Структурные особенности и электрофизические свойства цеолитов типа ZSM-5, модифицированных катионами Fe3+ тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.07, кандидат физико-математических наук Аверьянов, Владимир Николаевич

• Аверьянов, Владимир Николаевич
• кандидат физико-математических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Аверьянов, Владимир Николаевич

Ведение

1. Глава I СИНТЕЗ, СТРУКТУРА И ПРОВОДИМОСТЬ ЦЕОЛИТОВ ТИПА ZSM

1.1 Структура высококремнеземных цеолитов

1.2 Методы синтеза цеолитов

1.3 Схемы синтеза при низких температурах

1.4 ИК-спектры цеолитов

1.5 Электрофизические свойства цеолитов

2. Глава II ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1 Объекты исследования

2.2 Рентгеноструктурный анализ

2.2.1 Дифракция рентгеновских лучей

2.2.2 Рентгеновский дифрактометр ДРОН-ЗМ

2.2.3 Методика расчета параметров элементарной ячейки и погрешности :

2.3 Газохроматографическое определение удельной поверхности методом тепловой десорбции азота

2.4 ИК-спектроскопия

2.4.1 Фурье спектрометр

2.4.2 Спектрометр Spectrum - One

2.5 Методика определения электрофизических характеристик

2.5.1 Метод определения объемного сопротивления

2.5.2 Методы определения тангенса диэлектрических потерь и диэлектрической проницаемости

Глава III ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУКТУРНЫХ ОСОБЕННОСТЕЙ

И ЭЛЕКТРОФИЗИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ЦЕОЛИТОВ ZSM

3.1 Рентгеноструктурный и спектрофотометрический анализ

3.2 Исследование морфологии кристаллов цеолитов Бе^М-б

3.3 Определения удельной поверхности цеолитов

3.4 Исследование электрофизических свойств цеолитов 78 Заключение 91 Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Структурные особенности и электрофизические свойства цеолитов типа ZSM-5, модифицированных катионами Fe3+»

Актуальность темы

Цеолитные катализаторы, модифицированные металлами, широко применяются в различных отраслях промышленности. Одними из таких катализаторов являются элементосиликаты на основе 28М-5 - типичном представителе высококремнеземных цеолитов семейства пентасилов со структурой типа МЧ, благодаря которой он находит широкое применение в каталитической и нефтехимической промышленности. В последние годы 28М-5 широко применяется в области синтеза специфических соединений, как, например, получение этиленаминов. Отмечены сильные каталитические свойства ZSM-5.

Перспективным методом модифицирования с целью улучшения тех или иных свойств является введение катионов металла в каркас цеолитов на стадии гидротермального синтеза. Полученные элементосиликаты отличаются от исходных цеолитов физико-химическими свойствами. Эти свойства напрямую связаны со структурой каркасного алюмосиликата. Возрастающая потребность промышленности в новых видах цеолитов определяет необходимость синтеза и исследование свойств цеолитов с различным процентным содержанием катионов. Это обуславливает актуальность данной работы, направленной на исследование влияния элементов-модификаторов на электрофизические свойства и параметры кристаллической решетки.

Исследование процесса синтеза, а так же возможность получения данного цеолита с заранее заданными свойствами представляет большой практический интерес.

Цель работы: исследовать влияние катионов железа на структуру и электрофизические свойства цеолитов типа 78М-5.

Для достижения поставленной цели необходимо решение следующих задач:

1. исследование состава;

2. определение межплоскостных расстояний, расчет параметров ячеек Браве, типа и семейства цеолитов;

3. исследование структурных изменений системы Ре/Е8М-5;

4. исследование электропроводности цеолитов;

5. исследование диэлектрической проницаемости.

Объекты исследования: соединения системы Ре/28М-5, полученные с применением в качестве структурообразующих добавок гексаметилендиамина (ГМДА) и карбамида.

Методы исследования:

1. Рентгенофазовый анализ.

2. Рентгеноструктурный анализ.

3. Метод инфракрасной спектроскопии.

4. Метод электронной микроскопии.

5. Молекулярно-абсорбционный метод.

6. Методом тепловой десорбции азота (ТДА).

7. Классический двухэлектродный метод измерения сопротивления по типу плоскопараллельного конденсатора.

8. Мостовый метод измерение емкости и полной проводимости.

