Термо- и электрохимические взаимодействия в системах nMNO3-Э2О5(ЭО3)(n=1,2,М-К,Rb,Cs,Э-V,Та,Мо) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Гасаналиев, Эльдар Абдуллаевич

• Гасаналиев, Эльдар Абдуллаевич
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Гасаналиев, Эльдар Абдуллаевич

Введение.

Глава 1.0. Литературный обзор.

1.1.1. Особенности взаимодействия нитратов щелочных металлов с оксидом ванадия (V).

1.2. Сложнооксидные фазы с участием Э2О5 (Э-У,М),Та).

1.2. 1. Фазообразование в оксидных системах.

1.2.2. Оксидные щелочные бронзы.

1.3. Электрические свойства ограняющих элементов систем пМЖЬ-ЭгОзСЭОз) (п=1,2; М-КДЬ.Сб; Э- У,Та,Мо).

Глава 2.0.Методологическое и инструментальное обеспечение исследований.

2.1. Современные методы исследования многокомпонентных систем

2.2. Инструментальное обеспечение исследований.

2.2.1. Дифференциальный термический анализ.

2.2.2. Визуально-политермический анализ.

2.2.3. Рентгенофазовый анализ.

2.2.4. Измерение электропроводности.

2.2.5. Синхронный термический анализ.

2.3.Подготовка исходных веществ.

Глава 3.0. Термический анализ систем.

3.1. Двойные системы.

3.1.1. Система СбИОз -ЯЬМ03.

3.1.2.Система СуМ95-Ш03.

3.2. Двухкомпонентные системы.

3.2.1.Система СбЫ03 -У203.

3.2.2.Система СбИ03- Мо03.

3.2.3. Система ШОг Мо03.

3.2.4. Система СбЫОз - Та205.

3.2.5. Система КИ03 - Та205.

3.2.6. Система КЬИ03- Мо03.

3.3. Трехкомпонентные системы

3.3.¡.Система СбИОг Ш03 - Мо

3.3.2. Система СбЫОг ЯЬЫОз - Мо

3.3.3. Система СбИОЗ - Ш03 - Та205 б

3.3.4. Система СяМОз - ЯЬЫ03 - У

Глава 4.0. Изучение электропроводности систем пММ03-Э205(Э03) (п=1,2;

М-КДЬ,Сз; Э- Та,Мо).

4.1. Определение электропроводности в эвтектических расплавах систем ММ)з - Та205 (М -Сб,КДЬ).

4.2. Изотермы и политермы электропроводности системы КЫОз~ Та205.

4.3. Изотермы и политермы электропроводности системы КЖ)з-Мо03.

Глава 5.0. Химическое и электрохимическое окисление тугоплавких металлов в нитратных расплавах.

5.1. Химическое окисление молибдена, вольфрама, титана и тантала.91 5.2.Электрохимическое окисление тантала и титана в нитратных расплавах

Результаты и их обсуждение

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Термо- и электрохимические взаимодействия в системах nMNO3-Э2О5(ЭО3)(n=1,2,М-К,Rb,Cs,Э-V,Та,Мо)»

Актуальность темы. Создание новых материалов, обладающих комплексом ценных свойств, является важнейшим направлением в области химии. Высокие требования, предъявляемые к качеству оксидных и оксидно-солевых композиционных материалов - порошков, керамик, пленок, покрытий, стекол и волокон - привели к разработке принципиально новых методов их получения. Одним из них является физико-химический дизайн на базе многокомпонентных систем, получивший широкое развитие в настоящее время. К таким материалам относятся нестехиометрические соединения типа "бронз" на основе оксидов переходных металлов, используемые в качестве катализирующих сред в некоторых процессах органического синтеза, для получения полупроводниковых материалов, коррозионно устойчивых покрытий, электролитов для химических источников тока, рентгенолюминофоров и др. В рамках таких исследований актуально развитие новых методологических подходов, представляющих собой совокупность последовательных этапов исследований от выбора компонентов до решения прикладных и фундаментальных задач. Определенное внимание необходимо уделить разработке топологических методов анализа оксидных и оксидно-солевых систем с развитым комплексообразованием, развитию автоматизированных методов расчета, хранения, прогнозирования, моделирования и визуализации информации по фазовым и химическим превращениям в сложных системах. Мало изученной областью являются исследования топологических моделей фазовых диаграмм систем типа оксид ванадия;/;(тантала, молибдена) - соли щелочных металлов, на основе которых можно выявить составы электролитов и получить электрохимическим методом щелочные ванадиевые, танталовые, и молибденовые бронзы и изучить их физико-химические свойства, а также выявить механизмы химического и электрохимического поведения в расплавах и твердой фазе.

