Структурные особенности и реакции пиридилхалькогенилгалогенидов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат наук Лукьянова, Юлия Михайловна

• Лукьянова, Юлия Михайловна
• кандидат наук
• 2018

Оглавление диссертации кандидат наук Лукьянова, Юлия Михайловна

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Халькогенилгалогениды. Методы синтеза и структурные

особенности.

1.2. Направления реакций непредельных соединений с 32 органилхалькогенилгалогенидами.

1.3. Биологическая активность органических селен и 37 теллурсодержащих соединений

2. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

2.1. Направления галогенирования ди(2-пиридил)диселенида и 45 дителлурида.

2.2. Направления реакций селен- и теллурцентрированных 75 электрофилов с непредельными соединениями

2.3. Биологическая активность пиридилхалькогенилгалогенидов

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Методы анализа

3.2. Экспериментальная часть к разделу 2.1 123 3.3 Экспериментальная часть к разделу 2.2

3.4. Экспериментальная часть к разделу 2.3

ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Структурные особенности и реакции пиридилхалькогенилгалогенидов»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. Органические соединения селена и теллура известны более 150 лет, однако длительное время им не уделялось должного внимания вследствие довольно низких препаративных выходов и невысокой устойчивости. Бурное развитие химия халькогенорганических соединений получила в начале 70-х годов прошлого века, когда появились данные о применении этих соединений в качестве экстрагентов благородных металлов, реагентов для микроэлектроники и перспективных катализаторов. Полимеры на их основе обладают ценными электрофизическими свойствами, а многие селен- и теллурорганические соединения проявляют широкий спектр биологической активности.

Возможность создания новых препаратов для медицины и реагентов для применения в новых областях промышленности служит мощным стимулом к разработке методов синтеза и исследованию свойств ранее неизвестных и труднодоступных селен(теллур)органических соединений. В этой связи введение в органический синтез новых эффективных халькогенсодержащих реагентов, исследование ранее неизвестных реакций, синтез и изучение свойств новых селен- и теллурорганических соединений представляется актуальной задачей.

Как известно, в современном органическом синтезе широко применяются органилселененил- и теллуренилгалогениды. Так, например, большое синтетическое значение приобрела индуцированная селен- и теллурцентрированными электрофилами внутримолекулярная циклизация непредельных соединений с замыканием цикла нуклеофильно активными фрагментами непредельного субстрата. В последние годы сотрудниками НГТУ им. Р.Е. Алексеева сформирован и развивается новый подход к синтезу гетероциклов на основе тандемных процессов присоединения-циклизации при взаимодействии непредельных соединений с халькогенцентрированными электрофилами с замыканием цикла при

нуклеофильном участии гетероатома функциональной группы исходного реагента. Перспективными реагентами для такого типа гетероциклизации оказались гетаренселененил- и теллуренилхлориды, содержащие в гетарильном фрагменте электронодонорные центры, в том числе и 2-пиридинселененил- и теллуренилхлориды. Однако к началу нашего исследования отсутствовали четкие доказательства структур

2-пиридилхалькогенилгалогенидов и информация о факторах, обеспечивающих стабильность таких соединений. Впрочем, проблема устойчивости органилселененил- и теллуренилгалогенидов в целом носит общий характер и в последние годы интенсивно исследуется.

Цели работы. Систематическое исследование реакций галогенирования ди(2-пиридил)диселенида и дителлурида, выявление структурных особенностей и факторов стабилизации полученных продуктов, а также выявление направлений реагирования синтезированных

халькогенсодержащих электрофилов с непредельными соединениями.

Научная новизна и практическая значимость работы. Впервые установлена структура продуктов реакций ди(2-пиридил)диселенида и дителлурида с галогенирующими реагентами - сульфурилхлоридом и бромом. В реакциях с эквимольным количеством сульфурилхлорида и брома получены 2-пиридилхалькогенилхлориды и бромиды, которые в кристалллическом состоянии имеют димерную структуру за счет межмолекулярного Бе"'К и Те"'К координирования. Найдено, что в хлористом метилене 2-пиридилхалькогенилхлориды превращаются в Т-образные цвиттер-ионные аддукты с хлористым водородом, а 2-пиридил-селененилбромид в среде метанола стабилизируется за счет присоединения молекулы бромистого водорода с образованием соединения аналогичной структуры. При хлорировании дипиридилдихалькогенидов трехкратным

избытком хлористого сульфурила образуются соответствующие 2-пиридинхалькогентрихлориды.

Впервые за счет комплексообразования с тиомочевиной получена мономерная форма 2-пиридилтеллуренилбромида.

Найдено, что реакции 2-пиридилселененилгалогенидов с ацетонитрилом приводят к получению солей 3-метил[1,2,4]селенадиазоло-[4,5-а]пиридиния-4 - представителей труднодоступного и малоизученного класса [1,2,4]селенодиазолов.

Установлено, что синтезированные в работе новые селен- и теллурсодержащие соединения вступают в реакции гетероциклизации с непредельными соединениями с замыканием цикла атомом азота пиридинового кольца исходного реагента и образованием новых гетероциклических систем - производных [1,3]селен(теллур)азоло[3,2-а]пиридиния-4.

Найдено, что 1Я-пиридин-2-селененил(теллуренил)дихлориды проявляют как бактерицидные свойства в отношении грамположительных и грамотрицательных бактерий, так и фунгицидные, ингибируя рост таких микроскопических грибов, как Penicillium brevicompactum 2, Aspergillus oryzae, Penicillium ochro-chloron. Установлено, галогениды 3-метил[1,2,4]селенодиазоло[4,5-а]пиридиния-4 при концентрациях 0,001 моль/л вовлекаются в клеточный метаболизм микроорганизмов и могут служить источником органического селена для бактерий, а при более высоких концентрациях проявляют бактериостатический эффект.

Степень достоверности. Строение всех полученных соединений доказано комплексом физических методов исследования: ЯМР-, ИК- спектроскопией, данными элементного анализа. Структура большого ряда полученных соединений доказана методом РСА.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, результатов и их обсуждения, экспериментальной части, выводов. Объем работы составляет 161 страницу машинописного текста, включая список литературы. Работа содержит 41 таблицу, 56 рисунков и список цитируемой литературы из 213 наименований.

Апробация работы. Результаты данной диссертационной работы были представлены на международных, всероссийских и региональных конференциях: XVIII конференции молодых ученых-химиков Нижегородской области (Н. Новгород, 2015), I Всероссийской молодёжной школе-конференции "Успехи синтеза и комплексообразования" (Москва, 2016), XIX и XXI Всероссийской конференции молодых ученых - химиков (Н. Новгород, 2016, 2018), 21 сессии молодых учёных - Естественные, математические науки (Н.Новгород, 2016), Международной молодежной научно-технической конференции НГТУ им. Р.Е. Алексеева «Будущее технической науки» (Н. Новгород, 2013-2016), Всероссийской конференции молодых ученых, посвященной празднованию 100-летия образования Республики Башкортостан «Химия и технология гетероциклических соединений» (Уфа, 2017). По теме диссертации опубликовано 14 работ: 3 статьи в ведущих рецензируемых журналах и тезисы 11 докладов на международных и всероссийских научных конференциях.

Автор выражает благодарность сотрудникам кафедры «Нанотехнологии и биотехнологии» НГТУ им.Р.Е. Алексеева, в особенности к.х.н., доценту Калининой А.А. за помощь в проведении биологического эксперимента.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

В течение нескольких последних десятилетий органилхалькогенилгалогениды стали важными реагентами в органическом синтезе, поскольку халькогенсодержащий органический радикал, введенный в молекулу, может быть непосредственно преобразован в ряд различных функциональных групп или его можно использовать для дальнейших стереоселективных превращений молекулы.

В настоящем литературном обзоре проанализированы данные о методах генерирования и стабилизации органилхалькогенилгалогенидов, направлениях реакций с непредельными соединениями и биологической активности селен-, теллурсодержащих органических соединений.

1.1. Халькогенилгалогениды. Методы синтеза и структурные особенности.

Первое использование электрофильных селененилирующих реагентов относится к 1950-м годам, когда некоторые ароматические производные типа RSeX (Х=ацетил, бром) были использованы для функционализации алкенов через стереоспецифическую реакцию электрофильного присоединения [1].

После этого успешного примера к настоящему времени с помощью органилхалькогенилгалогенидов разработаны многочисленные методы а-функционализации карбонильных производных, а также реализованы реакции меж- и внутримолекулярной циклизации с образованием С-О, С-Ы и С-С связей [2-13].

В настоящее время, вероятно, самым новым аспектом этого вида химии является использование органилхалькогенилгалогенидов в нетоксичных средах (вода, глицерин, ионные жидкости), приводя этот вид исследований к концепции «Зеленая химия» [14].

Органилдиселениды и дителлуриды являются прекурсорами в синтезе соответствующих галогенидов [15-18]. Окисление диарилдиселенидов и дителлуридов SO2Cl2, Вг2 или I2, как известно, приводит к расщеплению связи халькоген-халькоген с образованием в основном моно - АгЕХ или тригалогенидов - АгЕХ3 (Ar = арильная группа, E = Se, Te; X = О, Br, I) [1924]. Однако в большинстве случаев конечные продукты зависят от строения углеводородного радикала, природы халькогена и галогена, а также молярного соотношения реагентов. При этом могут образовываться циклические халькогенилхлориды [25-28] и соединения со

смешенновалентным атомом халькогена [29-32].

Л

Е

so2a

2

- SO2 Br2

л/

X

I X Лг—е^

х/

Лг X

—е

Лг= Лгу1 groups E=Se, Те; Х=С1, Вг

Лг

У

Е

х

Л/ | Лг

Е- х

Лг=РЬ

E=Se; Х=С1, Вг Е=Те; Х=1

X

А

/

Е— Е

X

Лг=РЬ, Ее (ferrocenyl), Я

Я

R=OMe, Mes E=Te; X=Cl, Вг, I

I

2

Для высокоселективного синтеза целевых продуктов необходимо разработать способы синтеза халькогенирующих реагентов строго определенной структуры. Для достижения этого в халькогенсодержащий реагент вводят объемные заместители, либо заместители, способные к

образованию дополнительных связей с атомом халькогена, что позволяет зафиксировать строго определенную структуру галогенида.

К настоящему времени синтезированы и применяются халькогенирующие реагенты - органилселененил(теллуренил)хлориды, бромиды, иодиды, полученные на основе диорганилдиселенидов и дителлуридов (1,2)[33,34], (3,4)[35-37], (5,6)[38,39], (7,8)[40-42], (9,10)[38,43], (11,12)[38,44], (13,14)[45,46] и др.

ОД ОД

CHз CHз

E)2

ОД3

CHз^CHз

1 - E=Se

2 - E=Te

7 - E=Se

8 - E=Te

3 - E=Se

4 - E=Te

N E)2

ОДХ ЧОД

9 - E=Se

10 - E=Te

O-

11 - E=Se

12 - E=Te

N(CHз)2

5 - E=Se

6 - E=Te

O'

N

13 - E=Se

14 - E=Te

Было показано, что координирование атомов селена или теллура с другими гетероатомами в халькогенирующих реагентах, осуществляемое преимущественно по типу п-а*-орбитального взаимодействия обеспечивает высокую устойчивость реагентов.

Так, например, при галогенировании бис[2-(диметиламинометил)-фенил]диселенида (3) получены соответствующие селененилбромид (15), хлорид (16) и иодид (17) [36, 47].