Научная новизна

Впервые исследованы структурные особенности, электропроводность и диэлектрическая проницаемость элементосиликатов на основе цеолита ZSM-5 с внедренными в алюмосиликатный каркас катионами Ре3+. Рассчитаны параметры кристаллических решеток, установлена связь между типом структурообразующей добавки и габитусом синтезируемых кристаллов.

Научные положения, выносимые на защиту:

1. Синтезированные цеолиты относятся к типу 78М-5 вне зависимости от структурообразующей добавки и характеризуются следующими параметрами кристаллической решетки: а=19,96+20,08; Ь= 19,77-5-19,89; с=13,31-13,59 А.

2. Выявлены два механизма роста, которые определяют различие в количестве зародышей и морфологии кристаллов.

3. Процесс электропереноса цеолитов 28М-5, модифицированных катионами Ре3+, обусловлен ионной проводимостью: при низких температурах слабо связанными с решеткой катионами с энергиями активации процесса 0,38-0,71 эВ, при высоких температурах сильно связанными катионами с энергиями активации 0,63-1,20 эВ.

Практическая значимость результатов исследований состоит в возможности использования полученных данных при синтезе цеолитов и прогнозировании их структуры и электрофизических свойств. Результаты и анализ проведенных исследований расширяют представления и процессах роста кристаллов цеолитов, их структурных особенностях, о механизмах электропроводности.

Апробация работы. Результаты выполненных исследований докладывались и обсуждались на:

- Xой региональной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых по физике полупроводниковых, диэлектрических и магнитных материалов (г. Владивосток, 2006 г.);

- III Самсоновские чтения «Принципы и процессы создания неорганических материалов» (г. Хабаровск, 2006 г.);

- VIIой региональной научно-практической конференции «Молодежь XXI века: шаг в будущее» (г. Благовещенск, 2006 г.);

- VIой региональной научная конференция «Физика: фундаменталь-ные и прикладные исследования, образование» (г. Благовещенск, 2006 г.);

- XIой региональной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых по физике полупроводниковых, диэлектрических и магнитных материалов (г. Владивосток, 2007 г.);

- VIIIой региональной научно-практической конференции «Молодежь XXI века: шаг в будущее» (г. Благовещенск, 2007 г.)

- Международный конгресс студентов, магистрантов и молодых ученых «Мир науки» (г. Алматы, 2007 г.)

Публикации. Материалы диссертации опубликованы в 10 печатных работах: 4 статьи в журналах, 4 статьи в материалах конференций, 2 тезиса докладов.

Объем диссертации. Диссертация состоит из введения, 3 глав и заключения, содержит 101 страницу машинописного текста, иллюстрируется 64 рисунками и 11 таблицами.

Заключение диссертации по теме «Физика конденсированного состояния», Аверьянов, Владимир Николаевич

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В результате проведенных исследований структурных особенностей синтетических цеолитов системы Ре/28М-5 методами рентгеноструктурного анализа и инфракрасной спектроскопии можно сделать следующие выводы:

1. Элементный состав конечных продуктов синтеза - цеолитов -соответствует требуемому, задаваемому на начальном этапе синтеза.

3+

2. Катионы Ре могут входить в каркас цеолита в различных концентрациях от 0,80 до 3,71%, не нарушая структуру.

3. Тип структурообразующей добавки определяет размеры и габитус кристаллов и не влияет на структуру кристаллов. Вне зависимости от типа добавки все цеолиты идентифицируются как 28М-5.

4. Кристаллическая решетка цеолитов Ре/78М-5 характеризуется следующими параметрами: а=19,96-20,08 А; Ь=19,77-И9,89 А; с=13,31-И3.59

А.

5. Добавление ГМДА на стадии синтеза приводит к появлению многочисленных зародышей кристаллизации. При синтезе с использованием карбамида происходит образование малого числа цеолитных зародышей в ходе старения алюмокремнегеля. Это свидетельствует о двух механизмах синтеза цеолитов, характеризующихся различием во времени индукционного периода и морфологией получаемых кристаллов.

6. Увеличение концентрации катионов Ре3+ до 3,18% приводит к уменьшению кислотности Бренстедовских кислотных центров, что вызывает смещение полосы поглощения на ИК-спектрах в области 3650-3680 см"1 в сторону увеличения частоты колебаний.