Работа выполнена при финансовой поддержке по темплану НИР Минобнауки (рег.№ 1.00 (05); 2000-2009гг.).

Цель работы: физико-химическое исследование систем nMN03-Э205(Э03) (n=l,2; M-K,Rb,Cs; Э- V,Ta,Mo); изучение термо- и электрохимиических процессов фазообразования и электропроводности в них.

Для достижения этой цели были поставлены следующие задачи: построение диаграмм фазовых соотношений для каждой системы; установление закономерностей фазообразования в системах;

- определение по рентгенофазовым и термическим данным характеристик новых фаз; установление природы и механизма проводимости, а также изотерм и политерм удельной электропроводности систем;

- определение топологических типов систем;

- изучение химического и электрохимического поведения переходных металлов и их оксидов в нитратных расплавах;

- выявление физико-химических условий получения новых материалов на основе данных систем.

Достоверность сформулированных выводов и обоснованность рекомендаций достигалась использованием современных физико-химических методов исследования.

Выбор объекта исследования. Для проведения тех или иных технологических процессов в среднетемпературных (100-500 °С) режимах наиболее перспективными являются расплавленные нитраты. Благодаря легкоплавкости, хорошей электропроводности, нитраты все шире используется в металлургии, энергетике и других областях, применяются в качестве теплоносителей, как электролиты химических источников тока и др. В расплавленном состоянии нитраты щелочных металлов полностью диссоциируют и в присутствии оксидов переходных металлов образуют бронзы, к которым возрастает интерес прикладной химии.

Такое внимание исследователей к оксидным бронзам обусловлено, с одной стороны, особыми химическими, физическими и физико-химическими свойствами, такими как значительная электропроводность, высокая химическая стойкость к щелочам и кислотам, высокая механическая прочность, с другой стороны, той значительной ролью, которую они играют в важных производственных процессах. Оксидные бронзы нашли самостоятельное применение в качестве новых материалов в различных областях науки и техники. В ряде промышленных процессов бронзы образуются как побочные продукты. Они труднорастворимы, что приводит к заметному снижению эффективности переработки природного сырья. Например, в процессах, связанных с применением ванадий - содержащего топлива (мазута) образование ОВБ - одна из причин возникновения ванадиевой коррозии, приводящей к преждевременному выходу из строя паровых котлов и турбин. Для анализа роли химической реакции с участием ОЩБ в промышленных процессах необходимо знание особенностей фазообразования и физико-химических характеристик систем с образованием бронз.

Научная новизна. Впервые исследованы ряд двух- и трехкомпонентных систем пМШЗ-Э205(ЭОЗ) (п=1,2; M-K.Rb.Cs; Э- У,Та,Мо), в которых обнаружены новые сложнооксидные фазы. Установлены закономерности фазообразования в системах и построены их равновесные диаграммы состояния.

- Установлено, что равновесные процессы фазообразования в них характеризуются как эвтектические с широким температурным интервалом (217-450°С) устойчивости.

- Показано, что в твердые растворы МХМ 1х (ИОз) (МСМ^-КДЬ.Сэ), образующиеся в бинарных нитратных системах, с вводом оксидов распадаются с образованием исходных компонентов.

- Изучена температурная зависимость электропроводности расплавов систем. Установлена корреляция между их составом и проводимостью.

Построены изотермы и политермы электропроводности, а также выведены уравнения их температурной зависимости.

- Изучены процессы химического и электрохимического поведения тугоплавких металлов и их оксидов в нитратных расплавах щелочных металлов и выявлены их механизмы.

Практическая значимость. Соединения, твердые растворы и расплавы на основе пМН0з-Э205(Э0з) (n=l,2; M-K,Rb,Cs; Э- V,Ta,Mo) являются перспективными в качестве рентгеноконтрастных веществ, которые, эффективно поглощают излучение во всем интервале рентгеновского спектра (от 15 до 150 кэВ). Расплавы могут быть рекомендованы к использованию в качестве электролитов для получения щелочных бронз ванадия, тантала и молибдена.

