Структура и свойства спеченных сплавов на основе вольфрама, полученных с использованием наноразмерных порошков тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.01, кандидат технических наук Климова, Ольга Геннадьевна

• Климова, Ольга Геннадьевна
• кандидат технических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат технических наук Климова, Ольга Геннадьевна

Введение.

Глава 1. Современное состояние методов получения жаропрочных сплавов на основе вольфрама.

1.1. Вольфрам, основные свойства.

1.1.1 .Физические свойства вольфрама.

1.1.2. Химические свойства вольфрама.

1.2. Получение порошков вольфрама.

1.2.1. Получение наноразмерных порошков вольфрама.

1.3. Получение спеченных сплавов на основе вольфрама.

1.3.1. Процессы, протекающие при спекании.

1.3.2. Закономерности спекания вольфрама.

1.4.Спекание композиционных материалов на основе вольфрама.

1.5. Постановка задач исследования диссертации.

Глава 2. Материалы и методы исследования.

2.1.Материалы исследования.

2.1.1.Порошок вольфрама дисперсностью Змкм.

2.1.2. Порошок вольфрама дисперсностью 0,9мкм.

2.1.3. Гексакарбонил вольфрама.

2.1.4. Порошок никеля.

2.1.5. Порошок карбида циркония.

2.1.6. Порошок карбида гафния.

2.2. Методика получения образцов.

2.2.1. Механическое диспергирование.

2.2.2.Седиментация измельченных порошков.

2.2.3. Прессование порошков.

2.2.4. Спекание образцов.

2.3. Методики исследования полученных смесей и спеченных образцов.44 2.3.1.Рентгеноструктурный анализ.

2.3.2. Определение параметров тонкой структуры методом аппроксимации.

2.3.3.Определение параметров решетки.

2.3.4. Электронная микроскопия.

2.3.5. Измерение твердости образцов.

2.6.6. Определение плотности пористых образцов в парафине.

2.3.7. Измерение предела прочности.

Глава 3. Получение наноразмерного вольфрама.

3.1. Газофазный синтез вольфрама.

3.2. Анализ структуры полученных наночатсиц.

3.3. Влияние параметров синтеза.

3.4.Вывод ы.

Глава 4. Активированное спекание вольфрама.

4.1. Механическая активация исходных порошков.

4.1.1. Измельчение порошков вольфрама дисперсностью 3 мкм.

4.1.2.Механическое измельчение вольфрама дисперсностью 1мкм.

4.1.3. Измельчение смесей вольфрамовых порошков разной дисперсности

4.2. Прессование порошков вольфрама.

4.2.1. Прессование исходных порошков вольфрама.

4.2.2. Прессование измельченных порошков вольфрама.

4.3. Спекание порошков вольфрама. Влияние активаторов.

4.4. Начало процесса спекания при температурах 900-1100 °С.

4.5. Выводы.

Глава 5. Синтез и свойства композиционных материалов на основе вольфрама и карбидов циркония, гафния.

5.1. Механическое измельчение карбидов.

5.1.1. Измельчение карбида циркония.

5.1.2. Механическое измельчение карбида гафния.

5.2. Прессование и спекание композитов на основе вольфрама.

5.2.1 Свободное спекание систем \V-ZrC, \¥-НАС.

5.2.2 Активация спекания путем введения наночастиц вольфрама.

5.2.3. Активация спекания наночастицами вольфрама в системе \¥-ТлЫ

5.3. Исследование механических свойств композиционных материалов ШС.

5.3.1. Анализ измерений твердости.

5.3.2. Определение модуля упругости.

5.3.3. Анализ измерений предела прочности. Анализ изломов.

5.3.4. Фрактографический анализ изломов.

5.4. Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Структура и свойства спеченных сплавов на основе вольфрама, полученных с использованием наноразмерных порошков»

Разработка новых жаропрочных материалов и их применение во многих отраслях промышленного производства: в космической технике, ракето- и самолетостроении, металлургии, энергетике, химической промышленности и т. д. обусловливают возрастающий интерес исследователей к изучению структуры и свойств тугоплавких металлов, сплавов и композиционных материалов на их основе, а также методов их получения. Вследствие высокой температуры плавления эти материалы и изделия из них производят практически только методами порошковой металлургии.

