Синтез и физико-химические свойства водорастворимых низкоплавких полиамидо-полиэфиров тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат технических наук Карасёва, Светлана Николаевна

• Карасёва, Светлана Николаевна
• кандидат технических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат технических наук Карасёва, Светлана Николаевна

Введение.

1. Аналитический обзор.

1.1 Получение блок-сополимеров: цели и способы.

1.2 Водорастворимые и низкоплавкие полимеры.

1.2.1 Водорастворимые полиамиды.

1.2.2 Водорастворимые полиэфиры.

1.2.3 Водорастворимые полиуретаны.

1.2.4 Водорастворимые полимеры разных классов.

1.3 Синтез олигомеров с концевыми функциональными группами.

1.4 Реакции аминолиза и ацидолиза капролактама.

2. Методическая часть

2.1 Исходные вещества и реактивы.

2.2 Методики синтеза.

2.2.1 Синтез олигоамида капролактама и карбоновой кислоты.

2.2.2 Синтез олигоамида капролактама и диэтилентриамина.

2.2.3 Синтез блок-сополимеров.

2.3 Методы исследования

2.3.1 Определение содержания капролактама.

2.3.2 Определение карбоксильных групп.

2.3.3 Определение аминогрупп.

2.3.4 Определение температуры плавления.

2.3.5 Определение растворимости блок-сополимеров.

2.3.6 Определение вязкости раствора блок-сополимера.

2.3.7 Определение поверхностного натяжения водного раствора блок-сополимера.

2.3.8 Нанесение блок-сополимеров на комплексные нити.

2.4 Определение прочностных и деформационных характеристик нитей

2.4.1 Определение линейной плотности нитей.

2.4.2 Определение разрывной прочности и относительного разрывного удлинения нитей.

2.4.3 Определение жесткости (модуля сдвига) нитей.

2.4.4 Определение коэффициента трения.

2.4.5 Определение удельного электрического сопротивления синтетических нитей.

3. Синтез олигомеров капролактама с концевыми амино- и карбоксильными группами.

3.1 Олигомеризация капролактама по реакции аминолиза диэтилентриамина.

4 3.2 Олигомеризация капролактама по реакции ацидолиза дикарбоновыми кислотами.

4. Синтез и физико-химические свойства блок-сополимеров

4.1 Синтез и физико-химические свойства блок-сополимеров полиэтиленгликолей и олигодикарбоновых кислот.

4.2 Синтез и физико-химические свойства тер-блок-сополимеров.

5. Влияние поверхностных пленок блок-сополимеров на свойства полиамидных нитей.

5.1 Сорбция блок-сополимеров синтетическими нитями.

5.2 Влияние поверхностных пленок блок-сополимеров на деформационно-прочностные свойства полиамидных нитей.

5.3 Влияние поверхностных пленок блок-сополимеров на фрикционные и антистатические свойтсва полиамидных нитей.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и физико-химические свойства водорастворимых низкоплавких полиамидо-полиэфиров»

Как показывает анализ публикаций по проблеме использования текстильно-вспомогательных веществ (ТВВ) в производстве химических нитей и волокон, мировая тенденция — использование многокомпонентных коллоидных систем - остается неизменной.

Вместе с тем, появившиеся в последние годы сообщения вполне определенно свидетельствуют о том, что естественное желание исследователей, занимающихся проблемой разработки и применения ТВВ, создать композицию с прогнозируемым уровнем технико-технологических показателей, в обозримой перспективе реализовано быть не может именно в силу мно-гокомпонентности и гетерогенности разрабатываемых препаратов [1].

Однако, как подчеркнуто в работе [1], если применительно к ТВВ, используемым в производстве волокон и пряжи и отчасти при заключительной отделке текстильных материалов, иного выхода нет, то применительно к формовочной препарации, используемой при производстве синтетических нитей текстильного и технического ассортимента, замена многокомпонентных коллоидных растворов бикомпонентными истинными растворами вполне возможна, если в качестве растворимого компонента использовать низкоплавкие, естественно, лучше водорастворимые, блок-сополимеры, содержащие в своем составе фрагменты, обеспечивающие придание сорбирующим их синтетическим нитям антистатичности и регулируемого уровня фрикционных свойств. Важно также, чтобы расплав этих блок-сополимеров, образующийся при температурах ориентационно-1 о вытягивания и текстурирования нитей, был способен к очень большим (до 500-600%) необратимым деформациям без нарушения целостности пленки, покрывающей нити, и не мешал, следовательно, протеканию соответствующих деформационных процессов в последних.

Иными словами, речь идет об использовании в качестве ТВВ на стадии формования синтетических нитей не существующих в природе, но вполне синтезируемых методами ступенчатой полимеризации и поликонденсации ионогенных водорастворимых восков.

Основываясь на единичных данных, имеющихся в литературе, можно полагать, что макромолекулы таких полимеров должны иметь блочное строение и включать, как минимум, три фрагмента: фрагмент - антистатик, фрагмент, придающий водорастворимость, и фрагмент, придающий полимеру необходимый уровень теплостойкости.

Результаты исследований, выполненных в своё время на кафедре Технологии химических волокон Ивановского государственного химико-технологического института (ныне Ивановского государственного химико-технологического университета) [2], дают основание считать, что основными компонентами таких блок-сополимеров могут быть капролактам (КЛ) и полиэтиленгликоли (ПЭГ).

Что же касается ионогенных групп, то логично ориентироваться на аммонийные и карбоксилатные группы, легко вводимые в макромолекулу полимера за счет использования при синтезе три- или тетраминов и три-или тетракарбоновых кислот.

Данная работа, являющаяся первым систематическим исследованием в этом направлении, выполнялась при финансовой поддержке Министерства образования РФ (Грант 98-19-1.0-6).

