Технологические особенности процесса совмещенной сушки-демономеризации гранулята полиамида-6 тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат наук Баранников, Михаил Владимирович

• Баранников, Михаил Владимирович
• кандидат наук
• 2018

Оглавление диссертации кандидат наук Баранников, Михаил Владимирович

Оглавление

Введение

Глава 1. Литературный анализ состояния проблемы

1.1. Способы полимеризации е-капролактама

1.2. Общие закономерности и механизм гидролитической полимеризации е-капролактама

1.3. Удаление низкомолекулярных соединений из полиамида-6

1.3.1. Экстрагирование низкомолекулярных соединений водой

1.3.2. Удаление низкомолекулярных соединений из полиамида-6

в псевдоожиженном слое

1.3.3. Удаление низкомолекулярных соединений из расплавленного полиамида-6 обработкой перегретым водяным паром, азотом или их смесью

1.3.4. Удаление низкомолекулярных соединений из расплавленного полиамида-6 вакуумированием

1.3.5. Другие способы снижения содержания низкомолекулярных соединений в полиамиде-6

1.4. Сравнение различных способов удаления низкомолекулярных соединений из полиамида-6

1.5. Сушка полиамида-6

1.6. Обоснование разработки процесса совмещенной сушки-демономеризации гранулята полиамида-6 в сокращенной технологии получения готового гранулята полимера

Глава 2. Экспериментальная часть

2.1. Объекты исследования

2.2. Методы исследования 38 2.4. Проведение процесса повторного плавления

Глава 3. Обсуждение результатов исследований

3.1. Исследование термических характеристик гранулята полиамида-6

3.2. Описание опытно-экспериментальной установки для проведения процесса совмещенной сушки-демономеризации гранулята полиамида-6

3.3. Исследование процесса совмещенной сушки-демономеризации гранулята полиамида-6

3.3.1. Характеристики процесса совмещенной сушки-демономеризации гранулята полиамида-6 в вакууме

3.3.2. Характеристики процесса совмещенной сушки-демономеризации гранулята пролиамида-6 в потоке нагретого азота

3.4. Влияние процесса повторного плавления

гранулята полиамида-6 на свойства полимера

3.5. Исследование изменения степени кристалличности полиамида-6

3.6. Математическая модель периодического процесса сушки гранулята полиамида-6, совмещенного с удалением мономера

3.7. Экономическая оценка проведения процесса совмещенной сушки-демономеризации гранулята полиамида-6 85 Заключение 88 Список сокращений и условных обозначений 90 Список использованной литературы 91 Приложения 102 Приложение А 103 Приложение Б

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Технологические особенности процесса совмещенной сушки-демономеризации гранулята полиамида-6»

Введение

Актуальность темы. С середины 40-х годов ХХ века до настоящего времени одним из основных материалов для производства химических нитей и волокон в мире является полиамид-6 (ПА-6), полученный по методу высокотемпературной гидролитической полимеризации капролактама (КЛ) [1-2].

Одним из существенных недостатков современного высокотемпературного жидкофазного синтеза является то, что полученный расплав полимера содержит до 10-12% масс. низкомолекулярных соединений (НМС), состоящих из мономера, высококипящих и высокоплавких олигомеров (ОЛ) капролактама. Это приводит к неизбежности введения в технологическую схему производства ПА-6 энерго- и материалоемких стадий экстракции НМС умягченной, деаэрированной горячей водой из гранул полимера, сушки демономеризованных гранул ПА-6 и концентрирование экстракционных растворов методом ступенчатого упаривания.

В связи с этим весьма актуальна разработка альтернативных технологических решений по подготовке полимера к процессам переработки с целью получения гранулята ПА-6 с требуемыми физико-химическими показателями.

Для создания рационального технологического процесса получения гранулята ПА-6, готового к процессам переработки, весьма актуален поиск принципиально новых технических и технологических решений. Одним из них является разработка процесса, позволяющего проводить одновременно процессы сушки и демономеризации гранул ПА-6 в потоке инертного газа (азота) или в вакууме с получением сублимированного мономера, возвращаемого в производственный цикл.

К числу принципиальных преимуществ совмещенной сушки-демономеризации гранулята ПА-6 следует отнести отказ от использования значительного количества горячей умягченной и деэрированной воды на экстракцию равновесного гранулята ПА-6 (2 т воды на 1 т гранулята) и исключение

из технологической схемы стадии регенерации экстракционных вод методом упаривания.

Степень разработанности темы. Большое количество существующих методов удаления НМС из гранулята ПА-6 с последующей его сушкой требует применение продолжительных энерго- и материалоемких технологических процессов. Одним из альтернативных процессов получения готового гранулята ПА-6 является проведение процесса его совмещенной сушки-демономеризации.

Цель работы. Разработка процесса совмещенной сушки-демономеризации гранулята ПА-6 в потоке инертного газа (азота) и в вакууме.

Задачи работы.

1. Определение температурных параметров испарения капролактама и его олигомеров из гранулята ПА-6.

2. Исследование влияния различных параметров (температура, скорость подачи азота, масса гранулята) на процесс совмещенной сушки-демономеризации гранулята ПА-6 в потоке инертного газа.

3. Исследование влияния температуры на процесс совмещенной сушки -демономеризации гранулята ПА-6 в вакууме.

4. Исследование зависимости свойств ПА-6 после повторного плавления от свойств демономеризованного и высушенного гранулята.

Научная новизна.

1. Определен температурный интервал проведения процесса совмещенной сушки-демономеризации.

2. Изучен процесс испарения капролактама из гранулятов ПА-6 различного ассортимента при различных параметрах проведения процесса совмещенной сушки-демономеризации. Показано, что вне зависимости от состава гранулята ПА-6 процесс его совмещенной сушки-демономеризации идет идентично.

3. Установлено, что в процессе совмещенной сушки-демономеризации гранулята ПА-6 происходит дополиамидирование (дополиконденсации и дополимеризации) олигомеров, приводящее к повышению выхода целевого продукта и повышению молекулярной массы полимера.

4. Доказано, что в процессе совмещенной сушки-демономеризации происходит увеличение степени кристалличности полимера.

Практическая значимость работы.

Впервые разработаны рациональные технологические параметры процесса совмещенной сушки-демономеризации гранулята полиамида-6.

Разработаны принципиальные блок-схемы получения готового гранулята ПА-6, позволяющие исключить из существующего технологического процесса энерго- и материалоемкие стадии экстракции НМС из гранулята ПА-6 и регенерации экстракционных вод методом упаривания и значительно уменьшить расходные нормы тепло- и электроэнергии и природных ресурсов.

