Теория поляризации спинов в радикальных реакциях и ее приложения тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.17, доктор физико-математических наук Пуртов, Петр Александрович

• Пуртов, Петр Александрович
• доктор физико-математических наук
• 2000

Оглавление диссертации доктор физико-математических наук Пуртов, Петр Александрович

ВВЕДЕНИЕ

Глава I.

МАГНИТНО - СПИНОВЫЕ ЭФФЕКТЫ В РЕКОМБИНАЦИИ РАДИКАЛЬНЫХ ПАР (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР).

§1. Кинематика относительного движения радикалов в растворах и рекомбинация радикальных пар.

1.1. Клеточный эффект.

1.1. Кинематика движения радикалов.

1.2. Рекомбинация радикалов.

1.3. Усреднение реакционной анизотропии поступательным и вращательным движением реагентов.

§2. Теория рекомбинации радикальных пар с учетом синглет трип летных переходов.

2.1. Спиновая динамика РП.

2.2. Основное уравнение спиновой химии для расчетных величин

§3. Расчеты магнитно-спиновых эффектов в радикальных реакциях (основные литературные результаты).

3.1. Поляризация ядерных спинов.

3.1.1. Аналитические расчеты.

3.1.2. Численные расчеты.

3.1.3. Слабые магнитные поля.

3.2. Поляризация электронных спинов.

3.2.1. Векторная модель и аналитические расчеты.

3.2.2. Численные расчеты

3.3 Магнитно-спиновые эффекты, индуцированные резонансным

СВЧ - полем.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Теория поляризации спинов в радикальных реакциях и ее приложения»

Настоящая работа посвящена развитию теории поляризации спинов (электронных и ядерных) в радикальных фотохимических реакциях и ее применению для объяснения экспериментальных результатов.

К эффектам поляризации спинов в радикальных реакциях принадлежат такие эффекты как химическая поляризация ядер (ХПЯ), стимулированная поляризация ядер (СПЯ), химическая поляризация электронов (ХПЭ) и некоторые другие.

Химическая поляризация ядер была открыта в 1967 году двумя независимыми группами исследователей (Баргон, Фишер, Джонсон [1] и Уорд, Лоулер [2]). Поляризация электронов была обнаружена несколько раньше (Фессенден, Шуллер [3]), однако была сначала не понята и интереса не вызвала. Правильная интерпретация эффектов ХПЯ и ХПЭ, основанная на концепции радикальной пары, была дана в работах Каптейна и Оостерхоффа [4,5] и Клосса [6,7]. Эффекты поляризации спинов обусловлены синглет - триплетными переходами в радикальных парах и действием правила отбора по спину для рекомбинации радикалов. Эффект СПЯ был зарегистрирован в 1985 году (Багрянская, Гришин, Сагдеев [8]), однако сначала он был предсказан теоретически [9*, 10].

Интегральный эффект ХПЯ (или ХПЭ) - это преимущественная ориентация ядерных спинов в диамагнитных продуктах радикальной реакции (или спинов неспаренных электронов радикалов) в направлении внешнего магнитного поля или против него, детектируемая методом ЯМР или ЭПР, соответственно. Интегральный эффект СПЯ - это преимущественная ориентация ядерных спинов в диамагнитных продуктах, которая формируется под влиянием постоянного и перпендикулярного ему переменного магнитного поля СВЧ - диапазона.

Явления поляризации спинов, обнаруженные в радикальных реакциях методами ЯМР и ЭПР, за короткий срок превратились из объекта исследования в эффективный метод исследования элементарных химических процессов, повторив тем самым судьбу самого явления магнитного резонанса. Например, первым и наиболее очевидным приложением ХПЯ в указанных целях было ее применение как метода обнаружения радикалов и радикальных стадий [11,12]. Детектирование ХПЯ однозначно свидетельствует о наличии радикальной стадии в исследуемой химической реакции. Кроме получения такой чисто качественной информации о механизме изучаемой реакции, многие исследователи стали использовать эффекты ХПЯ для определения количественных параметров реакции. Бучаченко [12-14], например, предложил метод оценки константы скорости реакции на основе регистрации кинетики ядерной поляризации. Фишер с сотрудниками [15] для решения аналогичной задачи использовали метод лазерного флеш - фотолиза. Почти сразу ХПЯ стала использоваться как метод структурной химии, позволяющий определять знаки констант сверхтонкого взаимодействия и факторы радикалов [16], времена ядерной релаксации [17-19], энергию обменного взаимодействия [20, 21], величину и знаки констант спин - спинового взаимодействия в диамагнитных продуктах [22].

Объяснение природы ХПЯ и ХПЭ, расширение сферы проявления этих явлений в химии привели к переосмыслению роли спина в химических реакциях. Результатом такого переосмысления явилось предсказание и открытие влияния внешнего магнитного поля (Лешина, Сагдеев, Молин, Салихов [23-26]) и магнитного момента ядра (Бучаченко [27], Молин, Сагдеев [28]) на радикальные реакции. Последующее бурное развитие экспериментальных и теоретических исследований привело к созданию нового направления в химической физике, которое получило название магнитно-спиновых эффектов в радикальных реакциях. Основные итоги исследований сформировавшегося направления были изложены в 1978 году в монографии Бучаченко, Сагдеева и Салихова [29].

Существенной особенностью магнитно - спиновых эффектов является их высокая чувствительность к механизму элементарного акта реакции, к параметрам магнитных взаимодействий, определяющих синглет - триплетные переходы, и к характеру движения радикалов в растворах. Однако достижение полного понимания исследуемых явлений поляризации спинов и извлечение из экспериментальных данных фундаментальных закономерностей, невозможно без детального теоретического исследования проблемы на основе адекватных подходов. Таким образом, актуальность диссертационной работы определяется необходимостью развития теоретического фундамента для изучения механизмов радикальных фотохимических реакций, которое является одной из важнейших задач химической физики.

Последовательная теория магнитно-спиновых эффектов в радикальных реакциях, в которой одновременно учитываются пространственные и спиновые координаты реагентов, была развита практически одновременно несколькими группами исследователей (Педерсон, Фрид [30-32], Салихов, Сарваров [33-37], Лоулер, Эванс [38]). Кроме этого в литературе имелось довольно много других интересных работ по расчетам и оценкам магнитных и спиновых эффектов [4,5,12,24,39-52]. Основные результаты теории относятся к рекомбинации радикалов в гомогенном растворе и в сильном внешнем магнитном поле, когда проявляется только один резонансный канал синглет -триплетных переходов (8 -Т0 -приближение).

Между тем ясно, что ХПЯ, возникающая в слабых магнитных полях (сравнимых с локальными магнитными полями магнитных ядер), в принципе является более универсальной т. е. должна наблюдаться в большем числе химических реакций. При этом основная информация заключается в зависимости величины ХПЯ от индукции внешнего магнитного поля (полевая зависимость ХПЯ). Существовало ряд теоретических и экспериментальных указаний на необычное поведение хода полевой зависимости ХПЯ в слабых полях (наличие экстремумов, двойная смена знака) [44,46,53-62]. По этой причине одной из целей диссертации явилась разработка теории ХПЯ в слабых магнитных полях и объяснение на ее основе экспериментальных данных.

С конца 70-х годов много внимания стало уделяться исследованиям влияния переменных магнитных полей на рекомбинацию радикальных пар. Для жидкофазных реакций наибольший интерес представляли разработка методов оптического детектирования спектров ЭПР (ОД ЭПР) [63-66] и ХПЯ-детектируемого ядерного резонанса [67]. Возможность индуцирования синглет-триплетных переходов переменным магнитным полем СВЧ - диапазона в радикальных парах теоретически рассматривалась в ряде работ [9*, 68-71]. Было показано, что резонансное магнитное поле может вызвать формирование ядерной поляризации даже в тех радикальных парах, в которых обычные эффекты ХПЯ не возникают. Формирование поляризации ядер в продуктах геминальной рекомбинации радикалов в скрещенных магнитных полях (постоянном и перпендикулярном ему переменном) получило название стимулированной поляризации ядер [72]. Успешное применение СПЯ для изучения механизмов фотохимических реакций и обнаружения промежуточных короткоживущих частиц показало [8, 72 - 76], что явление СПЯ представляет не только академический интерес, но и имеет весьма полезное практическое применение. В связи с эти еще одной целью диссертации явилась разработка теории стимулированной поляризации ядер и объяснение на ее основе экспериментальных данных.