Оксидные щелочные бронзы - перспективные неограниченные материалы. Проведенные в последние десятилетия исследования позволили установить, что ОЩБ могут быть успешно использованы для изготовления элек-тродов, применяемых при окислительно-восстановительном титрованиии в присутствии фториона, обладают высокой активностью и селективностью и в некоторых процессах успешно заменяют платиновые металлы. В расплавленном состоянии ОЩБ являются очень сильными восстановителями и применяются для травления лазерных стержней.

Полученные в работе диаграммы фазовых соотношений можно использовать в качестве справочных данных для разработки и получения различных материалов с необходимыми свойствами.

На защиту выносятся результаты:

-изучения фазовых соотношений, закономерностей и последовательностей фазообразования в системах пМЖ)з-Э205(Э0з) (n=l,2; M-K,Rb,Cs; Э- V,Ta,Mo);

-исследования и интерпретации рентгенофазовых характеристик фаз, образующихся в данных системах;

-изучения природы и механизма проводимости, а также количественной оценки электропроводности расплавов оксидно-солевых систем; 7

-термо- и электрохимического описания совместного поведения тугоплавких металлов и их оксидов с расплавами нитратов щелочных металлов.

Личный вклад автора. Постановка проблемы, разработка и создание экспериментальной базы, обеспечение методов исследования, систематизация, получение, обработка и анализ полученных результатов.

Апробация работы.

Основные положения диссертационной работы доложены и обсуждены на: Всероссийской научно-практической конференции, посвященной 85-летию ГГНИ (Грозный, 2006); межвузовской студенческой конференции, посвященной 85-летию Грозненского государственного нефтяного института им.акад. М.Д. Миллионщикова (Грозный, 2006); Всероссийских научных чтениях с международным участием, посвященных 7 5-лети ю со дня рождения члена-корреспондента АН СССР М.В. Мохосоева (Улан -Удэ, 2007);Ш Всероссийской научной конференции по физико-химическому анализу, посвященной памяти профессора А.Г.Бергмана (Махачкала, 2007); Международной научно-практической конференции посвященной 95-летию акад. М.Д. Миллионщиков^/ (Грозный, 2007); Всероссийской научно-практической конференции молодых ученых, аспирантов и студентов (Грозный, 2008);ежегодных Бергмановских конференциях и чтениях (2006-2010).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 10 работ, в том числе 3 статьи в российских журналах, входящих в перечень изданий ВАК, и 7 тезисов и статей докладов на международных, российских и региональных конференциях.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов, списка литературы и приложения. Материал изложен на 133 страницах текста, в том числе содержит 37 таблиц, 35 рисунКо£и список литературы включает 106 наименований.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Гасаналиев, Эльдар Абдуллаевич

Выводы:

1. Впервые методами термического (ДТА, ВПА) и рентгенофазового анализа изучены процессы фазообразования в системах типа пМ1\Юз - Э2О5 (М = К, Шэ,Сз; Э- V, Та, Мо; 1<п<2). Выявлено, что системы эвтектического типа, с реализацией эвтектик плавящихся при температуре 217-403°С. Растворимость оксидов в нонвариантных точках составляет 1,5-10 мол.%. По совокупности данных нами построены экспериментально подтвержденные топологические модели фазовых диаграмм (плоскостная и объёмная) с нанесением изотерм и политерм.

2. По совокупности данных литературы и наших экспериментальных исследований по термохимическому анализу установлено, что в системах пМЬЮз — У205 (МоОз)(1<п<2, М-щелочные металлы) в результате частичного и полного взаимодействия реагентов образуются ванадиевые (М2УбО|6,

МУ03, МУ60 15, М2У50и.з) и молибденовые (М2М0О4, М2Мо2С>7, М2Мо3Ою, М2М04О13) соединения, образование которых подтверждено методами ДТА, ТГА и РФА и зависит от температурных режимов, количественных соотношений исходных веществ, от наличия или отсутствия инертной среды. Температуры протекания этих реакций колеблются в интервале от 276 до 600°С. Все соединения ванадия носят характер "бронз", кроме метаванадатов (МУОз). Продуктами реакций также являются оксиды азота (№05, >Ю2) и кислород.

3. Мостовым методом изучена зависимость электропроводности от температуры (520 - 170°С) расплавов систем пММ03- Э205 (М = К, Ш^Сб; Э-V, Та, Мо; 1<п<2). Полученные данные по электропроводности расплавов подтверждают перспективность их использования в качестве рабочих материалов для химических источников тока. Подтверждаются периодичность изменения электропроводности, уменьшаясь от КМЭз к СбЖ)3.