Цель работы : Синтез и оценка возможности использования в качестве базового компонента формовочной препарации для синтетических нитей водорастворимых низкоплавких полиамидо-полиэфиров блочного строения на основе капролактама и полиэтиленгликолей.

Достижение этой цели предполагало:

- исследование кинетических особенностей и обоснование технологических параметров синтеза олигоамидотриамина и олигодикар-боновой кислоты по реакции аминолиза и ацидолиза КЛ соответственно; синтез и определение основных физико-химических характеристик ряда сополимеров на основе олигоамидных и полиэтиленоксидных t блоков различного строения; установление основных закономерностей сорбции полученных блок-сополимеров из их водных, водно-органических растворов и эмульсий комплексными синтетическими нитями; установление на примере полиамидных (ПА) комплексных нитей взаимосвязи между количеством сорбированного блок-сополимера и комплексом физико-механических свойств нитей;

Научная новизна работы выражается в том, что впервые: проанализирована кинетика реакций аминолиза и ацидолиза KJI в расплаве при соотношениях реагентов, близких к эквимольным, и показано, что константы их скоростей в этих условиях существенно больше таковых при синтезе высокомолекулярного ПКА; ^ - на примере реакции аминолиза KJI диэтилентриамином показана независимость константы её скорости от основности алифатического амина; обнаружен эффект автокатализа в реакции образования моноадипа-мида е-аминокапроновой кислоты из KJI и адипиновой кислоты, связанный с автопротолизом последней; установлены составы блок-сополимеров на основе KJI, адипиновой кислоты и полиэтиленгликолей, комплекс физико-химических свойств которых обеспечивает возможность использования их водных растворов в качестве формовочной препарации при производстве синтетических, в частности,полиамидных,нитей; получены количественные взаимосвязи между степенью сорбции к; блочного полиамидо-полиэфира полиамидной комплексной нитью, концентрацией водного раствора этого блок-сополимера и соотношением линейных скоростей движения нити и поверхности замасливающей шайбы.

Практическая значимость работы определяется тем, что полученная в процессе её выполнения совокупность экспериментальных данных, во-первых, подтверждает принципиальную верность и практическую реализуемость идеи использования водных растворов гибкоцепных низкоплавких блок-сополимеров в качестве формовочной препарации при производстве синтетических нитей и, во-вторых, дает основание считать,что применение таких блок-сополимеров может стать одним из перспективных направлений в текстильной химии, так как нанесение тонких и эластичных пленок на поверхность нитей любого ассортимента является по существу очень эффективным способом их химической и физической модификации.

Автор защищает: результаты кинетического анализа реакций аминолиза и ацидолиза KJI при соотношениях реагентов, близких к эквимольным; совокупность экспериментальных данных состав-свойство применительно к бинарным и тройным сополимерам на основе КЛ и по-лиэтиленгликолей; результаты исследования процесса сорбции блочных полиамидо-полиэфиров из водных растворов синтетическими нитями и установление взаимосвязи между степенью сорбции этих блок-сополимеров полиамидными комплексными нитями, физико-механическими, фрикционными и антистатическими свойствами последних.

Апробация работы

Основные материалы диссертации доложены, обсуждены и получили « положительную оценку :

Международной конференции по химическим волокнам "Химво-локно 2000", г. Тверь, 2000г.

VII Международной конференции по химии и физикохимии олигомеров «Олигомеры 2000», г.Пермь 2000г.

У1П Международной конференции «Проблемы сольватации и ком-плексообразования в растворах», г.Иваново, 2001г. - П Всероссийской научной конференции (с международным участием) «Физико-химия процессов переработки полимеров», г.Иваново, 20002г.

9-й Всероссийского семинара «Крестовские чтения». I конференции молодых ученых ИХР РАН, г.Иваново, 2002г. Публикации

По материалам диссертации опубликовано 3 статьи и 5 тезисов докладов.

Структура и обем диссертационной работы Диссертационная работа содержит введение, литературный обзор, методическую часть, экспериментальную часть с обсуждением результатов, выводы, список использованной литературы (188 источников) и приложение. Основная часть диссертационной работы изложена на 144 страницах машинописного текста, содержит 19 рисунков и 24 таблиц. Приложение к диссертации выполнено на 6 страницах.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Карасёва, Светлана Николаевна

Выводы

1. Исследована кинетика ол игомеризации капролактама по реакции его аминолиза и ацидолиза. Показано, что константы скоростей этих реакций, протекающих при соизмеримых мольных соотношениях реагентов, существенно выше наблюдаемых при синтезе высокомолекулярного поликапроамида.

2. На примере аминолиза капролактама диэтилентриамином установлено, что константа скорости этой реакции не зависит от основности алифатического амина, а исчерпывающее превращение триамина в олигоамидотриамин возможно лищь при более, чем трехкратном избытке этого гетероцикла.

3. Обнаружен эффект специфического общего кислотного катализа в реакции образования моноадипамида-е-аминокапроновой кислоты из капролактама и адипиновой кислоты, связанный с автопротоли-зом последней.

4. Синтезирована серия двойных блок-сополимеров на основе бис-с-аминокапроиладипата и полиэтиленгликолей с молярной массой от 400 до 3000 и тройных блок-сополимеров из бис-е-аминокапроиладипата, полиэтиленгликолей с молярной массой от 400 до 1400 и олигоамидотриамина, полученного аминолизом капролактама диэтилентриамином. Установлены составы этих блок-сополимеров, обеспечивающие их растворимость в воде на уровне не менее 5-7% масс.

5. Показано, что все синтезированные блок-сополимеры активно сорбируются синтетическими нитями из водных и водно-органических растворов с образованием на поверхности нитей антистатических и антифрикционных пленок.

