Исследование магнитных и спиновых эффектов в многоспиновых системах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.17, кандидат физико-математических наук Магин, Илья Маркович

• Магин, Илья Маркович
• кандидат физико-математических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Магин, Илья Маркович

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1 Введение

1.2 Спиновые эффекты в многоспиновых системах

1.3 Спиновый катализ

1.4 Полевые зависимости магнитного эффекта в многоспиновых системах

Глава 2. Экспериментальная часть

2.1 Экспериментальная установка

2.2 Используемые импульсные последовательности

Время-разрешенный эксперимент.

Квазистационарный эксперимент.

2.3 Эксперименты по фотолизу диизопропилкетона в присутствие TEMPO

2.4 Эксперименты по фотолизу триэтиламина с нафталином и его производными

Глава 3. Исследование влияния третьего спина на спиновую эволюцию в РП с помощью ХПЯ

3.1 Введение

3.2 Исследование влияния добавленного третьего спина на T-S конверсию в РП методом время-разрешенной ХПЯ. Фотолиз DIK в присутствие стабильного радикала TEMPO

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование магнитных и спиновых эффектов в многоспиновых системах»

4.2 Кинетическая модель и метод расчета 44

Система 44

Расчеты 45

4.3 Моделирование полевой зависимости магнитного эффекта в комплексе бирадикала с кислородом 49

Введение 49

Результаты и обсуждение 51

Выводы 59

4.4 Моделирование полевой зависимости магнитного эффекта в комплексе бирадикала со стабильным радикалом 59

Введение 59

Результаты и обсуждение. 60

Выводы 72

4.5 Моделирование химической поляризации ядер в трсхспиповой системе 72

Введение 72

Результаты и обсуждение. 73

Выводы 78

4.6 Расчет ХПЯ в слабо связанной триаде в сильном поле 79

4.7 Учет протяженного обменного взаимодействия 82

Введение 82

Теория 83

Результаты 86

4.8 Заключение 90 Глава 5. Экспериментальное наблюдение влияния третьего спина на спиновую эволюцию в паре ион-радикал/ион-бирадикал 92

5.1 Введение 92

5.2 Влияние стабильного радикала TEMPON на фото-реакцию TEA с нафталином 94

5.3 Фото-ХПЯ в спиновой триаде ион-радикал/ион-бирадикал 101

5.4 Заключение 106 Выводы 107 Список литературы 108

Введение

Процессы спиновой эволюции, происходящие в системах более сложных, чем пара нейтральных или ион-радикалов в настоящее время подвергаются интенсивному изучению. Такой интерес связан с попытками приложения разработанных методик спиновой химии к сложным химическим и биологическим, в том числе ферментативным процессам, где радикальная реакция протекает в присутствие дополнительных парамагнитных частиц. Такие системы принято называть многоспиновыми. К настоящему времени уже накоплен достаточно большой объем экспериментальных данных, касающихся магнитных эффектов, химической поляризации электронов, в многоспиновых системах, зарегистрирован МАРИ спектр трехспиновой системы [1]. Обнаружены и предсказаны новые эффекты, которые наблюдаются или могут наблюдаться в многоспиновых системах - такие как спиновый катализ [2] и /-резонанс [3]. Постулируется, что добавленная парамагнитная частица влияет на спиновую эволюцию в радикальной паре за счет электронного обменного взаимодействия.

Однако классическая теория радикальных пар не учитывает обменное взаимодействие пары с дополнительными парамагнитными частицами, поэтому описание спиновой эволюции в многоспиновой системе часто не может быть проведено в рамках теории радикальных пар. Бучаченко и Берлинский [2] при исследовании явления спинового катализа рассматривали такую систему, но они не учитывали взаимодействия с магнитным полем, Лукзен с соавторами [3] рассматривали зависимость от внешнего магнитного поля, но в очень ограниченной модели. Поэтому, для анализа спиновых и магнитных эффектов в мпогоспиновых системах требуется развитие новых подходов, учитывающих взаимодействие между всеми электронами на всем времени существования радикальной триады.

Так, в настоящей диссертации была поставлена задача создания теоретического подхода, позволяющего описывать спиновую эволюцию радикальной триады во внешнем магнитном поле и рассчитывать вероятность рекомбинации радикальной пары, связанной электронным обменным взаимодействием с третьей парамагнитной частицей.