Разработана технологическая схема процессов совмещенной сушки-демономеризации гранулята ПА-6 и регенерации паров капролактама и воды с возвращением их в производственный цикл.

Разработанный процесс совмещенной сушки-демономеризации позволяет получить сублимированный капролактам, возвращаемый в производственный цикл.

Показано, что свойства полимера после совмещенной сушки-демономеризации и повторного плавления гранулята ПА-6 соответствуют современным требованиям к грануляту, предназначенного для переработки в изделия технического и текстильного назначения.

Положения, выносимые на защиту:

Определенный температурный интервал проведения процесса совмещенной сушки-демономеризации, в котором одновременно с удалением капролактама из гранулята ПА-6 не происходит испарения олигомеров из полимера.

Аппаратурно-технологическое оформление процесса совмещенной сушки-демономеризации.

Параметры процесса совмещенной сушки-демономеризации гранулята полиамида-6, как способа выделения капролактама из гранул полимера.

Процесс получения и свойства высушенного и демономеризованного ПА-6, готового к переработке.

Свойства полимера после повторного плавления, соответствующие современным требованиям для производства изделий технического и текстильного назначения.

Математическое описание проведения процесса совмещенной сушки-демономеризации.

Достоверность результатов работы подтверждается применением комплекса современных физико-химических независимых и взаимодополняющих методов: термогравиметрии (ТГ) и дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК), сублимации, экстракции, вискозиметрии.

Публикации. По материалам работы опубликовано 4 статьи в журналах, в которых должны быть опубликованы основные научные результаты диссертаций на соискание ученой степени кандидата наук, 8 тезисов докладов на международных и всероссийских конференциях, а также получен 1 патент РФ.

Апробация работы. Основные положения и результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на следующих научных конференциях: Международная научная конференция для студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов-2016» (Москва, 2016), VI Всероссийская научная конференция (с международным участием) «Физикохимия процессов переработки полимеров» (Иваново, 2016), 12-ая Санкт-Петербургская конференция молодых учёных с международным участием "Современные проблемы науки о полимерах" (Санкт-Петербург, 2017), Международная научная конференция для студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов-2017» (Москва, 2017), Школа-конференция «Фундаментальные науки - специалисту нового века» (Иваново-

2017), Третий междисциплинарный молодежный научный форум с международным участием «Новые материалы» (Москва, 2017), Школа-конференция «Фундаментальные науки - специалисту нового века» (Иваново-

2018), XXI Всероссийская конференция молодых ученых-химиков (с международным участием) (Нижний Новгород, 2018).

Глава 1. Литературный анализ состояния проблемы 1.1. Способы полимеризации £-капролактама

Как указывают авторы [3], основным промышленным способом получения полиамида-6 (ПА-6) является полимеризация капролактама (КЛ). Однако эта реакция не идет в отсутствие инициирующих систем, которые ускоряют процесс полимеризации.

Инициаторами данного процесса выступают вещества, которые способствуют раскрытию циклической молекулы капролактама: вода, окси- и аминокислоты, соли аминов, щелочные металлы, их соли и гидраты оксидов, минеральные кислоты.

В присутствии определенных веществ (например, воды) раскрытие цикла капролактама происходит за счет его гидролиза с образованием е-аминокапроновой кислоты. В случае использования других инициаторов реакции разрыв амидной связи в цикле может происходить за счет взаимодействия капролактама с добавляемым веществом. При осуществлении реакции с помощью инициаторов разных типов химизм процесса различен. В связи с этим авторы [3] классифицируют методы полимеризации капролактама следующим образом:

1. Катионная полимеризация (реакция в присутствии безводных минеральных кислот, гидрохлоридов аминов, аминов, солей).

2. Анионная полимеризация (реакция в присутствии щелочных металлов, их гидрооксидов, солей, оксидов), осуществляемая в отсутствие воды.

3. Гидролитическая полимеризация (реакция в присутствии воды).

Для катионной полимеризации характерна высокая скорость реакции в начале процесса, которая затем быстро падает. Процесс резко ускоряется при использовании сокатализаторов - воды или других веществ, которые способны в ходе полимеризации выделять воду. В присутствии воды эффективность действия катализаторов не снижается. Данный процесс протекает несколько медленнее, чем гидролитическая или анионная полимеризация. В настоящее время данный метод

в промышленных условиях практически не используется, вследствие его малой изученности.

Отличительной особенностью процесса анионной полимеризации является его неравновесный характер. Данный процесс отличается большой интенсивностью и заканчивается за 5-30 мин, т. е. он протекает в 10-60 раз быстрее гидролитической полимеризации. Высокомолекулярный продукт образуется через несколько минут после начала реакции. При этом полидисперсность получаемого полимера в начале процесса характеризуется очень широким молекулярно-массовым распределением (ММР), которое затем становится узким. Нормальное распределение по молекулярной массе достигается через 4-6 ч после начала реакции. Различные химические соединения оказывают различное влияние на скорость процесса. Если в реакционной смеси даже в небольших количествах (0,050,1%) присутствует вода, то скорость полимеризации резко снижается. При наличии в реакционной смеси имидов скорость реакции значительно возрастает. При использовании в качестве катализатора лития процесс идет быстрее, чем при использовании натрия. Полученный в результате реакции полимер имеет на концах цепи лишь аминогруппы и отличается малым содержанием низкомолекулярных соединений (НМС).

Использование данного метода позволяет проводить реакцию при температуре ниже температуры плавления синтезируемого полиамида (низкотемпературная полимеризация в твердой фазе). Этот процесс находит все более широкое распространение для получения массивных отливок, в частности блоков твердого полиамида (капролона). Катализаторами реакции служат натрийкапролактам и диацилимин. При их использовании рекомендуется выбирать начальную температуру выше 1500С, так как при более низкой температуре полимер плохо растворяется в е-капролактаме и это приводит к тому, что низкомолекулярные продукты реакции выпадают в осадок.

Наибольшее промышленное распространение получила гидролитическая полимеризация капролактама, при которой в качестве инициатора процесса выступает вода. Это объясняется доступностью применяемого активатора, его

хорошей растворимостью в капролактаме и неизменностью с повышением температуры. Особенностью данного процесса является наличие индукционного периода реакции, который обусловлен временем, необходимым для накопления в системе продуктов гидролиза, резко ускоряющих процесс полимеризации. Данный процесс является равновесным. С увеличением количества взятого инициатора молекулярная масса получаемого полиамида-6 уменьшается, но одновременно с этим скорость достижения предельно возможной величины молекулярной массы в этих условиях увеличивается. Экспериментально доказано, что если инициатор вводить в реакционную смесь по частям, то его суммарное количество будет определять конечную молекулярную массу полученного полиамида-6.