6. Получена совокупность экспериментальных данных, подтверждающих практическую возможность использования водных растворов гибкоцепных низкоплавких блок-сополимеров в качестве формовочной препарации при производстве полиамидных нитей.

4t) 4

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Карасёва, Светлана Николаевна, 2003 год

1. Мизеровский Л.Н. Совершенная формовочная препарация для синтетических нитей: новый подход к решению проблемы // Хим. волокна. - 2000. - №4. - С.66-70.

2. Козерт X. Канд. диссерт. ИХТИ 1991 -181С.

3. Цереза Р. Блок-и привитые сополимеры. // М.: Мир. 1964. - 288С.

4. Шур A.M. Высокомолекулярные соединения. //М.: Высшая школа. -1981.-380С.

5. Баттер Г., Трегер Д.У. Свойства привитых и блок-сополимеров. //Л.: Химия. С.1970 —200.

6. Япон. пат. №16023. Способ получения новых блок-сополимеров. //РЖхим 1970-13С553

7. Заявка Япония 63-46220. Способ получения полиамидных блок-сополимеров. //РЖхим 1989-4С498.

8. Марешал Е. Синетез и свойства блок-сополимеров, полученных поликонденсацией реакционноспособных олигомеров.// Химия и индустрия. 1981. - №2 - С.50,51,80-84.

9. А.с. СССР 1628491. Способ получения блок-сополимеров. //РЖхим 1995-5С523

10. Castaldo L., Maglio G., Rabumbo R. Synthesis of polyamide-polyether blok copolymers. //J. Polym. Sci :Polym. Lett. Ed.,» 1978. V.16. -№2. - P.643-645.

11. Япон. пат. №27824. Способ получения полиамидных блок-сополимеров. //РЖхим 1972-11С400

12. Пат. США №3683047. Получение блок-сополимеров. //РЖхим 1973-10С407.

13. Пат. США 4297454. Получение блок-сополимеров, содержащих полиэфирамид и полилактам. //РЖхим 1982-17С436.

14. Allen W.T., Eaves D.E. Caprolactam based blok copolymers using polymeris activators. //Angew. makromol. Chem. 1977. V.58-59. -№844. - P.321-343.

15. Заявка Япония 60-120721. Получение блок-сополимеров полиамидов //Опубл. в Б.И.- 1986. №12.

16. Заявка 60-243118 Япония. Способ получения блоксополиамида. //Опубл. в Б.И. 1986.- №24.

17. Заявка Япония 61-4729. Сложные полиэфирполиамидные блок-сополимеры и способ их получения. //Опубл. В Б.И. — 1986 №24

18. Пат. США №4596865. Способ промотирования блоксополимеризации е-капролактама. //Опубл. в Б.И. 1987 -№6

19. Пат. США №4650608. Блок-сополимеры лактама и полиолов и срособ их получения. //Опубл. в Б.И. 1987. - №22

20. Заявка Япония 61-81429. Звездообразные форполимеры, звездообразные блок-сополимеры и способ их получения. //Опубл. в Б.И.-1987.- №10.

21. Заявка Япония 63-46220. Способ получения полиамидных блок-сополимеров.//РЖхим 1989. -С498

22. Англ. пат. № 1150725. Получение блок-сополимеров //РЖхим 1970 -3C310.

23. Пат. США №4751282. Получение звездообразных полимеров лактама. //Опубл. в Б.И. 1990. - №7

24. Пат. США №3657385. Блок-сополимеры лактамов. //РЖхим 1973-2С312

25. Frochling Р.Е., Pijpers A.J. Ruthemium tetroxide as a staining agent for transmission electron microscopy of polyamide-polyether blends and blok copolymtrs.// J. Polym.Sci.: Polym. Phys. Ed 1987. - V.25. - №4.-P.947-952.

26. Пат. США №3891721. Блок-сополимеры полистирол- полибутадиен (2-винилпиридин). //РЖхим 1976-4С316

27. Chou L.P., Henry, Piirma I. Radical initiated blok copolymers. //Amer. Chem. Soc. Polym. Prepr. 1975. V.16. - №2. - P.506-511.

28. Пат. США №3875256. Блок-сополимеры бис-(полифенилен)-карбоната. //РЖхим 1976-4С336.

29. Англ. пат. №1099456. Сополимеры . //РЖхим 1969-5С401.

30. Пат. США №3887643. Блок-сополимеры диенов и лактамов. //РЖхим 1976-4С318.

31. Жун-Жуй, Гальбрайх JI.C., Кузнецова С.Ю. и др. Синтез, исследование и применение низкомолекулярного библок-сополимера поликапроамида и полиэтиленоксида. // Ж.прик.химии -1988. —Т.61. №11. - С.2509-2514.

32. Novakova V., Sobotic R., Matenova J. Polymerization of lactams. Block copolymers of poly(s-caprolactam) and polybutadiene prepared by anionic polymerization. // Angew. macromol. Chem. -1996. Bd.237 -S.123-141.

33. Гусько H.A., Грищенко B.K., Кочетов Д.П. Блок-сополимеры на основе реакционноспособных олигомеров. // 5 конф. по химии и физико-химии олигомеров. Тез. пленар. и стенд, докл., Черноголовка 1994. С. 171.

34. Nagai Susumu, Terada Miroguki, Veda Akira Synthesis of poly (etsyleneglycol) poly (methylmetharylate) block copolymer // Chem. Express. 1993. -V.8. - №3.- P.157-160.

35. Димов К., Георгиев Я. Исследование блок-сополимеров, образующихся из смесей поликапроамида и полиэтилентерефталата. //Высокомолек. соед. Б.-1975. — Т. 17. -№11.- С.850-854.