3

сн

СНз

802С12

/ВГ2/

СНз

N

СНз

Seх

15 X=C1

16 X=Br

17 X=I

С помощью РСА установлено, что в результате внутримолекулярной координации как в молекуле диселенида (3), так и в молекулах селененилгалогенидов (15-17) селенсодержащий фрагмент приобретает Т-образную структуру (рис.1-3).

Рис. 1. Молекулярная структура селененилбромида (15). [<i(Se-N) 2.143(6) А;

ш^^^г) 177.6(3), (^^^г) 96.3(3)°].

Рис. 2. Молекулярная структура селененилхлорида (16). [^^-N3 2.137(2) А; ^(N^-0) 175.97(5), (^^-О) 94.59(7)°].

I

2

(Ь) ®1<1)

Рис. 3. Молекулярная структура селененилиодида (17). [й^^-К) 2.167(3) А,

^(N^-0 179.03(7), (Cl-Se-I) 97.53(9)°].

Рентгеноструктурные исследования арилселененилгалогенидов (18-20) [48-50], имеющих различные азотсодержащие заместители, также показали наличие в них внутримолекулярных связей Se-N (рис. 4,5).

Рис. 4. Молекулярная структура селененилхлорида (18). 2.174(5) А;

Рис. 5. Молекулярная структура селененилиодида (19). [й^^-К) 2.242(5) А,

^(N^-0 177.60(14), (^^-0 97.7(2)°].

Арилтеллуренилгалогениды AгTeX (X=F,Cl,Bг,I) как правило, нестабильны и часто диспропорционируют или агрегируются [51-53].

Подходы к получению мономерных арилтеллуренилгалогенидов такие же, как и в синтезе органилселененилгалогенидов.

Стабилизация алкан- и арентеллуренилгалогенидов осуществляется за счет введения в соседнее с атомом теллура положение объемных

заместителей или функциональных групп (обычно азот- или кислородсодержащих), способных к образованию внутримолекулярных координационных связей О^Те и N^■Te [54-65].

Так, при галогенировании бис(2,4,6-три-трет-бутилфенил)- и бис(2,4,6-три-изопропилфенил)дителлуридов (21,2), содержащих вблизи атома теллура очень объемные заместители, получены кинетически устойчивые теллуренилиодиды и бромиды (22,23,24) [34,66], молекулярная структура которых установлена методом РСА (рис. 6).

21

22

ОД

ОД

2

23 - X=I

24 - X=Br

С13 Т

ур II

Рис. 6. Молекулярная структура теллуренилиодида (22).

Интересная особенность превращения диарилдителлурида (14), содержащего 1,3-оксазинильный заместитель в Р-положении к атому теллура, в соответствующий теллуренилхлорид (25) выявлена в работе [67]. Оказалось, что теллуренилхлорид (26) (рис.7) можно получить не только традиционным методом - хлорированием дителлурида с помощью сульфурилхлорида в четыреххлористом углероде, но и весьма неожиданным способом - простой перекристаллизацией дителлурида из смеси четыреххлористый углерод - метиленхлорид. Авторы полагают, что в последнем случае в качестве окислителя выступает метиленхлорид.

Рис. 7. Молекулярная структура теллуренилхлорида (26). (Те^) 2.210(3), (Те2-ВД 2.193(3) А; а (^-Те^Ь) 168.30(8), (^^-СЬ)

168.22(7)°].

Подобное явление ранее наблюдал Энгман при превращениях бис\2-

первоначально полагали авторы, при обработке этого дителлурида хлористым водородом образуется хлористоводородная соль (27) \68]. Однако позднее с помощью РСА было доказано, что продуктом реакции является теллуренилхлорид (28) \69], стабилизация которого осуществляется за счет внутримолекулярной координации по связи N^■Te, с образованием пятичленного цикла (рис. 8).

(Ы,К- диметиламино)метил ] фенилдителлурида (4)

\68,69]. Как

С1"

н

иснэ

4

Рис. 8. Молекулярная структура теллуренилхлорида (28).

(^-N0 2.362(3), А; о (N^-00 167.91(8), ^Ле-СЬ) 91.40(9) °].

Стехиометрически контролируемое хлорирование и бромирование бис[8-(N,N-диметиламино)-1-нафтил]дителлурида (10) позволило получить соответствующие теллуренилхлорид (29) и бромид (30) с препаративным выходом (рис.9,10), а взаимодействие 8-(^№диметиламино)-1-нафтиллития с TeI2 приводит к образованию теллуренилиодида [43,70].

802С12

ММе2

ВГ2

10

29 Х=С1

30 Х=Вг

Как известно, окислительное бромирование дихалькогенидов является обратимым процессом, приводящим к образованию моно-, ди- и трибромидов [71], однако внутримолекулярная координация с образованием связи Te^■N приводит к получению стабильного теллуренилбромида (30).

С2

Рис.9. Молекулярная структура [8-(диметиламино)-1-нафтил]-теллуренилхлорида (29). [й (Te1-С10) 2.098(4), А; й (Te1-a1) 2.546(2), А; й (Tel-Nl) 2.340(3), А; [й (Те2-С2)) 2.107(4), А; й (Те^-СЬ) 2.526(2), А; й (Te2-N2)

2.360(3), А; (1 (Тег Те2) 3.87(1), А].

кн

Рис.10. Молекулярная структура [8-(диметиламино)-1-нафтил]-теллуренилбромида (30). [й (Te-С1) 2.109(6), А; й (Te-Bг) 2.672(1), А; й (Те-N3 2.395(6), А; т (N-Te-Bг) 170.7(1), (Cl-Te-Bг) 93.3(2), (N-Te-Cl) 77,5°].

В качестве альтернативного способа получения [8-(^№ диметиламино)-1-нафтил]теллуренилхлорида в работе [70] предложено использовать арилтеллуренилдитиокарбамат (31).

HCl А у — NMe2

2RTe(S2CNEt2) - 2 V 4

// —TeCl

31 - 2HS2CNEt2 -/

30

Иодирование диарилдителуридов часто приводит к получению разнообразных смешенновалентных Те(П) и Те(^) арилтеллуренилиодидов (32).

PhTe - TePh + I2 ^ PhTeTeI2Ph (32) Эти соединения характеризуются разнообразным составом и молекулярной структурой из-за различных вторичных межионных взаимодействий атомов Те(П) и Те(^) с иодид ионом [72,73]

Строение углеводородного радикала также оказывает большое влияние на состав и строение получаемых иодидов. Так при иодировании RTe - TeR (R=2,6-Mes2C6Hз) одним эквивалентом иода получен стабильный 2,6-Mes2C6HзTeI (33). В кристаллическом состоянии соединение представляет собой центросимметричный димер за счет межмолекулярных Те "Те взаимодействий (рис.11) [74].

Рис.11. Молекулярная структура соединения (33). [d (Te1-C10) 2.130(5), Ä; d (Ter I1) 2.676(1), Ä; d (Te1 ■ --Te1a) 4.057(2), Ä; о (C10-TerI1) 98.58(7)°].

Относительно небольшая модификация заместителя в ароматическом ядре (замена мезитильных радикалов на 2,6-диметилфенил-) при иодировании диарилдителлурида (34) молекулярным иодом или иодидом пиридиния уже приводит к получению разнообразных продуктов иодирования: [R2Te-TeIR] (35) и (PyH)[RTeI2] (36) (R = dmeph; Py = pyridine) [75].

Помимо структурных особенностей заместителей в исходном дителлуриде на состав и строение образующихся продуктов влияют и условия реакции. Так в работе [30] проведено иодирование 2,6-диметоксифенилдифенилдителлурида (37) при различных температурах.

с/

12, CH2CI2 CH2C12

[RTeTeI2R] ^^ (OWe-Te^O) ^^ 2 [RTe(I)l2]

38 2 h' "10°С У^У 3 h, 50°C

с с

/

37

Показано, что при -10°С продуктом реакции является смешенновалентный иодид (38). В кристаллическом состоянии молекула этого соединения представляет собой псевдодимерный ассоциациат за счет обратных Те2'"12 взаимодействий с расстоянием 4.016 (8) А °, меньшим, чем сумма ван дер Ваальсовых радиусов для Те / I (4,04 А °) (рис.12).

Рис.12. Молекулярная структура иодида (38). ^ (Te1-C11) 2.110(4), А; d (Гег Te2) 2.757(4), А; d (ГегЬ) 2.922(5), А; d (Tel-Il) 2.984(5), А; d (Геа-С^) 2.126(5), А; d (Ге2"12а)4.016(8), А; d (ГеГ'ОО 2.925(5), А; d (Ге1"04)2.904(5), А; d (Ге2"02)2.886(5), А; d (Ге2"03)2.916(4), А; т (Сп-Ге1-Ге2) 101.02(13), т (Сц-Ге1-11) 89.18(13), т (Сп-Ге1-12) 89.13(13), т (Геа-ГегЬ) 94.78 (14), т (Ге2-Ге1-11) 92.05(14), т (11-Ге1-12)173.15(15), т (С21-Ге2-Ге1) 95.54(13), т (Гег Ге2"12а) 157.38(11), т (ГегЬ"^) 100.61(11)°].

При температуре 50°С продуктом этой реакции является трииодид (39). Полученное соединение, по-видимому, может существовать в двух различных формах (А или В).

Однако методом РСА показано, что трииодид (39) представляет собой молекулярный комплекс (В) (рис.13).

Вторичные контакты Те "I и Г"1 формируют из пар ЯГе (1)12 цепи вдоль кристаллографической оси Ь. Длина связи (Ге1-11)2,757 (16) А ° меньше, чем (Ге1-12) 2,825 (14) А ° и (12-13) 3.098 (15) А °. Валентный угол (11-Ге1-12) составляет 96,25 (2)°, а фрагмент Ге1-12-13 является практически линейным, с валентным углом 171,15 (18)°. Межмолекулярные взаимодействия (Те1"13а) с

длиной связи 3,345 (5) А °, и связанные с ним цепные (11х"13у) взаимодействия с длиной 3.892 (6) А формируют шестичленные циклы. Эти кристаллографические данные и позволяют рассматривать соединение КТе(1)12 (39) как трехкоординированный молекулярный комплекс.

Альтернативная структура ЯТе13 (А), по-видимому, не реализуется из-за объемных 2,6-диметоксифенил-радикалов около атома теллура.

Рис. 13. Молекулярная структура соединения (39). [< (Те1-С11) 2.096(5), А; < (Ыз) 3.089(15), А; < (Те^Ь) 2.825(14), А; < (Те1-11) 2.757(16), А; < (Тег 13а) 3.345(5), А; < ( 13^11ь) 3.892(6), < (ТеГ'ОО 2.986(14), А; т (Сп-Те1-11) 93.14(14), т (Сп-Те1-12) 108.50(15), т (Тех-12-13) 171.15 (18), т (1гТег 12)96.25(2), т (Сп-Те1-13а) 82.64(1), т (11-ТеП3а) 174.26(1), т (Те^"^"!«,) 141.82(11)°].

Неустойчивые в обычных условиях арилтеллуренильные производные могут быть получены в виде стабильных комплексов с нейтральными лигандами АгТе(Ь)Х (40). Эти соединения получаются с достаточно высокими выходами при взаимодействии диарилдителлуридов с галогенами [76-79] или роданом [77,80] в присутствии различных лигандов в метаноле. В качестве последних были использованы тиомочевины [76, 77, 80], селеномочевины [76-78] и К-метилбензотиазол -2(ЗЯ)-селон [81].