Вследствие наибольшей распространенности данного метода рассмотрим его подробнее.

1.2. Общие закономерности и механизм гидролитической полимеризации £-капролактама.

Анализ исследований [4-26] гидролитической полимеризации е-капролактама позволил отметить следующие его особенности:

1. Реакция носит ярко выраженный автокаталитический характер;

2. Промежуточным продуктом, образующимся в ходе реакции, является е-аминокапроновая кислота;

3. Концентрация концевых -ЫН2 и -СООН групп в реакционной смеси проходит через максимум, а ее равновесное значение зависит от температуры и концентрации инициатора;

4. Время достижения равновесия резко сокращается с увеличением концентрации активатора и температуры;

5. Равновесный выход и равновесная степень полимеризации (Р) полимера достигаются практически одновременно и уменьшаются с ростом температуры реакции;

6. Увеличение концентрации инициатора приводит к существенному уменьшению Р, но практически не влияет на выход полимера.

Процесс гидролитической полимеризации капролактама - превращение циклов в линейные полимеры - называется полиамидированием.

Механизм образования ПА-6 зависит от характера применяемого инициатора. В присутствие воды реакция полиамидирования капролактама протекает ступенчато по следующей схеме [27].

На начальной стадии процесса при взаимодействии капролактама с водой образуется аминокапроновая кислота (1.2.1):

Кх

т(СН2)5СО + НОН < 1 »- НООС—(СН2>5— NH2

1-1 (1.2.1)

Далее одновременно протекают два процесса: 1) реакция поликонденсации (1.2.2)

К2

-NH2 + НООС- ^_^ -NHCO- + Н2О

2) присоединение капролактама к растущей цепи полимера по реакции полимеризации (1.2.3)

Кз

п-мер + NH(CH2)5CO < » (п+1)-мер

' (1.2.3)

Реакции поликонденсации и полимеризации являются равновесными и обратимыми.

В связи с этим капролактам не полностью превращается в ПА-6 и в полимере всегда содержится некоторое количество мономера и других низкомолекулярных водорастворимых соединений. Обратимый характер реакции приводит к

установлению в системе двух основных равновесий: поликонденсационного (1.2.2) и полимеризационного (1.2.3) [11-12], которые можно представить с помощью соответствующих констант равновесия (1.2.4) и (1.2.5) [20]:

(1.2.4)

1-1

к,=

7?

кл

М:

(1.2.5)

Из соотношений (1.2.4) и (1.2.5) следует, что вышеупомянутые равновесия независимы, а выход полимера не является функцией влажности полимера.

В соответствие с этим, при достижении равновесия между линейным полимером и е-капролактамом, степень поликонденсации полиамида-6 определяется только условиями поликонденсационного равновесия и может быть выражена уравнением (1.2.6) [23]:

(1.2.6) где:

^ - константа поликонденсационного равновесия,

[Н20]р - концентрация воды в расплаве полимера при достижении поликонденсационного равновесия в молях на осново-моль.

Кроме основных равновесий (1.2.2) и (1.2.3), при гидролитической полимеризации капролактама устанавливается также равновесие между линейными и циклическими олигомерами и между капролактамом и аминокапроновой кислотой, но вследствии малой концентрации олигомеров во внимание принимается только последнее равновесие (1.2.1). Равновесие (1.2.1)

практически не влияет на свойства конечного продукта, но в значительном степени определяет кинетику стадии полимеризации.

Количество и состав низкомолекулярных соединений (КЛ и ОЛ), содержащихся в ПА-6, зависит от температурных условий проведения процесса. Например, при 180 °С количество низкомолекулярных фракций достигает 2-3 %, а при 250-270 °С - уже 10-12 % (Рисунок 1.2.1), причем примерно 75% из них составляет мономер и 25% - это димеры и тримеры капролактама.

16

14

12

5?

<_Т 10

I 8

(И *

ш с с! 6 О

и

170

190

210 230 250 270

Температура полимеризации, °С

290

310

4

2

0

Рис. 1.2.1. Зависимость содержания НМС в полиамиде-6 от температуры полимеризации [28]

Однако такое большое количество НМС, содержащихся в полимере, не отвечает требованиям, предъявляемым к полиамиду-6, предназначенному для переработки в нити и волокна. Поэтому возникает необходимость их удаления из полимера, что может быть достигнуто различными способами.

1.3. Удаление низкомолекулярных соединений из полиамида-6

При полимеризации капролактама в равновесии с полимером находятся капролактам и олигомеры. Количество этих веществ в полимеризате зависит от температуры реакции [27].

Полиамид-6, полученный гидролитической полимеризацией КЛ при 250-2700С, содержит 10-12% НМС, причем его обычно перерабатывают в изделия (нити и волокна, пленки, инженерные пластики, композиционные материалы) при тех же температурах. Такое содержание НМС в ПА-6 осложняет процессы переработки полимера в изделия. Для получения готовых изделий высокого качества необходимо уменьшать содержание НМС в полимере.

Особенно жестко регламентируется содержание НМС в полиамиде-6, предназначенном для изготовления нитей и волокон. Чем выше в нем содержание НМС, тем больше потери сырья при формовании, ниже гибкость, эластичность и жестче гриф полученных нитей и волокон. Испарение НМС при формовании может приводить к обрыву нитей и волокон или появлению в них пустот, а при последующей переработке - к образованию осыпи НМС на оборудовании для ориентационного вытягивания и кручения нитей, затрудняющее стабильное прохождение нити. Содержание в полиамиде-6 НМС обусловливает снижение прочности нитей и волокон. Поэтому рекомендуется удалять мономер из полиамида-6 полностью, а олигомеры - до содержания 0,6-1,5% [3].

Для извлечения НМС из полиамида-6 используют их способность растворяться в воде или других растворителях и интенсивно испаряться при температурах более 1800С из твердого или расплавленного полимера. На этой основе разработаны следующие способы удаления НМС:

1. Обработка гранулята полиамида-6 горячей водой;

2. Обработка горячим инертным газом (азотом) гранулята полиамида-6 в псевдожиженном слое.