7. Для исследуемых образцов процесс электропереноса обусловлен ионной проводимостью: при низких температурах слабо связанными с решеткой катионами с энергиями активации процесса 0,38-0,71 эВ, при высоких температурах сильно связанными катионами с энергиями активации 0,63-1,20 эВ.

8. Модифицирование цеолита ZSM-5 железом приводит к уменьшению энергии активации проводимости в низкотемпературной области.

Автор выражает благодарность за помощь в написании работы, проведении экспериментов и обсуждении полученных результатов к.х.н. В.И. Радомской, н.с. Т.Б. Макеевой, к.х.н. JI.JL Коробицыной, н.с. В.Ю. Котельникову, д.ф.-м.н., проф. C.B. Барышникову, д.ф.-м.н., проф. C.B. Панкину, сотрудникам Амурского государственного университета, Благовещенского государственного педагогического университета, института геологии и природопользования ДВО РАН, Дальневосточного государственного университета путей сообщения, института автоматизации и процессов управления ДВО РАН и отдельную благодарность научному руководителю д.ф.-м.н., проф. Е.С. Астаповой.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Аверьянов, Владимир Николаевич, 2007 год

1. Синтез, физико-химические и каталитические свойства высококремнеземных цеолитов: Учебное пособие. / Коваль JT.M. Коробицина J1.JL, Восмериков А.В.- Томск: 2001.-50с.

2. Брек Д. Цеолитовые молекулярные сита.- М.: Мир, 1967.-781с.

3. Ерофеев В.И. Синтез, физико-химические свойства и применение высококремнеземных цеолитов и катализаторов на их основе в процессах получения углеводородов: автореф. к.х.н. Кемерово, 1998. - 18с.

4. Коробицына JI.J1. Синтез, кислотные и каталитические свойства высококремнеземных цеолитов типа ZSM в процессах получения углеводородов: автореф. к.х.н. Томск, 1998. - 18с.

5. Баррер Р. Гидротермальная химия цеолитов. М.: Мир, 1985.

6. Treacy M.M.J., Higgins J.B. Collection of Simulated XRD Powder Patterns for Zeolites. Elsevier, 2001.

7. Hua Yue-ming, Hu Wang-ming. Rapid synthesis of ZSM-5 zeolite catalyst for amination of ethanolamine // Journal of Zhejiang University Science 5(6), 2004. p.705-708.

8. Li Yong-sheng, Wang Jin-qu. Исследование влияния затравочных кристаллов при получении ZSM-5 мембран // Dalian Univ. Technol., № 5, 2000. p. 546-549.

9. Zhang Xiong-fu, Li Bang-min, Wang Jin-qu, Liu Chang-hou. Изучение процесса удаления шаблона из цеолитной мембраны ZSM-5 на пористом субстрате -А1203 // Petrochem. Technol. 31, № 1, 2003. p. 10-13.

10. Караханов Э.А. Синтез-газ как альтернатива нефти. II. Метанол и синтезы на его основе // Соросовский Образовательный Журнал. 1997. № 12. С. 6569.

11. Кубасов А.А. Цеолиты кипящие камни // Соросовский Образовательный Журнал. 1998. №7. С. 70-76.

12. Крешков А.П. Основы аналитической химии. Физические и физико-химические (инструментальные) методы анализа //Книга третья. Издание второе, переработанное. М.:, Химия, 1977.-488с.

13. И.Пущаровский Д.Ю. Структурная минералогия силикатов //Соровский образовательный журнал. 1998. №3. - С.83-91.

14. Н.Богомолов В.Н. Жидкости в ультратонких каналах //Успехи физических наук. 1978. Том 124. вып.1. - С. 171-182.

15. Столяров И.А.Филатов М.П. Атомно-абсорбционная спектометрия при анализе минерального сырья. М.: Недра, 1982. -152с.

16. Применение УФ-, ИК- и ЯМР-спектроскопии в органической химии: Учебное пособие для вузов. /Казицына Л.А., Куплетская Н.Б. М., Высшая школа, 1971. 264с.

17. Пилипенко А.Т., ПятницкийИ.В. Аналитическая химия.- М.: Химия, 1990,-365с.

18. Марпл С.Л. Цифровой спектральный анализ и его приложения. М.: Мир, 1990.- 580 с.