В 80-е годы все больший интерес стало представлять использование методов поляризации спинов для изучения достаточно сложных молекулярно - организованных систем, таких как бирадикалы, мицеллы, пластические кристаллы, реакционный центр фотосинтеза и др. Температурная зависимость ХПЭ радикалов позволяет определять динамические характеристики миграции партнеров [77,78]. В молекулярно -организованных системах наблюдаются необычные спектры ХПЭ радикалов на временах порядка нескольких микросекунд (так называемая антифазная структура спектра) [7987]. В частности их изучение позволяет лучше понять процесс фотосинтеза. Длина цепи бирадикалов, величина обменного интеграла существенно отражаются на эффектах ядерной поляризации [88]. С помощью ХПЯ можно, например, контролировать изотопное разделение продуктов рекомбинации бирадикалов [89]. Для описания магнитно-спиновых эффектов в молекулярно-организованных системах нами развит универсальный метод, основанный на формализме гриновских функций, задающих характер относительного движения реагентов. Это было очередной целью диссертационной работы.

Кроме развития математического аппарата метода гриновских функций целью диссертации было его применение для проведения конкретных расчетов эффектов ХПЯ и ХПЭ в молекулярно-организованных системах и объяснения экспериментальных результатов.

В последнее десятилетие при изучении радикальных реакций все шире стали использоваться разнообразные косвенные методы наблюдения, основанные на влиянии внешних магнитных полей. Например, в [90,91] изучалась кинетика рекомбинации геминальных ион - радикальных пар в стробирующем магнитном поле в зависимости от времени задержки его включения после генерации в растворе ион - радикалов. В [92] исследовались эффекты СПЯ в продуктах радикальных реакций. Здесь изменялся момент включения СВЧ - накачки относительно лазерного импульса, создающего радикальные пары. С теоретической точки зрения рассмотрение подобных процессов сводится к расчету вероятности рекомбинации геминальных пар, спин-гамильтониан взаимодействия которых с внешними полями «внезапно» изменяется во времени. Последней целью диссертации стало развитие теории нового метода ХПЯ, основанного на быстром переключении внешнего магнитного поля, а после его экспериментальной реализации - сравнение теории и эксперимента.

Диссертация состоит из шести глав. Первая глава является обзорной. В ней обсуждается природа магнитно-спиновых эффектов, клеточный эффект, кинематика относительного движения радикалов в клетке. Изложен метод гриновских функций в бесспиновой теории рекомбинации радикалов и его наиболее успешные применения. Дан литературный обзор основных методов решения стохастического уравнения Лиувилля для матрицы плотности радикальных пар (РП). Подытожены основные результаты по теории магнитно-спиновых эффектов, полученные в литературе перед началом работы над диссертацией.

Следующие главы являются оригинальными, поэтому их содержание и есть научная новизна работы.

Вторая глава диссертации посвящена развитию общего метода расчета магнитно-спиновых эффектов. В основу метода положен формализм гриновских функций, задающих характер относительного движения радикалов в растворах. Приближением теории является реалистическое предположение о том, что обменное и реакционное взаимодействия имеют существенное значение только в узких зонах конфигурационного пространства, доступного для относительного движения радикалов. Важным результатом является решение задачи в кинематическом приближении, когда удается полностью разделить спиновую динамику, молекулярную динамику и реакцию. В рамках кинематического приближения построена также общая теория магнитно-спиновых эффектов при внезапно изменяющемся во времени спин-гамильтониане. Однако во многих случаях есть необходимость в развитии приближений более чувствительных к пространственной зависимости обменного взаимодействия, чем кинематическое. Необходимым условием построения этих приближений является введение гриновских функций, включающих обменный интеграл. В этой главе построено несколько таких приближений, охватывающих разные аспекты: первое, балансное, теория возмущений и т.д.

Третья глава посвящена в основном развитию теории ХГТЯ в сильных магнитных полях, когда в промежутках между повторными контактами динамическая часть лиувиллиана вызывает только резонансные синглет-триплетные переходы. Показано, что в типичных экспериментальных условиях анизотропия реакционной способности влияет лишь на масштаб эффекта ХПЯ, но не влияет на ход полевой зависимости эффекта. Показано, что в принципе информативность экспериментов с переключением поля не уступает информативности экспериментов с непосредственным временным разрешением. В долгоживущих системах (бирадикалы, мицеллизованные РП и др.) важное значение имеют 8-Т± - переходы в зонах пересечения термов, показано, что такие переходы можно учесть в балансном приближении, задавая эффективную форму зоны пересечения термов. Развитая теория применяется для объяснения экспериментальных данных. Так, например, долгое время считалось, что явление ХПЯ свойственно радикальным реакциям только в жидкой фазе, поскольку для создания ХПЯ необходимы повторные контакты, В диссертации рассмотрен новый класс объектов -пластические кристаллы. Основной механизм формирования поляризации здесь - это Б - Т. - переходы в зоне пересечения термов, а повторные контакты в реакционную зону происходят из-за вращения радикалов.

Четвертая глава посвящена развитию теории ХПЯ в слабых магнитных полях и в значительной степени ее применению для объяснения экспериментальных результатов. Установлены основные закономерности ХПЯ: полевые зависимости эффекта обусловлены изменениями в энергетическом спектре электронных спинов РП во внешнем магнитном поле как для простых пар с небольшим числом магнитных ядер, так и для сложных - с большим числом магнитных ядер, когда для описания эффекта используется полуклассическое приближение. Для описания эффекта ХПЯ, формирующегося в РП с большими константами СТВ необходимо принимать во внимание Э - Т - переходы в зоне пересечения термов. Проведено сравнение расчетов с экспериментальными данными, полученными при фотолизе диметилового эфира 2,4,6-триметилбензоилфосфановой кислоты. Проведены расчеты и сравнение с экспериментом эффектов ХПЯ в рекомбинации ацил-алкильных бирадикалов с различными временами жизни (за счет акцептирования), возникающих при фотолизе алифатических циклических кетонов. Построена теория ХПЯ в переключаемом слабом магнитном поле (ХПЯ ПВМП). В отличие от метода ХПЯ с временным разрешением метод ХПЯ ПВМП позволяет исследовать кинетику в слабых магнитных полях. (Временное разрешение в ЯМР спектрометрах в слабых магнитных полях принципиально невозможно). Обоснована простая кинетическая схема формирования эффекта в мицеллярных растворах. На примере трех фотохимических реакций (фотолиз дибензилкетона, метилбензоксибензоина и бензофенона в присутствии 2,4,6-три-третбутилфенола) проведено сравнение расчетов с экспериментальными данными.

Пятая глава диссертации посвящена развитию теории стимулированной поляризации ядер в сильных (в том числе с переключением поля) и слабых магнитных полях. Показано, что в типичных экспериментальных условиях анизотропия реакционной способности изменяет лишь масштаб эффекта СПЯ. Полученные в диссертации аналитические формулы нашли широкое применение при интерпретации экспериментальных данных. Предсказан эффект СПЯ в нулевом магнитном поле, предсказаны необычные двухквантовые резонансы, связанные с поглощением по одному кванту каждым из радикалов пары. Показана высокая чувствительность интенсивности и формы линии спектра СПЯ к характеру относительно движения радикалов пары.

Заключительная глава диссертации посвящена развитию теории химической поляризации электронов. Разработан новый теоретический подход к описанию и интерпретации спектров ХПЭ, сформулирован принцип выделения антифазной составляющей спектров, предложена наглядная модель формирования эффекта, проведены расчеты эффекта для мицеллизованных радикальных пар.

В настоящее время раздел науки, изучающий магнитно-спиновые эффекты или более обще - законы поведения магнитных моментов электронов и ядер в химических реакциях получил название спиновой химии.

Научно-практическая значимость работы состоит в развитии универсального метода расчета магнитно-спиновых эффектов, основанного на формализме гриновских функций, задающих относительное движение реагентов в растворе. Созданы теоретические основы метода стимулированной поляризации ядер, полученные в диссертации аналитические формулы нашли широкое применение при интерпретации экспериментальных данных. Созданы теоретические основы метода ХПЯ в переключаемом внешнем магнитном поле. В слабых магнитных полях это сейчас единственный метод, позволяющий исследовать кинетику ХПЯ, полученные в диссертации формулы используются для интерпретации экспериментальных данных. Установлены закономерности ХПЯ в слабых магнитных полях, полученные в диссертации аналитические формулы широко используются для интерпретации экспериментальных данных. Разработан новый подход для описания и интерпретации спектров ХПЭ, сформулирован принцип выделения антифазной составляющей спектра и предложена наглядная векторная модель формирования эффекта.

Примечание: публикации, отмеченные *, выполнены при участии автора

Заключение диссертации по теме «Химическая физика, в том числе физика горения и взрыва», Пуртов, Петр Александрович

выводы

1. На основе формализма гриновских функций, задающих характер относительного движения радикалов в растворе, развита теория магнитно-спиновых эффектов в рекомбинации радикальных пар. В рамках нулевого (кинематического) приближения произведено полное разделение спиновой динамики, молекулярной динамики и реакции. Для учета пространственной зависимости обменного взаимодействия построено первое, второе и т.д. приближения. Основная идея построения приближений состоит в расцеплении при вычислении средних на соответствующем шаге итерационной процедуры в уравнении для гриновской матрицы, включающей полную спин - молекулярную динамику. На основе формализма гриновских функций построена теория рекомбинации радикальных пар при внезапно изменяющемся во времени спин-гамильтониане.