3. Обработка расплавленного полиамида-6 перегретым водяным паром или инертным газом (азотом) или их смесью;

4. Вакуумирование расплавленного полиамида-6;

1.3.1. Экстрагирование низкомолекулярных соединений водой

Способ удаления НМС экстрагированием водой наиболее распространен в промышленности. Гранулированный полимер обрабатывают горячей водой при 90-1200С в аппаратах-экстракторах. При этом содержание НМС в полиамиде-6 может быть снижено до 0,5%. Продолжительность процесса зависит от размеров гранулята, способа его получения, концентрации НМС в воде и от температуры [3].

При исследовании процесса извлечения НМС из полиамида-6 водой [29] было установлено, что увеличение удельной поверхности гранулята обусловливает резкое возрастание скорости экстрагирования. Так, например, продолжительность промывки до остаточного содержания НМС 1,45% для гранулята с диаметром гранул 0,8 мм, длиной 8 мм и удельной поверхностью 5300 м2/м3 составляет 2 ч 45 мин, а для гранулята соответственно с размерами 1,5 мм, 2,5 мм и 3500 м2/м3 - 5 ч 20 мин (Рисунок 1.3.1.1).

2 3 4 5

Продолжительность экстрагирования, ч

Рис 1.3.1.1. Зависимость интенсивности экстрагирования от времени, размера крошки и смены воды: 1 - d=2,5 мм, Н5 мм, 2 - d=1,5 мм, Н2,5 мм, 3 - d=0,8 мм, !=8 мм

0

1

6

7

В зависимости от содержания НМС в воде скорость процесса эктрагировнаия также резко меняется. Установлено [29], что для промывки целесообразно применять воду, содержащую 8% низкомолекулярных соединений, в том случае, когда содержание последних в грануляте достигает 10-11% (Рисунок 1.3.1.2). Соответственно при содержании в грануляте 3,5-4,5% НМС рекомендуемая концентрация их в воде составляет 2,5%, а при содержании 1,5% применяется чистая вода (Рисунок 1.3.1.3).

При изучении влияния температуры промывной воды на скорость процесса экстрагирования НМС было установлено [29], что скорость экстрагирования НМС возрастает с повышением температуры, причем тем больше, чем меньше содержание НМС в грануляте. Так, при содержании 5% НМС в грануляте скорость экстрагирования при 1400С возрастает в три раза по сравнению с экстрагированием при 1000С, а при концентрации 2,4% скорость возрастает в семь раз (Рисунок 1.3.1.4). Повышение температуры экстрагирования до 1500С нежелательно, так как гранулят агломерирует и мутнеет.

Продолжительность экстрагирования, мин

Рис. 1.3.1.2. Зависимость скорости экстрагирования от температуры при начальной концентрации НМС в грануляте 10,5-11 %

80°С 100°С

е и

I 1,5

а

жа р

е

едо 1

и

20

40 60 80 100

Продолжительность экстрагирования, мин

120

140

Рис. 1.3.1.3. Зависимость скорости экстрагирования от температуры при начальной концентрации НМС в грануляте около 4 % 1 0,9 0,8 0,7

£

| °,6 0,5 0,4

<1

0,3 0,2 0,1 0

100

120

Температура, °С

140

Рис. 1.3.1.4. Скорость экстрагирования в зависимости от температуры для различных концентраций НМС в грануляте: 1-3 - концентрации НМС в крошке 5; 3,4; 2,4 % соответственно

0

Структурные исследования гранулята полиамида-6 [30] методом сорбции выявили наличие в нем мелких пор. Причем радиус «горлышка» поры составляет в среднем менее 1 нм, а радиус внутренней полости - около 2 нм. Эти величины соизмеримы с размерами молекул переносимых веществ (вода - 0,3 нм, капролактам - 0,6 нм), что затрудняет экстракцию. Установлено, что с увеличением удельной поверхности гранулята значительно растет и его гигроскопичность и, следовательно, для интенсификации процесса экстракции необходимо повысить удельную поверхность гранулята (Рисунок 1.3.1.5).

При изучении структуры гранулята было установлено [31], что его боковая поверхность, образованная еще при формовании жилки (ленты), и поверхности среза, образованные при гранулировании, неравноценны для тепло- и массообмена. Наружная поверхность гранул состоит из мелких сферолитов, затем следует слой, не содержащий видимых под микроскопом сферолитов, и далее (в центральной части) наблюдаются крупные сферолитные образования. Такое строение обусловливает более интенсивное вымывание НМС из центральной части, так как при кристаллизации полиамида-6 последние вытесняются на поверхность сферолитов (Рисунок 1.3.1.6).

12

ЧР ОЧ 10

8

X

е

и н 6

га

*

р 4

е

д

о

и 2

0

0 50 100 150 200 250 300 350 400 450

Продолжительность, мин

Рис. 1.3.1.5. Зависимость содержания НМС в полиамиде-6 от продолжительности процесса экстракции: 1- лепестковая крошка, 2 -производственная крошка, 3 - жилка

Содержание НМС в грануляте, мг на 100 г

Рис. 1.3.1.6. Зависимость скорости экстракции от содержания НМС в полиамиде-6: 1- лепестковая крошка, 2 - производственная крошка, 3 - жилка

Установлено [32], что оптимальные условия экстракции обеспечиваются при гранулах, имеющих расстояние между плоскостями среза не более 0,5 мм при диаметре 2,2-3,8 мм. Было показано, что при использовании гранул с толщиной значительно меньшей его диаметра продолжительность процесса экстракции снижается на 25-30% (Рисунок 1.3.1.7).

Продолжительность экстракции, ч

Рис. 1.3.1.7. Зависимость интенсивности экстрагирования образцов крошки различных размеров от продолжительности экстракции: 1 - d=3,25 мм, 2 - d=3,08 мм

1.3.2. Удаление низкомолекулярных соединений из полиамида-6 в псевдоожиженном слое

Удаление низкомолекулярных соединений осуществляется одновременно с сушкой гранулята при 190-2200С. Исследование этого способа (с использованием в качестве инертного газа азота) описано в [33]. При повышении температуры процесс интенсифицируется. Так, при повышении температуры со 1800С до 2050С скорость испарения НМС из полимера в начальном периоде процесса возрастает в

три раза. Это объясняется увеличением упругости паров капролактама над гранулятом.

Анализ кривых удаления НМС показывает, что каждой кривой соответствует квазиравновесное состояние, если за равновесное условно принять содержание низкомолекулярных соединений в грануляте после 5 ч обработки. После 5 ч обработки кривые располагаются почти параллельно оси абсцисс и в дальнейшем, даже при увеличении продолжительности обработки до 10-12 ч, не удается сколько-нибудь заметно снизить содержание НМС в грануляте. Опыты показывают, что равновесные значения концентрации НМС могут быть установлены для гранул любых геометрических размеров.