19. Плюснина И.И. Инфракрасные спектры минералов. М.: Изд-во Моск. Ун-та, 1976.- 175с.

20. Нефедов Б.К. //ХТТМ. 1992.- №3,- С.2

21. Майер В.М. Молекулярные сита. 1968.

22. Ломако В.И. Синтез, физико-химические и каталитические свойства сверхвысоккремнеземных цеолитов. М: Мир, 1985.

23. Кельцев Н.В. Основы адсорбционной техники. М.: Химия, 1984. - 592с.

24. Горелик С.С., Скаков Ю.А., Расторгуев Л.Н. Рентгенографический и электронно-оптический анализ. М.: МИСИС, 1994. - 328 с.

25. Пущаровский Д.Ю. Кристаллы и рентгеновские лучи //Соросовский образовательный журнал. -1997. №12. С.70-77.

26. Грицаенко Г.С., Сидоренко A.B., Лунева О.И. Возможности современной электронной микроскопии в решении геологических задач //Советская геология. 1973. № 11 С. 24.

27. Гаранин В. К., Кудрявцева Г. П., Перминова М. С. Практические аспекты методики модального анализа на электронно-зондовых приборах для изучения минералов и горных пород //Зап. Всес. Мин. О-ва. 1981. С.48.

28. Киселёв A.B. Физико-химическое применение газовой хроматографии. -М.: Химия, 1973.

29. Вяхирев Д.А. Руководство по газовой хроматографии. М.: Высшая школа, 1975.

30. ЗО.Чичери З.И. Химия цеолитов и катализ на цеолитах. М: Мир, 1981. -280с.

31. Миначёв Х.М., Кондратьев Д. А. Свойства применение в катализе цеолитов типа пентасил. //Успехи Химии, 1983. С. 1921-1973.

32. Горшков B.C. Физическая химия силикатов и других тугоплавких соединений. М.: Высшая школа, 1988. - 399с.

33. Годовиков A.A. Минералогия. М.: Недра, 1975. -520с.

34. Цицишвили Г.В. Цеолиты, их синтез, свойства и применение. М.: Наука, 1965.-480с.

35. Соколов В.Н. Количественный анализ микроструктуры горных пород по изображениям в растровом электронном микроскопе //Соровский образовательный журнал. 1997. №8. - С.72-78.

36. Горяйнов С. В., Секко Р. А., Хуанг И. Аномальный рост ионной проводимости цеолита NaA при высоких давлениях //Известия РАН, 2006. Т.70. С. 953-955.

37. Мс Niçois B.D., Pott G.T. Chemical Comm. 1970. - 438c.

38. Годовиков A.A. Химические основы систематики минералов. М.: Недра, 1979.-303с.

39. Beran S., Juri P., Wichterlova B. Zeolites. 1982. - № 4. - P. 252.

40. ЛьвовБ.В. Ползик ji.K. Атомно-абеорбционный анализ-JI.: 1983.

41. Ерофеев В.И., Адяева Л.В. Превращение прямогонных бензинов на пентасилах, модифицированных индием. //Журнал прикладной химии. 2003. -1.16.- Вып. 7. С. 1116-1121.

42. Ляликов 10. С. Физико-химические методы анализа. М.: Химия, 1973. -536с.

43. Смит А. Прикладная ИК-спектроскопия.

44. Гуревич Ю.А. Твердые электролиты. М.: Наука, 1986. 176с.

45. Столяров Б.В. Практическая газовая и жидкостная хроматография. СПб.: СпбГУ, 1998.-81с.

46. Ландсберг Г.С. Оптика. М.: 1957. - 4 изд. - 759 с.47.0диноков В.Н. Синтез хроменов с изопреноидной боковой цепью и их селективный озонолиз. //Известия академии наук. 2002.- №3.-С.489-491.

47. Барбышин Я.Е. Физико-химические свойства высококремнеземных цеолитов и их каталитическая активность в реакции синтеза углеводородов. Новосибирск: Наука, 1990. - 318с.

48. Теоретические основы общей химии: Учебное пособие для вузов /Павлов H.H. М: Высшая школа, 1978. -304с.

49. Физико-химические основы неорганической химии: Учебник для студ. высш. учеб. заведений /Третьякова Ю.Д., Тамм М.Е. М.: Издательский центр Академия, 2004. -240с.