Другой задачей было экспериментальное наблюдение эффектов химической поляризации ядер (ХПЯ) в многоспиновых системах, и определение возможностей метода ХПЯ, применительно к исследованию воздействия спинового обмена на процессы в радикальной паре. Поскольку в работах Круппы и Салихова [4] описана высокая чувствительность эффектов ХПЯ в ион-радикальных парах к влиянию электронного обмена, можно ожидать также значительного воздействия на ХПЯ и спинового обмена.

Диссертационная работа состоит из пяти глав. В первой главе произведен анализ современной литературы, посвященной магнитным и спиновым эффектам в многоспиновых системах. Описаны экспериментальные и теоретические работы, касающиеся наблюдения химической поляризации электронов в трехспиновых системах, специфические механизмы его образования - радикал-триплет парный механизм и механизм переноса поляризации. Рассмотрены работы, в которых было экспериментально обнаружено явление спинового катализа химических реакций, происходящих в радикальных парах в присутствие стабильных радикалов или ионов переходных металлов, а также системах, где стабильный радикальный фрагмент присоединен к коротко живущем у бирадикалу. Также в обзоре литературы обсуждены экспериментальные работы по наблюдению полевых зависимостей магнитных эффектов в многоспиновых системах. Это - радикальные пары в гомогенных растворах и мицеллах в присутствие третьих парамагнитных частиц, и недавние работы группы профессора Василевского (США) по наблюдению процессов переноса электрона и магнитному эффекту выхода триплетного состояния в мостиковых системах донор-акцептор-стабильный радикал.

Во второй главе диссертационной работы описывается экспериментальная установка для наблюдения фото-ХПЯ в сильных полях с возможностью временного разрешения. Описываются методики экспериментов, включенных в диссертационную работу и физико-химические параметры используемых реагентов.

Третья глава посвящена наблюдению влияния добавленного стабильного радикала TEMPO па ХПЯ продуктов фотолиза диизопропплкетона. В результате впервые обнаружено влияние добавленной парамагнитной частицы на формирование ХПЯ в радикальной паре. Показано, что стабильный радикал воздействует на спиновую эволюцию по механизму спинового обмена.

В четвертой главе представленной диссертационной работы с использованием метода функции Грина разрабатывается теоретический подход, позволяющий рассчитать вероятность рекомбинации спиновой триады во внешнем магнитном поле. Рассматриваемая триада представляет собой короткоживущий бирадикал, жестко связанный с третьей парамагнитной частицей. В расчетах учитывается два обменных взаимодействия в триаде - внутри бирадикала и между одним из его парамагнитных центров и третьей частицей.

Подход реализован для случаев третьей частицы со спином Si = 1 и S3 = . Показано, что введение обменного взаимодействия бирадикала с третьим спином приводит к сдвигу экстремума вероятности рекомбинации в полевой зависимости. Кроме того, в полевой зависимости вероятности рекомбинации появляются дополнительные экстремумы, отвечающие антипересечениям уровней энергии в усложненной системе собственных волновых функций триады.

Продемонстрировано, что разработанный подход описывает также и другие эффекты, зарегистрированные пли предсказанные для трехспиновых систем - /-резонанс и спиновый катализ.

В работе была произведена модификация подхода, позволяющая в балансном приближении учесть нестабильность обменного взаимодействия в бирадикале на временах жизни триады. Такое рассмотрение было необходимо для того, чтобы приблизить рассматриваемую модель к экспериментальным условиям, где бирадикалы на временах спиновой эволюции могут совершать конформационные переходы, приводящие к изменению межрадикального расстояния и обменного взаимодействия между радикальными центрами.

Результаты выполненных расчетов позволили непротиворечиво объяснить ряд описанных в литературе экспериментальных данных, в частности, влияние третьего спипа на спиновую эволюцию в комплексе короткоживущего бирадикала с кислородом.

Используя разработанный подход был проведен расчет эффектов ХПЯ в спиновой триаде в произвольных магнитных полях. В качестве частного случая описана ХПЯ в сильном поле в модели столкновительной триады раднкал/бирадикал и показано, что при изменении обменного взаимодействия с третьей частицей в бирадикале ХПЯ может не только существенно изменять величину, по также и знак.