4. Изучением процессов химического и электрохимического окисления тугоплавких металлов (Тл,Та, Мо,\¥) в нитратных расплавах щелочных металлов установлено, что коррозия их протекает с образованием солей (М2Э04 (Э-Мо,\¥); КТаОз), оксидов (ТЮ2,Та205) и бронз (КхТа205), а также характеризуются выделением азотсодержащих продуктов (К02, N2, ММ02) и кислорода, с учетом которых нами предложены механизмы их окисления. Скорость коррозии при этом увеличивается линейно с ростом температуры и возрастанием содержания продуктов окисления в солевой фазе, достигая минимального значения в насыщенных нитратных расплавах.

5. Результаты изучения фазовых равновесий, химического и электрохимического взаимодействия в твёрдой и жидкой фазах в системах пМ>Ю3- Э (Э205, Мо03; Э- Т1, V ,Та, Мо,\¥) предложены для разработки относительно низкотемпературных химико-технологических процессов: методов электрохимического синтеза щелочных бронз ванадия, молибдена, тантала; способов нанесения антикоррозионных покрытий путём химико-термической обработки поверхности металлов и сплавов; методов топо- и электрохимического получения сложно оксидных фаз, содержащих анионы переходных с катионами щелочных металлов.

6.Электролизом расплавов данных систем можно синтезировать оксидные бронзы с одним или двумя щелочными металлами, но с различной структурой для каждого типа «бронз (МлЭ03, М^Сб^ЭОз, МхЭ205, МхС5^Э205; М = К, Шэ; Э- V, Та, Мо), являющиеся твердыми растворами типа фаз внедрения. Эти бронзы обладают следующими свойствами, обуславливающими их полифункциональность и широкое применение: интенсивной окраской, изменяющейся с составом; высокой электропроводностью; значительной областью гомогенности; многообразием кристаллических структур, формирование которой зависит от способа получения; проявлением свойств диэлектриков и катализаторов, обладающих высокой активностью и селективностью и в некоторых процессах успешно заменяющих платиновые.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Гасаналиев, Эльдар Абдуллаевич, 2010 год

1. Поповская Н.П., Проценко П.И. Температурная зависимость электропроводности нитратов и их смесей в расплавах// Журн. неорган, химии. -1962. -Т.7. -№ 9. -С.2237-2240.

2. Проценко П.И., Малахова А.Я. Плотность и мольные объёмы расплавов взаимной системы из нитритов и нитратов калия и бария/ Журн. неорган.химии. -1961. -Т.6. -№ 7. -С. 1662-1671.

3. Фармаковская A.A., Бровкина И.А., Смирнов М.В., Хохлов В.А.

4. Связь транспортных свойств со строением бинарных расплавленныхсмесей перхлоратов и нитратов лития, натрия, калия//Физическая химия и электрохимия расплавленных и твёрдых электролитов. -Свердловск: УНЦ АН УССР, 1973. -С.30-32.

5. Шаргородский С.Д., Шор О.И. Изучение термического разложения нитратов и карбонатов берилия, кальция, стронция и бария// Укр. хим. журн. -1954. -Т.20. -№4. -С.357-362.

6. Даниленко Э.В., Рыбкин Ю.Ф., Заславский Б.Г. Влияние катионов и анионов на поверхностный потенциал расплавленного нитрата натрия//Электрохимия. -1972. -Т.8. -№ 11. -С.1714-1715.

7. Радченко И.В., Понятенко H.A. Ориентационное взаимодействие и вращательное движение иона NO3" в расплавах одновалентных нитратов// Оптика и спектроскопия. -1969. -Т.2. -№ 6. -С.645-651.

8. Поповская Н.П., Проценко П.И. О взаимодействии нитратов металлов первой группы периодической системы Д.И. Менделеева с нитратом кадмия в расплавах//Журн. общ. химии. -1954. -Т.24. -№ 2. -С.207-211.

9. Проценко П.И., АндрееваТ.А. Электропроводность расплавов системы Cs,Ba/N02,N03// Журн. неорган, химии. -1962. -Т.7. № 7. -С. 16481654.

10. Проценко П.И., Проценко А.В. Потенциалы разложения расплавов нитратов щелочных металлов и серебра//Изв.вузов. Цвет. Металлургия. -1963. -№ 5. -С.95-98.