При определении условий псевдоожижения гранулята были установлены три состояния продуваемого слоя при разных скоростях газа:

• 0,8-1,2 м/с - плотный слой

• 2-2,5 м/с - взвешенный слой

• Более 2,5 м/с - состояние уноса

Перечисленные выше значения скоростей рассчитаны на полное сечение аппарата. Установить влияние величины скорости газа на интенсивность удаления НМС не удалось, однако отмечена некоторая тенденция к снижению их квазиравновесного содержания при повышении скорости. Значительное ускорение процесса удаления НМС наблюдается при увеличении удельной поверхности гранулята. Конечное содержание НМС в грануляте после удаления последних по описанному способу составляет 2-2,5%.

Аналогичные результаты получены [34] при удалении НМС в токе сухого азота под избыточным давлением до 0,28 МПа (2,80 кгс/см2) при 180-2000С. Установлено, что процесс извлечения НМС ускоряется по сравнению с жидкостной экстракцией. Содержание НМС в грануляте снижается в течение 4-6 ч обработки с 10-11 до 2-2,5%. При этом наблюдается увеличение относительной вязкости 0,5%-ного раствора полимера в концентрированной серной кислоте на 0,1 -0,5 ед., что свидетельствует о том, что процесс удаления НМС сопровождается частичной твердофазной дополиконденсацией.

1.3.3. Удаление низкомолекулярных соединений из расплавленного полиамида-6 обработкой перегретым водяным паром, азотом или их смесью

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Баранников, Михаил Владимирович, 2018 год

Список использованной литературы

1. Кербер, М. Л. Полимерные композиционные материалы: структура, свойства, технология (4-е издание, исправленное и дополненное). / М. Л. Кербер, под ред. академика А. А. Берлина- М.: Профессия, 2014 - 592 с.

2. Перепелкин, К.Е. Прошлое, настоящее и будущее химических волокон. / К.Е. Перепелкин - М.: МГТУ, 2004. - 208 с.

3. Вольф, Л.А. Производство поликапроамида / Л.А Вольф, Б.Ш. Хайтин. - М.: Химия, 1977 - 208 с.

4. Скуратов, С.М. О процессе образования полиамидных смол / Скуратов С.М., Воеводский A. А., Стрепихеев В. В., Канарская Е.Н. // ДАН СССР. - 1954. -Т.95. - С. 1017-1023.

5. Скуратов, С.М. Кинетика и тепловой эффект полимеризации капролактама / С.М. Скуратов, А.А. Стрепихеев, В.В. Воеводский // ДАН СССР. - 1952. -Т.96. - №6. - С. 1155-1158.

6. Скуратов, С.М. Кинетика полимеризации капролактама / С.М. Скуратов, В.В. Воеводский, А.А. Стрепихеев, Е.Н. Канарская// ДАН СССР. - 1954. -Т.95. -№2. - С. 591-595.

7. Скуратов, С.М. О механизме и кинетике полимеризации s-капролактама / С.М. Скуратов, А.А. Стрепихеев, В.В. Воеводский, Е.Н. Канарская, Р.С. Муромова // Ученые записки МГУ - 1953. - № 64. - С. 87.

8. Matthes A. Caprolactam polymerization / A. Matthes // Faserforsch. u. Textiltechnik. - 1955. - V.6. - P. 252-261.

9. Griscenko, A.Z. Eigenschaften Caprolactam-Polymerisation / A.Z. Griscenko, O.V. Sachnenko // Faserforsch. u. Textiel. - 1971. - № 22. - P. 362.

10.Reimschuessel, H.K. On the optimization of caprolactam polymerization / H.K. Reimschuessel, K. Nagasubramanian // Chem. Eng. Sci. - 1972. - № 27.- P. 11191130.

11.Sebenda, J.A. Lactam polymerization / J.A. Sebenda // Journal of Macromolecular Science Chemistry. - 1972. - V.6. - № 6. - P. 1145-1199.

12. Nagasubramanian, K. Diffusion of water and caprolactam in nylon 6 melts / K. Nagasubramanian, H.K. Reimschuessel // Journal of Applied Polymer Science. -1973. - V. 17. - № 6. - P. 1663-1677.

13. Tirrell, M.V. An analysis of caprolactam polymerization / M.V. Tirrell, et al. // Polymer Engineering & Science. - 1975. - V. 15. - № 5. - P. 386-393.

14. Reimschuessel, H.K. Nylon 6. Chemistry and mechanisms / H.K. Reimschuessel // Journal of Polymer Science: Macromolecular Reviews. - 1977. - V. 12. - № 1. -P. 65-139.

15. Hermans, P.H. Chemistry of caprolactam polymerization / P.H. Hermans // Journal of Applied Chemistry. - 1955. - V. 5. - № 9. - P. 493-501.

16.Wiloth, V.F. Über den Mechanismus und die kinetik der e-Caprolactam -Polymerisation in Gegenwart von Wasser. 5. Messungen Zur kinetik der Bildung des Poly-e-Caprolactams in neutralen Medium / V.F. Wiloth // Koll.-Z. - 1955. -V.143.- №3. - P.129-144.

17. Fukumoto, O. Equilibria between polycapramide and water. I / O. Fukumoto // Journal of Polymer Science. - 1956. - V. 22. - № 101. - P. 263-270.

18. Hermans, P. H. On the mechanism of the polymerization of e-caprolactam. II. The polymerization in the presence of water / P.H. Hermans, D. Heikens, P.F. Van Velden // Journal of Polymer Science. - 1958. - V. 30. - № 121. - P. 81-104.

19. Wiloth, V.F. Über den Mechanismus und die kinetik der e-caprolactamPolymerisation in Gegemvart von Wasser. III. Über den Einflup des Wassers auf die Bildung des Poly- e -caprolactams / V.F. Wiloth // Makromol. Chem. -1955. - V.15.- №2/3. -P.98-114.

20. Dege, G. J. Peroxidation of caprolactam and its effect on equilibrium polymerization / G.J. Dege, H.K. Reimschuessel // Journal of Polymer Science: Polymer Chemistry Edition. - 1973. - V. 11. - № 4. - P. 873-896.

21. Reinisch, G. Der Mechanismus und das Gleichgewicht der e-caprolactam Polymerisation / G. Reinisch // Faserforsch. u. Textiet. - 1974. - №24. - P. 111.