Согласно данным РСА в этих комплексах атом теллура координирует с атомом серы или селена, что обеспечивает стабильность мономерных форм теллуренилгалогенидов (рис.14) [81].

Рис. 14. Молекулярная структура теллуренилбромида (40). [d (Te-Сц) 2.123(4), Ä; d (Te-Br) 2.785(6), Ä; d (Te-Se) 2.713(6), Ä; m (Se-Te-Br) 174.04(2), (Cn-Te-Br) 88.7(1), (Se-Te-Cn) 102,1(1)°].

Таким образом, к настоящему времени получено большое количество алкил- и арилхалькогенилгалогенидов, стабилизировать которые оказалось возможным различными путями. Первый из них - введение в орто-положение к атому халькогена заместителей: СНО, COR, CO2R, NO2, N=N,

12 2 3

CH=N, NR'R2 способных за счет своих sp (sp ) гибридизированных атомов

кислорода или азота образовывать прочные внутримолекулярные

координационные связи О^^(Те) и N^-Sef^) соответственно. Второй -

введение в ароматическое кольцо диарилдихалькогенида объемных

заместителей, например, трис(триметилсилил)силил- (( Ме^1)^ь), или 2,4,6-

триалкилфенил- (2,4,6-R3C6H2-)[62,82-87] и координирование с

нейтральными лигандами.

Органилтригалогениды с брутто-формулой RSeX3 (X = Br, Cl, F)

образуются в реакциях диселенидов и дителлуридов или селеноэфиров с

22

галогенами или галогенирующими реагентами [3].

С момента получения в 1926 году первого этилселентрибромида [88] к настоящему моменту получено большое количество

органилтригалогенидов, однако структурно охарактеризованы лишь некоторые из них.

В 2005 году N. Barnes с соавторами сообщили об установлении структуры фенилселентрихлорида и трибромида, полученных при взаимодействии дифенилдиселенида с тремя эквивалентами хлористого сульфурила и брома [89]. Методом РСА показано, что PhSeCl3 (41) демонстрирует полимерный характер структуры цепи, в результате чего отдельные блоки PhSeCl2 связаны двумя мостиками с атомами хлора (рис.15).

Рис. 15. Молекулярная структура фенилселентрихлорида (41). [й (Бе^ СЬ) 2.227(5), А; й (БегСЬ) 2.198(4), А; й (Бе^Ь) 2.628(5), А; ^-СЦ) 2.251(5), А; й (Бе2-С15) 2.220(5), А; й ^-СЬ) 2.677(5), А; (Бе^) 2.726(5), А; й (Бе2-С1б) 2.616(5), А; й (Бе^СО 1.962(15), А; й ^-Су) 1.966(17), А; т (8е1-С1з-Бе2) 108.21(15), 8е2-С16-8еО 107.73(15), (С1-Бе1-С1з) 88.4(4), (С^-Бе-С1з) 175,53(18), (С11-Бе1-С12) 95.07(17), (Су^-СЬ) 88.2(5), (ОтБе^-С^) 173.73(16), (С14-8е2-С1з) 94.21(17)°].

Ранее фенилселентрибромид был изучен Кларком и Аль-Турайхи методом Рамановской спектроскопии [90]. В спектре комбинационного рассеяния наблюдались три полосы у(8е-Бг) 197, 216 и 286 см-1 и одна полоса у(8е-РЬ) при 248 см-1, что, по мнению авторов, свидетельствовало

об искаженной октаэдрической структуре соединения. Однако рентгеноструктурное исследование N. Barnes показало, что PhSeBr3 (42) представляет собой квадратную пирамиду (рис.16а) [91].

В кристалле соединения обнаружены две короткие связи Se-Br [Se (1) -Br (1): 2,3538 (14), Se (1) -Br (2): 2,3590 (13) A°] и два более длинных Se ■ ■ ■ Br контакта [Se (1) -Br (4): 3.0976 (13), Se (1) -Br (4): 3.0891 (13) A°], которые и формируют структуру квадратной пирамиды. Таким образом, становится понятным и некоторое проявление слабых ионных свойств PhSeBr3 обнаруженных на основании измерений проводимости.

Рис. 16а. Молекулярная структура фенилселентрибромида (42).

Рис. 16в. Межмолекулярные контакты в кристалле соединения (42)

Более слабые взаимодействия атома селена с двумя анионами Br (4) формируют полимерную структуру фенилселентрибромида (рис.16в), в которой анионы брома (4), имеют дополнительные межмолекулярные контакты с четырьмя атомами селена в соседних блоках PhSeBr2, с углами связей Se-Br (4) ^ - 98,42 (3) и 103,81 (3) приводящими к структуре искаженного тетраэдра.

Таким образом, из рентгеноструктурных исследований видно, что соединения PhSeQ3 и PhSeBr3 не являются изоструктурными, а отображают

уникальный компромисс между различными структурными типами (молекулярными, ионными и комплексами с переносом заряда), обычно наблюдаемыми для органилгалогенидов.

Другие структурные особенности наблюдались для пара- замещенных арилселен и теллуртригалогенидов.

Показано, что структуры (р-С1С6 Н^БеСЬ (43) (рис.17) и (р-С1С6Н4)8еБгз (44) (рис. 18) являются изоморфными, и имеют димерную структуру, состоящую из двухЯБеХз единиц, соединенных между собой двумя галогенидными мостиками - Я8еХ2 (ц-Х) 2Я8еХ2 [91].

Рис.17. Молекулярная структура (р-С1Сб Н4)БеС1з (43)

Рис. 18. Молекулярная структура (р-аСбНОБеБгз (44)

Этот тип димерных структур значительно отличается от структур РИБеХ3 (X = С1, Вг), где трихлорид имеет полимерную структуру, а трибромид - сетчатую [89]. Таким образом, очевидно, что структуры АгБеХ3 (Х = С1, Бг) зависят от природы арильной группы.

В 70-х годах прошлого века была установлена биохимическая роль селена, который в виде селеноцистеина включается в несколько окислительно-восстановительных ферментов, одним из которых является глутатионпероксидаза. В совокупности с тиольным кофактором -

глутатионом он катализирует восстановление нескольких гидроксидов. [14,92].

Это привело к созданию и разработке нескольких биологически-активных соединений селена и выявлению структурных особенностей таких соединений. В частности показано, что диселениды, содержащие гетероциклический цикл (пиридин, хинолин) проявляют большую биологическую активность, чем соединения с простыми арильными группами [93,94].

2-Пиридилхалькогенсодержащие соединения представляют собой важный класс соединений, содержащих как мягкие (халькоген), так и жесткие (O / N) атомы-доноры. Но если химия соединений состава NC5H4O-(оксипиридин) [95] и NC5H4S-(тиопиридин) [96-98] хорошо изучена, то соединения, содержащие атомы селена и теллура в гетероциклическом фрагменте, труднодоступны до настоящего времени.

Хотя 2,2 - дипиридилдиселенид был синтезирован Mautner полвека назад [99], а 2,2 - дипиридилдителлурид в 1981 году Colonna [100], синтез этих соединений остается низкопрепаративным до настоящего времени.

К настоящему исследованию было известно очень ограниченное количество гетарилхалькогенилгалогенидов. Первыми из синтезированных явились 2-пиридилселененилхлорид и бромид [101]. Однако на сегодняшний день структурно эти соединения охарактеризованы не были.

Первый представитель гетарентеллуренилгалогенидов, содержащий в качестве гетарильного заместителя азотистое основание - 2-пиридинтеллуренилхлорид (45) был получен и охарактеризован нашей исследовательской группой при хлорировании 2,2 - дипиридилдителлурида [102].

Оказалось, что в кристаллическом состоянии молекулы соединения (45) димеризуются вследствие межмолекулярной координации атомов азота и теллура (рис.19).

Рис.19. молекулярная структура соединения (45).

о о

¿[(Теш-ад 2.329(4) А ; (Те^в) 2.309(3) А ; ш(Те1А...Теш) 75.4°].

Детальный анализ кристаллической упаковки соединения (45) наряду с обозначенными на рис. 15 межмолекулярными контактами Те...С1 показал наличие дополнительных межмолекулярных взаимодействий с участием атома хлора.

Таким образом, димеры соединения (45) в кристалле стабилизированы различными межмолекулярными взаимодействиями с соседними молекулами, что приводит к супрамолекулярной организации полученного соединения в кристалле.

В целом, выявлено, что в кристаллическом состоянии 2-пиридинтеллуренилхлорид является димером за счет межмолекулярных Те ■ N взаимодействий, которые и обусловливают его стабильность.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Лукьянова, Юлия Михайловна, 2018 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. H'olzle G. Zur Kenntnis der Sulfen- und Selenensäuren und ihrer Derivate. 9. Mitteilung Additions- und Substitutionsreaktionen organischer Selenverbindungen mit unpolaren und polaren Äthylenen / G. Holzle, W. Jenny // Helv. Chim. Acta. 41. 1958. P. 593-603.

2. Paulmier C. Selenium Reagents and Intermediates in Organic Synthesis/ C. Paulmier // Pergamon Press,Oxford, 1986.

3. Liotta D. C. Organoselenium Chemistry/ D. C. Liotta // John Wiley & Sons, Inc., New York, 1987.

4. Wirth, T. Organoselenium Chemistry - Modern Developments in Organic Synthesis / T. Wirth // Topics in Current Chemistry 208, Spring-Verlag: Heidelberg, Germany, 2000.

5. Back T. G. Organoselenium Chemistry: A Practical Approach/ T. G. Back // Oxford University Press, Oxford, 1999.

6. Santi Cl. Electrophilic Selenium Organoselenium Chemistry: Synthesis and Reactions / Cl. Santi, St.Santoro // Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA. 2012. P.1-51.

7. Wirth T. Chiral Selenium Compounds in Organic Synthesis / T.Wirth // Tetrahedron, 1999. 55. P.1 - 28.

8. Wirth T. Organoselenium chemistry in stereoselective reactions/ T. Wirth // Angew. Chem., Int. Ed. 2000. V. 39. p. 3740.

9. Wirth T. Comprehensive Organometallic Chemistry III , Vol. 9/ T. Wirth, R. H. Crabtree, D. M. P. Mingos // Elsevier, Oxford. 2006. p. 457-500.

10. Braga A. L. Catalytic applications of chiral organoselenium compounds in asymmetric synthesis / A. L. Braga, D. S. Ludtke, F. Vargas // Synlett. 2006. P.1453.

11. Wirth T. D. New Developments with Chiral Electrophilic Selenium Reagents / T. Wirth, M. Browne // Curr. Org. Chem. 2006. V.10. P. 1893.

12. Freudendahl D. M. Recent Advances in Organoselenium Chemistry/ D. M. Freudendahl, S. A. Shahzad, T. Wirth // Eur. J. Org. Chem. 2009. P.1649.

13. Santi C. Organoselenium Compounds as Catalysts in Nature and Laboratory/ C. Santi, S. Santoro, B. Battistelli // Curr. Org. Chem. 2010. V.14. Р. 2442.

14. Freudendahl D. M. Green Chemistry with Selenium Reagents: Development of Efficient Catalytic Reactions/ D. M. Freudendahl, S. Santoro, S. A Shahzad, C. Santi, T. Wirth // Angew. Chem., Int. Ed. 2009. V. 48. р. 8409.