11. Duke F.R. Acid-base reactions in fused alkali nitrates/TI.Chem.Ediic. -1962. -V.39. -№ 2. -P.57-58.

12. Duke F.R., IversonM.L. Acid-base reactions in fused salts. l.The dichromate-nitrate reaction//J.Amer.Chem.Soc. -1958. -V.80. -№ 19. -P.5061-5063.

13. Kust R.N., Duke F.R. A Study of the nitrate ion dissociation in fused nitrates// Ibid. -1963. -85. -№ 21. -P.3338-3340.

14. Hills G.J., Johnson K.E. Polarography in molten nitrates//In: Adv. Polarogr. 2 and Int. Congr. (Cambridge, 1959). Cembridge: Acad. Press. -1960. -vol. 3. -P.974-981.

15. Присяжный В.Д. О физико-химических свойствах расплавов бинарных солевых систем в связи со свойствами индивидуальных компонентов//В кн.: Физическая химия и электрохимия расплавленных солей. Киев: Наук, думка, 1965. -С. 770-781.

16. Делимарский Ю.К. Полярография ионных расплавов//Итоги науки и техники ВИНИТИ. Растворы. Расплавы. 1975. -В.2. -С.5-75.

17. Ткаленко Д.А. Электрохимия нитратных расплавов. -Киев: Наука. 1983. -С.76-114.

18. Прикладная электрохимия / Н.П. Федотьев, А.Ф. Алабышев, Л.Д. Ротинян и др. М.: Госхимиздат, 1962. - 552 с.

19. Бордюшкова Е.А. Термическая устойчивость и кинетика разложения нитритов и нитратов щелочных и щелочно-земельных металлов// Автореф. дис. . канд. хим. наук. Ростов н/Д: РГУ, 1965. - 28 с.

20. Arvia A.J., Calaiidra A.J., Martins М.Е. A galvanic cell with molten lithium nitrate//Electrochim. Acta. -1966. -11. -№ 8. -P. 963-966.

21. Arvia A J., Calandra A.J., Martins M.E. A reversible chemical cell of molten potassium nitrate. Ibid., -1967. -12. -№ 3. -P.347-351.

22. Мохосоев М.В., Алейкин С.М. Федеров П.И. // Журн. неорган, химии.-1966. -Т. 11. -№5. -С.1206-1209

23. Фотиев A.A. // Журн. неорган, химии.1968. -Т. 13. -№7. -С.1782-1786.

24. Фотиев A.A., Слободин Б.В., Ходос М.Я. Ванадаты. Состав, синтез, структура, свойства.- М.: Наука, 1988.- 272c.ISBN 5-02-001410-9.

25. М.Г. Зуев. Е.В. Архипова // Журнал неорг. Химии. 1999. -Т.44. -№7.-С.1156- 1187.

26. A.B. Аракчеева, В.В. Гриневич. A.B. Митин. В.Ф. Шамрай, М.Г. Зуев, Ю.В. Моисеева//ЖНХ. 1998. -Т. 43. -№1. -С. 135.

27. В.И. Спицын. Оксидные бронзы. М: Наука, 1982. -192с.

28. Е.В. Архипова, М.Г. Зуев, С.А. Беккер // ЖНХ, 1999. -Т.44. №9. -С.1561 - 1562.

29. Арсеньев П.А. Глушкова В.Б., Евдокимова A.A. и др. Соединения редкоземельных металлов. Цирконаты, гафнаты, ниобаты, танталаты, антимонаты. (химия редких элементов). -М: Наука, 1985. -С.261.

30. А.П. Пивоварова, В.И. Страхов. О.В. Мельникова, JI.E. Кадемина // Журнал неорг. Химии, 1999. -Т.44. -№3. -С. 495 496.

31. Зуев Е.В. Успехи химии, 2000. -№4. -Т.5. -С.220 222.

32. Ясников А.Г., Зуев М.Г. // Журн. Неорган. Химии, 1990. -Т. 35. -№11. -С. 268.

33. Елисеев A.A., Гориловская Н.Б, Циганков В.Н., Толстова В.А. // Журнал неорган. Химии, 1989. -Т. 34. -№10. -С. 2678-2681.

34. Оксидные ванадиевые бронзы. Под ред. Спицына. -М.: Наука, 1982. -С.3-18.