22. Schulz, G.V., Gleichgewicht in dem System Polymer-caprolactam / G.V. Schultz // Z. physic. Chem. - 1958. - V.182. - P. 127.

23. Wiloth, V.F. Über den Mechanismus und die kinetik der e -caprolactam Polymerisation in Gegenwart von Wasser. 10. Verglich experimenteller Daten mit den Integrationsergebnissen eines vervollständigten reaktionskinetischen Differentialgleichungs systems / V.F. Wiloth // Z.Physik. Chem. Nene Folge.-1957.

- V.11. -P.78-102.

24. Yumoto, H. Studies on Polymerization and Depolymerization of e-Caprolactam. I. The Formulation of Amide-Interchange Reaction, the Heat of Reaction and the Activation Energy / H. Yumoto // Bulletin of the Chemical Society of Japan. - 1955.

- V. 28. - № 2. - P. 94-100.

25. Smith, S. The re-equilibration of polycaproamide / S. Smith // J. Polimer Sci. -1958. - №30. - P. 459.

26. Bergmann, K. Polyamid-6 production technology and product development / K. Bergmann // Chem. Fiber Int. - 2001. - V.51. - №5. - P.338-340

27. Кларе, Г. Синтетические полиамидные волокна. Технология и химия / Г. Кларе, Э. Фрицше, Ф. Грёбе. - М.: Мир, 1966. - 684 с.

28. Ряузов, А.Н., Технология производства химических волокон / А.Н. Ряузов, В.А. Груздев, И.П. Бакшеев - M.: Химия, 1980. - 448 с.

29. Родионов, В.А. Изучение процесса экстрагирования капроновой крошки / В.А. Родионов, Л.Т. Гайда // Хим. волокна. - 1963. - №6. - С. 13-16.

30.Боровский, В.Р. Теплообмен цилиндрических тел малых радиусов и их систем / В.Р. Боровский, В.А. Шелиманов - Киев: Наукова думка, 1985. - 205 с.

31.Штомпель, В.А. Исследование кинетики процесса экстракции низкомолекулярных соединений из крошки полиамида / В.А. Штомпель, Ю.М. Тихомирова, М.П. Носов // Хим. волокна. - 1972. - №1. - С. 22-24.

32.Кремнев, О.А. Интенсификация экстракции и сушки капроновой крошкии / O.A. Кремнев, В.Р. Боровский, Л.М. Мишнаевский, H.A. Шаркова // Хим. волокна. 1968. - №2. - С. 68-70.

33. Мишнаевский Л. М. Тепло-массообмен / Л.М. Мишнаевский - Киев, «Наукова думка». - 1968. - C. 81-83

34.Радионов, В.А. Процесс удаления низкомолекулярных соединений из поликапроамида в токе сухого азота / В.А. Радионов, Е.К. Платонов // Труды ВНИИМСВ. - 1966. - Вып. 1. - С. 15-21.

35.Колчинская, Л. М. Паро-газовая обработка расплава поликапроамида для удаления низкомолекулярных соединений / Л. М. Колчинская, К. Е. Фишман // Хим. волокна. - 1970. - №2. - С. 69-72.

36.Харитонов, В.М. Производство синтетических волокон / В.М. Харитонов, А.А. Сперанский // М.: Химия, 1971. - С. 39-44.

37.Кузина, Е.Ф. К вопросу удаления низкомолекулярных соединений из расплава поликапроамида / Е.Ф. Кузина, Т.П. Лазуткина, Ю.В. Просяник, Н.Д. Каторжнов // Хим. волокна. - 1966. - №3. - С. 30-32.

38. Образцова, Т.Н. Исследование кинетики демономеризации расплава поли-s-кароамида / Т.Н. Образцова, Б.А. Богатов, Б.А, Харитонов, В.М. Харитонов // Хим. волокна. - 1970. - №4. - С. 8-10.

39.Радионов, В.А. Процесс удаления низкомолекулярных соединений из поликапроамида при вакуумировании / В.А. Радионов, Л.М. Пидтилок // Труды ВНИИМСВ - 1966. - Вып. 1. - С. 22-25.

40.Платонов, Е.К. Современные направления аппаратурного оформления процессов полимеризации, экстракции и сушки поликапроамида / Е.К. Платонов, В.И. Ступа, М.В. Ступа // Техника для химволокон: Сборник материалов международной научно-практической конференции. - Чернигов, 2001 - С. 170-180.

41.Шибаева, Л.Ф. Сушка поликапроамидной крошки в псевдоожиженном слое / Л.Ф. Шибаева, Н.Г. Крохин, Г.Д. Кавецкий // Хим. волокна. - 1969. - № 5. -С. 8-10.

42.Ивашкин, Н.И. Моделирование сушки полиамида в потоке инертного газа / Н.И. Ивашкин. А.Б. Голованчиков, М.К. Татарников // Химическая промышленность. - 2004. - Т.81. - №9. - С. 445.

43.Ивашкин Н.И. Моделирование гидродинамических явлений при сушке полиамида в потоке инертного газа / Н.И. Ивашкин. А.Б. Голованчиков, М.К.

Татарников, З.П. Проникова // Химическая промышленность. - 2004. -Т.81. -№10. - С. 522.

44.Липин, А.А. Математическая модель периодического процесса сушки-демономеризации полиамида-6 / А.А. Липин // Математические методы в технике и технологиях - ММТТ. - 2014. - № 9 (68). - С. 20-22.

45. Фомичева, К.А. Математическое моделирование процесса удаления низкомолекулярных соединений из гранул полиамида-6 / К.А. Фомичева, А.А. Липин // В сборнике: Шестьдесят восьмая всероссийская научно-техническая конференция студентов, магистрантов и аспирантов высших учебных заведений с международным участием. Сборник материалов конференции. - 2015. - С. 313-316.

46. Липин, А.А. Математическое моделирование совмещенных процессов сушки и демономеризации полиамида-6 в противоточном аппарате / А.А. Липин, А.Г. Липин // Успехи в химии и химической технологии. 2011. Т. 25. № 10 (126). С. 99-103.

47.Платонов, Е.К. Энергосберегающая линия нового поколения для непрерывной экстракции и сушки гранулята поликапроамида (линия НЭС -24К) / Е.К. Платонов, В.И. Ступа, В.Г. Тищенко // Химволокна-2000: докл. Междунар. конф. по химическим волокнам. - Тверь, 2000. - Т.1. - C.315-320

48.Липин, А.А. Прогнозирование рациональных режимно-технологических параметров процесса сушки гранулированного поликапроамида / А.А. Липин, А.Г.Липин, Д.В. Кириллов // Вест. Саратов. Гос. тех. ун. - 2011. - Т. 4. - № 4. -С. 106-109.