15. Potatov V. A. Organic Selenium and Tellurium Compounds,vol. 4/ V. A. Potatov // John Wiley and Sons, Chichester, 2014. p. 765-844.

16. Wirth T. Organoselenium Chemistry. Synthesis and Reactions/ T. Wirth // Wiley-VCH, Weinheim, 2011. p. 462.

17. Mukherjee A. J. Organoselenium Chemistry: Role of Intramolecular Interactions / A. J. Mukherjee, S. S. Zade, H. B. Singh, R. B. Sinoj // Chem. Rev.

2010. N.110. p. 4357.

18. Freudendahl D. M. Selenium and Tellurium Chemistry: From Small Molecules to Biomolecules and Materials/ D. M. Freudendahl, T. Wirth// Springer, Dordrecht. 2011. p. 41-56.

19. Kaur R. Synthesis, characterisation and reactions of bis[2-(dimethylaminomethyl)-phenyl] diselenide: its structure and that of [2-(dimethylaminomethyl)phenyl]-selenium bromide / R. Kaur, H. B. Singh, R. P. Patel // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1996. p. 2719.

20. Klapötke T. M. A Spectroscopic and Structural Study on Sterically Demanding (Mesityl, Nonafluoromesityl, and Supermesityl) Benzeneselenenyl Chlorides / Bromides and Selenocyanates / T. M. Klapötke, B. Krumm, P. Meyer, H. Piotrowski, M. Vogt, Z.Anorg // Allg. Chem. 2003. V.629. p.1117.

21. Pöllnitz A. An experimental and theoretical investigation on hypervalent organoselenium(II) halides: Case study of [2-(Et2NCH2)C6H4]SeX (X = Cl, Br, I) / A. Pöllnitz, V. Lippolis, M. Area, A. Silvestru // J. Organomet.Chem.

2011. V.696. p. 2837.

22. Barnes N. A. Structural isomerism in (p-XC6H4)SeCl3 and (p-XC6H4)SeBr3 (X = F, Cl) compounds. Co-crystallisation of cis- and trans-dimeric forms of (p-QC6H4)SeQ2(^-Q)2(p-ClC6H4)SeQ2. A new structural modification for the "PhSeBr" reagent, Ph2Se2Br2, containing an elongated Se-Se bond / N. A. Barnes, S. M. Godfrey, R. T. A. Ollenrenshaw, R. Z. Khan, R. G. Pritchard // Dalton Trans. 2012. N.41. p. 14583.

23. Selvakumar K. Chemistry Aromatic Ring Strain in Arylselenenyl Bromides: Role in Facile Synthesis of Selenenate Esters via Intramolecular Cyclization / K. Selvakumar, H. B. Singh, R. J. Butcher//Chem. Eur. J. 2010. N.16. p. 10576.

24. Sasamori T. Halogenation reactions of a ditelluride having bulky aryl groups leading to the formation of organotellurium halides / T. Sasamori, K. Sugamata, N. Tokitoh // Heteroatom. Chem. 2011. V. 22. p.405.

25. Barnes N. A. Reactions of Ph4Se4Br4 with tertiary phosphines. Structural isomerism within a series of R3PSe(Ph)Br compounds / N. A. Barnes, S. M. Godfrey, R. T. A. Halton, I. Mushtaq, R. G. Pritchard, S. Sarwar // Dalton Trans. 2006. P.1517.

26. Barnes N. A. A comparison of the solid-state structures of a series of phenylseleno-halogen and pseudohalogen compounds, PhSeX (X = Cl, CN, SCN) / N. A. Barnes, S. M. Godfrey, R. T. A. Halton, I. Mushtaq, S. Parsons, R. G. Pritchard, M. Sadler // Polyhedron 2007. N.26. p.1053.

27. Schulz Lang E. Structures of Iodophenyltellurium(II) and Diiododi-(P-naphtyl)tellurium(IV) / E. Schulz Lang, R. M. Fernandez Junior, E. T. Silveira, U. Abram, E. M. Vazquez-Lopez // Z. Anorg. Allg. Chem. 1999. N.625. p.1401.

28. Boyle P. D. Synthesis and Characterization of Ph4Te4I4, Containing a Te4 Square, and Ph3PTe(Ph)I / P. D. Boyle, W. I. Cross, S. M. Godfrey, C. A. McAuliffe, R. G.Pritchard, S. Sarwar, J. M. Sheffield // Angew. Chem. Int. Ed. 2000. N.39. p.1796.

29. Beckmann J. Formation of Mixed-Valent Aryltellurenyl Halides RX2TeTeR / J. Beckmann, H. Hesse, H. Poleschner, K. Seppelt // Angew. Chem. Int. Ed. 2007. N.46. p. 8277.

30. De Oliveira G. M. New Aryltellurenyl Iodides with Uncommon Valences: Synthetic and Structural Characteristics of [RTeTeI2R], [R2TeTeR2][Te4li4], and [RTe(I)l2] (R = 2,6-Dimethoxyphenyl) / G. M. de Oliveira, E. Faoro, E. S. Lang // Inorg. Chem. 2009. N.48. p. 4607-4609.

31. Sugata K. Fluorination Reaction of a Ditelluride Bearing Bulky Aryl Substituents: Formation of Mixed-Valent TeIV Te11 Ditelluride Difluoride / K. Sugata, T. Sasamori, N. Tokitoh // Chem. Asian J. 2011. N.6. p. 2301.

32. Torubaev Yu. Mixed-valent ferrocenyltellurenyl halides. Synthesis, electrochemistry and unusual molecular structure / Yu. Torubaev, P. Mathur, M. Tauqeer, M. M. Shaikh, G. K. Lahiri, A. Pasynskii, A. Pavlova, V. Grinberg // J. Organomet. Chem. 2014. N.749. p.115.

33. Lipshutz B. H. (2,4,6-Triisopropylphenyl)selenium Bromide (TIPPSe-Br). An in Situ-Generated Reagent for Effecting Highly Selective Ring Closures of Homoallylic Alcohols to Substituted Tetrahydrofurans / B. H. Lipshutz, T. Gross // J. Org. Chem. 1995. Vol. 60. N 12. P. 3572-3573.

34. du Mont. Spaltung sperriger Diarylditelluride mit Brom und Iod[1]; Strukturbestimmung an Et4N+ 2,4,6-(/-C3H7)3C6H2TeI-2 / du Mont, W.-W., H.-U. Meyer, S. Kubiniok, S. Pohl, W. Saak // Chem. Ber. 1992. N.125. p.761-766.

35. Iwaoka M. Structural Characterization of Areneselenenyl Chloride Stabilized by the Stereoelectronic Effect of an Intramolecular Nitrogen Atom / M. Iwaoka, Sh. Tomoda // J. Org. Chem. 1995. Vol. 60. N 16. P. 5299-5302.

36. Kaur R. Synthesis, characterisation and reactions of bis [ 2-(dimethylaminomethyl)phenyl] diselenide: its structure and that of [ 2-(dimethylaminomethyl)phenyl]selenium bromide / R. Kaur, H.B. Singh, R.P. Yatel // J.Chem.Soc. Dalton Trans. 1996. P. 2719-2726.

37. Kaur R. Syntheses and Characterization of Hybrid Bi- and Multidentate

Tellurium Ligands Derived from N,N-Dimethylbenzylamine: Coordination

140

Behavior of Bis[2-((dimethylamino)methyl)phenyl] Telluride with Chromium Pentacarbonyl / R. Kaur, H. B. Singh, R. J. Butcher // Organometallics 1995. N.14. p.4755-4763.

38. Takada H. The use of chiral diferrocenyl diselenides for highly selective asymmetric intramolecular selenocyclisation / H. Takada, Y. Nishibayashi, S. Uemura // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1999. N 11. P. 1511-1516.

39. Nishibayashi Y., Singh J. D., Fukuzawa S. Synthesis of chiral diferrocenyl dichalcogenides and their application to asymmetric nucleophilic ring opening of meso-epoxides / Y. Nishibayashi, J. D. Singh, S. Fukuzawa, S. Uemura // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1995. p.2871.

40. Mugesh G., Panda A., Singh H.B., Punekar N.S., Butcher. Diferrocenyl diselenides: excellent thiol peroxidase-like antioxidants / G. Mugesh, A. Panda, H. B. Singh, N. S. Punekar, R. J. Butcher // Chem. Commun. 1998. P. 2227.

41. Mugesh, G. Glutathione Peroxidase-like Antioxidant Activity of Diaryl Diselenides: A Mechanistic Study / G. Mugesh, A. Panda, H.B. Singh, N.S. Punekar, R. J. Butcher // J. Am. Chem. Soc. 2001. N.123. p.839.

42. Mugesh G. Intramolecularly Coordinated Diorganyl Ditellurides:Thiol Peroxidase-like Antioxidants / G. Mugesh, A. Panda, S. Kumar, S.D. Apte, H.B. Singh, R. J. Butcher // Organometallics. 2002. Vol. 21. No. 5. P. 884-892.

43. Menon S. C. Intramolecularly Coordinated Low-Valent Organotellurium Complexes Derived from 1-(Dimethylamino)naphthalene / S. C. Menon, H. B. Singh, J. M. Jasinksi, J. P. Jasinski, R. J. Butcher // Organometallics 1996. V.15. p.1707 - 1712.

44. Mugesh G. Synthesis and characterization of monomeric tellurolato complexes of zinc and cadmium: crystal and molecular structure of bis[2-(4,4-dimethyl-2-oxazolinyl)phenyl]ditelluride / G. Mugesh, H. B. Singh, R. J. Butcher // J. Organomet. Chem.1999. V.577. p. 243.

45. Kumar S. Chelate Ring Size Effect on the Reactivity of [2-(2-Phenyl-

5,6-dihydro-4H-1,3-oxazinyl)]lithium and Se - N Interactions in Low-Valent

Organoselenium Compounds: Facile Isolation of Diorganotriselenide / S. Kumar,

141

K. Kandasamy, H.B. Singh, G. WolmershauËsher, R.J. Butcher // Organometallics 2004. V.23. p.4199.

46. Kumar S. Synthesis and characterization of [2-(2-phenyl-5,6-dihydro 4H-1,3-oxazinyl)] tellurenyl chloride / S. Kumar , H.B. Singh , G.Wolmersha Ëuser // Journal of Organometallic Chemistry. 2005. V.690. p. 3149-3153.

47. Kulcsar M. Organoselenium(II) and selenium(IV) compounds containing 2-(Me2NCH2)C6H4 moieties: solution behaviorand solid state structure / M. Kulcsar, A. Silvestru, C. Silvestru, J.E. Drake, Ch.L.B. Macdonald, M.E. Hursthouse, M.E. Light // Journal of Organometallic Chemistry. 2005. Vol. 690. P. 3217-3228.

48. Panda A. Synthesis, Structure, and Reactivity of Organochalcogen (Se, Te) Compounds Derived from 1-(N,N-Dimethylamino)naphthalene and N,N-Dimethylbenzylamine / A.Panda, G.Mugesh, H.B.Singh, R.J. Butcher // Organometallics. 1999. Vol. 18. N 10. P. 1986-1993.

49. Jones P. G. A T-Shaped Selenenyl Halide: Synthesis and Characterisation of a Proposed Reaction Intermediate / P. G. Jones, M. C. Ramirez de Arellano // Chem. Ber. 1995. Vol. 128. P. 741 -742.