35. Фатиев А.Н., Слободин Б.В., Ходос М.Я. Ванадаты. -М.: Наука, 1988. -С.129-133.

36. Барабошкин А.Н. Электрохимия. Электрокристаллизация металлов из расплавленных солей. -М.: Наука, 1976. -С. 132-157.

37. Морачевский Г.А. Справочник по расплавленным солям. Том 1.

38. Электропроводность, плотность и вязкость индивидуальных расплавленных106солей. -Ленинград: Химия, 1971. С. 104-107, 111.

39. Электрохимия. Прошедшие тридцать и будущие тридцать лет. Под ред. Г. Блума. и Ф.Гутмана. -М.: Высшая школа, 1982. -С.57-84.

40. Исламидзе И.Г., Саледов O.A., Эюбова H.A., Алиев

41. И.М.//Неорганические материалы. 1987. -Т.23. -№5. -С. 819-821.j

42. Делимарский Ю.К., Барчук Л.П. Прикладная химия ионных расплавов. -Киев: Наук. Думка, 1988. С.192.

43. Бергман А.Г. Политермический метод изучения сложных солевых систем. Всесоюзный менделеевский съезд по теоретической и прикладной химии. Сост. 25 октября 1 ноября 1932 года. -Харьков-Киев: ГНТИ, 1935. -Т.2. -Вып.1. -С.631-637.I

44. Бергман А.Г., Лужная Н.П. Физико-химические основы изученияIиспользования соляных месторождений CI-SO4 типа. -М.: АН-СССР, 1951. -251с.

45. Бергман А.Г. Политермический метод изучения сложных солевых систем. Всесоюзный менделеевский съезд по теоретической и прикладной химии. Сост. 25 октября 1 ноября 1932 года. -Харьков-Киев: ГНТИ, 1935. -Т.2. -Вып.1. -С.631-637.

46. Космынин A.C. Проекционно-термографический метод исследования гетерогенных равновесий в конденсированных многокомпонентных системах. Дисс.к.х.н. Куйбышев: СГТУ, 1977. -207с.

47. Берг Л.Г. Введение в термографию. -М.: Наука, 1969. -396с.

48. Коробка Е.И. Упрощенный расчет навески компонентов при исследовании соляных систем методом плавкости или растворимости//Изв. Сектора физ. хим. анализа, 1955. -Т.26. -С.91-98.

49. Трунин A.C., Проскуряков В.Д., Штер Г.Е. Расчет многокомпонентных составов. -Куйбышев: СГТУ, 1975.-31с.

50. Лившиц Б.Г. Металлография. Издание 2. -М.: Наука, 1971. -С.244

51. Трунин A.C., Петрова Д.Г. Визуально-политермический анализ//Деп. в ВИНИТИ 20.02.78. № 584-78. - 98с.

52. Трунин A.C. Визуально-политермический метод. Труды Самарской научной школы по физико-химическому анализу многокомпонентных систем. -Самара: СГТУ, 2005. -Т.8. -70с.

53. Трунов В.К., Ковба Л.М. Рентгенофазовый анализ. Изд. 2-ое, доп. и переработ. -М.: МГУ, 1976. -236 с.

54. Миркин. Л.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов. -М.: Физматгиз, 1961. -863с.

55. Стипл Г. Интерпретация порошковых рентгенограмм. -М.: Мир, 1973.-384с.

56. Гиллер Р.А.Таблицы межплоскостных расстояний. -М.: Недра, 1966. -Т.2. -362с.

57. Index Pauder Difraction Fili, ASTM, N-York: Pensilvania, 1975.

58. Бунин П.П., Джаннет X.A. Практикум по физике твердого тела. -Махачкала: ДНЦ РАН, 1969. 260с.

59. Справочник по плавкости систем из безводных неорганических солей. Том I. Двойные системы. Под ред. Воскресенской Н. К. -М.-Л.: АН СССР, 1961.-С. 277.

60. Хвостова И. П., Ефимова А. И., Сусарев М. П. // Журнал прикладной химии, 1974. -Т. 47. -Вып. 5. -С. 1149.

61. Химия и технология молибдена и вольфрама. Отв. ред. Спицын В. И. -Нальчик: Революции, 1905. -В.З. -198с.

62. Посыпайко В. И., Алексеева Е. А., Васина Н. А. Диаграммы плавкости солевых систем. Часть III. Справочник. -М.: Металлургия, 1979. -204с.