В пятой главе диссертационной работы предпринята попытка молекулярного дизайна трехспиновой системы для наблюдения рассчитанного в четвертой главе ХПЯ в сильных полях в столкновительнон триаде ион-радикал/ион-бирадикал. Изучены эффекты ХПЯ в сильных полях в модельной системе триэтиламин и нафталин, содержащий в качестве заместителя стабильный радикал. Сравнение эффектов ХПЯ, зарегистрированной в этой реакции, и в реакции нафталина с триэтиламином в присутствии стабильного радикала в растворе показало, что в системе с парамагнитным заместителем проходят два конкурирующих процесса. Это — внутримолекулярное тушение возбужденного состояния нафталина стабильным радикалом и перенос электрона с триэтиламина.

Таким образом, можно рассчитывать, что созданный подход может открыть новые возможности для анализа магнитных и спиновых эффектов в практически значимых многоспиновых процессах, таких как ферментативные и каталитические реакции. Также была продемонстрирована продуктивность метода химической поляризации ядер для исследования таких систем.

Заключение диссертации по теме «Химическая физика, в том числе физика горения и взрыва», Магин, Илья Маркович

Выводы

1. С помощью метода функции Грина разработан подход, позволяющий рассчитать вероятность рекомбинации для трехспииовой системы (бирадикал, связанный с третьей парамагнитной частицей) в произвольном магнитном поле. Показано, что учет обменного взаимодействия с третьим спином 1 и 1/2, приводит к сдвигу экстремума вероятности рекомбинации в полевой зависимости, а также к появлению дополнительных экстремумов, соответствующих антипересечениям уровней энергии в усложненной картине собственных волновых функций триады.

2. Результаты выполненных в рамках разработанного подхода расчетов позволили не только объяснить описанную в литературе полевую зависимость магнитного эффекта, зарегистрированного в реакции фотолиза силанорборнадиена, но и описать другие известные эффекты в трехспиновых системах: J-резонанс и спиновый катализ.

3. В балансном приближении учтена нестабильность обменного взаимодействия на временах жизни триады. Показано, что в этом случае ширины экстремумов определяется распределением обменного взаимодействия в бирадикале.

4. Теоретически рассмотрены эффекты ХПЯ в трехспиновых системах. Обнаружено, что в зависимости от величины обменного взаимодействия с третьей частицей в триаде раднкал/бирадикал ХПЯ в сильном поле может изменять не только величину, но и знак.

5. Впервые экспериментально продемонстрировано влияние парамагнитной частицы на формирование ХПЯ на примере реакции фотолиза диизопропилкетона. Показано, что стабильный радикал взаимодействует с радикалами пары по механизму спинового обмена.

6. Изучены эффекты ХПЯ в высоких полях в системе триэтнламин и нафталин, содержащий в качестве заместителя стабильный радикал. Сравнение химической поляризации, зарегистрированной в этой реакции, и в реакции нафталина с триэтиламином в присутствии стабильного радикала в растворе показало, что в системе с парамагнитным заместителем происходят два конкурирующих процесса. Это - внутримолекулярное тушение возбужденного состояния нафталина стабильным радикалом и перенос электрона с триэтиламина.

5.4 Заключение

В настоящей главе с помощью метода ХПЯ в сильных полях было экспериментально исследовано влияние стабильного радикала на ион-радикальную реакцию и предпринята попытка исследования столкновительной триады ион-радикал/ион-бирадикал. Показано, что наблюдаемая фото-ХПЯ отвечает реакции продукта присоединения свободного и стабильного радикалов. Хотя в силу малого выхода пар ион-радикал/ион-бирадикал, образованная в триаде ХПЯ не может быть надежно зарегистрирована, однако перенос электрона между связанной системой хромофор-стабильный радикал и донором электрона должен происходить.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Магин, Илья Маркович, 2009 год

1. Berdinsky, V.L., Buchachenko, A.L. Spin catalysis: three-spin model // Chem. Phys. Letters. 1995. V. 242 pp. 43-47.

2. Lukzen, N.N., Usov, O.M., Molin, Y.N. Magnetic Field Effect in the recombination Fluorescence of a three-spin radical ion/biradical ion system // Phys. Chem. Chem. Phys. 2002. V. 4. pp. 5249-58.

3. Electron exchange effect on CIDNP formation in electron transfer reactions / Kruppa, A.I., Leshina, T.V., Sagdeev, R.Z., Salikhov, K.M., Sarvarov, F.S. // Chem. Phys. Lett. 1982. V. 67. pp. 27-33.

4. Бучаченко, А.Л., Сагдеев, P.3., Салихов, K.M. Магнитные и спиновые эффекты, Наука, Новосибирск, 1978.