50. Mugesh G. Novel Chiral organoselenenyl halides stabilized by Se---N nonbonded interactions: synthesis and structural characterization / G.Mugesh, H.B.Singh, R.J. Butcher // Tetrahedron: Asymmetry. 1999. Vol.10. P. 237-242.

51. Schulz P. Compounds of Tellurium in Low Oxidation States, I. Synthesis of Aryltellurenyl Halides / P. Schulz, G. Klar, Z. Naturforsch // J. Chem. Sci. 1975. V. 30b. p. 40-42.

52. Dorn W. L. Compounds of Tellurium in Low Oxidation States, III. Reaction of Diaryl Ditellurides with Aryltellurium Trihalides / W. L. Dorn, A. Knöchel, P. Schulz, G. Klar, Z. Naturforsch // J.Chem. Sci. 1976. V.31b. p.1043-1047.

53. Alcock N.W. Secondary bonding. Part 12. Aryltellurium iodides: crystal and molecular structures of cis- and trans-phenyltellurium(IV) tri-iodide

and two modifications of diphenyltellurium(IV) di-iodide / N.W. Alcock, W. Harrison // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1984. P.869-875.

54. Chivers Т. A Guide to Chalcogen-Nitrogen Chemistry / T.Chivers // World Scientific. Singapore. 2005. Р. 318.

55. Sadekov I. D. Peculiarities in the Reactivity of Organotellurium Compounds / I. D. Sadekov, A. A. Maximenko, V. I. Minkin / Sulfur Reports. 1990. V.9. N. 5. Р. 359-398.

56. Садеков И.Д. Специфика реакционной способности теллуроорганических соединений / И. Д. Садеков, В. И. Минкин // Усп. Хим. 1995. С.527-561.

57. Sadekov I. D. Synthesis and Reactions of Diorganyl Ditellurides / I. D. Sadekov, V. I. Minkin // Sulfir Reports. 1997. Vol 19. Р. 285-348.

58. Садеков И. Д. Синтез, реакции и строение органических теллуренильных производных / И. Д. Садеков, В. И. Минкин // ЖОрХ. 1999. Т. 35. Вып. 7. С. 981-1005.

59. Petragnani N. Organometallic Reagents for Synthetic Purposes: Tellurium / N. Petragnani, Wai-Ling Lo // J. Braz. Chem. Soc. 1998. Vol. 9. N 5. Р. 415-425.

60. Petragnani N. Advances in organic tellurium chemistry / N. Petragnani, H. A. Stefani // Tetrahedron . 2005. Р. 1613-1679.

61. Petragnani N. Tellurium in Organic Synthesis (Best Synthetic Methods) / N. Petragnani, H. A. Stefani // Elsevier Science. 2007. Р. 398.

62. Mugesh G. Aspects of organochalcogen (S, Se, Te) compounds stabilized by intramolecular coordination / G.Mugesh, A.Panda, H.B.Singh, // Proc. Indian Acad. Sci. (Chem. Sci.). 2000. Vol. 112. No. 3. P. 239-248.

63. Mugesh G. Heteroatom-Directed Aromatic Lithiation: A Versatile Route to the Synthesis of Organochalcogen (Se, Te) Compounds / G.Mugesh, H.B.Singh // Accounts of chemical research. 2002. Vol. 35. N 4. P. 226-236.

64. Minkin V. I. Synthesis and structure of ß-tellurovinylcarbonyl

compounds / V. I. Minkin, I. D. Sadekov, B. B. Rivkin, A. V. Zakharov, V. L.

143

Novorozhkin, O. E Kompan., Yu. T. Struchkov // J. Organomet. Chem. 1997. Vol. 536-537. P. 233-248

65. Sadekov I.D. Five-, six- and eight-membered tellurium-containing heterocycles with vicinal Te,O and Te,N heteroatoms / I. D. Sadekov, V. I. Minkin // ARKIVOC. 2001 P. 125-136.

66. Klapotke Th.M. 2,4,6-Tri-tert-butylbenzenetellurenyl iodide / Th.M. Klapotke, B. Krumm, I. Schwab // Acta Crystallographica. Section E. 2005. V.E61. p. o4045-o4046.

67. Kumar S. Synthesis and characterization of [2-(2-phenyl-5,6-dihydro-4H-1,3-oxazinyl)] tellurenyl chloride / S. Kumar, H. B. Singh, G. Wolmershauser // J. Organomet.Chem. 2005. Vol. 690. P. 3149-3153.

68. Engman L. Thiol Peroxidase Activity of Diaryl Ditellurides As Determined by a 1H NMR Method / L. Engman, D. Stern, I.A. Cotgreave, C.M. Andersson // J. Am. Chem. Soc. 1992. Vol. 114. N 25. P. 9737-9743.

69. Engman L. The crystal structure of 2-[(#,#-dimetylamino)methyl]-benzenetellurenyl chloride / L. Engman, A. Wojton, B.J. Oleksyn, J. Sliwinski // Phosphorus, Sulfur Silicon Relat. Elem. 2004. Vol. 179. P. 285-292.

70. Beckmann J. Intramolecularly Coordinated Telluroxane Clusters and Polymers / J. Beckmann, J. Bolsinger, A. Duthie // Chem. Eur. J. 2011. V. 17. P. 930 - 940.

71. Detty, M.R. A Step-Wise Mechanism for Oxidation Addition of Bromine to Organoselenium(II) and Organotellurium(II) Compounds / M.R. Detty, A.E. Friedman, M. McMillan // Organometallics. 1994. V.13. p.3338-3344.

72. Pathirana H.M.K.K. Structure of di-^-bromo-(tetrabromo-1K4ßr)bis-(#,#-dimethylselenourea-2K2^e)ditellurium(II,IV)-acetonitrile-methanol (2/3/1) / H.M.K.K. Pathirana, J.H. Reibenspies, E.A. Meyers, R.A. Zingaro // Acta Crystallogr. 1991. V.C47. p. 516-519.

73. Hauge S. The Crystal Structure of a Mixed-Valence Complex of Selenium: Bis(tetraethylammonium) Di-mu-bromo {tetrabromoselenate(IV)

dibromoselenate(II)}, [(C2H5)4N]2Se(IV)Se(II)Brs / S. Hauge, K. Maroy, T. Odegard // Acta Chem. Scand. Ser. 1988. V. A42. p. 56-60.

74. Beckmann J. Formation of Mixed-Valent Aryltellurenyl Halides RX2TeTeR / J. Beckmann, M. Hesse, H. Poleschner, K. Seppelt // Angew. Chem. Int. Ed. 2007. V. 46. p. 8277 -8280.

75. Faoro E. The intermediary RTeI as a source of new TeII and TeIV iodides by addition of (PyH)I and KI: Synthesis and structural features of [{RTeI}{RTeIs}]n, [R2Te-TeIR], (PyH)[RTe^] and (PyH)n[RTeI(l-I)TeIR]n (R = 2,6-dimethylphenyl; Py = pyridine) / E. Faoro, G. Manzoni de Oliveira, E. Schulz Lang // Journal of Organometallic Chemistry 2009. V.694. P.1557-1561.

76. Hauge S. Reactions of Diphenylditelluride with Halogens in Presence of Ligands Countaining Sulphur or Selenium as Donor atoms / S. Hauge, O. Vikane // Acta Chem.Scand. 1973. Vol.27. N 9. P. 3596-3599.

77. Vikane O. Reactions of Diphenylditelluride with Halogens in Presence of Substituted Thioureas as Ligands / O.Vikane // Acta Chem.Scand. 1975. Vol.29A. p. 150-152.

78. Vikane O. Reactions of Diphenylditelluride with Halogens in Presence of Substituted Selenoureas as Ligands / O.Vikane // Acta Chem.Scand. 1975. Vol.29A. p. 152-153.

79. Hauge S. Tree-Coordinatet Divalent Tellurium Complexes: The Crystal and Molecular Structures of Chloro(phenyl)-(trimethyleneselenourea)tellurium(II) and Bromo(phenyl)-( trimethyleneselenourea)tellurium(II) / S. Hauge, O. Vikane // Acta Chem.Scand. 1988. Vol.42A. N 1. P. 87-93.

80. Srivastava T.N., Singh M.M.// Jnd. J. Chem. 1982. Vol. 21A. N 2. P. 305-307.

81. Rudd M.D. Structural Characteristics of Three-Coordinate Arylhalide Tellurium(II) Complexes with Chalcogen Ligands. Synthesis, Spectroscopic Characterization and X-Ray Structural Studies of Bromo[N-methylbenzothiazole-2(3#)-selone]phenyltellurium(II), Bromophenyl[tris(dimethylamino) phospha-

neselenide]-tellurium(II) and Tris(dimethylamino)phosphanesulfide / M.D. Rudd, S.V. Lindeman, S. Husebye // Acta Chem.Scand. 1996. Vol.50. N 1. P. 759-774.

82. McWhinnie W.R. Structure and Chemical Consequences of Intramolecular N(O)^Te Coordination in Organotellurium Compounds / W.R. McWhinnie, I.D. Sadekov, V.I. Minkin // Sulfur Reports. 1995. V. 18. P. 295.

83. Minkin V.I. Molecular and cristal structure of ortho-tellurated azomethines with intramolecular N^Te coordination / V. I. Minkin, I. D. Sadekov, A.A. Maksimenko, O. E Kompan., Yu. T. Struchkov // J. Organomet. Chem. 1991. Vol. 402. N 3. P. 331-348.

84. Singh H. B. Intramolecular Coordination in Tellurium Chemistry / H. B. Singh, N. Sudha // Coord. Chem. Rev.1994. V.469. P. 135-136.

85. Sladky F. Tris(trimethylsilyl)methyl-polyselenides and -polytellurides. X-Ray structure of (Me3Si)3CTeTeTeC(SiMe3)3 / F. Sladky, B. Bildstein, Ch. Rieker, A. Gieren, H. Betz, Th. Hübner // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1985. P. 1800-1801.

86. Giselbrecht K. Tris(trimethylsilyl) methantellurenylhalogenide (Me3Si)3CTeX (X = Cl, Br, I): Synthese stabiler Alkantellurenylhalogenide / K. Giselbrecht, B. Bildstein, F. Sladky // Chem.Ber. 1989. N 7. P.1255-1256.

87. Bochmann M. Synthesis of Sterically Hindered Tellurophenols. The Structure of [Cd(TeC6H2Me3)2 / M. Bochmann, A.P. Coleman, K.J. Webb, M.B. Hursthouse, M. Mazid //Angew. Chem. 1991. V. 103. P. 975-976.

88. Shaw E. H. Some derivatives of ethyl selenomercaptan / E. H. Shaw and E. E. Reid // J. Am. Chem. Soc. 1926. N.48. p. 520.

89. Barnes N.A. A comparison of the solid state structures of the selenium(IV)compounds PhSeX3 (X = Cl, Br)/ N.A. Barnes, S.M. Godfrey, R.T. A. Halton, R. G. Pritchard // Dalton Trans. 2005. P.1759-1761.

90. Clark E. R. On the structure of arylselenium tribromides / E. R. Clark, M. A. Al-Turaihi // J. Organomet. Chem. 1977. V. 124. P. 391.