50. Ионе К.Г. Вострикова Л.А. Изоморфизм и каталитические свойства силикатов со структурой цеолитов. //Успехи химии. 1987. №3. - С.393-413.

51. Ионе К.Г. Полифункциональный катализ на цеолитах. Новосибирск: Наука, 1982. -272с.

52. Лидьярд А. Ионная проводимость кристаллов. М.: ИЛ Москва. 1962. -222с.

53. Ярославцев А.Б. Свойства твердых тел глазами химика. М.: РХТУ им. Д.И.Менделеева, 1992. -254с.

54. Франк-Каменецкий В.А. Руководство по рентгеновскому исследованию минералов. М.:Недра, 1975. -399с.

55. Верховодов П.А. Рентгеноспектральный анализ. Вопросы теории и способы унификации. Киев: Наукова Думка, 1984. - 160с.

56. Гинье А. Рентгенография кристаллов. Теория и практика. М.: Государственное Изд. Физико-математической литературы, 1961. - 604с.

57. Гиллер Я.Л. Таблицы межплоскостных расстояний. М.: Недра, Т.1. 1966. -364с.

58. Горелик С.С., Расторгуев JI.H., Скаков Ю.А. Рентгенографический и электронно-оптический анализ. М.: Металлургия, 1970. - 366с.

59. Миркин Л.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов. М.: Государственное изд. физико-математической литературы, 1961. - 863с.

60. Челещев Н.В. Цеолиты новый тип минерального сырья. - М.: Недра, 1987.-350с.

61. Бокий Г.Б., Порай-Кошиц M.J1. Практический курс рентгеноструктурного анализа, 1951

62. Выходец В.Б.,Куренных Т.Е., Лахтин A.C. Энергия активации диффузии водорода, кислорода и азота в металлах //Доклады академии наук. 2005. том 401. №6.64.10шко С.А. Методы изучения руд под микроскопом в отраженном свете. -М.: Госгеолиздат, 1949.-302 с.

63. Растровый электронный микроскоп JSM-35C. / Инструкция. Пер. с англ. -М.: 1981.389с.

64. Основы аналитической электронной микроскопии. /Под ред. Дж. Дж. Грена, Дж. И. Гольдштейна, Д.К. Джоя, А.Д. Ромига. /Пер.с англ. под ред. М.П. Усикова М.: Металлургия, 1990. - 584с.

65. Гаранин В.К., Кудрявцева Г.П. Применение электронно-зондовых приборов для изучения минерального вещества. М.: Недра, 1983. - 216с.

66. Электронно-зондовый микроанализ. /Перевод под ред. И.Б. Боровского. -М.: Мир, 1974.-352с.

67. Секко P.A., Рюттер М., Хуанг И. Индуцированное давлением возрастание ионной проводимости Li, Na и К А-цеолитов //Журнал технической физики. 2000. том 70. выпуск 11. - С.74-79.

68. Сканави Г.И. Физика диэлектриков (область слабых полей). М.: Гос.издательство технико-теоретической литературы, 1949. - 502с.

69. Поплавко Ю.М. Физика диэлектриков. М.: Высшая школа, 1980. - 404с.

70. Белицкий И.А., Букин Г.В., Топор Н.В. Термическое исследование цеолитов //Материалы по генетической и экспериментальной минералогии. 1972. т.7.- С. 255-309.

71. Горелов Б.М., Конин КП., Морозовская Д.В. Динамическая проводимость, стимулированная кристаллизационной водой. //Журнал техн. физики. -2000. №11. С. 54-57.

72. Кац Э. М. Сравнительные ионообменные свойства природного клиноптилолита и органических катионов при очистке сточных вод от иона аммония //Природные цеолиты России. 1992. т.1. - С. 103-109.

73. Аверьянов В.Н., Астапова Е.С. Структура железосодержащих цеолитов типа ZSM. // Материалы VII региональной межвузовской научно -практической конференции «Молодежь XXI века: шаг в будущее». Благовещенск:-БГПУ. 2006.-С. 169-170.

74. Аверьянов В.Н. Синтез и исследование структуры 1п3+ и Fe3+ -содержащих цеолитов. // Материалы VI региональной научной конференции, Благовещенск, 2006.-С.28-30.

75. Аверьянов В.Н., Астапова Е.С., Радомская В.И. ИК-спектроскопическое и рентгенографическое исследование цеолитов типа ZSM-5. // Вестник Амурского государственного университета. 2006. - №33 - С.14-16.