5. Магнитно-спиновые эффекты в химических реакциях / Бучаченко, A.JL, Молин, Ю.Н., Сагдеев, Р., Салихов, К.М., Франкевич, E.JL // Успехи физических наук. 1987. № 151. С. 173-74.

6. Steiner, U., Ulrich, Т. Magnetic Field Effect in Chemical Kinetics and Related Phenomena// Chem. Rev. 1989. V. 89. pp. 51-147.

7. Spin Polarization and Magnetic Field Effects in Radical / Salikhov, K.M., Molin, Y.N., Sagdeev, R.Z., Buchachenko, A.L.Akademiai. Kiado, Budapest, 1984.

8. Грагеров, И.П., Киприапова, JI.А., Левит, А.Ф. Химическая поляризация ядер в исследовании механизма реакций органических соединений, Наукова думка, Киев, 1985.

9. Тарабан. М.Б., Рахлин, В.И., Лешпна, Т.В. Химическая поляризация ядер в фотохимических реакциях элементоорганических соединений // Российский химический журнал. 1999. № 43. С. 80-94.

10. Grissom, С.В. Magnetic Field Effects in Biology: A Survey of Possible Mechanisms with Emphasis on Radical-Pair Recombination // Chem. Rev. 1995. V. 95 pp. 3-24.

11. Snytnikova, O.A., Tsentalovich, Y.P., Sagdeev, R.Z. Laser flash photolysis and time-resolved CIDNP study of photochemical reactions between aqueous tryptophan and nucleotides // Applied Magnetic Resonance. 2004. V. 26. pp. 183-95.

12. Ramamurthy, V. Organic Photochemistry in Organized Media // Tetrahedron. 1986. V. 42. pp. 5753-839.

13. Turro, N.J., Cox, G.S., Paczkowski, M.A., Boschke, F.L. Photochemistry in mecelles, topics in current chemistry, Shpringer-Verlag, New York, 1985.

14. Petrova, S.S., Kruppa, A.L, Leshina, T.V. Time-resolved photo-CIDNP of dibenzyl ketone-b-cyclodextrin inclusion complex // Chem. Phys. Letters. 2004. V. 385. pp. 40-44.

15. Petrova, S.S., Kruppa, A.L, Leshina, T.V. Photochemical intracomplex reaction between b-cyclodextrin and anthraquinone-2,6-disulfonic acid disodium salt in water solution // Chem. Phys. Letters. 2005. V. 407. pp. 260-65.

16. Petrova, S.S., Kruppa, A.I., Leshina, T.V. Time-resolved CIDNP as a probe of 2,2'-dipyridyl radical anion complexation with b-cyclodextrin // Chem. Phys. Letters. 2007. V. 434. pp. 245-50.

17. Electron Paramagnetic Resonance Spin Trapping of Glutathiyl Radicals by PBN in the Presence of Cyclodextrins and by PBN Attached to beta-Cyclodextrin / Polovyanenko,

18. D.N., Marque, S.R., Lambert, S., Jicsinszky, L., Plyusnin, V.F., Bagryanskaya, E.G. // Journal of Physical Chemistry, B. 2008 V. 112. pp. 13157-62.

19. Dowson, J.H. Probing structure-function relations in heme-containing oxygenases and peroxidases // Science. 1988. V. 240. pp. 433-39.

20. Mizuochi, N., Ohba, Y., Yamauchi, S. The two-dimentional Nutation study on exited multiplet states of Fullerene Linked to Nitroxide Radical // J. Phys. Chem. 1997. V. 101. pp. 5966-68.

21. Blatter, C., Jent, F., Paul, H. A Novel Radical-Triplet Pair Mechanism for Chemically Induced Electron Polarization (CIDEP) of Free Radicals in Solution. // Chem. Phys. Lett. 1990. V. 166. pp. 375.

22. Jenks, W.S., Turro, N.J. Exchange Effects and CIDEP // Res. Chem. Intermed. 1990. V. 13. pp. 237.

23. Kawai, A., Obi, K. First observation of a radical-triplet pair mechanism ( RTPM) with doublet precursor // J. Phys. Chem. 1992. V. 96. pp. 52-56.

24. An Electron Spin Polarization Study of the Interaction of Photoexcited Triplet Molecules with Mono-and Polynitroxyl Stable Free Radicals / Turro, N.J., Khudyakov, I.V., Bossmann, S.H., Dwyer, D.W.// J. Phys. Chem. 1993. V. 97. pp. 1138-46.