49.Базаров, Ю.М.. Состав и свойства олигомеров капролактама из экстракционных вод, направляемых на регенерацию / Ю.М. Базаров, Т.А. Хромова, С.Я. Садивский, О.И. Койфман // Изв. вузов. Хим. и хим. техн. -2016. - Т. 59. - № 3. - С. 65-68.

50.Bazarov Y.M. Rational use of cyclic oligomers formed during hydrolytic polymerization of caprolactam / Y.M. Bazarov, T.L. Khromova, S.Y. Sadivskii // Fibre Chemistry. - 2017. - V. 48. - № 5. - P. 375-378.

51. Базаров, Ю.М. Альтернативная, экологически безопасная технология синтеза полиамида-6 / Ю.М. Базаров, М.Г. Павлов, Л.Н. Мизеровский // Перспектив. Полимер. композиц. материалы. Альтернатив. технологии. Перераб. Применение. Экология. Композит-2001: материалы Междунар. конф. -Саратов, 2001

52.Липин, А.А. Моделирование совмещенных процессов сушки и демономеризации гранулированного поликапроамида / А.А. Липин // Вест. Тамб. Гос. тех. ун. - 2011. - Т. 7. - № 2. - С. 397-402.

53. Липин, А.А. Моделирование процесса сушки и демономеризации полиамида в аппарате с кипящим слоем / А.А. Липин, А.Г. Липин, Д.В. Кириллов // Изв. вузов. Хим. и хим. техн. - 2012. - Т. 55. - № 2. - С. 85-88.

54. Липин, А.А. Математическое моделирование совмещенных процессов сушки и демономеризации полиамида-6 в противоточном аппарате / А.А. Липин, А.Г. Липин // Усп. в хим. и хим. техн. - 2011. - Т. 25. - № 10 (126). - С. 99-103.

55.Базаров, Ю.М. Принципиальное совершенствование технологии получения полиамида-6, используемого в производстве нитей / Ю.М. Базаров, Л.Н. Мизеровский // Энциклопедия инж.-хим. - 2008. - № 9. - С. 20-31.

56.Геллер, Б.Э. Практическое руководство по физико-химии волокно-образующих полимеров: Уч. пос. / Б.Э. Геллер, А.А. Геллер, В.Г. Чиртулов. -М.: Химия, 1996. - 432 с.

57.Кудряшов, Г.И. Полиамидные волокна / Г.И. Кудряшов, М.П. Носов, А.В. Волохина - М.: Химия. 1976. - 264 с.

58.Николаев, А.Ф. Технология полимерных материалов / А.Ф. Николаев, А.В. Крыжановский, В.В. Бурлов - СПб.: Профессия. 2008. - 544 с.

59.Крыжановский, В.К. Технические свойства полимерных материалов: Уч.-справ. пос. / В.К. Крыжановский, В.В. Бурлов,А.Д. Паниматченко, Ю.В. Крыжановская. - СПб.: Профессия, 2007. - 240 с.

60.Ясников, Л. А. Влияние качества капролактама на свойства поликапроамида/ Л. А. Ясников, А.Н. Зоць, С.С. Рыбин // Хим. волокна. - 1976. - №3. - С.24-25.

61. Павлов, В.А. Качество поликапроамида и его влияние на прочность нити / В.А. Павлов, Д.В. Фильдберт, Е.П. Краснов // Химические волокна. -1976. -№5 - С. 19-21.

62.Павлов, В.А. Влияние молекулярной массы поликапроамида на прочность нити / В.А. Павлов, Д.В. Фильберт, Е.П. Краснов // Химические волокна. -1975. - №6. - С.23-24.

63. Полуденная, В.М. Влияние молекулярного веса поликапроамида на свойства полученного волокна / В.М. Полуденная, Н.С. Волкова, Н.А. Архангельский // Химические волокна. - 1969. - №5. - С.6-7.

64.Гусаков, М.Я. Влияние степени полимеризации поликапроамида на прочность нити технического назначения / М.Я. Гусаков, Т.В. Яковенко, Е.К. Латышева // Химические волокна. -1983. - №6. -С.20-21.

65.Платонов, Е.К. Некоторые аспекты модернизации оборудования для подготовки поликапроамида к формованию /Е.К. Платонов, В.И. Ступа, М.В. Ступа // Техника для химволокон: докл. Междунар. научно-практ. конф. -Чернигов, 2001. - С.170-178

66.Мизеровский, Л.Н. Твердофазный синтез полиамида-6 / Л.Н. Мизеровский, Ю.М. Базаров // Хим. волокна. - 2006. - № 4. - С. 40-48

67. Мизеровский, Л.Н. Перспективы совершенствования технологии получения поликапроамида, используемого в производстве текстильных и технических нитей. В 2-х ч. Ч.1. / Л.Н. Мизеровский, Ю.М. Базаров, М.Г. Павлов // Химические волокна. - 2003. - № 5. - С. 15-19.

68. Мизеровский, Л.Н. Перспективы совершенствования технологии получения поликапроамида, используемого в производстве текстильных и технических нитей. В 2-х ч. Ч. 2. / Л.Н. Мизеровский, Ю.М. Базаров, М.Г. Павлов // Химические волокна. - 2003. - № 6. - С. 9-14.

69. ОСТ 6-06- С9 - 93 Полиамид 6. Технические условия. - Тверь: ВНИИСВ, 1993. - 25 с.

70.ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия (с Изменениями N 1, 2) - М.: ФГУП "СТАНДАРТИНФОРМ", 2010 - 12 с.

71.ГОСТ 9293-74 (ИСО 2435-73) Азот газообразный и жидкий. Технические условия (с Изменениями N 1, 2, 3, с Поправками N 1, 2) - М.: Стандартинформ, 2007 - 29 с.

72. ГОСТ 4204-77 (СТ СЭВ 3856-82) Реактивы. Кислота серная. Технические условия (с Изменениями N 1, 2, с Поправкой) - М.: Издательство стандартов, 1995 - 14 с.

73. Чеголя, А.С. Аналитический контроль производства синтетических волокон / А.С. Чеголя, Н.М. Кваша - М.: Химия, 1982. - 256 с.

74. Сутягин, В.М. Физико-химические методы исследования полимеров / В.М. Сутягин, А.А. Ляпков - Томск: Изд. Томск. политехн. ун., 2008. - 130 с.