63. Гасаналиев Э.А., Гаматаева Б.Ю., Гасанов М.И. Гасаналиев A.M. Электропроводность систем nMN03- Мо03 (М- K,Rb,Cs;l<n<2)// Межвуз.сб.науч. работ аспирантов. (Естественный цикл). -Махачкала: Деловой мир, 2004. -В.2. -С.57.

64. Гасаналиев Э.А., Гаматаева Б.Ю., Гасанов М.И. Гасаналиев A.M. Физико-химические взаимодействия в системах MN03- Мо03 (М-КДЬ,Сз)//Межвуз.сб.науч. работ аспирантов. (Естественный цикл). Махачкала: Деловой мир, 2004. -В.2. -С.63.

65. Гасаналиев Э.А., Гаматаева Б.Ю., Гасанов М.И., Гасаналиев A.M., Кочкаров Ж.А Фазообразование в системах MN03-CsN03-Мо03(М=КДЬ)//Журнал неорганической химии. -2008. -Т.53. -№3. -С.483-487.

66. Гасаналиев Э.А., Гаматаева Б.Ю., Гасаналиев A.M., Аджирахманова А.Ш. Фазообразование и электропроводность системы CsN03-KN03-Ta205. Тез. докладов III- ей Всероссийс. н/к по ФХА, поев. 110-летию А.Г. Бергмана. -Махачкала: Деловой мир, -2007. -С. 17.

67. Гасаналиев Э.А., Гаматаева Б.Ю., Гасанов М.И. Гасаналиев A.M. Электропроводность системы KN03- Мо03// Межвуз.сб.науч. работ аспирантов. (Естественный цикл). Махачкала: Деловой мир, -2006. -В.З. -С.27.

68. Гасаналиев Э.А., Гасанов М.И., Гаматаева Б.Ю., Гасаналиев A.M. Фазообразование и политермы электропроводности системы KN03-Mo03 Мат. Всеросс. н/ч с межд. участием, поев. 75-летию М.В.Мохосоева. -Улан-Удэ: БНЦ СО РАН, 2007. -С.34.

69. Гасаналиев Э.А., Маглаев Д.З., Гаматаева Б.Ю., Байсангурова A.A., Гасаналиев A.M. Удельная электропроводность систем nMN03-V205 (М-КДЬ; п=1,2). Сборник науч. трудов КНИИ АН 4P. -Нальчик: Эль-фа, 2007. -В.1. -С.81-83.

70. Юркинский В.П., Фирсова Е.Г., Архипова Е.С., Мораивский А.Г.//ЖНХ, 1982. -Т.55. -№2. -С. 467-470.

71. Юркинский В.П., Фирсова Е.Г., Мораивский А.Г.//ЖНХ. -1982. -Т.55. №4. -С. 940-942.

72. Юркинский В.П., Ненолиева В.л., Муждаба В.М., Дьяков М.А. //ЖНХ. -1983. -Т. 56. -№4. -С. 915-918.

73. Юркинский В.П., Фирсова Е.Г., Мораивский А.Г.,Галицский И.Н.// ЖНХ. -1984. -Т. 54. №3. -С.518-522.

74. Юркинский В.П., Фирсова Е.Г. //ЖНХ. 1984. -Т. 57. - №6. -С. 13801382.

75. Уэндланд У. Термические методы анализа / Пер. с англ. под ред. Степанова В.А., Берштейна В.А. -М.: Мир, 1978. -526с.

76. Убеллоде А. Плавление и кристаллическая структура. -М.: Мир, 1969. -420с.

77. Чалмерс Б. Теория затвердевания. -М.: Металлургия, 1972. -228с.

78. Данилин В.Н., Долесов А.Г., Шурай П.Е. и др. Инциирование легкоплавких металлов и их сплавов. /Сб. Науч. тр. "Химия и химическая технология". -Краснодар: КПИ, 1976. -В. 70. -С. 78-79.

79. Гусев А.И., Ремпель A.A. Структурные фазовые переходы в нестехиометрических соединениях. -М.:Наука, 1988. -308с.110

80. Ровенский В.Ю, Краева А.Г., Трунин A.C. и др. О количественном описании многофазных равновесий по данным термического ализаУ/Многофазн. физ.-хим. системы. -Новосибирск: Наука, 1980. -С.73-77.