25. Kawai, A., Okutsu, Т., Obi, K. Spin Polarization Generated in the Triplet-Doublet Interaction: Iiyperfine Dependent Chemically Induced Dynamic Electron Polarization // J. Phys. Chem. 1991. V. 95. pp. 9130-34.

26. Shushin, A.I. // Z. Phys. Chem. 1993. V. 182. pp. 9.

27. Electron Spin Polarization Transfer from Excited triplet Porphyrins to a Nitroxide Radical via Spin Exchange Mechanism / Fujisawa, J., Ishii, K., Ohba, U., Iwaisumi, M., Yamauchi, S. // J. Phys. Chem. A. 1995. V. 99. pp. 17082-84.

28. Fujisawa, J., Ohba, U., Yamauchi, S. Electron Spin Polarization Generated from Interaction between Excited Triplet Porhpyrins and Stable Radicals Studied by Time-Resolved Electron Paramagnetic Resonance // J. Phys. Chem. A. 1997. V. 101. pp. 43439.

29. Intramolecular Electronand Energy Transferinan Axial ZnP-Pyridylfullerene Complex As Studied by X- and W-Band Time-Resolved EPR Spectroscopy / Galili, Т., Regev, A.,

30. Berg, A., Levanon, H., Schuster, D.I., Mobius, K., Savitsky, A.// 109. 2005. V. J. Phys. Chem. A. pp. 8451-58.

31. Fourier-Transform EPR Investigation of Photogenerated Radical anions of C60 in solution / Rubsam, M., Dinse, K.P., Pluescheau, M., Fink, J., Kratschmer, W., Fostiropoulos, K., Taliani, C. // J. Am. Chem. Soc. 1992. V. 114. pp. 10060.

32. Paramagnetic states and dynamics of photoexcited fullerene (C60) / Levanon, H., Meiklyar, V., Michaeli, A., Michaeli, S., Regev, A. // J. Phys. Chem. 1992. V. 96. pp. 6128-31.

33. Goudsmit, G.-H., Paul, H. Time-resolved EPR investigation of triplet state C60. Triplet-triplet annihilation, CIDIP, and quenching by nitroxide radials // Chem. Phys. Lett. 1993. V. 208. pp. 73-78.

34. Fujisawa, J., Ohba, Y., Yamauchi, S. Direct Observation of Electron Spin Polarization Transfer in Triplet-Triplet Energy Transfer between Porphyrins and Fullerene in Fluid Solution// Chem. Phys. Lett. 1998. V. 282. pp. 181-86.

35. On the g value shift and intersystem crossing in photo-excited radical-triplet systems / Iwasaki, Y., Katano, K., Ohba, Y., Karasawa, S., Koga, N., Yamauchi, S. // Appl. Magn. Reson. 2003. V. 23. pp. 377-91.

36. Novel excited quintet statein porphyrin: bis(quinoHne-tempo)-yttrium-tctraphenylporphine complex / Maretti, L., Islam, S.S.M., Ohba, Y., Kajiwara, Т., Yamauchi, S. // Inorganic Chemistry. 2005. V. 44. pp. 9127.

37. Mizuochi, N., Ohba, Y., Yamauchi, S. First Observation of the Photoexcited Quintet State in Fullerene Linked with Two Nitroxide Radicals // J. Phys. Chem. A. 1999. V. 103. pp. 7749-52.

38. Studies on a Binitroxide Fullerene Derivative in the Ground Triplet and First Photoexcited Quintet States / Conti, F., Corvaja, C., A.Toffoletti, Mizuochi, N., Ohba, Y., Yamauchi, S., Maggini, M.// J. Phys. Chem. A. 2000. V. 104. pp. 4962-67.

39. Electron spin polarisation by intramolecular triplet quenching of Nitroxil radical labeled thioxanthonedioxid / Jockusch, S., Dedola, G., Lem, G., Turro, N.J. // J. Chem. Phys. B. 1999. V. 103. pp. 9126-29.

40. Кубарев, С.И., Шуваев, А.С. Влияние парамагнитных частиц на первичную рекомбинацию радикальных пар // Теоретическая и экспериментальная химия. 1980. № 16. С. 586-91.

41. Minaev, B.F. Paramagnetic spin catalysis of radical recombination reaction // Molecular Engineering. 1996. V. 6. pp. 261-79.