91. Barnes N.A. Structural isomerism in (p-XC6H4)SeCl3 and (p-

XC6H4)SeBr3 (X = F,Cl) compounds. Co-crystallisation of cis- and trans- dimeric

146

forms of (p-ClC6H4)SeCl2(^-Cl)2(p-ClC6H4)SeCl2. A new structural modification for the "PhSeBr" reagent, Ph2Se2Br2, containing an elongated Se-Se Bond / N.A. Barnes, S.M. Godfrey, R.T. A. Ollerenshaw, R. Z. Khan, R. G.Pritchard // Dalton Trans. 2012. V.48. p.14583-14593.

92. Beletskaya I.P. Transition-Metal-Catalyzed C-S, C-Se, and C-Te Bond Formation via Cross-Coupling and Atom-Economic Addition Reactions / I.P. Beletskaya, V.P. Ananikov // Chem. Rev. 2011. V.111. p. 1596-1636.

93. Mukherjee A.J. Synthesis, characterization, structures and antioxidant activity of nicotinoyl based organoselenium compounds / A.J.Mukherjee, S.S.Zade,H.B. Singh, R.B.Sunoj // Chem. Rev. 2010. V.110. p. 4357-4416.

94. Collins C.A. Towards multifunctional antioxidants: synthesis, electrochemistry, in vitro and cell culture evaluation of compounds with ligand/catalytic properties / C.A. Collins, F.H. Fry, A.L. Holmes, A. Yiakouvaki, A. Al-Qenaei, C. Pourzand, C. Jacob // Org. Biomol. Chem. 2005. V.3. p.1541-1546.

95. Rawson J.R. The coordination chemistry of 2-pyridone and its derivatives / J.R. Rawson, R.E.P. Winpenny // Coord. Chem. Rev. 1995. V.139. p. 313.

96. Raper E.S. Complexes of heterocyclic thionates. Part 1. Complexes of monodentate and chelating ligands / E.S. Raper // Coord. Chem. Rev. 1996. V.153. p.199.

97. Raper E.S. Complexes of heterocyclic thionates Part 2: complexes of bridging ligands / E.S. Raper // Coord. Chem. Rev. 1997. V.165. p. 475.

98. Akrivos P.D. Recent studies in the coordination chemistry of heterocyclic thiones and thionates / P.D. Akrivos // Coord. Chem. Rev. 2001. V.213. p.181-210.

99. Mautner H. Studies of 2-selenopyridine and related compounds / H. Mautner, Sh. Chu, C.M. Lee // J.Org.Chem. 1962. Vol. 27. P. 3671-3673.

100. Colonna F.P. Dipole moment and helium(I) photoelectron spectroscopic

studies of the conformation of di-2-pyridyl and diphenyl dichalcogenides R2X2(X = S,

147

Se, or Te) / F.P. Colonna, G. Distefano, V. Galasso, K.J. Irgolic, G.C. Pappalardo, L. Pope // J.Chem. Soc., Perkin II. 1981.p. 281.

101. Toshimitsu A. Pyridylseleno Group in Organic Synthesis. Preparation and Oxidation of a-(2-Pyridylseleno) Carbonyl Compounds Leading to a,ß-Unsaturated Ketones and Aldehydes / A.Toshimitsu, H.Owada, K. Terao, S. Uemura, M.Okano // J. Org. Chem. 1984. V.49. p.3796-3800.

102. Борисов А. В. Синтез и структура 2-пиридинтеллуренилхлорида / А.В. Борисов, Ж. В. Мацулевич, Г. К. Фукин, Е. В. Баранов // Изв.АН Серия химическая. 2010. №3. с. 1-3.

103. Matsulevich Z.V. Perpendicular versus Coplanar Conformation of the SeCl2 Moiety in T-Shaped Selenyl Chloride Adducts - Propeller-Like Free Rotation in Solution / Z.V. Matsulevich, A. V. Borisov, V.N. Khrustalev, Sh. R. Ismaylova, R. R. Aysin, V. K. Osmanov, A. S. Peregudov //Eur. J. Inorg. Chem. 2012.p. 5456-5460.

104. da Silva F. D. Lang Versatility of Bis(2-pyridyl)ditellane / F. D. da Silva, C.A. D. P. Simo~es, S. S. dos Santos, S. Ernesto // Chemistry Select 2017.V.2. p. 2711- 2715.

105. Schmid G.H. Electrophilic additions to carbon-carbon double bonds. The Chemistry of Double Bonded Functional Groups / G.H. Schmid, D.G. Garrat // N.Y.: Wiley. 1977. ^apter 9. P. 725-912.

106. Уитхем Г.Х. Олефиновые и ацетиленовые углеводороды. Общая органическая химия / Г.Х. Уитхем, Д. Бартон, У.Д. Оллис // М.: Химия. 1981. Т.1. С. 198-201.

107. Хогг Д.Р. Сульфеновые кислоты и их производные. Общая органическая химия/ Д.Р. Хогг, Д. Бартон, У.Д. Оллис // М.: Химия. 1983. Т. 5. С. 418-484.

108. Smit W.A. Episulfonium Ions: Myth and Reality/ W.A. Smit, N.S. Zefirov, I.V. Bodrikov, M.Z. Krimer // Acc. Chem. Res. 1979. Vol. 12. P. 282288.

109. Смит В.А. Реакции образования и превращения некоторых стабильных катионоидных интермедиатов как модели для изучения механизма электрофильного присоединения/ В.А. Смит // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. 1980. № 7. Вып. 3. С. 128-138.

110. Smit W.A. Chemistry of episulfonium ions and mechanism of AdE-reactions of alkenes with sulfenyl derivatives/ W.A. Smit, N.S. Zefirov, I.V. Bodrikov // In: Organic Sulfur Chemistry. Oxford-N.Y. : Pergamon Press. 1981. P. 159-173.

111. Зефиров H.C. Механизм присоединения сульфенгалогенидов к олефинам и свойства стабильных ионов эписульфония. Роль ковалентных интермедиатов и ионных пар для различных условий проведения реакций / Н.С. Зефиров, А.М. Магаррамов, И.В. Бодриков, М.З. Кример // Докл. АН СССР. 1978. Т. 240. № 4. С. 858-861.

112. Зефиров Н.С. Новый метод увеличения эффективной электрофильности слабых электрофилов. Присоединение сульфенхлоридов к циклооктену, трет-бутилэтилену и стереоизомерным стильбенам / Н.С. Зефиров, Н.К. Садовая, Л.А. Новгородцева, И.В. Бодриков // ЖОрХ. 1978. Т. 114. Вып. 3. C. 463-468.

113. Борисов А.В. Система перхлорат лития - нитрометан -эффективный стимулятор скелетных перегруппировок в AdE-реакциях серосодержащих реагентов / А.В. Борисов, Г.Н. Борисова, А.И. Луценко, В.И. Смит, И.В. Бодриков // Изв. АН СССР Сер. хим. 1988. № 5. C. 1194-1195.

114. Борисова Г.Н. Стимулированные перегруппировки и циклообразование в реакциях сульфенилхлоридов с алкенами. Пути реализации и стереохимические закономерности : дисс. ... канд. хим. наук / -Н.Новгород, 1992. С.115.

115. Popkova V.Ya. Functionalization of alkenes by polyfluorinated a,P-unsaturated sulfenyl chlorides: reactions of 2-chloroperfluoro-1-cyclohexenesulfenyl chloride-1 with activated olefins / V.Ya. Popkova, V.K.

Osmanov, A.V. Borisov, A.I. Lutsenko, A.F. Aerov, E.I. Mysov, I.V. Bodrikov // J. Fluorine Chem. 1993. V. 65. N 2. P. 181-187.

116. Tiecco M. Electrophilic Selenium, Selenocyclizations In Topics in Current Chemistry / M. Tiecco, T. Wirth // Springer-Verlag Berlin Heidelberg Vol. 208, 2000. P. 7-54.

117. Denmark S. On the mechanism of the selenolactonization reaction with selenyl halides / S. Denmark, M.G. Edwards // J. Org. Chem. 2006. Vol. 71. P. 7293-7306.

118. Godoi B. Synthesis of Heterocycles via Electrophilic Cyclization of Alkynes Containing Heteroatom / B. Godoi, R. F. Schumacher, G. Zeni // Chem. Rev. 2011. Vol.111. P.2937-2980.

119. Denmark S.E. Observation of direct sulfenium and selenenium group transfer from thiiranium seleniranium ions to alkenes / S.E. Denmark, W.R. Collins, W. R. Cullen // J. Am. Chem. Soc. 2009. 131. N 10 P. 3490-3492.

120. Campos M.M. A gem-effect in the addition of 2,4 dinitrobenzenesulfenyl chloride to y, 5-unsaturated acids / M.M. Campos // J. Am. Chem. Soc. 1954. Vol. 76. N 17. P. 4480-4481.

121. Campos M.M. Nachbargruppenbeteiligung bei Additionsreaktionen, IV. Darstellung von a,a-disubstituierten 5-arylselenenyl und 5-aryltelluro-y-valerolactonen / M.M. Campos , N. Petragnani // Ber. 1960. Vol. 93. N 17. S. 317-320.

122. Nicolaou K. C. Phenylseleno- and phenylsulfenolactonizations. Two highly efficient and synthetically useful cyclization procedures / K. C. Nicolaou, S. P. Seitz, W. J. Sipio, J. F. Blount // J. Am. Chem. Soc. 1979. Vol. 101. N 14. P. 3884-3893.

123. Clive L.J. Cyclofunctionalization of unsaturated acids with benzeneselenenyl chloride. Kinetic and thermodynamic aspects of the rules for ring closure / L. J. Clive, Ch. G. Russell, G. Chittattu, A. Singh // Tetrahedron. 1980. Vol.36. N 10. P.1399-1408.

124. Nicolaou K.C. Phenylsulphenyl-lactonization: an easy and synthetically useful lactonization procedure / K. C. Nicolaou, Z. Lysenko // J. Chem. Soc. Chem. Commun.1977. N 9. P. 293-294.

125. Nicolaou K. C. Organoselenium-induced cyclization in organic synthesis / K. C. Nicolaou // Tetrahedron. 1981. Vol. 37. N 23. P. 4097-4109.

126. Luh T.-Y. Mechanistic studies on the addition reactions of benzeneselenenyl bromide to substituted styrenes / T.-Y. Luh, W.-H. So, K. S. Cheung, S. W. Tam // J. Org. Chem. 1985. Vol. 50. P. 3051-3053.

127. Schmid, G. H. The isolation of an episelenurane from the reaction of 4-tolueneselenenyl chloride with ethylene / G. H. Schmid, D. G. Garratt // Can. J. Chem. 1974.V. 52. No 6. P. 1027-1028.

128. Schmid, G. H. The preparation of seleniranium and selenirenium ions/ G. H. Schmid, D. G. Garratt // Tetrahedron Lett. 1975. Vol. 16. P. 3991-3994.

129. Borodkin, G. I.; Chernyak, E. I.; Shakirov, M. M.; Gatilov, Y. V.;Rybalova, T. V.; Shubin, V. G. // J. Org. Chem. USSR 1990. V.26. P. 11631179.

130. Mueller W.H. Thiiranium-ionen als reactionswischenstufen / W.H. Mueller // Angew. Chem. 1969. J. 81. N 13. p. 475-484.

131. Capozzi G. Thiirenium ions / G. Capozzi, V. Lucchini, G. Modena // Rev. Chem. Intermediates. 1979. Vol.4. P. 347-375.

132. Lucchini V. Thiiranium and thiirenium ions. From reaction intermediates to building blocks in organic synthesis / V. Lucchini, V. Modena, G. Pasquato // Gazzetta Chimica Italiana. 1997. Vol. 127. P. 177-188.