2. Предложена идея и развиты теоретические основы метода СПЯ. Получены аналитические формулы для расчета эффекта, которые нашли широкое применение при интерпретации экспериментальных данных. Предсказан эффект СПЯ в нулевом магнитном поле. В слабых магнитных полях предсказаны необычные двухквантовые резонансы, связанные с поглощением по одному кванту каждым из радикалов пары. Установлена связь формы линии спектра СПЯ с характером относительного движения радикалов в паре.

3. Предложена идея и развиты теоретические основы метода ХПЯ в переключаемом внешнем магнитном поле. Показано, что в принципе информативность экспериментов с переключением поля такая же, как информативность экспериментов с непосредственным временным разрешением. Обоснована простая кинетическая схема формирования эффекта ХПЯ в мицеллярных растворах и получены аналитические формулы, которые использованы для интерпретации экспериментальных данных. В настоящее время это единственный метод, который позволяет исследовать кинетику ХПЯ в слабых магнитных полях.

4. Развита теория ХПЯ в слабых магнитных полях. Получены аналитические формулы для расчета эффекта ХПЯ и установлены основные закономерности эффекта. В невязких растворах особенности полевой зависимости ХПЯ обусловлены различием в энергетических барьерах для переворотов электронных спинов радикалов с различными ориентациями спинов магнитных ядер и пересечением стационарных уровней энергии РП при определенных индукциях внешнего магнитного поля. Для РП с большим числом магнитных ядер построено полуклассическое приближение. В долгоживущих системах или РП с большими константами СТВ большое значение имеют Б-Т. - переходы, происходящие в зоне пересечения термов. Теория нашла широкое применение для интерпретации экспериментальных данных.

5. Получены универсальные формулы для расчета эффекта ХПЭ, формирующегося в радикальных парах. Разработан новый теоретический подход к описанию и интерпретации спектров ХПЭ, установлен ряд общих соотношений в теории ХПЭ, сформулирован принцип выделения антифазной составляющей спектров ХПЭ и предложена наглядная модель формирования эффекта, не требующая введения эффективного спина двухуровневой системы.

6. Рассмотрен ряд новых аспектов теории ХПЯ в долго живущих спиновых системах. Долгое время считалось, что явление ХПЯ свойственно радикальным реакциям в жидкости (из-за повторных контактов). Рассмотрен новый класс объектов -пластические кристаллы. Основной механизм формирования поляризации здесь -8 - Т - переходы в зоне пересечения термов, а повторные контакты в реакционную зону происходят из-за вращения радикалов.

БЛАГОДАРНОСТИ

Автор глубоко признателен чл.-корр. РАН Салихову K.M. и д.ф.-м.н., профессору Докторову А.Б. за многолетнее плодотворное сотрудничество, помощь и поддержку при выполнении данной работы.

Автор выражает благодарность за сотрудничество в работе к.х.н. Ананченко Г.С., д.ф.-м.н. Багрянской Е.Г., д.х.н. Лешиной Т.В., академику Молину Ю.Н., к.ф.-м.н. Марьясову А.Г., к.ф.-м.н. Михайлову С.А., к.ф.-м.н. Нейфельду A.A., к.ф.-м.н. Осинцеву A.M., к.ф.-м.н. Обыночному A.A., к.ф.-м.н. Попову A.B., Парначеву А.П., к.ф.-м.н. Полякову Н.Э., академику Сагдееву Р.З., Федину М.В., к.ф.-м.н. Центаловичу Ю.П., д.ф.-м.н. Юрковской A.B.

Заключение

Последняя глава диссертации посвящена развитию теории химической поляризации электронов:

1. Получены универсальные (выраженные через гриновские функции) формулы для расчета эффекта ХПЭ, формирующегося в радикальных парах. Проведены расчеты эффекта для мицеллизованных РП, предсказаны два экстремума в полевой зависимости. Рассчитаны кинетики ХПЭ, показано, что долговременная кинетика определяется временем продольной релаксации.

2. Разработан новый теоретический подход к описанию и интерпретации спектров ХПЭ: N - представление. С его помощью установлен ряд общих соотношений в теории ХПЭ, сформулирован принцип выделения антифазной составляющей спектров ХПЭ и предложена наглядная модель формирования эффекта, не требующая введения эффективного спина двухуровневой системы.

Список литературы диссертационного исследования доктор физико-математических наук Пуртов, Петр Александрович, 2000 год

1. Bargon J., Ficher H., Johnsen U. Kernresonanz - Emissions-linien wahrend rascher Radikal - reaktionen. 1. Aufnahmeverfahrenund Beispiele. Z. Naturforsch , 1967, Bd 22a, S. 1551 - 1555.

2. Ward H.R., Lawler R.G. Nuclear Magnetic Resonance Emissionand Enhanced Absorption in Rapid Organometallic reactions. J. Amer. Chem. Soc., 1967, v. 89, p. 5518 -5519.

3. Fessenden R.W., Schuler R.H. Electron spin resonance studies of transient alkyl radical. J. Chem. Phys.,1963, v. 39, p. 2147 2195.

4. Kaptein R., Oosterhoff J.L. Chemically Induced Dynamic Nuclear Polarization. II. (Relation with anomalous ESR spectra). Chem. Phys. Lett., 1969, v. 4, p. 195 -197.

5. Kaptein R., Oosterhoff J.L. Chemically Induced Dynamic Nuclear Polarization. III. (Anomalous multiplets of radical coupling and disproportionation products). Chem. Phys. Lett., 1969, v. 4, p. 214-216.

6. Closs G.L. A Mechanism Explaining Nuclear Spin Polarization in Radical Combination Reactions. J. Amer. Chem. Soc., 1969, v. 91, p. 4552 4554.

7. Closs G.L., Trifunac A.D. Theory of Chemically Induced Nuclear Spin Polarization. III. Effect of Isotropic g Shifts in the Components of Radical Pairs with One Hyperfine Interaction. J. Amer. Chem. Soc., 1970, v. 92, p. 2183 -2184.

8. Sagdeev R.Z., Molin Yu.N., Salikhov K.M., Grishin Yu.A., Dushkin A.V. Novel Aspects of CIDNP. Bull. Mag. Res., v.2, 1980, p. 66 72.

9. Bethell D., Brinkman M.R. Chemically induced dynamic nuclear spin polarization and its applications. Adv. In Phys. Org. Chem., v.10, 1973, p. 53 128.

10. Бучаченко А.Л. Химическая поляризация электронов и ядер. М.: Наука, 1974,246 с.

11. Buchachenko A. The CIDNP kinetics: quantitative aspects. Ind. Chem. Belg., v.36,1971, p. 1084-1086.

12. Buchachenko A., Markarian Sh. The CIDNP kinetics. Int. J. Chem. Kinet., v.4,1972, p. 513 -520.

13. Vollenweider J.-K, Fisher H., Henning J., Lauscher R. Time resolved CIDNP in laser flash photolysis of aliphatic ketones. A quantitative analysis. Chem. Phys., v. 97, 1985, p. 317-234.

14. Kaptein R. Chemically induced magnetic polarization. New York: John Wiley & Sons (Ed.by Lepley A., Closs G.L.), 1973, p. 137 196.

15. Closs G.L., Trifunac A.D. Theory of Chemically induced dynamic nuclear polarization. VII. Polarization in radical transfer and trapping products and the dependence on nuclear relaxation. J. Amer. Chem. Soc., v. 92, 1970, p. 7227 7229.

16. Carlsson D.J., Ingold K.U. The kinetics and rate constants for reduction of alkyl halides by organotion hydrides. . J. Amer. Chem. Soc., v. 90,1968, p.7047 7055.

17. Lehnig M., Fischer H. CIDNP. VII. Reaction products of independently generated alkyl radicals. Z. Naturforsch. A., v. 25, 1970, p. 1963 1969.

18. Closs G.L., Doubleday C.E. Determination of the average singlet triplet splitting in biradicals by measurement of the magnetic field dependence of CIDNP. J. Amer. Chem. Soc., v. 95, 1973, p. 2735 - 2736.

19. Blank В., Henne A., Laroff G., Fischer H. Enol intermediates in photoreduction and type I cleavage reactions of aliphatic aldehydes and ketones. Pure and Appl. Chem., v. 41,1975, p. 475 -494.

20. Сагдеев P.3., Лешина T.B., Камха M.A. и др. Влияние магнитного поля на соотношение продуктов реакции пентафторбензилхлорида с n C4H9Li. Изв. АН СССР. Серия химическая, 1972, с.2128-2129.

21. Сагдеев Р.З., Салихов К.М., Лешина Т.В. и др. Влияние магнитного поля на радикальные реакции. Письма в ЖЭТФ, т. 16, 1972, с. 599 602.