36. Пат. США №3819767. Получение блок-сополимеров. //РЖхим. 1976 -2С338.

37. Летуновский Б.П., Саракуз О.Н., Зеленев Ю.В. Структура и ^ релаксационное поведение полидиенуретановых блок-сополимеров.

38. Высокомолек. соед. Б.-1976. -Т.18. №4. - С.269-272.

39. Заявка Япония. 59-96132 Способ получения ударопрочных полиамидов. //Опубл. в Б.И. — 1985 №8.

40. Пат. 4649177 США. Способ получения блок-сополимеров. //Опубл.в Б.И.-1987-№24.

41. Заявка Япония 63-3026. Способ получения блок-сополимера полилактама. //Опубл.в Б.И. —1989 №3.

42. Заявка Япония 63-46220. Способ получения полиамидных блок-сополимеров. //Опубл. в Б.И. 1989 - №4.

43. Заявка 3425318 ФРГ. Термопластичный полиамид. //Опубл. в Б.И. — 4 1986-№24.

44. Пат США. №4222976. Клеевые композиции. //Опубл. в Б.И. 1981 -№15.

45. Deing Hong, Harris Frak W. Syntesis and characterization of novel nylon 6-polyimide-b-nylon. //Pure and Appl. Chem.-1995. V.7. -№12-P. 1997-2004.

46. Пат. США №4273898. Блок-сополимеры полиамидов и полиэфиров. //Опубл. в Б.И. -1982 №5.

47. Аврамова Н., Горанов К., Бозвелиева Е., Факиров С. Блоксополиэфирэфирамид на основе капролактама и полиэтиленгликолей // Инф.бюл.по хим.пром. СЭВ 1989 - №4 — С.32-33.

48. Булай А.Х., Слоним И.Я., Урман Я.Г. и др. Исследование методом ЯМР13С состава блочного полиамидоэфира на основе олигоамида ипростого олигоэфира. //Высокомолек. соед. А-1986. Т.28. - №4. -С.883-886.

49. Чекушкина Н.Г., Соколов Л.Б., Наумов B.C. Синтез и свойства жирноароматических блоксополиэфирамидов.// Высокомолек. соед. А-1980. Т.22. - №12. - С.2688-2694.

50. Faruque Hafiz S., Lacabanne С. A thermally stimulated current technique for measuring the molecular porameters of Petax, a polyether block amide copolymer // J. Mater. Sci -1987. - V.22. - №2. - P.675-678.

51. Gauvin P., Lemaire J., Sallet D. Photo-oxydation des polyether-bloc-polyamides. Influence de la composition des polymers multisequence // Macromol. Chem.-1987. Bd.188. - №5. - S.971-986.

52. Заявка Япония 64-29429. Получение полиамидных эластомеров //Опубл. в Б.И. — 1990 -№8.

53. Заявка Франция 2447941. Способ получения полиэфирэфирамидов. //Опубл. в Б.И. 1981 -№19.

54. Заявка Франция 2490656. Способ получения эластомерных алифатических сополиэфирэфирамидов. //Опубл. в Б.И. —1983 №8.

55. Пат. 4038331 США. Полиэфирамиды //Опубл. в Б.И. 1984 - №3.

56. Заявка Япония 60-110724. Способ получения полиэфирамидов //Опубл. в Б.И. 1986 - №12.

57. Заявка Япония 60-110624. Способ получения смешанных полиэфирамидов. //Опубл. в Б.И. — 1986 №18.

58. Заявка Япония 62-285920. Эластомер типа модифицированного полиамида и способ его получения. //Опубл. в Б.И. —1988 №24.

59. Acierno D.; Ciaperoni A.; La Mantia F.P., Polizzotti G. A polymer with a copoly(ether-ester-amidic) structure //Acta polym. 1986. - V.37. -№5 -P.278-281.

60. Заявка Япония 55-158333. Тонкое бикомпонентное антистатическое волокно. //Опубл. в Б.И. 1981 - №24.

61. Заявка Япония 55-128017. Легкоокрашиваемое антистатическое полиэфирное волокно типа ядро оболочка. //Опубл. в Б.И. -1982 -№1.

62. Гарванска Р., Минчева И., Димов К. О получении антиэлектростатического поликапроамида с помощью модифицирующих композиций. //Химия и индустрия. 1982 - №6 — С.261-263.

63. Clough S.B., Watterson А.С. Rigid — chain water-soluble polymers 2.Derivatives of poly N,N'-sulfo-p-phenylene terephthalamide. // 194 th ACS Nat. Meet (Amer. Chem. Soc.); Abstr. Pap.-Washington D.C., 1987 -p. 1067.-РЖхим 1989-2C699.

64. Заявка Япония 60-49026. Получение блок-сополимеров. //Опуб. в Б.И.- 1986-№8.

65. Shit Subhas С., Maiti Sukumar. New block copolymers IV.Interfacial poly condensation an a novel method for ABA block copolymers. // J. Polym.Sci.: Polym. Lett.Ed. 1986. - V.24. - №8. - P.383-387.

66. Balzano E., Magllo G., Palumbo R. Synthesisand preliminary characterization of rubber-poly amide multiblock copolymers. //Polym. Bull. 1987. - V.18. - №3. - P.233-238.

67. Ogata Shin-ichi, Kakimoto Masa-aki, Imai Yoshio. Synthesis and properties of multiblock copolymers based on polybutadiene and aromatic polyamides. // Macromolecules 1985. - V.18. - №5. - P.854-855.

68. Заявка Япония 60-158217. Способ получения блоксополиэфирамидов //Опубл. в Б.И. 1986 - №15.

