6. - С. 658-661.

113. Сорокин М.Ф., Шод э Л.Г., Штейнпресс А.Б., Стокозенко В.Н. Катализ некоторых реакций ос-окисей третичными аминами//Пласт, массы. -1973. -№3, С. 20-23.

114. Dearborn E.S., Fuoss R.M., Mackenzie А.К., Shepherd R.G.// Jnd. Eng. Chem.- 1953.-V. 53, №12.-P. 2715.

115. Wegler R.// Angew. Chem. 1955. - V. 67. - P. 582.

116. Сорокин М.Ф., Шоде Л.Г., Веслов B.B., Петрова Л.П. Катализ реакций ос-оксидов с карбоновыми кислотами жирноароматическими третичными аминами// Изв. Вузов. Сер. Химия и химическая технология. 1980. - Т. 23, №8. - С. 963-967.

117. Белов И.Б. Кинетика и механизм структурирования карбоцепных жидких каучуков// Каучук и резина. 1981. - №1. - С. 36-39.

118. Онищенко 3.B., Зорина В.Б., Замковая B.B., Кутянина B.C. Взаимодействие эпоксидных смол с неполярными каучуками// Каучук и резина. -1982. № 1. - С. 20-23.

119. Кутянина B.C., Котов Ю.Л., Масленникова Т.М., Онищенко З.В. Особенности химического взаимодействия неполярных каучуков с эпоксидными смолами// Тез. докл. III Всесоюзн. конф. по химии и физхимии олигомеров.- Черноголовка. 1986. - С. 199.

120. Эбич Ю.Р., Олянюк В.И., Мокиенко Е.А., Левина Е.Б. О влиянии фазовой организации каучук эпоксидных композиций на кинетику их отверждения// Тез. докл. VI республ. конф. по ВМС. Секция 1. Химия и технология ВМС. - Киев. -1988. - С. 52-53.159

121. Малкин А.Я., Чалых А.Е. Диффузия и вязкость полимеров. Методы измерения. М.: Химия. - 1979. - 304с.

122. Лабораторные работы по химии и химической технологии пигментов. Диспергирование пигментов. М.: МХТИ. -1984. - 48 с.

123. Белкин И.М., Виноградов Г.В., Леонов А.И. Ротационные приборы. Измерение вязкости и физико-механических характеристик материалов. М.: Машиностроение. - 1967. - 272с.

124. Сорокин М.Ф., Лялюшко К.А. Практикум по химии и технологии плёнкообразующих веществ. М.: Химия. - 1971. - 264 с.

125. Сусленникова В.М., Киселева Е.К. Руководство по приготовлению титрованных растворов. Л.: Химия. - 1978. - 184 с.

126. Карякина М.И. Испытание лакокрасочных материалов и покрытий. М.: Химия. -1988. - 272 с.

127. Нильсен Л. Механические свойства полимеров и полимерных композиций. -М.-Химия. 1978. -312 с.

128. Григорьев А.П., Федотова О.Я. Лабораторный практикум по технологии пластических масс. М.: Высш. шк. - 1986. - 495 с.

129. Киреев В.В. Высокомолекулярные соединения. М.: Высш. шк. - 1992. - 512 с.

130. ИСО 472. 1988. Пластмассы Словарь

131. Кондашевский В.В. Электронно-механические и оптические приборы для измерения линейных и угловых размеров: уч. пособие. Новосибирск. - 1977.

132. Кинлок Э. Адгезия и адгезивы. Наука и технология. М.: Мир. -1991. - С. 42-45

133. Шмалий О. Н. Диффузия в эпоксидных олигомерах: Дис. . канд. хим. наук/ Ин-т физич. химии РАН. Москва. - 1995.

134. Щёголев С.Ю., Кленин В.И. Определение размера и показателя преломления частиц из спектра мутности дисперсных систем// Оптика и спектроскопия.-1971. Т. 31, вып. 5. - С. 794-802.

135. Чалых А.Е. Диффузия в полимерных системах. М.: Химия. - 1987. - 312 с.

136. Иоффе Б.В. Рефрактометрические методы химии. Л.: Химия. -1974. -400с.

137. Ван Кревелен Д. В. Свойства и химическое строение полимеров. М.: Химия. -1976. - 416 с.

138. Разумкина Н. А. Термодинамика и диффузия в системах эпоксидные олигоме-ры отвердители: Дис. канд. хим. наук/ Ин-т физич. химии РАН. - М. -1998.

139. Чалых А.Е., Шмалий О.Н., Чертков В.Г.// Высокомолек. соединения. Сер. А. 2000. - Т. 42, №10. - С. 1736-1740.

140. Цветков В.Н., Эскин В.Е., Френкель С.Я. Структура макромолекул в растворах. М.: Наука. - 1964.

141. Вассерман A.M., Коварский A.JI. Спиновые метки и зонды в физикохимии полимеров. М.: Наука. - 1986.

142. Межиковский C.M. Физикохимия реакционноспособных олигомеров: Термодинамика, кинетика, структура. М.: Наука. - 1998. - 233 с.

143. Маклаков А.И., Скирда В.Д., Фаткуллин Н.Ф. Самодиффузия в растворах и расплавах полимеров. Казань: Изд-во Казанского Гос. ун-та. - 1987.

144. Малкин А.Я., Куличихин С.Г. Реология в процессах образования и превращения полимеров. М.: Химия. - 1985. - 240 с.

145. Клебанов М.С., Кирьязев Ф.Ю., Червинский А.Ю., Шологон И.М. Механизм реакции сложных глицидиловых эфиров с карбоновыми кислотами// Журнал орг. химии. 1984. - Т. 20, № 11. - С. 2407-2411.