42. Минаев, Б.Ф. Межмолекулярное взаимодействие радикалов в реакции рекомбинации радикалов в системе 02+FI2 // Теор. и Экспирем. Химия. 1996. № 32. С. 229-33.

43. Buchachenko, A.L., Berdinsky, V.L. Spin Catalysis in chemical reaction // J. Phys. Chem. A. 1996. V. 100. pp. 18292.

44. Бучаченко, A.JI., Берлинский, B.JI. Спиновый катализ новый тип катализа в химии // Успехи химии. 2004. № 73. С. 1123-30.

45. Spin catalysis of the.radical recombination reaction / Buchachenko, A.L., Ruban, L.V., Step, E.N., Turro, NJ. // Chem. Phys. Lett. 1995. V. 233. pp. 315-18.

46. Buchachenko, A.L., Berdinsky, V.L. Spin catalysis: three-spin mode // Chem. Phys. Lett. 1995. V. 242. pp. 43-47.

47. Step, E.N., Buchachenko, A.L., Turro, N.J. Paramagnetic Infraction of triplet radical pairs with nitroxide radicals: an "antiscaveging" cffect // J.A.C.S. 1994. V. 116. pp. 5462-66.

48. Mori, Y., Sakaguchi, Y., Hayashi, H. Magnetic-field effects on reactions of triradicals generated by photolysis of benzophenone-diphenylmethane-nitroxide trifunctional compounds // Chem. Phys. Lett. 1999. V. 301. pp. 365-71.

49. External magnetic field dependent influence of lanthanide ions on the chemistry of radical pairs in micelles / Turro, N.J., Lei, X., Gould, I.R., Zimmt, M.B. // Chem. Phys. Lett. 1985. V. 120. pp. 397-400.

50. Buchachenko, A.L. Recent advances in spin chemistry // Pure Appl. Chem. 2000. V. 72. pp. 2243-58.

51. Dynamics of Interaction between a 1,9-Biradical and Lanthanide Ions / Wang, J., Welsh, K., Waterman, K., Fehler, P., Doubleday, C.E., Turro, N.J. // J. Phys. Chem. 1988. V. 92. pp. 3730-32.

52. Sakaguchi, Y., Hayashi, H. Internal magnetic field effect of lanthanoid ions on the photochemical reaction of naphthoquinone in a micelle // Chemical Physics Letters. 1984. V. 106. pp. 420-24.

53. Кузьмин, В.А., Левин, П.П. // Известия академии наук серия химическая. 1986. V. 6. pp. 1421-23.

54. Бучаченко, A.JI., Рубан, В.Л., Розанцев, Э.Г. // Кинетика и катализ. 1968. № 39. С. 325.

55. Planchkevytch, О., Minaev, В., Agren, Н. Paramagnetic exchange spin-catalysis of the cis-trans isomerisation substituted ethylenes // J. Phys Chem. 1996. V. 100. pp. 8308-15.

56. Minaev, В., Argen, H. Spin uncoupling in ethylene activation by palladium and platinum atoms // Int. J. of Quantum Chem. 1999. V. 72. pp. 581-96.

57. Minaev, В., Argen, H. Spin uncoupling in chemical reactions, Advanses in Quantum Chemistry // 40. 2001. V. pp. 191-211.

58. Mori, Y., Sakaguchi, Y., Hayashi, H. Magnetic Field Effects on the photoinduced electron transfer of 10-methilphenothiozine with 4-(4-cyanobenzoyloxy)TEMPO in fluid solution // Chem. Phys. Lett. 1998. V. 286. pp. 446-51.

59. Mori, Y., Sakaguchi, Y., Hayashi, H. Magnetic field effects on chemical reaction of biradical radical ion pair in homogeneous fluid solvents // J. Chem. Phys. A. 2000. V. 104. pp. 4896-905.

60. Mori, Y., Sakaguchi, Y., Hayashi, H. Spin Effects on decay dinemics of charge-separated states generated by photoindused electron transfer in zink porphyrin naphtaquinone dyads // J. Phys. Chem. A. 2002. V. 106. pp. 4453-67.

61. Weiss, E.A., Chemick, E.T., Wasielewski, M.R. Modulation of Radical Ion Pair Lifetimes by the Presence of a Third Spin in Rod-like Donor-Acceptor Triads // J. Am. Chem. Soc. 2004. V. 126. pp. 2326-27.