133. Smith W.A. Aryl-bis (thioaryl)sulfonium salts and their use for the prepara-tion of S-ary-episulfonium salts / W.A. Smith, A.S. Gybin, V.S. Bogdanov, M.Z. Krimer, Y.V. Kalyan // Tetrahedron Lett. 1980. N 4. P. 383386.

134. Гыбин А.С. Соли арил(бисарилтио)сульфония как переносчики S-арильной группы при получении S-арилэписульфониевых солей и характеристика ряда стабильных S-арилэписульфониевых солей / А.С. Гыбин, В.А. Смит, Е.Г. Черепанова, Ю.Б. Кальян, М.З. Кример, А.Н. Лемешев // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1982. № 2. C. 387-395.

135. Destro R. X-ray structures and anionotropic rearrangements of di-tert-butyl-substituted thiiranium and thiirenium ions. A structure-reactivity relationship / R. Destro, V. Lucchini, G. Modena, L. Pasquato // J. Org. Chem. 2000 - Vol. 65. N. 11. P. 3367-3370.

136. Poleschner H. Selenirenium und tellurireniumionen / H. Poleschner, K. Seppelt // Angew. Chem. 2008. J. 120. p. 6561-6564.

137. Borisov A.V. Use of MeNO2 - LiClO4 in promoting a 1,2- shift in RSCl electrophilic addition to 3,3-dimethylbut-1-ene: reaction course and stereochemistry / A.V. Borisov, I.V. Bodrikov, G.N. Borisova, V.K. Belsky, W.A. Smit, A.I. Lutsenko // Mendeleev Comm. 1996. N. 2. P. 52-53.

138. Борисов А.В. Сульфенилирование и сульфирование алкенов. Стимулированные направления, стереохимия и кинетика : дисс....докт. хим. наук / А.В. Борисов - Н. Новгород, 1996. 204 с.

139. Османов В.К .Синтез N,S- и N^S-содержащих гетероциклов на основе сульфенилирования непредельных соединений: дисс. ... докт. хим. наук / В.К. Османов - Н.Новгород, 2009. 280 с.

140. Борисов А.В. Сульфенилгалогениды в синтезе гетероциклов. 1. Гетероциклизация в реакциях 1 -фенил-5-тетразолилсульфенилхлорида с арилолефинами / А.В. Борисов, В.К. Бельский, Г.Н. Борисова, В.К. Османов, Ж.В. Мацулевич, Т.В. Гончарова // ХГС. 2001. № 6. С. 763-767.

141. Борисов А.В. Направления гетероциклизации в реакциях 4,6-диметил-2-пиримидин-сульфенилхлорида с 2-аллилфенолом / А.В. Борисов, Г.Н. Борисова, В.К. Османов, Ж.В. Мацулевич, Т.В. Гончарова // ХГС. 2001. № 6. С. 847-848.

142. Борисов А.В. Циклоприсоединение 1,3-бензотиазол-2-сульфенилхлорида к (1E, 3Е)-1,4-дифенил-1,3-бутадиену / А.В. Борисов, Г.Н. Борисова, В.К. Османов, Ж.В. Мацулевич, Ю.В. Никонова, В.Г. Затонский // ХГС. 2002. № 6. С.855-856.

143. Борисов А.В. Тандемная перегруппировка - циклизация в реакциях тетрафторбензобаррелена с гетаренсульфенилхлоридами / А.В. Борисов, Г.Н. Борисова, В.К. Османов, Ж.В. Мацулевич, Ю.В. Никонова // ХГС. 2003. № 9. С. 1431-1433.

144. Борисов А.В. Гетероциклизация в реакции 2-хлорсульфенил-1-пиридин-1-оксида с транс-стильбеном / А.В. Борисов, Г.Н. Борисова, В.К. Османов, Ж.В. Мацулевич, И.Г. Соколов // ХГС. 2003. № 9. С. 1433-1434.

145. Борисов А.В. Сульфенилгалогениды в синтезе гетероциклов. 3. Взаимодействие перфтор- 2- метил-1-этил-1-пропенилиминохлорметан-сульфенилхлорида с 1-аллил-2- метоксибензолом / А.В. Борисов, Г.Н. Борисова, В.К. Османов, Ж.В. Мацулевич, В.К. Бельский // ХГС. 2006. № 10. С. 1558-1564.

146. Османов B.K. Особенности реакции 3,4-дигидро-2Я- пирана с 2-хлорсульфенил-1-пиридин-1-оксидом / В.К. Османов, А.В. Борисов, Г.К. Фукин // Изв. АН. Сер. хим. 2009. № 3. С. 633-635.

147. Borisov A.V. 2-Pyridineselenenyl- and tellurenyl chlorides as building blocks for derivatives of 2,3-dihydro[1,3]selen(tellur)azolo[3,2-a]pyridin-4-ium / A.V. Borisov, Zh.V. Matsulevich, V.K. Osmanov, G.N. Borisova, G.K. Fukin // Heterocyclic Compounds: Synthesis, Properties and Applications. Ed.: K. Nylund, P. Johansson. Nova Science Publishers, Inc. New-York. 2010. Ch. 9. P. 211-218.

148. Борисов А.В. Гетероциклизация в реакции пиридин-2-селанилхлорида со стиролом / А.В. Борисов, Г.Н. Борисова, В.К. Османов, Ж.В. Мацулевич, Е.В. Савихина // Химия гетероцикл. соединений. 2007. № 4. С. 628-629.

149. Борисов А.В. Синтез и реакции 2-пиридинтеллуренилхлорида / А.В. Борисов, Ж.В. Мацулевич // Химия гетероцикл. соединений. 2009. № 7. С. 1103-1105.

150. Борисов А.В. Синтез новой гетероциклической системы - 2,3-дигидропиридо[1,2-Ь][1,4,2]оксаселеназиния-5 / А.В. Борисов, Ж.В. Мацулевич, В.К. Османов // Химия гетероцикл. соединений. 2010. № 6. С. 953-954.

151. Борисов А.В. Направления реакций 3,4-дигидропирана с гетаренселанилхлоридами / А.В. Борисов, Ж.В. Мацулевич, Ю.М. Тюрин // Химия гетероцикл. соединений. 2011. № 5. С. 781-783.

152. Борисов А.В. 8-Хинолинселанилхлорид в синтезе перианнелированных селен-, азотсодержащих систем / А.В. Борисов, Ж.В. Мацулевич, В.К. Османов, Г.Н. Борисова // Химия гетероцикл. соединений. 2011. № 5. С. 787-788.

153. Борисов А.В. Синтез новых гетероциклических систем -производных 3,9-дигидро-2Я-бензо[4,5]имидазоло[2,1-6][1,3]селеназолия-4 /

A.В. Борисов, Ж.В. Мацулевич, В.К. Османов, Г.Н. Борисова // Химия гетероцикл. соединений. 2011. № 10. С. 1590-1593.

154. Борисов А.В. Циклоприсоединение 2-пиридинтеллуренилхлорида к алкенам / А.В. Борисов, Ж.В. Мацулевич, В.К. Османов, Г.Н. Борисова,

B.И. Наумов, В.Н. Хрусталев, А. М. Магеррамов, В.В. Качала // Изв. АН. Серия химическая. 2012. № 1. С. 89-92.

155. Борисов А.В. 1,3-Бензотиазол-2-селененилхлорид в синтезе производных 2,3-дигидробензо[^][1,3]селеназоло[2,3-^][1,3]тиазолия-4 / А.В. Борисов, Ж.В. Мацулевич, В.К. Османов, Г.Н. Борисова, А.Д. Самсонова, А.О. Чижов // Изв. АН. Серия химическая. 2012. № 3. С. 675-676.

156. Гигиенические критерии состояния окружающей среды. 58. Селен. - Женева: Всемирная организация здравоохранения. 1989. 270 с.

157. Гореликова Г.А. Нутрицевтик селен: недостаточность в питании, меры профилактики / Г.А. Гореликова, Л.А. Маюрникова, В.М. Позняковский В.М. // Вопросы питания. 1997. №5. С. 18-21.

158. Sunde R.A. OARDC Special Circular // 1999. № 167. P.45-57.

159. Swanson C.A. 75Se. selenomethionine metabolism / C.A. Swanson, B.H. Patterson, O.A. Levander // Amer. J. Clin. Nutr. 1991. -54. № 5. P. 917926.

160. Shchrauser H.W. Selenium. Elements and their Compounds in the Environment. V. 3: Nonmetals / H.W. Shchrauser // Wiley-VCH Verlag. 2003. P. 100-106.

161. Новиков А.В. Изучение конкурентного взаимодействия ионов серебра с цистеинсодержащими пептидами и серосодержащими аминокислотами с помощью ESI-MS / А.В. Новиков, Р.А. Бубляев, Н.В. Краснов, Ю.П. Козьмин, Т.Е. Кураева, О.А. Миргородская // Научное приборостроение. 2007. Т. 17. № 4. С. 29-36.

162. Gather H.E. Selenotrisulfides. Formation by reaction of thiols with selenious acid / H.E. Gather // Biochemistry. 1968. Vol. 7. P. 2898-2905.

163. Gather H.E. Reduction of the selenotrisulfide derivarive of glutathione to a persulfide analog by glutathione reductase / H.E. Gather // Ibid. 1971. Vol. 10. P. 4089-4098.

164. Seko Y. Active oxygen generation by the reaction of selenite with reduced glutathione in vitro / Y. Seko, Y. Saito, J. Kitahara, N. Imura // Selenium in biology and medicine / Berlin: Springer-Verlag. 1989. P. 70-73.

165. Zalokar M. Reduction of selenite by Neurospora / М. Zalokar //Arch. Biochem.Biophys. 1953. Vol. 44. Р. 330-337.

166. Fels I. G. Selenate ingibition studies. VI. Biochemical basis of selenate toxicity in yeast / I. G. Fels, V. H. Cheldelin // J. Biol. Chem. 1950. V.185. P. 803.

167. Falcone G. Identification of protein disulfide reductase as a cellular division enzyme in yeast / G. Falcone, W. J. Nickerson // Science. 1956. V. 124. P.722-723.

168. Mahima. Inorganic Versus Organic Selenium Supplementation: A Review / Mahima, Amit Kumar Verma, Amit Kumar, Anu Rahal, Vinod Kumar, Debashis Roy // Pakistan Journal of Biological Sciences. 2012. V. 15. P. 418425.

169. Finley J.W. Bioavailability of selenium from foods / J.W. Finley // Nutr. Rev. 2006. V. 64. P. 146-151.

170. Zeng H. Selenium in Bone Health: Roles in Antioxidant Protection and Cell Proliferation / H. Zeng, J.J. Cao, G.F.J. Combs // Nutrients. 2013. V. 5. P. 97.

171. Sunde R.A. Selenium. In Present Knowledge in Nutrition, 9th ed.; Bowman B.A., Russell R.M., Eds.; ILSI Press Inc: Washington, DC, USA, 2006. P. 480-497.

172. Kobayashi Y. Selenosugars are key and urinary metabolites for selenium excretion within the required to low-toxic range / Y. Kobayashi, Y. Ogra , K. Ishiwata , H. Takayama , N. Aimi, K.T. // Proc. Natl. Acad. Sci. USA. 2002. V. 99. P. 15932-15936.

173. Ogra Y. Selenometabolomics Explored by Speciation / Y. Ogra, Y. Anan // Biol. Pharm. Bull. 2012. V. 35. P. 1863-1869.