22. Sagdeev R.Z., Molin Yu.N., Salikhov K.M. e.a. Effects of Magnetic Field on Chemical Reactions. Organ. Magn. Res., v.5, 1973, p. 603 605.

23. Сагдеев P.3., Молин Ю.Н., Лешина Т.В. и др. Влияние магнитного поля на химические реакции. Доклад на международном симпозиуме по химической поляризации ядер и электронов. Таллин, 1972.

24. Бучаченко А.Л., Галимов Э.М.,Ершов В.В. и др. Обогащение изотопов, индуцированное магнитными взаимодействиями в химических реакциях. ДАН СССР, т. 228, 1976, с. 379 382.

25. Молин Ю.Н., Сагдеев Р.З. Магнитные изотопные эффекты в реакциях с участием свободных радикалов и возбужденных молекул. Доклад на Всесоюзной конференции по химической кинетике, посвященный 80 летию акад. Н.Н. Семенова. М.,1976.

26. Бучаченко А.Л., Сагдеев Р.З., Салихов К.М. Магнитные и спиновые эффекты в химических реакциях. Новосибирск, Наука, 1978, 296 с.

27. Pedersen J. В., Freed J. Н. Theory of chemically induced dynamic electron polarization. I. J. Chem. Phys., 1973, v. 58, p. 2746 2762.

28. Pedersen J. В., Freed J. H. Theory of chemically induced dynamic electron polarization. II. J. Chem. Phys., 1973, v. 59, p. 2869 2885.

29. Pedersen J. В., Freed J. H. Some theoretical aspects of chemically induced dynamic nuclear polarization. J. Chem. Phys., 1974, v. 61, p. 1517 1525.

30. Салихов К. M. Кинетика процессов, обусловленных спин-спиновыми взаимодействиями частиц в магнитно-разбавленных системах. Докт. дис. Казань, 1974, 215 с.

31. Салихов К. М., Сарваров Ф. С., Сагдеев Р. 3., Молин Ю. Н. Диффузионная теория рекомбинации радикальных пар с учетом синглет-триплетных переходов. Кинетика и катализ, 1975, т. 16, с. 279 289.

32. Sarvarov F. S., Salikhov К. М. Theory of spin-dependent recombination of radicals in homogeneous solution. React. Kinetics and Catal. Lett., 1976, v. 4, p. 33 41.

33. Сарваров Ф. С. Теория магнитных и спиновых эффектов в радикальных реакциях. Канд. дис. Новосибирск, 1977. 166 с.

34. Evans G. Т., Fleming P. D., Lawler R. G. Hydrodvnamic theorv of CIDEP and CIDNP. J. Chem. Phys., 1973, v. 58, p. 2071 2078.

35. Adrian F. J. Role of Diffusion—Controlled Reaction in Chemically Induced Nuclear Spin Palarization. J. Chem. Phys., 1970, v. 53, p. 3374 3375.

36. Deutch J. M. Theory of Chemically Induced Dynamic Polarization in Thin Films. J. Chem. Phys., 1972, v. 56, p. 6076 6082.

37. Lawler R. G., Evans G. T. Some chemical consequences of magnetic interactions in radical Pairs. Ind. Chim. Beig., 1971, v. 36, p. 1087 1089.

38. Haberkorn R. Theory of magnetic field modulation of radical recombination reactions. I. Chem. Phys., 1977, v. 19, p. 165 179.

39. Adrian F. J. Role of Diffusion-Controlled Reaction in Chemically Induced Nuclear Spin Polarization. II. General Theory and Comparison with Experiment. J. Chem. Phys., 1971, v. 54, p. 3912 3917.

40. Kaptein R. Chemically Induced Dynamic Nuclear Polarization. Ph. D. Thesis, University of Leiden, The Netherlands, 1971,210р.

41. Adrian F. J. Contribution of S <->• T± intersystem crossing in radical pairs tochemically induced nuclear and electron spin polarizations. Chem. Phys. Lett., 1971, v. 10, p. 70 74.

42. Morris J. 1., Morrison R. C., Smith D. W., Garst J. F. Chemically Induced Dynamic Nuclear Polarization. General Solution of the CKO Model. Applicability to Reactions Run into Low Magnetic Fields. J. Amer. Chem. Soc., 1972, v. 94, p. 2406 2414.

43. Atkins P. W., Evans G. T. CIDNP Magnetic Field Dependence in Biradicals.-Chem. Phys. Lett., 1974, v. 24, p. 45 48.

44. Сарваров Ф. С., Салихов К. М. Расчет вероятности рекомбинации радикальных пар в слабых и сильных магнитных полях для модельных систем. Теоретич.и эксперимент, химия, 1975, т. II, с. 435 445.

45. Brocklehurst P. Yields of excited states from geminate recombination of hydrocarbon radical ions. Chem. Phys. Lett., 1974, v. 28, p. 357 360.

46. Brocklehurst B. Spin Correlation in the Geminate Recombination of Radical Ions in Hydrocarbons. J. Chem. Soc., Faraday Trans. II, 1976, v. 72, p. 1869 1884.

47. Den Hollander J. A. CIDNP and Rate Processes of Radicals. Ph. D. Thesis, University of Leiden, The Netherlands, 1976. 128 p.

48. Monchik L., Adrian F.J. On the theory of chemically induced electron polarization (CIDEP). Vector model and asymptotic solution. J. Chem. Phys., 1978, v. 68, p. 4376 4383.

49. Evans G. Т., Lawler R. G. Magnetic field dependence of CIDNP using delta function pseudopotentials in a stochastic Liouville equation. Mol. Phys., 1975, v. 30, p. 1085 -1108.

50. Sagdeev R. 'Z„ Molin Yu. N., Salikhov К. M. e. a. CIDNP Effects in Various Magnetic Fields During the Reaction of Substituted Benzyl Clorides with n-Butyllithium. Org. Magn. Res., 1973, v. 5, p. 599 602.

51. Слоним И. Я., Урман Я. Г., Коновалов А. Г. Влияние магнитного поля на динамическую поляризацию ядер при химической реакции. ДАН СССР, 1970, т. 195, с. 153 154.

52. Lehnig М., Fischer Н. Chemisch induzierte Kernpolarisation von Phenylhaloge-niden bei der Photolyse von Aroylperoxiden. Z. Naturforsch., 1969, Bd 24a.

53. Fischer H., Lehnig M. On nuclear and electron spin polarizations during radical reactions. J. Phys. Chem., 1971, v. 75, p. 3410 3416.

54. Fischer H. Aroyl peroxide decompositions.— In: "Chemically induced magnetic polarization". Ed. by A. R. Lepley, G. L. Closs. New York, John & Sons, 1973, p. 197 222.

55. Рыков С. В., Бучаченко А. Л., Балдин В. И. Ядерная динамическая поляризация в слабых полях при распаде перекиси бензоила. Ж. структ. хим., 1969, т. 10, с. 928 929.

56. Kaptein R„ den Hollander J. A. Chemically induced dynamic polarization. X. On the magnetic field dependence. J. Amer. Chem. Soc., 1972, v. 94.

57. Анисимов o.A., Григорянц B.M., Молин Ю.Н. Наблюдение сверхтонкой структуры при оптическом детектировании спектра ЭПР короткоживущих ион -радикальных пар в жидкости. Письма в ЖЭТФ, т.30, 1979, с. 589 592.

58. Anisimov О.А., Grigoryants V.M., Molchanov V.K., Salikhov K.M., Molin Yu.N. Optical detection of ESR absorption of short-lived ion-radical pairs produced in solution by ionising radiation. Chem. Phys. Lett.,v. 66, 1979, p. 265 268.

59. Molin Yu.N. Anisimov O.A., Grigoryants V.M. at all. Optical detection of ESR absorption of short-lived ion-radical pairs produced in solution by ionising radiation. J. Phys. Chem., v. 84, 1980, p. 1855 1856.

60. Trifunac A.D., Smith J.P. Optically detected time resolved EPR of radical ion pairs in pulse radiolysis of liquids. Chem. Phys. Letters., v. 73, 1980, p. 94 97.

61. Trifunac A.D., Evanochco W.T. CIDNP detected nuclear resonance of transient radicals in pulse radiolysis. J. Amer. Chem. Soc., v. 102, 1980, p. 4598 - 4601.

62. Brocklehurst B. Formation of Excited States by Recombining Organic Ions. Nature, 1969, v. 221, p. 921 -923.

63. Kubarev S. I., Pschenichnov E. A. The effect of high frequency magnetic fields on the recombination of radicals. Chem. Phys. Lett., 1974, v. 28, p. 66 67.

64. Кубарев С.И., Пшеничнов Е.А., Шустов С.А. Поведение коррелированных радикальных пар в постоянном и переменном магнитных полях. ТЭХ, т. 12, 1976, с. 435 -442.