69. А.с. СССР №311932. Способ получения блок-сополимеров. //РЖхим. 1972 10С361.

70. Заявка Япония 62-285925. Эластомер тина модифицированного полиамида и способ его получения. //Опубл. в Б.И. — 1988 №24.

71. Заявка Япония 62-81419. Способ получения полиамида со сложными и простыми эфирными связями. //Опубл. в Б.И. — 1988 -№10.

72. Заявка Япония 59-193923. Способ получения блоксополиэфирамидов //Опубл. в Б.И.- 1985 -№18.

73. Заявка 60-120721 Япония. Получение блок-сополимеров. //РЖхим 1986-12С253.

74. Нестеров В.В., Красиков В.Д., Чубарова Е.В., Беленький Б.Г. Исследование блок-сополимеров методом гель-проникающей хроматографии // Высокомолек. соед. А.-1982. Т.24. - №6. — С. 1330-1335.

75. Marsiat Arthur, Gallot Yves. Synthese et caracterization de copolymeres sequences polystyrene (polydimethylsiloxane et polyisoprene). //Makromol. Chem. 1975. V.176. - №6.- P.1641-1656.

76. Раевская Е.Г., Урман Я.Г., Алексеева С.Г. и др. Исследование строения алифатических блоксополиамидов методом ЯМР13С. // Высокомолек.соед. А -1990. Т.32. - №2. - С.380-385.

77. Мс Graft J.E. Advances in heterophase copolymer synthesis // Front. Macromol. Sci.: Proc. UPAC 32nd Int. Symp. Macromol. Kyoto, 1-5 Aug., 1988 Oxford etc., 1989 - P. 195-200.

78. Biggi A., del-la Fortuna G., Perego G., Zotteri L. Structure and mechanical properties of a new class of elastoplastic materials based on regularly alternated polyester-amid.// Kautsch. und Gummi Kunstst.-1981. Bd.34. - №5. - S.340,349-352.

79. Пат. США №4328331. Новые полиэфирамиды. //Опубл. в Б.И. -1983 -№4.

80. В.В.Коршак, Т.М.Фрунзе, Н.Г.Матвеев. Успехи химии синтетических гетероцепных полиамидов. // Успехи химии 1956. вып.25. С.419.

81. Сб.Итоги науки. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений. Вып. 2 //М.:Изд-во АН СССР 1959. С.690-830.

82. Сб. Итоги науки 7. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений. //М.:Изд-во АН СССР 1961. С. 185-330.

83. А.с. СССР 1595854. Способ получения водорастворимых полиамидов. //Опубл. в Б.И. 1990 - №36.

84. Пат. США №4820765. Полиамид на основе диамина и избытка ароматической кислоты. //РЖхим 1990 9С442.

85. Пат.США №3329657. Водорастворимые «сшитые» катионные полиамидополиамины. //РЖхим. 1969-2С342П.

86. Заявка Япония 61-203128. Способ получения полиамидных сополимеров, растворимых или набухающих в воде. //РЖхим. 1987 17С422.

87. Коршак В.В., Русанов A.JI. Синтез термостойких растворимых полиимидов. /Изв. АН СССР Сер. Хим. 1968. №10. - С.2418-2422.

88. Фин.пат. №36237. Способ получения водорастворимых продуктов конденсации из полиамидов и эпихлоргидрина. //РЖхим. 1968 — 20С307.

89. Пат. США 4894422. N-сульфоалкилполиамиды водорастворимые гидрофобно ассоциированные жесткоцепные полимеры. //РЖхим. 1991-20С680.

90. Гусарова Н.К., Трофимов Б.А., Никольская А.Н. и др. Синтез водорастворимых реакционноспособных олигомеров из дивинилсульфоксида и диаминов //Ж.прикл.химии. 1983. Т.56. -№6. - С. 1418-1420.

91. Кирш Ю.Э., Федотов Ю.А., Иудина Н.А. О полиэлектролитных свойствах сульфосодержащих полиамидов на основе изо- и терефталевой кислот в водном растворе. // Высокомолек.соед. — А. -1991 -Т.ЗЗ. №5. -С. 1127-1133.

92. Япон.пат. №19868. Способ получения низкоплавких сополимеров полиамидов. //РЖхим. 1970-15С497.

93. Касьянова А.А., Павлов С.А. Свойства растворов смешанных полиамидов. //Науч. тр. Московс. технолог, ин-т легкой промышленности. 1967. вып.ЗЗ. С.84-92.

94. Заявка Япония 55-158333. Тонкое, бикомпонентное антистатическое волокно. //Опубл. в Б.И. — 1981 №24.

95. Заявка Япония 55-128017. Легкоокрашиваемое антистатическое полиэфирное волокно типа ядро-оболочка. //Опубл. в Б.И. —1982 №1.

96. А.с. СССР 28927. Способ получения антистатика для полиамидных волокон.//РЖхим. 1983-1Т79.

97. Huet J.M., Marechal E. Synthese et etude de polycondensats sequences dont une des sequences est la poly(s-caprolactone) I.Preparation oligomeres a extremites reactives. //Eur. Polym.J. 1974. - V.10. - №9. -P.757-770.

98. Лосев И.П., Троянская Е.Б. Химия синтетических полимеров. //М.: Гос.науч.-техн.изд.хим.литературы. 1960. — 547С.

99. Кропачев В.А., Н.М.Геллер Водорастворимые полимеры на основе окиси этилена и её производных.// Синтез, структура и свойства полимеров Л. :Химия. 1989.- С.218-223.

100. Кулаков Б.Н., Гитис С.И., Гурышев B.H., Федорова Е.С. Мономеры для синтетических волокон. Часть 2. Мономеры для полиэфиров. //Тула 1972 .- 200С.