174. Mehdi Y. Selenium in the Environment, Metabolism and Involvement in Body Functions / Y. Mehdi, J.-L. Hornick, L. Istasse, I. Dufrasne // Molecules. 2013. V. 18. P. 3292-3311.

175. Mugesh, G. Chemistry of Biologically Important Synthetic Organoselenium Compounds / G. Mugesh, W.-W. du Mont, H. Sies. // Chem. Rev. 2001. V. 101. P. 2125-2179.

176. Levander O. Selenium / O. Levander, R.F. Burk // Present knowledge in nutrition / Eds. E.E. Ziegler, L.J. Filer. 7th ed. N.Y.: Acad. Press, 1998. - P. 320328.

177. Древко Б.И., Пат. 2171110 Россия. A61K33/04. Средство для лечения и профилактики инфекционных заболеваний и отравлений животных и птиц, повышающее их продуктивность и сохранность / Заявл. 26.05.1999, № 99111064/13; Опубл. 27.07.2001. - 8 с. / Б.И. Древко, Р.И. Древко, В.А. Антипов, Б.А. Чернуха, А.Н. Яковлев // Изобретения. Полезные модели. 2001. Бюл. №21.

178. Narajji C. Biological importance of organoselenium compounds / С. Narajji , М. Karvekar, К. Das // Indian Journal of Pharmaceutical Sciences. 2007. V. 3. P. 344-351.

179. Древко Б.И. Халькогенсодержащие гетероциклические соединения на основе 1,5-дикетонов. Синтез, свойства и некоторые закономерности реакций: Дисс....докт. хим. наук. Саратов. 1997. 362 с.

180. Andersson, C.M. Glutathione peroxidase like activity of diaryl tellurides / C.M. Andersson, A. Hallberg, R. Brattsand, I. A. Cotgreave,

L. Engman // J. Bioorg. Med. Chem. Lett. 1993. Vol. 3. P. 2553-2558.

181. Engman, L. Thiol Peroxidase Activity of Diorganyl Tellurides / L. Engman, D. Stern, M. Pelcman // J. Org. Chem. 1994. Vol. 59. P.1973-1979.

182. Andersson, C. M. Diaryl tellurides as inhibitors of lipid peroxidation in biological and chemical systems / C.M. Andersson, A. Hallberg, R. Brattsand, L. Engman, I. A. Cotgreave // Free Radical Res. 1994. Vol.20. P. 401-410.

183. Coriat R., The organotelluride catalyst LAB027 prevents colon cancer growth in the mice / W. Marut, М. Leconte, L.B. Ba, А.Vienne, С. Chereau, J. Alexandre, В. Weill, М. Doering, С. Jacob, С. Nicco, F. Batteux // Cell Death and Disease. 2011. V. 2. Р. 1-10, e191.

184. Doering M. Synthesis and selective anticancer activity of organochalcogen based redox catalysts / М. Doering, Lilienthal N., L.B. Ba // J. Med. Chem. 2010. V. 14. Р. 6954-6969.

185. Jamier V. Selenium- and tellurium-containing multifunctional redox

agents as biochemical redox modulators with selective cytotoxicity / V. Jamier ,

L.B. Ba, С. Jacob // Chemistry. 2010. V 16. Р. 10920-10928.

157

186. Borsetti F.The Thiol:Disulfide Oxidoreductase DsbB Mediates the

л

Oxidizing Effects of the Toxic Metalloid Tellurite (TeO - 3) on the Plasma Membrane Redox System of the Facultative Phototroph Rhodobacter capsulatus / F. Borsetti., F. Francia , R.J. Turner , D. Zannoni // Journal of bacteriology. 2007. V. 189. -N 3. Р. 851-859.

187. Nogueira, С. W. Organoselenium and Organotellurium Compounds: Toxicology and Pharmacology / С. W. Nogueira, G. Zeni, B. T. Joao Rocha // Chem. Rev. 2004. V.104. p. 6255-6285.

188. Samukov V. V. A Simple Preparation of 3-(2-Pyridyldithio)propionic Acid.// Synth. Commun. 1998. Vol. 28. Р. 3213.

189. Бацанов С.С. Атомные радиусы элементов. // Ж. Неорг. химии. 1991. Т. 36. Вып. 12. С. 3015-3047.

190. Gaussian 03, Revision E.01, M. J. Frisch, G. W. Trucks, H. B. Schlegel, G. E. Scuseria, M. A. Robb, J. R. Cheeseman, J.A. Montgomery, Jr., T. Vreven, K. N. Kudin, J. C. Burant, J. M. Millam, S. S. Iyengar, J. Tomasi, V. Barone, B. Mennucci, M. Cossi, G. Scalmani, N. Rega, G. A. Petersson, H. Nakatsuji, M. Hada, M. Ehara, K. Toyota, R. Fukuda, J. Hasegawa, M. Ishida, T. Nakajima, Y. Honda, O. Kitao, H. Nakai, M. Klene, X. Li, J. E. Knox, H. P. Hratchian, J. B. Cross, V. Bakken, C. Adamo, J. Jaramillo, R. Gomperts, R. E. Stratmann, O. Yazyev, A.J. Austin, R. Cammi, C. Pomelli, J. W. Ochterski, P. Y. Ayala, K. Morokuma, G. A. Voth, P. Salvador, J. J. Dannenberg, V. G. Zakrzewski, S. Dapprich, A. D. Daniels, M. C. Strain, O. Farkas, D. K. Malick, A. D. Rabuck, K. Raghavachari, J. B. Foresman, J. V. Ortiz, Q. Cui, A. G. Baboul, S. Clifford, J. Cioslowski, B. B. Stefanov, G. Liu, A. Liashenko, P. Piskorz, I. Komaromi, R. L. Martin, D. J. Fox, T. Keith, M. A. Al-Laham, C. Y. Peng, A. Nanayakkara, M. Challacombe, P. M. W. Gill, B. Johnson, W. Chen, M. W. Wong, C. Gonzalez, J. A. Pople, Gaussian, Inc., Wallingford CT, 2004.

191. Moller C. Note on an Approximation Treatment for Many Electron Systems / С. Moller, M. S. Plesset // Phys. Rev. 1934. Vol. 46. N 7. P. 618-622.

192. Perdew J. P.Generalized Gradient Approximation Made Simple / J. P. Perdew , К. Burke, М. Ernzerhof // Phys. Rev. Lett. 1997. Vol. 78. N 7. P. 1396.

193. Zhao Y. The M06 suite of density functionals for main group thermochemistry, thermochemical kinetics, noncovalent interactions, excited states, and transition elements: two new functionals and systematic testing of four M06-class functionals and 12 other functional / Y. Zhao, D.G. Truhlar//

Theor. Chem. Acc. 2008. V.120. P. 215-241.

194. Krishnan R. Self consistent molecular orbital methods. XX. A basis set for correlated wave functions / R. Krishnan, J. S. Binkley, R. Seeger, J. A. Pople // J. Chem. Phys. 1980. Vol. 72. P. 650-655.

195. McLean A. D. Contracted Gaussian basis sets for molecular calculations. I. Second row atoms, Z=11-18 / A. D. McLean, G.S. Chandler // J. Chem. Phys. 1980. Vol. 72. P. 5639-5649.

196. Бейдер Р. Атомы в молекуле. Квантовая теория.// М.: Мир. 2001.

532с.

197. AIMAll program(Version 12.09.23), Todd A. Keith, TK Gristmill Software, Overland Park KS, USA,2012.

198. Espinosa E. Hydrogen bond strengths revealed by topological analyses of experimentally observed electron densities\ Е. Espinosa, Е. Molins, С. Lecomte // Chem. Phys. Lett. Vol. 285. Р. 170-173.

199. Зефиров Н. С. Стереохимические исследования. 1. Стереохимия присоединения некоторых электрофильных агентов по двойной связи дигидропирана / Н.С. Зефиров, Н. М. Шехтман, Р. А. Караханов // ЖОрХ. 1966. Т.З. Вып.11. С. 1925-1930.

200. Ungureanu I. Phenylaziridine as a 1.3-dipole. Application to the synthesis of functionalized pyrrolidines / I. Ungureanu, С. Bologa, S. Chayer, А. Mann // Tetrahedron Lett.1999. 40. P. 5315-5318.

201. Lantano B. A Formal [3 + 2] Alkene Addition to Benzhydrol Cations. A Practical and Mild Methodology for the Synthesis of Substituted 1 -Arylindanes

and Related Compounds / В. Lantano, J. M. Aguirre, L. Fink, E. N. Alesso, Е. Brunet, G. Y. Moltrasio // Synth.Commun. 2004. Vol. 34. N 4. C. 625-641.

202. Борисов А. В. Циклоприсоединение 4.6-диметил-3-циано-2-пиридинсульфенилхлорида к норборнену / А.В. Борисов, Т. В. Гончарова, В. К. Османов, Г. Н. Борисова, Ж.В. Мацулевич, Н.Г. Фролова, Савин Е. Д. // ХГС. 2002. № 9. С. 1304-1305.

203. Borisov А. V. Synthesis of condensed sulfur- and nitrogen-containing heterocycles via polar cycloaddition of hetarene sulfenyl chlorides to a C-C multiple bonde / А. V. Borisov, V. K Osmanov, G. N. Borisova, Zh. V. Matsulevich, G. K. Fukin // Mendeleev Commun. 2009. N 19. Р. 49-51.

204. Османов В.К. Необычная внутримолекулярная циклизация аддуктов дифенилацетилена с гетаренсульфенилхлоридами / К. Османов, Г. Н. Борисова, А. Героникаки, А.В. Борисов // Изв. АН. Сер. хим. 2007. № 10. С. 2060-2061.

205. Борисов А. В. Циклоприсоединение 1,3-бензотиазол-2-сульфенил-и селанилхлоридов по активированной ацетиленовой связи / Ж.В. Мацулевич, В. К. Османов, Г. Н. Борисова, В.В. Качала // Химия гетероцикл. соединений. 2012. № 9. С.1528-1530.

206. Garrat D.G. The Isolation of an Episelenurane from the Reaction of 4-Tolueneselenenyl Chloride with Ethylene / D. G. Garrat, G. Shcmid // Can. J. Chem. 1974. Vol. 52. P. 1027-1028.

207. Реакционная способность и пути реакций /Под ред. Г. Клопмана. М.: Мир, 1977. 383 с.

208. Handbook of Chalcogen Chemistry: New Perspectives in Sulfur, Selenium and Tellurium. //Edited by Francesco A. Devillanova The Royal Society of Chemistry. 2007 Thomas Graham House. Science Park, Milton Road. Cambridge. 2007. P. 884.

209. Неводные растворители.// Под ред. Т. Ваддингтона. М.: Химия. 1971. 372 с.

210. Engman L. Organotellurium compounds. 6. Synthesis and reactions of some heterocyclic lithium tellurolates / L. Engman, M.P. Cava // Organometallics. 1982. Vol.1. P. 470-473.

211. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии.// М.: Химия. 1968. 944 с.

212. ГОСТ 9.048-89 ЕСЗКС Методы лабораторных испытаний на стойкость к воздействию плесневых грибов / М.: Стандарт, 1989. 23 с.

213. ГОСТ 9.082-77 ЕСЗКС Методы лабораторных испытаний на стойкость к воздействию бактерий / М.: Стандарт, 1999. 5 с.