65. Kubarev S.I., Sheberstov S.V., Shustov A.S. Resonance effect of high friquency magnetic field on the recombination probability of radical pairs in liquid. Chem. Phys. Letters, v. 73, 1980, p. 370 - 374.

66. Багрянская Е.Г. Стимулированная поляризация ядер и новые методы регистрации короткоживущих радикальных частиц. Дисс. на соиск. уч. степени канд. физ.-мат. наук, Новосибирск, ИХК и Г СО АН СССР, 1985, 118 с.

67. Bagryanskaya Е. G., Grishin Yu. A., Sagdeev R.Z., Molin Yu.N. CIDNP detected ESR of short - lived radical pairs in solution. Chem. Phys. Letters., v. 117, 1985, p. 138 - 142.

68. Bagryanskaya E. G., Grishin Yu. A., Sagdeev R.Z. et al. CIDNP detected ESR of radical pairs in the photolysis of quinonos. Chem. Phys. Letters., v. 114, 1985, p. 220 - 223.

69. Bagryanskaya E. G., Grishin Yu. A., Avdievitch N.I., Sagdeev R.Z. Studies of various mechanisms of nuclear polarization due to a resonant high-frequency field in radical reaction. Chem. Phys. Letters., v. 128, 1986, p. 162 166.

70. Bagryanskaya E. G., Grishin Yu. A., Sagdeev R.Z., Molin Yu.N. Stimulated nuclear polarization under induced coherent spin precession. Chem. Phys. Letters., v. 128, 1986, p. 417 -419.

71. Tominaga K., Yamauchi S., Hirota N. Temperature dependence of the CIDNP spectrum of acetone. J. Chem. Phys., 1988, v. 88, p. 553-562.

72. Tominaga K., Yamauchi S., Hirota N. A chemically induced dynamic electron polarization study on the acetone ketyl radical and radical pair in an alcohol solution. J. Chem. Phys., 1990, v. 92, p. 5175-5185.

73. Kroll G., Pilischau M„ Dinse K.-P„ H. van Willigen. Fourier transform-electron paramagnetic resonance spectroscopy of correlated radical pairs. J. Chem. Phys., 1990, v. 93, p. 8709-8716.

74. Norris J.R., Morris A,L., Thurnauer M.C„ Tang J. A general model of electron spin polarization arising from the interactions within radical pairs. J. Chem. Phys., 1990, v. 92, p. 4239-4249.

75. Buckley C.D„ Hunter D.A., Hore P.J., McLauchlan K.A. Electron spin resonance of spin-correlated radical pairs. Chem. Phys. Lett., 1987, v. 135, p. 307-312.

76. Closs G.L., Forbes M.D.E., Norris J.R. Spin-polarized electron paramagnetic resonance spectra of radical pairs in micelles. Observation of electron spin-spin interactions. -J. Phys. Chem., 1987, v. 91, p. 3592-3599.

77. Closs G.L., Forbes M.D.E. EPR spectroscopy of spin polarized biradicals in liquid solutions. Technique, spectral simulation, scope, and limitations. J. Phys. Chem., 1991, v. 95, p. 1924-1933.

78. Hore P.J., Hunter D.A., McKie C.D., Hoff A.J. Electron paramagnetic resonance of spin-correlated radical pairs in photo synthetic reactions. Chem. Phys. Lett., 1987, v. 137, p. 495-500.

79. Hiromitsu 1., Kevan L. An improved analysis of transient ESR signals ofphotoexcited triplet states: Application to chlorophyll-a in a glassy matrix. J. Chem. Phys., 1988, v. 88, p. 691-695.

80. Kothe G., Weber S., Bittl R., Ohmes E., Thurnauer M.C„ Norris J.R. Transient EPR of light-induced radical pairs in plant photosystem 1: observation of quantum beets. Chem. Phys. Lett., 1991, v. 186, p. 474-480.

81. Closs G.L„ Forbes M.D.E. Observation of Medium Chain Length Polymethylene Biradicals in Liquid Solutions by Time Resolved EPR Spectroscopy. J. Am. Chem. Soc., 1987, v. 109, p. 6185-6187.

82. Turro N.J., Hwang K.C., Rao V.P., Doubleday C.J. Utilization of Radical Scavenging To Develop Nuclear Spin Polarization and Magnetic Isotope Separation in Long Flexible Biradicals. J. Phys. Chem., 1991, v. 95, p. 1872-1879.

83. Lavrik N.L., Khmelinsky У.Е. A study of the time parameters of radical geminate pairs by stroboscopic magnetic field techniques. Chem. Phys. Lett., v. 140, 1987, p. 572 576.

84. Лаврик Н.Л., Хмелинский B.E. О возможности изучения временных параметров радикальных геминальных пар с помощью методики стробирующего магнитного поля. Хим. физика, т.7, 1988, с. 240 -254.

85. Avdievich N.I., Bagryanskaya E.G., Grishin Yu.A., Sagdeev R.Z. Time-resolved Stimulated Nuclear Polarization. . Chem. Phys. Lett., v. 155, 1989, p. 141 145.

86. North A.M. The Collision Theory of Chemical Reaction in liquids. London.Methuen and N.-Y. John Wiley, 1964, 145 p.

87. Chemical Reactivity in liquids. Fundamental Aspects / Edited by M. Moreau and P. Turq / Plenum Press. N.-Y. and London, 1988, 631 p.

88. Kapral R. Kinetic theory of Chemical reactions in liquids. Adv. Chem. Phys., v. 48, 1981, p. 71 181.

89. Ovchinnikov A.A., Timashev S.F., Belyy A.A. Kinetics of diffusion controled chemical processes, Nova Science, Commack, N.-Y., 1989, 215 p.

90. Ulstrup J. Charge transfer in condensed media. Berlin: Springer, 1979, 419 p.

91. Noyes R.M. Kinetics of Competitive Processes when Reactive Fragments are Produced in Pairs. J. Amer. Chem. Soc., v. 77, 1954, p. 2042 2045.

92. Noyes R. M. Effects of Diffusion Rates on Chemical Kinetics. In: Progress in Reaction Kinetics. Ed. by G. Porter, F. R. S. Oxford, London, N.-Y., Parh Pergamon Press, 1961, v. 1, p. 139- 161.

93. Onsager L. Initial Recombination of Ions. Phys. Rev., 1938, v. 54, p. 554 557.101 .Tanford C. Micellar shape and Size. J. Phys. Chem., v. 76, 1972, p. 3020 3024.

94. Muller N. Kinetic of Micellar Dissociation by Temperature Jump Techniques. Reinterpretation. J. Chem. Phys., v. 76, 1972, p. 3017-3019.

95. De Kanter F.J.J., den Holander J.A., Huiser A.H., Kaptein R. Biradical CIDNP and Dynamic of Polymethylene Chains. Mol. Phys., v. 34, 1977, p. 857 874.

96. Чандрасекар С. Стохастические проблемы в физике и астрономии. М., ИЛ, 1947,168 с.

97. Noyes R. М. A Treatment of Chemical Kinetics with Special Applicability to Diffusion Controlled Reactions J. Chem. Phys., 1954, v. 22, p. 1349—1359.

98. Torrey H.C. Nuclear spin relaxation by translation diffusion. Phys. Rev., v. 92, 1953, p. 962-974.

99. Валиев К.А., Иванов E.H. Вращательное броуновское движение. УФН, т. 109, 1973, с. 31 -64.

100. Докторов А.Б. Основы теории элементарных реакций. Новосибирск, НГУ, 1993, 160 с.

101. Докторов А.Б. Кинетика процессов, индуцированных бинарными встречами частиц в растворе. Докт. дис., Новосибирск, 1986, 431 с.

102. Smoluchowski N.V. Versuch einer mathematischen Theorie der Koagulationskinetic Kolloider Losungen. Z. Phys. Chem., v. 92, 1916, s. 129- 168.

103. Debye P. Reaction rates in ionic solutions. Trans. Electrochem. Soc., v. 82, 1942, p. 265 -275.

104. Sole K., Stockmayer W.H. Kinetics of the diffusion controlled reaction between chemically asymmetric molecules. I. General theory. J. Chem. Phys., v. 54, 1971, p. 2981 -2988.

105. North A. M. The Collision Theory of Chemical Reactions in Liquids. London. Methuen and N.-Y., John Wiley, 1964, p. 145.

106. Энтелис С. Г., Тигер Р. П. Кинетика реакций в жидкой фазе. Количественный учет влияния среды. М., Химия, 1973. 416 с.

107. Салихов К.М., Михайлов С.А. Расчеты влияния магнитных ядер на рекомбинацию радикалов в земном магнитном поле. Теоретич. и эксперим. химия, т. 19, 1983, с. 550-555.

108. Никитин Е.Е. Теория элементарных атомно молекулярных процессов в газах. М.: Химия, 1970.

109. Кондратьев В.Н., Никитин Е.Е., Резников А.И., Уманский С.Я. Термические бимолекулярные реакции в газах. М.: Наука, 1976.