101. Маслош В.З., Мякухина В.Т., Изынев А.А., Могононов Д.М. Синтез водорастворимых сульфосодержащих олигоэфиров, обработанных стиролом. // 3 Всес.конф. «Водорастворимые полимеры и их применение» Тез. докл. Иркутск 1978. - С.48.

102. Лопатик Д.В., Бондарева О.М., Осипенко И.Ф., Шукело З.В., Синтез и свойства водорастворимых сополиэфиров. // 2 Всес.науч.-технич.конф. «Свойства и применениеводорастворимых полимеров»; Тез.докл. — Ярославль. 1991 — С. 104.

103. Заявка Япония 61-37815. Водорастворимые полиэфиры. //РЖхим. 1987- ЗС490.

104. А.с. СССР 1333675. Способ получения водорастворимого сульфосодержащего олигоэфира. //Опубл. в Б.И. 1987 - №32.

105. Заявка Япония 61-181822. Способ получения водорастворимого полиэфира. //РЖхим. 1988-1С549.

106. Заявка Япония 62-225510. Получение растворимых в щелочах полиэфиров.//РЖхим 1989-1С616.

107. Заявка Япония 62-240318. Способ получения полиэфира, содержащего карбоксильные группы. //РЖхим. 1988 -20С597.

108. Заявка 61-238825 Япония. Способ получения водных растворов сложных полиэфиров. //РЖхим. 1987-21С440.

109. Opris Maria, Draghici Mihaela, Stefanescu Angela; Ciobanu Virgil. Inflbenta continutului de e-caprolactama asupra proprietati lor fizico-chimice de copoliester-amider. //Mater plast. 1982. V.19. - №1. -P.ll-16.

110. Nyk Andrzej, Klosinski Pawel, Penczek Stanislav. Water-swelling, hydrolyzable gels through polyaddition of H3P04 to diepoxides.// Makromol. Chem. -1994 -V.l92. -№4. P.833-846.

111. Коршак B.B., Фрунзе T.M. Синтетические гетероцепные полиамиды. //М., 1962 .- 523С.

112. Gustafson Ingrid, Flodin Per. Preparation and characterization of water-swellable polyurethane urea gels. // J. Macromol. Sci -1990. -V.27. -№12.-P. 1469-1487.

113. Кит. пат. №297765. Изучение аниономеров сульфированного полиуретана. 1 Влияние различной степени ионизации на их свойтсва. //РЖхим 1992 -5С257.

114. Chui T.Y.T., Lan P.K.H., George M.N. Sulphonated polyurethane ionomers: ion incorporation in monomers prior to polymerization //Polym. Commun-1988.-V.29. №29.- №11.-P.317-319.

115. Пат. США 4762941. Полиуретановые эластомеры, содержащие регулирующий заряд агент, и формованные изделия на их основе. //РЖхим. 1989 -12С454.

116. Al-Salah Н.А., Mc-Lean J.A., Frisch К.С., Xiao H.X. Viscometric and conductivity studies of polyurethane anionomer solution // J. Macromol. Sci. 1987 - V.26. - №4. - C.447-463.

117. Lorenz O., Brocher J., Haulens F. Herstellung von Dispersionen anionischer Polyurethane mit COO- Gruppen und NH/ Gegenionen //Angew. Makromol. Chem. -1990- Bd. 181. - S.41-52.

118. Греков А.П. Водопастворимые полиуретаносемнкарбазиды // 3 Всес.конф. «Водорастворимые полимеры и их применение» Иркутск 1987. Тез.докл. С.З.

119. В.В.Шевченко. Полифункциональные ионогенные олигоуретандисемикарбазиды // Укр.хим.ж. 1987. — Т.53. №12 — С. 1320-1324.

120. В.В.Шевченко, Г.А.Васильева, Н.В.Поляцкова. Ионогенные олигоуретандисемикарбазиды // Укр.хим.ж. 1986. — Т.52. №12 — С. 1296- 1300.

121. Н.С.Клименко, В.В.Шевченко. Синтез и исследование свойств анионоактивных полиуретанов. // Композиц. полимерные материалы (Киев) 1989 -№41 -С. 1-6.

122. Штомпель В.И., Виленский В.А. Структура и свойтсва полиуретанов и полиуретановых иономеров на основе смеси олигоэфиров. // 6 Респ.конф.по высокомолекулярным соединениям. Киев 1988. :Тез.докл. Секц.2-Киев 1988-С.14-15.

123. Шевченко В.В., Янгель Г.А. Амфолитные олигоуретановын мономеры в качестве бианкерных ПАВ // ЗВсес.конф. по химии олигомеров. Одесса 1986. Тез. плен, и стенд, докладов — Черноголовка. - 1986-С.48.

124. А.с. ЧССР №153773. Способ получения водорастворимых акриловых сополимеров. // РЖхим. 1976-7С246.

125. Patil А.О., Ikenoue Y., Wudl F., Heeger A.J. Water-soluble conducting polymers. //J.Amer. Chem. Soc. 1987.- V.109. - №6. - P.l858-1859.

126. Антонова Л.Ф. Водорастворимые полимераналоги сополимеров пиперилена и малеинового ангидрида. // 3 Всес.конф. «Водорастворимые полимеры и их применение». Иркутск 1987. Тез.докл. С.4.

127. Пат. США №4588786. Способ получения водорастворимых имидсодержащих полимеров. // РЖхим. 1987-ЗС572.

128. Соколов А.Б. Основы синтеза полимеров методом поликонденсации. //М.Химия. 1979. 262С.

129. Грищенко В.К. Закономерности получения олигомеров с концевыми функциональными группами радикальной полимеризацией. // 3 Всес.конф. по химим олигомеров. Одесса, 1986. Тез. докл. С.30.