76. Астапова Е.С., Аверьянов В.Н., Агапятова O.A. Исследование электропроводности цеолита (Ca, Mg, К, Na)AlSÍ30g.2x5,35H20 // Вестник Амурского государственного университета. 2006. №35. - С.24-25.

77. Аверьянов В.Н., Барышников С.В. Энергия активации катионов Na+ и Н+ в цеолитах типа ZSM // Вестник Амурского государственного университета. 2007. -№37. - С. 16-17.

78. Методы определения электрического сопротивления при постоянном напряжении. ГОСТ 6433.2-71. /Издание официальное. 1981.

79. Методы определения тангенса угла диэлектрических потерь и диэлектрической проницаемости. ГОСТ 6433.4-71. /Издание официальное. 1981.

80. Горшков B.C., Савельев В.Г., Федоров Н.Ф. Физическая химия силикатов и других тугоплавких соединений. М.: Высшая школа, 1988. - 398с.

81. Гуревич Ю.А. Свойства твердых тел глазами химика. М.: Наука, 1986. -176с.

82. Урусов B.C. Твердые растворы в мире минералов //Соросовский образовательный журнал. 1996. №11. - С. 54-60.

83. Романовский Б.В., Макшина Е.В. Нанокомпозиты как функциональные материалы //Соросовский образовательный журнал. 2004. Том 8. №2. -С.50-55.

84. Урусов B.C. Как кристаллохимия предсказывает структуру и свойства кристаллов //Соросовский образовательный журнал. 1997. №12. - С. 4147.

85. Шитов В.В., Москалев П.В. О модификации алгоритма Фосса при моделировании внутренней структуры пористой среды //ЖТФ. 2005. Том 75. Вып. 2.-С.58-61.

86. Кириллов М.А., Жидомиров Г.М. Кластерные модели локализации иона Со2+ в катионных позициях цеолита ZSM-5 //Журнал структурной химии. -2002. Том 43. №2. С.246-249.

87. Семушин В.Н. Рентгенографический определитель цеолитов. -Новосибирск: Наука, 1986. 50с.96.0всюк H.H., Горяйнов C.B. Медленная аморфизация цеолитов //Известия РАН. Серия физическая. 2007. Том 71. №2. С.243-246.

88. Ланкин C.B., Юрков B.B. Электропроводность клиноптилолита и его ионообменных форм //Перспективные материалы. 2006. №5. - С.59-62.

89. Горяйнов C.B., Секко P.A., Хуанг И. Аномальный рост ионной проводимости цеолита NaA при высоких давлениях //Известия РАН. Серия физическая. 2006. Том 70. №7. - С.953-955.99.0решкин П.Т. Физика полупроводников и диэлектриков. М.: Выс. шк., 1977.-448с.

90. Гаврилова Н.Д., Железняк A.A., Лотонов A.M., Новик В.К. Особенности диэлектрического отклика кристаллов триглицинселената вблизи точки Кюри //Вестник Московского университета. Серия 3. Физика. Астрономия. 2001. №3. - С.61-65.

91. Барышников C.B., Чарная Е.В., Cheng Tien, Michel D., Андриянова Н.П., Стукова E.B. Диэлектрические параметры мезопористых решеток, заполненных NaN02 //Физика твердого тела. 2007. Том 49. Вып.4. -С.751-755.

92. Илюшин Г.Д. Моделирование процессов самоорганизации в кристаллообразующих системах. М.: Едиториал УРСС, 2003. - 376с.

93. Шаскольская М.П. Кристаллография. М.: Выс. школа, 1976. - 358с.

94. Вилков Л.В., Пентин Ю.А. Физические методы исследования в химии. Структурные методы и оптическая спектроскопия: Учеб. Для хим.спец. вузов. М.: Высш.шк., 1987. - 367с.

95. Цирельсон В.Г. Прецизионный рентгеноструктурный анализ кристаллов //Соросовский образовательный журнал. 2000. том 6. №6. - С. 98-104.

96. Савко А.Д., Жабин A.B., Дмитриев Д.А. Морфология частиц цеолитов группы гейландита и минералов свободного кремнезема //Вестник Воронежского университета. Геология. 2001. Вып. 12. - С.51-56.