110. Балеску Р. Равновесная и неравновесная статистическая механика. М.: Мир. 1978, т. 1,406 с., т. 2, 400 с.

111. Monchick L. Note on the theory of Diffusion Controlled Reactions: Application to Photodissociation in Solution. J. Chem. Phys., 1956, v. 24, p. 381—385.

112. Waite T. R. Bimolecular Reaction Rates in Solids and Liquids. J. Chem. Phys., 1960, v. 32, p. 21—23.

113. Докторов А.Б., Киприянов А.А., Бурштейн А.И. Влияние кинематики сближения частиц в растворах на перенос энергии между ними. ЖЭТФ, т. 74, 1978, с. 1184- 1198.

114. Докторов А.Б., Киприянов А.А. Влияние кинематики сближения реагентов на механизм приконтактных реакций. Хим. физика, т. 1, 1982, с. 794 -801.

115. Бурштейн А.И., Докторов А.Б., Киприянов А.А., Морозов В.А., Федоренко С.Г. Разделение кинематических механизмов бимолекулярных процессов. ЖЭТФ, т. 88, 1985, с. 878 888.

116. Киприянов А.А. Влияние кинематики сближения реагентов на скорость элементарных процессов в жидких растворах. Канд. дис., Новосибирск, 1983, 133 с.

117. Sole К., Stockmayer W.H. Kinetics of the diffusion controlled reaction between chemically asymmetric molecules. II. Approximate steady - state solution. Int. J. Chem. Kinet., v. 5, 1973, p. 733-752.

118. Салихов K.M. Усреднение вращением анизотропии реакционной способности радикалов. Теор. и эксперим. химия, 1977, т. 13, с. 731-740.

119. Бердников В.М., Докторов А.Б. Стерический фактор в элементарном акте в жидкой фазе. Теор. и эксперим. химия, 1981, т. 17, с. 318-326.

120. Doktorov А.В., Yakobson B.I. Avaraging of the reactivity anisotropy by reagent translational motion. Chem. Phys., v. 60, 1981, p. 223 230.

121. Doktorov А. В., Lukzen N.N. Diffusion controlled reactions on an active site. Chem. Phys. Letters, v. 79, 1981, p. 498 - 502.

122. Samson R., Deutch J.M. Diffusion controlled reactions rate to a burried active site. J. Chem. Phys., v. 68, 1978, p. 285 - 290.

123. Wilemsky C., Fixman M. General Theory of Diffusion-Controlled Reactions. J. Chem. Phys., 1973, v. 58, p. 4009 4019.

124. Doi M. Theory of DiffLision-Controlled Reactions between Non-Simple Molecules. I,II. Chem. Phys., 1975, v. 11, p. 115-121.

125. Berdnikov V.M., Doktorov A.B. Steric Factor in Diffusion-Controlled Chemical Reactions. Chem. Phys., 1982, v. 69, p. 205 217.

126. Докторов А.Б., Лукзен H.H. Усреднение анизотропии реакционной способности трансляционным и вращательным движением реагентов. Хим. физика, 1985, т. 4, с. 616 623.

127. Докторов А.Б. Усреднение анизотропии реакционной способности вращением реагентов. Хим. физика, 1985, т. 4, с. 800 808.

128. Темкин С.И., Якобсон Б.И. Влияние ориентационной релаксации молекулярной пары на скорость реакций химически анизотропных частиц. . Хим. физика,1984, т. 3, с. 1658 1668.

129. Salikhov К.М., Molin Yu.N., Sagdeev R.Z., Buchachenko A.I. Spin Polarization and Magnetic Effects in Radical Reactions. Budapest, Academiai Kiado, Amsterdam, Elsevier Press, 1984,419 р.

130. Абрагам А. Ядерный магнетизм. M., ИЛ, 1963, 551 с.

131. Керрингтон А., Мак-Лечлан Э. Магнитный резонанс и его применение в химии. М.: Мир, 1970, 447 с.

132. Luders К., Salikhov K.M. Theoretical treatment of the recombination probability of radical pairs with consideration of singlet triplet transitions induced by paramagnetic relaxation. Chem. Phys., v. 117, 1987, p. 113- 131.

133. Валяев В.И., Молин Ю.Н., Сагдеев Р.З. О роли кросс релаксации в экспериментах по химической поляризации спинов. Препринт №21, Новосибирск, ИХК и Г СО АН СССР, 1987, 31 с.

134. Valyaev V.I., Molin Yu.N., Sagdeev R.Z., Ноге P.J., MCLauchlan K.A. and Simpson N.J. Cross relaxation in free radicals with chemically induced electron and nuclear polarization. Mol. Phys., v. 63, 1988, p. 891 900.

135. Yurkovskaya A.V., Tsentalovich Yu.P., Sagdeev R.Z. Cross relaxation in nuclear polarization. A flesh CIDNP study. Chem. Phys. Lett., v. 71, 1990, p. 406 - 412.

136. Tsentalovich Yu.P., Yurkovskaya A.V., Sagdeev R.Z. Cross Relaxation and Cross - Correlation Mechanisms Leading to Spin Polarization. Zeitschrift fur Physikolische Chemie., Bd. 182, 1993, p. 119-129.

137. Tsentalovich Yu.P., Frantsev A.A., Doktorov A.B., Yurkovskaya A.V., Sagdeev R.Z. Cross Correlation Mechanisms for Formation of Spin Polarization. J. Phys. Chem., v. 97, 1993, p. 8900-8908.

138. Нейфельд A.A. Методы функций Грина в теории магнитных и спиновых эффектов при рекомбинации радикалов в жидких растворах. Канд. дис., Новосибирск, ИХК и Г СО РАН, 1998, 181 с.

139. Jent F., Paul Н. Electron spin polarization of free radicals induced by electron -nuclear cross relaxation. Chem. Phys. Lett., v. 160, 1989, p. 632 639.

140. Ландау Л. Д., Лифшиц Е. М. Квантовая механика. М.: Наука, 1974, 752 с.

141. Redfield A.G. The theory of relaxation processis. In: Advances in Magnetic Resonance. Ed. By Waugh J.S., v. 1, N.-Y. - L. Academic Press, 1965, p. 1 - 33.

142. Wangsness R., Bloch F. Phys. Rev., v. 89, 1953, p. 728 745.

143. Bloch F. Nuclear induction Phys. Rev., v. 702, 1946, p. 460-473.

144. Bloch F. Phys. Rev., v. 105, 1957, p. 1206- 1227.

145. Александров И.В. Теория магнитной релаксации. М.: Наука, 1975, 400 с.

146. Корст Н.Н. Полуклассическая теория спиновой релаксации в средах с большой вязкостью. ТМФ, т. 6, 1971, с. 265 278.

147. Блум К. Теория матрицы плотности и ее приложения. М.: Мир, 1983, 248 с.

148. Turro N. J., Cherry W. R. Magnetic Isotope and Magnetic Field Effects in Chemical Reactions. Sunlight and Soap for the Efficient Separation of С12 and C13 Isotopes. J. Amer. Chem. Soc., v. 100, 1978, p. 7432-7434.

149. Turro N.J., Kraculer B. Magnetic Field and Magnetic Isotope Effects in Organic Photochemical Reactions. A Novel Probe of Reaction Mechanisms and Method for Enrichment of Magnetic Isotopes. Acc. Chem. Res., v. 13, 1980, p. 369-377.

150. Тарасов В.Ф., Шкроб И.А. Магнитно спиновые эффекты в реакциях рекомбинации и диспропорционирования радикалов в мицеллах. Формально -кинетическое описание. Хим. физика, т. 9, 1990, с. 812 - 817.

151. Тарасов В. Ф., Бучаченко А.Л. Разделение изотопов углерода при фотолизе дибензилкетона. Изв. АН СССР, Сер. Хим., 1983, с. 82 92.

152. Tarasov V.F., Bagryanskaya E.G., Grishin Yu.A., Sagdeev R.Z. and Buchachenko A.L. Radio Induced Cl2/C13 Magnetic Isotope Effect. Mendeleev Commun., v. 6, 1991, p. 85 -86.

153. Okazaki M., Takeshi Shida, Sakata S., Kanaka R., Toriayma K, Isotope Enrichment by Electron Spin Resonance Transitions of the Intermediate radical pairs. J. Chem. Phys. 92(1988) 1402-1404.

154. De Kanter F.J.J., Kaptein R. And von Santen R.A. Magnetic Field Dependent Biradical CIDNP as a Tool for Study of Conformations of Polymethylene Chains. Chem. Phys. Lett. 45 (1977) 575 -579.

155. Коптюг И.В. Стимулированная поляризация ядер короткоживущих бирадикалов. Канд. дисс., Новосибирск, ИХК и Г СО АН СССР, 1991, 130 с.

156. Шушин А.И. Неадиабатические переходы в пределе внезапных возмущений. Эффект обменного и электростатического взаимодействий. Хим. физика 1 (1982) 357.