130. Acevedo М., De la Campa J.C. Sintesis de oligomeres reactions de altas prestaciones por condensation // Rev.plast.mod. —1991. V.42. -№419. - P.667-681.

131. Dragan S., Chimici L., Barboin V. Oligomers of ammonium guaternary salts obtained from the reaction of diethyl amine with epichlorohygrine // J.Macromol.Sci.A. 1993. - V.30. - №1. - C.35-40.

132. Панкратов В.А. Синтез новых элементорганических олигомеров с функциональными группами с CN -кратными связями. //4

133. Всес.конф. по химии и физикохимии олигомеров. Нальчик, 1990. Тез.докл. С. 16-17.

134. Дарбинян Э.Г., Мацоян М.С., Саакян А. А. Синтез пиразолформальдегтдных смол для отверждения эпоксидных композиций. //Пласт.массы 1980. №2. - С.58-59.

135. Tessier М., Marechal Е. Synthese and structural study of a-amino-and a,o)-diaminooligoamides —11 // Eur.Polym J. 1986. — V.22. - №11 P.877-888.

136. Коршак B.B. Прогресс полимерной химии. //М.:Изд-во АН СССР. 1965. С.92.

137. Роговин 3., Хаит Э., Кнуняц М., Рымашевская Ю. Исследования в области полимеризации неустойчивых циклов. II. Полимеризация капролактама в присутствии небольших количеств воды. //Ж. общей химии. 1947. -т.17. - вып.7. - С.1316-1320.

138. Коршак В.В., Рафиков С.В. Синтез и исследование высокомолекулярных соединений. //М.:Изд-во АН СССР. 1949.-С.160.

139. Рафиков С.В., Коршак В.В., Пинкина Л.Н. Исследования в области реакции поликонденсации. III О влиянии соотношения компонентов на рост цепи полиамида. //Ж. общей химии. 1944.-Т.13. —вып.9. - С. 1003-1009.

140. Коршак В.В., Голубев В.В. Исследования в области высокомолекулярных соединений .XXI О поликонденсации гликоля с адипиновой кислотой. //Изв. АН СССР. ОХН. 1949.-№4. -С.379-385.

141. Коршак В.В., Замятина В.А. Исследования в области реакции поликонденсации. VI Ацидолиз и аминолиз полиамидов. //Изв. АН СССР. ОХН. 1945. - №6. - С.609-615.

142. Коршак В.В., Виноградова С.В. Из области высокомолекулярных соединений. XLVII. О механизме роста цепи и причинах его остановки в процессе реакции полиэтерификации. //Ж. общей химии. 1952.-Т.22. -вып.7. -С.1176-1183.

143. Коршак В.В., Виноградова С.В. Из области высокомолекулярных соединений. Сообщение 61. О реакции макромолекул полиэфира. //Изв. АН СССР. ОХН. 1954. №2. - С.376-380.

144. Реакционноспособные олигомеры. Синтез, свойства, методы исследования. //Сб.научн.трудов НИИТЭХИМ. М. 1983. - 116С.

145. Hashimjtj Kazuhiko, Sumitomo Hiroshi, Washio Atsuko. Aminolysis of N-acyl derivotives of bicyclic oxalactams. //Polym. J. — 1988 -V.20.- №8. P.615-625.

146. Запольский Д.Г., Кутьина JI.B., Сердюкова M.A., Биличенко Т.Н. Исследование процесса олигомеризации Б-капроалктама. // Хим.волокна. 1973. - №2.- С.7-9.

147. Раевская Е.Г., Арцис Е.С., Силинг М.И., Урман Я.Г., Бессонова Н.Б. Синтез и свойства олигоамидов на основе лактамов. // Пласт.массы. 1988. - №8. - С. 14-16.

148. Павлова А.Е., Доброхотова М.К., Арцис Е.С., Фрунзе Т.М. Синтез сополимера ю-додекалактама и Е-капролактама. //Пласт.массы. -1981. №10. - С. 18-19.

149. Пат. США №3875254. Блок-сополимеры силиконов и винилпиридина.//РЖхим. 1976-2С386.

150. Dekens G., Foy P., Marechal E. Synthese et caracterisation de copolycondensats sequences polyamide-seg-ether. //Eur.Polym.J. 1977. V. 13. - №5. - P.337-360.

151. Hartkopf U., Heude W., Meyer K. Zur statistik de ein baus einer als pegeer in polyamide 12 verwenderten aliphatischem dicarbonsabre // Angew.Macromol. Chem. -1989 -Bd.169. S.193-209.

152. Majuru Т. G. Amine and carboxilyc acides as initiators of polymerization in caprolactam //J.Polym. Sci 1958. V.31. - №123. -P.383-397.

153. Коршак B.B., Голубев B.B. Исследования в области реакции поликонденсации VII. Влияиние избытка адипиновой кислоты на поликонденсацию её с гексаметилендиамином. // Изв. АН СССР. ОХН. 1946. №2. - С.185-190.

154. Шпитальный А.С.ДИпитальный М.А., Харит Я.А. Образование полиамидных смол из капролактам, диаминов и дикарбоновых кислот. //Хим.волокна. 1960. №3. - С. 13-14.

155. Шпитальный А.С., Меос Е.А. и Перепелкин К.Е. О раскрытии кольца с-каттролактама дикарбоновыми кислотами жирного ряда и аминами. //Ж. общей химии 1953.- Т.23. — вып.8. С. 1382-1386.

156. Греков А.П., Сухорукова К.А., Корнев К.А. О механизме инициирования полимеризации е-капролактама соединениями, содержащими аминогруппу. // «Donovidi, АН УРСР». 1968. - Б. -№7. - С.630-632. РЖхим. 1969-ЗС124.