62. Spin Dynamics of Photogeneratcd Triradicals in Fixed Distance Electron Donor-Chromophore-Acceptor-TEMPO Molecules / Mi, Q., Chernick, E.T., McCamant, D., Weiss, E.A., Ratner, M.A., Wasielewski, M.R. // J. Phys. Chem. A. 2006. V. 110. pp. 7323-33.

63. Attempts To Observe Spin Catalysis by Paramagnetic Particles in the Photolysis of 7-Silanorbomadiene in Solution / Volkova, O.S., Taraban, M.B., Plyusnin, V.F., Leshina, T.V., Egorov, M.P., Nefedov, O.M. // J. Phys. Chem. A. 2003. V. 107. pp. 4001-05.

64. CIDNP study of the third spin effect on the singlet-triplet evolution in radical pairs / Magin, I.M., Shevelkov, V.S., Obynochny, A.A., Kruppa, A.I., Leshina, T.V. // Chem. Phys. Lett. 2002. V. 351 357. pp. 351.

65. Lipsher, J., Fisher, H. Absolute rate constants for the self-termination of the isopropyl radical and for the decarbonilation of the 2-methylpropanal radical // J. Phys. Chem. 1984. V. 88 pp. 2555.

66. Paramagnetic intermediates in the photolysis of 2-methylpropanoyltripropylstannane studied by means of multinuclear CIDNP / Kruppa, A.I., Taraban, M.B., Svarovsky, S.A., Leshina, T.V.//J. Chem. Soc. PerkinTrans. 2. 1996. V. 10 pp. 2151-56.

67. Paul, H., Fisher, H. // Helv. Chim. Acta,. 1973. V. 56 pp. 1575.

68. Бучаченко, А.Д., Вассерман, A.M. Стабильные радикалы, Химия, Москва, 1973

69. Obynochny, А.А., Purtov, Р.А., Gnezdilov, O.I., XI International Conference Magnetic Resonance in Chemistry and Biology, Zvenigorod, Russia, 2001, p. 135.

70. Pedersen, J.B., Freed, J.H. Some Theoretical Aspects of Chemically-Induced Dynamic Nuclear Polarization//J. Chem. Phys. 1974. V. 61 pp. 1517-25.

71. Low-field CIDNP study of photoinduced electron transfer reactions / Kruppa, A.I., Leshina, T.V., Sagdeev, R.Z., Korolenko, E.C., Shokhirev, N.V. // Chem. Phys. 1987. V. 114 pp. 95-101.

72. Modeling of Magnetic Field Effects in Multispin Systems / Magin, I.M., Purtov, P.A., Kruppa, A.I., Leshina, T.V. // Appl. Magn. Reson. 2004. V. 26. pp. 155-70.

73. Peculiarities of Magnetic and Spin Effects in a Biradical/Stable Radical Complex (Three-Spin System). Theory and Comparison with Experiment / Magin, I.M., Purtov, P.A., Kruppa, A.I., Leshina, T.V. // J. Phys. Chem. A. 2005. V. 109. pp. 7396-401.

74. Особенности поведения химической поляризации ядер в трехспиновой системе. Моделирование / Магин, И.М., Пуртов, П.А., Круппа, А.И., Лешина, Т.В. // Химическая Физика. 2007. № 26. С. 74-79.

75. Салихов, К.М., Михайлов, С.А. Расчет влияния магнитных ядер на рекомбинацию радикалов в земном магнитном поле // Теоретическая и экспериментальная химия. 1983. № 19. С. 550-55.

76. Kanter, F.J.J.D., Kaptein, R. CIDNP and triplet-state reactivity of biradicals // J. Amer. Chem. Soc. 1982. V. 104. pp. 4759-66.

77. Purtov, P.A., Doktorov, A.B. The Green function method in the theory of nuclear and electron spin polarization. I. General theory, zero approximation and applications // Chem. Phys. 1993. V. 178. pp. 47-65.

78. Doktorov, A.B., Purtov, P.A. Kinematic approximation in the theory of geminal recombination of radical pairs // Khim. Fiz. 1987. V. 6. pp. 484-91.

79. Doktorov, A.B., Mikhailov, S.A., Purtov, P.A. Theory of geminate recombination of radical pairs with instantaneously changing spin-Hamiltonian. I. General theory and kinematic approximation // Chem. Phys. 1992. V. 160. pp. 223.