157. Шушин А.И. Проявление обменного взаимодействия в химической поляризации электронов и ядер. Хим. физика 4 (1985) 453.

158. Shushin A.I. Magnetic Field effects in presence of electrostatic interaction. The cage effect. Mol. Phys. 58 (1986) 1101.

159. Shushin A.I. Magnetic Field effects in radical pair recombination. I. CIDNP and CIDEP in geminate recombination. Chem. Phys. 144 (1990) 201.

160. Shushin A.I. Net CIDNP in geminate radical pair recombination in viscous liquids. Comparison of the theory and experiment for high magnetic fields. Chem. Phys. 152 (1991) 133.

161. Сарваров Ф.С., Кобзарева В.А., Шмидт В.Т., Салихов К.М. Теория рекомбинации двух последовательных радикальных пар в сильных магнитных полях. Ж. Физ. Химии, 1982, т. LXI, с. 1585 1597.

162. Pedersen J.В., Freed J.H. Calculation of Magnitudes of Chemically Induced Dynamic Electron Polarizations. J. Chem. Phys., 1972, v. 57, p. 1004-1006.

163. Freed J.H., Pedersen J.B. Theory of Chemically Induced Dynamic Spin Polarization. Adv. Magn. Reson., 1976, v. 8, p. 1-84.

164. Pedersen J.B., Freed J.H. Hydrodynamic Effect on Chemically Induced Dynamic Spin Polarization. J Chem. Phys., 1975, v. 62, p. 1790-1795.

165. De Kanter F.J.J. Biradical CIDNP: PI. D. Thesis. Leiden, 1978.

166. De Kanter F.J.J., Kaptein R. S-T. CIDNP from Triplet Biradicals. Determination of Rate Constant for Biradical Scavenging from Magnetic Field Dependent CIDNP. Chem. Phys. Lett, 1978, v. 58, p. 340-345.

167. Werner H.-J., Schulten Z., Schulten K. Theory of Magnetic Field Modulated Geminate Recombination of Radical Ion Pairs in Polar Solvents. Application to Pyrene-N,N-Dimethylaniline System. J. Chem. Phys., 1977, v. 67, p. 646-663.

168. Zientara G.P„ Freed J.H. Theory of Chemically-Induced Dynamic Spin Polarization. 5. Orientation-Dependent Effects. J. Phys. Chem., 1979, v. 83, p. 3333-3344.

169. Zientara G.P., Freed J.H. Theory of Chemically-Induced Dynamic Spin Polarization. 4. Low-Field Effects. J. Chem. Phys., 1979, v. 70, p. 1359-1370.

170. Bittl R., Schlilten K. length Dependence of the Magnetic Field Modulated Triplet Yield of Photogenerated Biradicals . Chem. Phys. Lett., 1988,v. 146, p. 58-62.

171. Schulten K., Bittl R. Probing the Dynamics of a Polymer with Paramagnetic End Groups by Magnetic Fields. J. Chem. Phys., 1986, v. 84, p. 5155-5161.

172. Vollenweider J.-K., Fisher H. Absolute Chemically-Jnduced Polarizations and Yields from Geminate Radical Pair Reactions. A Test of High-Field Radical Pair Theories. Chem. Phys., 1988, v. 124, p. 333-345.

173. Tornkiewicz M., Goen A., Cocivera M. Nuclear Spin Polarization during Photolysis of Di Tert Butyl Ketone. J. Chem. Phys., 1972, v. 56, p. 5850-5857.

174. Короленко Э.Ц. Численное моделирование рекомбинации радикальных пар с учетом кулоновского и обменного взаимодействий: Дисс. канд. хим. наук. Новосибирск, 1991, 163 с.

175. Тарасов В.Ф., Бучаченко A.JL, Мальцев В.И. Магнитный изотопный эффект и разделение изотопов в микрореакторе. Ж. Физ. Химии, 1981, т.55, с. 1921- 1928.

176. Шкроб И.А., Тарасов В.Ф. Магнитно-спиновые эффекты в реакциях рекомбинации и диспропорционирования радикалов в мицеллах. 2. Теоретический расчет и сравнение с экспериментом. Хим. физика, 1989, т. 8, с. 546-555.

177. Шкроб И.А., Тарасов В.Ф. Магнитно-полевые и магнитно-изотопные эффекты при фотолизе дезоксибензоинов. Хим. физика, 1989, т. 8, с. 1177-1183.

178. Tarasov Y.F., Ghatlia N.D., Buchachenko A.L., Turro N.J. Photoisomerization and magnetic isotope effect. J. Chem. Phys., 1991, v. 95, p. 10220-10229.

179. Тарасов В.Ф. Спин-селективные процессы в мицеллярных радикальных парах. Теория микрореактора. Докт. Дисс., Москва, 1999, 64 с.

180. Schulten К., Wolynes P.G. Semiclassical description of electron spin motion in radical including the effect of electron hopping. J. Chem. Phys., 1978, v. 68, p. 3292-3297.

181. Schulten Z., Schulten K. The generation, diffusion, spin motion, and recombination of radical pairs in solution in nanosecond time domain. J. Chem. Phys., 1977, v. 66, p. 46164634.

182. Sarvarov F. S., Salikhov К. M., Sagdeev R. Z. CIDNP in Low Magnetic Fields. Chem. Phys., 1976, v. 16, p. 41- 47.

183. Adrian F. J. Theory of Anomalous Electron Spin Resonance Spectra of Free Radicals in Solution. Role of Diffusion-Controlled Separation and Reencounter of Radical Pairs. J. Chem. Phys., 1971. v. 54, p. 3918 3923.

184. Adrian F. J. Singlet-Triplet Splitting in Diffusing Radical Pairs and the Magnitude of Chemically Induced Electron Spin Polarization. J. Chem. Phys., 1972, v.57, p. 5107-5113.

185. Замараев К. И., Молин Ю. Н„ Салихов К. М. Спиновый обмен. Теория и физико-химические приложения. Новосибирск, Наука, 1977, 315 с.

186. Evans G.T., Lawler R.Cir. Magnetic field dependence ofCTDNP using delta -function pseudopotentials in a stochastic Liouville equation. Mol. Phys., 1975, v. 30, p. 10851108.

187. Adrian F.J., Monchick L. Theory of chemically induced magnetic polarization. Effects of S-T± mixing in strong magnetic fields. J. Chem. Phys., 1979, v. 71, p. 2600-2610.

188. Shushin A.I. Magnetic field effects in chemical reactions in viscous liquids: the CTDEP amplitude. Chem. Phys. Lett., 1987, v. 133, p. 562-567.

189. Александров. Неадиабатические переходы между пересекающимися термами при случайном движении. ЖЭТФ, 1971, т. 60, с. 1273-1281.

190. Luders К., Salikhov К.М. Spin polarization and magnetic field effects in radical pairs. Short-time perturbation treatment taking into account isotropic and anisotropic magnetic interactions. Chem. Phys., 1989, v. 137, p. 51-65.

191. Shushin A.I. Nonadiabatic transitions in liquid phase reactions. Net electron polarization in radical pair recombination and triplet-radical quenching. J. Chem. Phys., 1993, v. 99, p. 8723-8732.

192. Shushin A.I. Radical pair mechanism of CIDEP: comparison of the cage and free-diffbsion models. Chem. Phys. Lett., 1990, v. 170, p. 78 -82.

193. Closs G.L., Forbes M.D.E. Observation of medium chain length polymethylene biradicals in liquid solutions by time resolved EPR spectroscopy. J Am. Chem. Soc., 1987, v. 109, p. 6185-6187.

194. Salikhov K.M., Воск C.H., Stehiik D. Time development of electron spin polarization in magnetically coupled, spin correlated radical pairs. Appl. Magn. Reson., 1990, v. I, p. 195-211.

195. Morris J.R. A Magnetic Perspective of Photosynthesis. in: Magnetic Resonance and Related Phenomena. Abstracts of the XXVII Congress AMPERE. Kazan. August 21-28. 1994. v. 1. p. 1-7.

196. Kothe G. Quantum Beats as Probes of the Spin Dynamics in Photosynthesis. in: Magnetic Resonance and Related Phenomena. Abstracts of the XXVII Congress AMPERE. Kazan. August 21-28. 1994. v. 1. p. 101-102.

197. Zwanenburg G., Ноге P.J. EPR of spin-correlated radical pairs. Analytical treatment of selective excitation including zero-quantum coherence. Chem. Phys. Lett., 1993, v. 203, p. 65-74.

198. Ноге P.J., Hunter D.A. Theory of EPR spectra of radical pairs diffusing on a. spherical surface. Mol. Phys., 1992, v. 75, p. 1401-1417.

199. Михайлов С.А. Стимулированная поляризация ядер в сильных магнитных полях. Канд. Дисс., Новосибирск, 1989, 150 с.