157. Seidl Josef, Krejcar Emil, Krska Frantisek. Aminolyza kopolymeru etylakrylatu s divinylbenzenem alifatickymi aminy. // Chem.prum.1979. V.29. - №9. - P.470-474.

158. Пат. США №2977081. Способ блокирования концевых аминогрупп капролактама. //РЖхим. 1979-9С353.

159. Би-Сянь-тун, Ван Бао-жень. Полимеризация капролактама IV. Влияние одноосновных карбоновых кислот на ход полимеризации.

160. Гаофэньуза тусюнь, Gaofenzi tongxun, Polymer Communs».- 1964. -V.6. №3.- C.171-177. - РЖхим 1966-15C149.

161. Л.Н.Мизеровский. Теоретические основы современной технологии синтеза волокнообразующего поликапроамида. //Дис.докт.хим.наук-Казань, 1983.- 400С.

162. Методы физико-механических испытаний химических волокон, нитей и пленок. Под ред. Демина Н.В. Изд-во М: //Легкая индустрия». 1964. -304С.

163. А.с. СССР №1608490. Получение блок-сополимеров. //Опубл. в Б.И.-1993- №23.

164. Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований. М.:Химия. 1964.-179С. Пер.с англ.под ред. Б.А.Порай-Кошица.

165. Валькова М.Г., Делаенко Л.П., Холоденко Б.В. Полимерные материалы и их применение в легкой промышленности. //М.гХимия. 1989. -230С.

166. Мизеровский Л.Н., Сиганов Д.Л., Силантьева В.Г., Арцис Е.С. Равновесие в системе поликапроамид-капролактам-вода ниже температуры плавления полимера, модифицированного добавкой соли АГ //Высокомолек. соед. А.-1991. Т.ЗЗ. - №5.-С.967-972.

167. Hashimoto К., Sumitomo Н., Washio A. Aminolysis of N-acyl derivatives of bicyclic oxalactams // Polym.J. 1988. V.20. - №8.-P.615-625.

168. Беккер Г. Введение в электронную теорию органических реакций. //М.:Мир. 1965.-575С.

169. Burnett G.M., Mac Arthur A.J., Hay J.N. The polymerization of e-caprolactam. Il.Carboxylic acid initiators. // Europ.Polymer J. 1967. -V.3.- №3.-P.321-329.

170. Lanska В., Sebenda J. Induction periods in the polymerization of lactams initiated with carboxylic axids in an anhydrous medium. // Europ. Polymer J. 1974. V.l0. - №9.- P.841-846.

171. Мизеровский Л.Н., Базаров Ю.М. Кинетика деполимеризации поликапроамида, имеющего только амино-или карбоксильные группы //Высокомолек.соед. Б.-1975. Т.17. - №3 —СЛ 78-181.

172. Соболь И.М. Численные методы Монте-Карло. //М.:Наука. 1973 — 311С.

173. Романкевич О.В., Клименко П.А. Застосування методу Монте-Карло для вивчення процесу коалесценцй при утворенш матрично-ф1брилярних систем //Вкник Державной академн легко1 пром. Укршни. 1999. -№1.-С.58-62.

174. Силантьева В.Г., Филатова Н.А., Мизеровский Л.Н. Синтез и исследование блок-сополимеров на основе капролактама и полиэтиленгликоля //Хим. волокна. 1996. -№4.-С.55.

175. Арест-Якубович А.А. Успехи в области ионной полимеризации. В кн. Успехи химии полимеров. //М.:Химия. 1966. — С.5.

176. Мизеровский Л.Н., Силантьева В.Г., Филатов В.М. О молекулярно-массовом распределении поликапроамида, получаемого катионной полимеризацией капролактама в присутствии Н3Р04 //Высокомолек. соед. Б.-1980. Т.22. - №8,-С.630-632.

177. Majury T.G. The influence of water on the DP of «stabilized» polycaprolactam. //J. Polymer. Sci. 1957. V.24. - P.488.

178. Ш питал ьный А.С., III питал ьный М.А., Харит Я.А.Образование полиамидных смол из капролактама, диаминов и дикарбоновых кислот //Хим.волокна I960.- №3.-С.13-16.

179. Lanska В., Sebenda J. Endgroups and molecular weights in the polymerization of lactams imitiated with carboxylic acids under anhydrous conditions. //Collect. Czech. Chem.Communs. 1975. V.40. - №5 — P. 1524-1533.

180. Мизеровский JI.H., Карасёва C.H., Силантьева В.Г. Кинетические особенности олигомеризации капролактама по реакции ацидолиза //7-Междун.конф. 0лигомеры-2000. г.Пермь. Тез.докл. — С.78.

181. Шпитальный А.С., Meoc Е.А., Серков Е.А. К вопросу об образовании полиамидных смол //Ж.общей химии. 1952. т.22.-вып.7. №2. - С. 1266-1270.I

182. Мизеровский Л.Н., Пайкачев Ю.С., Харитонов В.М., Колесников А.А. Карбоновые кислоты как регуляторы молекулярного веса поликапрамида // Высокомолек.соед. А.-1971. Т.13. - №5.-С.1109.

183. Е.Ф.Филинковсакя, З.Г.Серебрякова. Текстильно-вспомогательные вещества в производстве химических волокон. М.гХимия. 1970 — 205С.

184. Статическое электричество при переработке химических волокон. Под ред. Генца И.П. Изд-во М.: «Легкая индустрия» 1966-342С.

185. Мизеровский Л.Н., Афанасьева В.В. Поверхностная активность некоторых замасливающих композиций. // Хим.волокна, 1996 №5 С. 19-22.