75.Шипина, О.Т. Термический анализ в изучении полимеров. Учебное пособие / О.Т. Шипина, В.К. Мингазова, В.А Петров., А.В. Косточко. - Казань, 2014. -99 с.

76.ГОСТ 21553-76 Пластмассы. Методы определения температуры плавления. -Москва: Изд-во стандартов, 2001. - 13 с.

77.ГОСТ Р 56721-2015 (ИСО 11358-1:2014) Пластмассы. Термогравиметрия полимеров. Часть 1. Общие принципы - М.: Стандартинформ, 2016

78.ГОСТ Р 55135-2012 (ИСО 11357-2:1999) Пластмассы. Дифференциальная сканирующая калориметрия (ДСК). Часть 2. Определение температуры стеклования. - М.: Стандартинформ, 2014

79.ГОСТ Р 55134-2012 (ИСО 11357-1:2009) Пластмассы. Дифференциальная сканирующая калориметрия (ДСК). Часть 1. Общие принципы. - М.: Стандартинформ, 2014

80.ГОСТ Р 56724-2015 (ИСО 11357-3:2011) Пластмассы. Дифференциальная сканирующая калориметрия (ДСК). Часть 3. Определение температуры и энтальпии плавления и кристаллизации. - М.: Стандартинформ, 2016

81.ГОСТ Р 56754-2015 (ИСО 11357-4:2005) Пластмассы. Дифференциальная сканирующая калориметрия (ДСК). Часть 4. Определение удельной теплоемкости. - М.: Стандартинформ, 2016

82.ГОСТ 18249-72. Пластмассы. Метод определения вязкости разбавленных растворов полимеров. - М.: Изд-во стандартов. - 1972. - 7с.

83. ГОСТ 11034-82 (СТ СЭВ 2347-80) Полиамиды. Метод определения числа вязкости разбавленных растворов (с Изменением N 1). - М.: Издательство стандартов, 1987

84.ГОСТ 17824-81. Полиамиды, нити и волокна капроновые. Методы определения экстрагируемых веществ. - М.: Изд-во стандартов. - 1981. -9 с.

85.Рабек, Я. Экспериментальные методы в химии полимеров: Пер. с англ. Л.С. Выгодского / Под ред. В.В. Коршака, в 2 ч. Ч. 1 - М.: Мир. - 1983. - 480 с.

86.Рабек, Я. Экспериментальные методы в химии полимеров: Пер. с англ. Л.С. Выгодского / Под ред. В.В. Коршака, в 2 ч. Ч. 2 - М.: Мир. - 1983. - 384 с.

87.Мизеровский, Л. Н. Теоретические основы современной технологии синтеза волокнообразующего поликапроамида: дис. ... д-ра хим. наук: 02.00.06 / Мизеровский Лев Николаевич - Иваново, 1982. - 432 с.

88. Силантьева, В.Г. Особенности полимеризации капролактама, катализируемой фосфорной кислотой / В.Г.Силантьева, Л.Н.Мизеровский, А.Н.Быков // Химические волокна. - 1979. - №2. - С.22-26.

89.Базаров, Ю.М. Некоторые особенности низкотемпературной гидролитической полимеризации капролактама / Ю.М. Базаров, А.Ю. Ценин, Л.Н. Мизеровский // Хим. волокна. - 1998. - № 2. - С. 15-18.

90. Пакшвер А.Б. Контроль производства химических волокон / А.Б. Пакшвер -М.: Химия, 1967. - 293 с.

91. Баранников М.В. Исследование термических процессов, протекающих при нагревании растворов капролактама и его циклических олигомеров в аморфных областях полиамида-6 / М.В. Баранников, Ю.М. Базаров, О.И. Койфман // Известия ВУЗов. Химия и хим. технология. - 2016. - т. 59. - вып. 7. - С. 47-50.

92.Пат. № 2640657 Российская Федерация, МПК, C07D223/10, C07D 201/12. Способ выделения капролактама из содержащих капролактам и его олигомеры полимеров [Текст] /Баранников М.В., Базаров Ю.М..;

патентообладатель: Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Ивановский государственный химико-технологический университет» (ИГХТУ). - № 2017104999; заявл. 15.02.17; опубл. 11.01.2017. Бюл. № 2. - 6 с.

93.ГОСТ 10063-93 Нить полиамидная для текстильной промышленности. Технические условия. - М.: Издательство стандартов, 1994 - 19 с.

94.Barannikov, M.V. Influence of methods of preparing polyamide-6 to processes of treatment on properties of finished product / M.V. Barannikov, Yu.M. Bazarov // Изв. вузов. Химия и хим. технология. - 2018. - Т. 61. - вып. 4-5. - P. 72-75.

95. Баранников, М.В. Свойства полиамида-6 после его подготовки и переработки в полимерные функциональные материалы / М.В. Баранников // В сборнике: Третий междисциплинарный молодежный научный форум с международным участием "Новые материалы" Сборник материалов. 2017. - С. 490-491.

96.Липин А.А. Тепло- и массообмен в процессах дополиамидирования и сушки полиамида-6: дис. ... кан. техн. наук: 05.17.08 / Липин Андрей Александрович. - Иваново, 2018 - 146 с.

97. Рудобашта, С.П. Диффузия в химико-технологических процессах / С.П. Рудобашта. - М.: Колосс, 2010. - 478 с.

98. Аэров, М.Э. Аппараты со стационарным зернистым слоем: Гидравлические и тепловые основы работы / М.Э. Аэров, О.М. Тодес, Д.А. Наринский. - Л.: Химия, 1979. - 176 с.

99. Романков, П.Г. Методы расчета процессов и аппаратов химической технологии (примеры и задачи): Учеб. Пособие для вузов / П.Г. Романков, В.Ф. Фролов, О.М. Флисюк. - СПб.: ХИМИЗДАТ, 2009. - 544 с.

100. Фролов, В.Ф. Моделирование сушки дисперсных материалов / В.Ф. Фролов. - Л.: Химия, 1987. - 208 с.

101. Липин, А.А. Кинетика демономеризации полиамида-6 в токе инертного газа / А.А. Липин, А.Г. Липин, М.В. Баранников // Современные наукоемкие технологии. Региональное приложение - 2016. - №2 (46). - С. 91-98.

102.Липин, А.А. Расчетно-экспериментальное исследование совмещенного процесса сушки и демономеризации полиамида-6 в аппарате периодического действия / А. А. Липин, А. Г. Липин, Ю. М. Базаров, М. В. Баранников, Л. Н. Мизеровский // Теоретические основы химической технологии - 2017 - т. 51. - № 3. - С. 315-322.