80. Landolt-Bornstein, N.S. Numerical Data and Functional Relationship in Science and Technology: Magnetic Properties of Free Radicals, Springer-Verlag, Berlin, 1988.

81. Shulten, K., Wolines, P.B. Semiclassical descriptions of electron spin motion in radicals including the effect of electron hopping// J. Chem. Phys. 1978. V. 68. pp. 3292-97.

82. Сухенко, С.А., Пуртов, П.А., Салихов, K.M. Проявление пересечения уровней энергии спинов радикальных пар в магнитных эффектах, и эффектах химической поляризации ядер // Химическая Физика. 1983. V. 1. pp. 21.

83. Johnston, L., Scaiano, J.L. Time-resolved studies of biradical reactions in Solution // Chem. Rev. 1989. V. 89. pp. 521-47.

84. Godman, A.A., Rogers, M. The quenching of aromatic ketone triplets by oxigen: competing singlet oxigen and biradical formation? // J. Am. Chem. Soc. 1986. V. 108. pp. 5074-78.

85. Benavides-Garcia, M., Balasubramanian, K. Bond energies, ionization potentials, and the singlet-triplet energy separations of SnC12, SnBr2, Snl2, PbC12, PbBr2, РЫ2, and their positive ions Hi. Chem. Phys. 1994. V. 100. pp. 2821-30.

86. Su, M.D., Chu, S.Y. Density function and MP2 study of germylene insetion into CH, SiH, NH, PH, OH, SH, FH, and C1H bonds // J. Phys. Chem. A. 1999. V. 103. pp. 1101119.

87. Structure and singlet triplet separation in simple germylenes Gelb, GeF2, and Ge(CH3)2 / Barthelat, J.C., Roch, B.S., Trinquier, G., Satge, J. // Journal of American Chemical Society. 1980. V. 102. pp. 4080-85.

88. Пуртов, П.А., Салихов, K.M. Магнитные эффекты и поляризация ядер в рекомбинации радикальных пар с магнитным спином 1=1/2 // Теоретич. и эксп. химия. 1980. V. 16. pp. 737.

89. DeKanter, F.J.J., Kaptein, R., Santen, R.A.V. Magnetic field dependente biradical CIDNP as a tool for the study of conformations of polymethylenes chain // Chem. Phys. Letters. 1977. V. 45. pp. 575-79.

90. Осннцев, A.M., Пуртов, П.А., Салихов, K.M. Полуклассическоие расчеты эффекта химической поляризации ядер в слабых магнитных слоях для радикальных пар с большим числом магнитных ядер//Химическая физика. 1992. № 11. С. 1192-2001.

91. Influence of nitroxides on CIDNP of micellised radical pairs and short-lived biradicals / Shakirov, S.R., Lebedeva, N.V., Gorelik, V.R., V.F., Т., Bagryanskaya, E.G. // Appl. Magn. Reson. 2006. V. 30 pp. 535-48.

92. Adrian, F.J. Contribution of S T+- intersystem crossing in radical pairs to chemically induced nuclear and electron spin polarizations // Chem. Phys. Lett. 1971. V. 10. pp. 7074.

93. Пуртов, II.А., Теория поляризации спинов в радикальных реакциях и ее приложения., Диссертация на соискание ученой степени д.ф.-м.н., Новосибирск, ИХКиГ СО РАН, 2000, 340 С.

94. Shushin, A.I. The relaxational mechanism of net CIDEP generation in triplet-radical quenching// Chem. Phys. Lett. 1993. V. 208. pp. 173-78.

95. Popov, A.V., Purtov, P.A., Yurkovskaya, A.V. Calculation of CIDNP field dependences in biradicals in the photolysis of large-ring cycloalkanones // Chem. Phys., 2000, Vol. 252, pp. 83-95.

96. Fox, M.A., Chanon, M. Phothindused electron transfer. C: Phothindused electron transfer reactions: organic substrates. Elsevier, New York, 1988.

97. Murov, S.L., Hug, G.L., Carmichael, I. Handbook of photochemistry, Marcel Dekker, New York, 1993.

98. Капо, K., Yanagimoto, M., Uraki, H., Zhou, В., Hashimoto S. Fluorescence quenching of perfluoronaphthalene by thriethylamine // Bull. Chem. Soc. Jpn., 1986, Vol. 59, pp. 99396

99. Замараев, К.И., Молин, Ю.Н., Салихов K.M., Спиновый обмен, Наука, Новосибирск, 1977.