200. Frankevich E.L., Tribel М.М., Sokolik Yu.A., Pristupa A.I. Magnetic-resonant modulation of Photoconductivity of cristalline charge transfer complexes. Phys. Stat. Sol. B, 1978, v.87, p. 373-379.

201. Франкевич E.JI., Приступа А.И. Магнитный резонанс возбужденных комплексов с переносом заряда, регистрируемый по флуоресценции при комнатной температуре, Письма в ЖЭТФ, 1976, т. 24, с. 397-400.

202. Lesin V.I., Sakun V.P., Pristupa A.I., Frankevich E.L.Reaction yield detected magnetic resonance spectra of intermediate pairs of triplet exitos. Phys. Stat. Sol. B, 1977, v.84, p. 513-520.

203. Okazaki M., Sakata S., Konaka R., Shiga T. Application of spin trapping to probe the radical pair model in magnetic-field-dependent photoreduction of naphhtoquinone in SDS micellar solution. J. Amer. Chem. Soc., 1985, v. 107, p. 7214-7216.

204. Okazaki M., Shiga T. Product yield of magnetic-field-dependent photochemical reaction modulated by electron spin resonance.Nature, 1986, v. 323, p. 240-243.

205. Okazaki M., Sakata S., Konaka R., Shiga T. Magnetic-field-dependent spin adduct yield in the photoreduction of naphhtoquinones in SDS micellar solution. J. Phys. Chem., 1987, v. 91, p. 1131-1137.

206. Salikhov K.M. Mutual effect on nuclei upon CIDNP in high fields. Violation of Kaptein rules. Chem. Phys., 1982, v. 64, p. 371-379.

207. Adrian F.J., Monchick L. Analitic formula for chemically induced magnetic polarization by S-To -mixing in a strong magnetic field. J. Chem. Phys., 1980, v. 72, p. 57865787.

208. Den Hollander J.A. Radical pair substitution in chemically induced dynamic nuclear polarization. Co-operative effects. Chem. Phys., 1975,v. 10, p. 167-170

209. Pedersen J.B. High field CIDNP. General analitic result. J. Chem. Phys., 1977, v.67, p. 4997-4102.

210. Fano V. Pressure broadening as a prototype of relaxation. Phys. Rev., 1963, v. 131, p. 259-272.

211. Осинцев A.M. Теоретическое исследование эффектов поляризации ядер в радикальных реакциях: Канд. Дисс., Казань, 1993, 162 с.

212. Closs G.L., Redwine O.D. Cyclization and disproportionation kinetics of triplet generated, medium chain length, localized biradicals measured by time-resolved CIDNP. J. Amer. Chem. Soc., 1985, v. 107, p. 4543-4544.

213. Closs G.L., Miller R.J., Redwine O.D. Time-resolved CIDNP: application to radical and biradical chemistry. Acc. Chem. Res., 1985, v. 18, p. 196-202.

214. Hany R., Fischer H. Absolute chemically induced nuclear polarization from the photodissociation of phenylsubstitutid ketones. Radical pair precursor states and memory effects. Chem. Phys., 1993, v.172, p. 131-146.

215. Goez M., Rozwadowski J. Reversible Pair Substitution in CIDNP: The Radical Cation of Methionine. J. Phys. Chem., 1998, v. 102, p. 7945- 7953.

216. Lunassi L., Ingold K.V., Scaiano J.C. Absolute Rate Constants for the Decarbonilation of the Phenylacetyl radical. J. Phys. Chem., 1983, v. 87, p. 529-530.

217. Turro N.J., Gould I.R., Baretz B.H. Absolute Rate Constants for Decarbonilation of Phenylacetyl and Related Radical. J. Phys. Chem., 1983, v. 87, p. 531-532

218. McLauchlan K.A. in: "Modern Pulsed and Continuous Wave Electron Spin Resonance" ed. Kevan L. and Bowman M.K., Willey Interscience, New York , 1990, 285 p.

219. Adrian F.J. Theoretical Aspects of Chemically Induced Magnetic Polarization.in:" Spin Chemistry" ed. Y.J. I'Haya, The Oji International Conference on Spin Chemistry, Tokyo, 1991, p. 1-25.

220. Andrew E.R. Nuclear Magnetic Resonance, Cambridge, University Press ,1955

221. Fox D., Labes M.M., Weissberger A. In: Physics and Chemistry of the organic Solid State, v. 1, New York London : Interscience Publischer, a Division of Willey and Sons, 1973

222. Yang N.C. Photochemical reactions of ketons in solution, the hydrogen transfer reaction. In: Reactivity of the Photoexited Organic Molecule, Interscience Publisher a Division of John Wiley & Sons, 145 1967

223. Turro N.J. Modern Molecular Photochemistry. The Benjamin Cumming Publishing Co., Inc, 1978

224. Taraban M.B., Maryasova V.I., Leshina T.V., Rybin L.I., Gendin D.V., Vyazankin N.S. About the mechanism of the photolysisbenzoyltriethylgermane. J. Organomet. Chem., 1987, v. 326, p. 347-355.

225. Roth H.D., Hutton R.S., Hwang K.-C., Turro N.J., Weish K.M. Chemicalle induced dynamic nuclear polarization in systems containing large hyperfine coupling constants. J. Phys. Chem., 1989, v. 93, p. 5697-5701.

226. Kolczak U., Rist G., Dietliker K., Wirz J. Reaction Mechanism of Monoacyl- and Bisacylphosphine Oxide Photoinitiiators Studied by 31P-, l3C- and 'H- CIDNP and ESR. J. Amer. Chem. Soc., 1996, v. 118, p. 6477-6489.

227. Kruppa A.I., Taraban M.B., Shokhirev N.Y., Svarovsky S.A., Leshina T.V. 119Sn CIDNP calculations and experiment. Chem. Phys. Lett., 1996, v. 258, p. 316-322.

228. Burkey T.J., Lusztyk J., Ingold K.U., Wan J.K.S., Adrian F.J. Chemically Induced dynamic electron polarization of the diethoxyphosphonyl radical: a case of mixed S-T0 and

229. S -T radical pair polarization. J. Phys. Chem., 1985, v. 89, p. 4386-4291.

230. Adrian F.J., Akiama K., Ingold K.U., Wan J.K.S. The Effect of Hyperfine Interaction and Radical Concentration on the Relative Contribution of S T0 and S - T Mixingof CIDEP. Chem. Phys. Lett., 1988, v. 155, p. 333-337.

231. Морозова О.Б. Изучение спиновой и молекулярной динамики короткоживущих бирадикалов методами ХПЯ и лазерного флеш-фотолиза. Канд. дисс., Новосибирск, 1977, 128 с.

232. Багрянская Е.Г. Развитие и применение новых методов спиновой поляризации для исследования фотохимических радикальных реакций. Докт. дисс., Москва, 1997,288 с.

233. Tarasov V.F., Chatlia N.D., Buchachenko A.L., Turro N.J. Probing the Exchange Interaction Through the Micelle Size. 1. Probability of Recombination of Triplet Geminate Radical Pairs. J. Amer. Chem. Soc., 1992, v. 114, p. 9517-9526

234. Levin P.P., Shafirovich V.Ya., Kuzmin V.A. Magnetic Isotope Effects on the Decay Kinetics of Micellized Triplet Ketyl-Phenoxyl Radical Pairs. Role of Hiperfine, Exchange, and Dipole-Dipole Interactions. J. Phys. Chem., 1992, v. 96, p. 10044-10048.

235. Steiner U.E. and Wu J.R. Electron Spin Relaxation of Photochemically Genarated Radical Pairs, Diffusing inMicellar Supercage. Chem. Phys., 1992, v. 162, p. 53-68.

236. Mikhailov S.A., Salikhov K.M., Plato M. Theory of stimulated nuclear polarization in high magnetic fields. Chem. Phys., 1987, v. 117, p. 197-217.

237. Гришин Ю.А. Разработка метода стимулированной поляризации ядер. Докт. дисс., Москва, 75 с.

238. Ernst R., Bodenhausen G., Wokaun A. Principles of Nuclear Magnetic Resonance in One and Two Dimensions. Oxford. Clarendon Press, 1977

239. Shushin A.I. Electron spin polarization in radical pairs recombination in micelles. Cage and supercage models. J. Chem. Phys.,v. 101, p. 8747-8775

240. Doktorov А.В., Neufeld A.A., Pedersen J.B. Green's function calculation of electron spin polarization. II. Approximation schemes. J. Chem. Phys., 1999, v. 110, p. 88698880.

241. Bittl R., Kothe G. Transient EPR of radical pairs in photo synthetic reaction center: prediction of quantum beats. Chem. Phys. Lett., 1991, v. 177, p. 547-553.

242. Sakaguchi Y., Hayashi H., Murai H., I'Haya Y.I. Chem. Phys. Lett., 1984, v.110, p.275-279

243. Сликтер Ч. Основы теории магнитного резонанса. М: Мир, 1981, 448 с.