81. Гасаналиев A.M. Гаркушин И.К., Дибиров М.А., Трунин A.C. Применение расплавов в современной науке и технике. -Махачкала, 1991. -160с. -Деп. ВИНИТИ. Черкассы 04.10.92, -№ 454-92.

82. Гасаналиев A.M., Гаматаева Б.Ю. Теплоаккумулирующие свойства расплавов. -Махачкала: ИРТЭ, 2000. -270с.

83. Даниленко Э.В., Рыбкин Ю.Ф., Засловский В.Г. Влияние катионов и анионов на поверхностный потенциал расплавленного нитрата натрия// Электрохимия. -1972. -Т.8. -№11. -С. 1713-1715.

84. Радченко И.В., Понятенько H.A. Ориентированное взаимодействие и вращательное движение иона в расплавленных одновалентных нитратах// Оптика и спектроскопия. -1969. -Т. 2. -№ 6. -С. 645-651.

85. Проценко П.И., Шемелькова Г.Ф./ В кн. : Гетерогенные равновесия в нитратных и нитритных системах. -Элиста: Комиздат, 1970. -С. 66.

86. Чернеева Л.И., Родионова Е.К., Мартынова Н.М. и др. Обзор по теплофизическим свойствам веществ. Энтальпия плавления солевых эвтектик. -М.: ИВТАН, 1980. -№ 3 (23). -55с.

87. Lumsden J. Thermodynamics of molten salt mixture. //L. N. Y. Acad. Press. 1969. -35lp.

88. Гаматаева Б.Ю., Айвазова М.Б., Гасаналиев A.M. Обзор по граневым элементам низшей мерности пятерной взаимной системы. -СПб., 1996. -13с. -Деп. ВИНИТИ 10.07. 1996, -№> 2298-В96.

89. Гасаналиев A.M., Гаматаева Б.Ю., Тулпарова И.А. Ограняющие элементы пятерной взаимной системы из девяти солей Li,Na,K//Cl,N03,N02. СПб, 1997. -16с. -Деп. ВИНИТИ 05.11.97, -№ 3272-В97.

90. Швец В.Ф. Совершенствование химических производств// Соровский образовательный журнал. -1977. -№6. -С.49-55.

91. Мохосоев М. В., Алексеев Ф. П., Луцык В. И. Диаграммы состояния молибдатных вольфраматных систем. -Новосибирск: Наука, 1978. -320с.

92. Справочник по плавкости систем из безводных неорганических солей. Двойные системы // Под общ. ред. Н.К.Воскресенской. -М.,-Л.: АН СССР, 1961.-Т.2.-585с.

93. Мохосоев М. В., Базарова Ж. Г. Сложные оксиды молибдена и вольфрама с элементами I IV групп. -М.: Высшая школа, 1990. -256с.

94. Хвостова И. П , Ефимова А.И., Сусарев М.П. //ЖНХ. -1974. -Т.47. -С.1140.

95. Мурмуеский H.H., Диогенов Г.Г.//ЖНХ. -1960. -Т. 5. -С.2084.

96. Болыиаков К.А., Покровский Б.И., ., Плюшев В.Е. //ЖНХ. -1961. -Т.6. -С.2120.

97. Паниева Л.А., Габитова Л.Л., Проценто П.И. // ЖНХ. -1968. -Т. 13. -С.2815.

98. Бокий Г.Б. Кристаллография. М.: Наука, 1971. -386с.

99. Garn P.D., Flaschen S.S.// Anal. Chem. -1957. 29. -P. 268.

100. Wendlandt W.W. //Thermochim. Acta. -1970.1- II.

101. BochardtH.J. Doniels F.//J. Physchem. -1957. -№61. -P. 917.

102. Judd M.D., Pope M.//J. Appl. Chem.- 1970. -20. -P.380.

103. Garroll P.W. Mangravite R.V., Termal Analysis, Schwenkez R.E., Garn P.D., ends. Voli. Academic Beess N.J. 1969.

104. Андрейпов Е.И., Русьянова Н.Д., Волков B.JL, Фотиев A.A. Синтез и исследование ванадиевых соединений// Тр. ИХ УНЦ АН СССР. -Свердловск. -1975. -В.31. -С.62-67.

105. Фотиев A.A., Глазырин М.П., Волков В.Л., Головкин Б.Г., Макаров В.А. Исследование кислородных ванадиевых соединений// Тр. ИХ УФАН СССР. -Свердловск. -1970. -В.22. -С.121-128.