В настоящее время для получения жаропрочных материалов с низкой пористостью, что позволяет получать высокие механические характеристики, наиболее распространенными технологиями изготовления являются: спекание в дуге плазмы, микроволновое спекание в плазме, горячее изостатическое прессование и.т.д. Однако перечисленные методы связаны с необходимостью использования высокотехнологичного дорогостоящего оборудования.

Важнейшими материалами высокотемпературной техники являются вольфрам и сплавы на его основе. Его тугоплавкость (ТПЛ=3400°С) стимулировала развитие порошковой технологии как промышленного получения в дисперсном состоянии, так и методов консолидации до высокоплотного состояния. Чистый вольфрам спекается при достаточно высокой температуре 2200-2400 °С. Однако даже при данных условиях плотность образцов составляет не более 96% от теоретической. Для получения плотных материалов на основе вольфрама используют активированное спекание - спекание порошковой формовки при воздействии химических и физических факторов, вызывающих интенсификацию спекания.

В этом плане следует отметить активирующее массоперенос (уплотнение) влияние малых добавок металлов Меуш (железо, кобальт, никель), известное как эффект Агте-Вацека. Неполное удаление этих добавок, вводимых, как правило, не более 0,5%, сопровождается рядом негативных последствий таких, как появление закрытой пористости и стремительный рост зерна. Также активно используется введение добавок оксидов редкоземельных металлов. Однако происходит резкое снижение прочностных характеристик при увеличении температуры. Другим методом увеличения плотности спеченных заготовок является механическая активация порошков вольфрама, однако велика вероятность появления оскольчатых частиц размером до 20мкм. При получении жаропрочных сплавов на основе вольфрама используют высокие температуры, что также негативно влияет на размер зерна.

В связи со стремительным развитием нанотехнологий в качестве активаторов спекания жаропрочных материалов в последнее время стали использовать ультрадисперсные порошки. Уникальность наночастиц связана с их высокой активностью. Положительные результаты в использовании наночастиц металлов, как активаторов спекания, были получены на частицах никеля и меди. В принципе, возможность использования ультрадисперсных порошков вольфрама в качестве активатора предполагалась, но положительных результатов получено не было.

Таким образом, разработка технологии получения высокоплотных материалов на основе вольфрама является актуальной проблемой на сегодняшний день.

Целью работы является разработка технологии получения плотных материалов на основе вольфрама с помощью активированного спекания наночастицами вольфрама и изучение механических характеристик полученных композитов.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

1. Анализ научно-технической литературы по получению наночастиц вольфрама, по методам активации спекания жаропрочных материалов, по проблеме изготовления высокоплотных композиционных материалов на основе вольфрама

2. Экспериментальное исследование возможностей получения наночастиц вольфрама методом газофазного синтеза в вертикальном реакторе и выбор параметров синтеза: температуры испарения прекурсора и температуры реактора, расход газа-носителя, обеспечивающих получение высокочистого порошка вольфрама

3. Изучение закономерностей одноосного прессования и свободного спекания микронных порошков вольфрама с микродобавками никеля, механоактивированного порошка вольфрама

4. Изучение закономерностей спекания микронного вольфрама с добавками наночастиц и сравнительный анализ с вышеуказанными методами активированного спекания

5. Выбор исходных порошков тугоплавких карбидов: НАС, ХгС, отработка режимов механоактивации для микронных порошков и исследование структуры механоактивированных порошков

6. Разработка технологии изготовления композиционных материалов на основе вольфрама с различным содержанием тугоплавких карбидов и изучение влияния добавок наночастиц на плотность композитов

7. Изучение механических характеристик полученных композитов с использованием добавок наночастиц и ХИЛ

8. Определение области возможного применения высокоплотных композиционных материалов, полученных с использованием наночастиц

В ходе решения задач была построена фазовая диаграмма продуктов газофазного разложения гексакарбонила вольфрама, что позволяет прогнозировать химический состав и кристаллографическую структуру продуктов при других экспериментальных условиях. Были разработаны режимы получения мелкодисперсных порошков тугоплавких карбидов при механическом диспергировании. Был разработан новый метод активированного спекания жаропрочных материалов на основе вольфрама, позволяющий существенно, до 1850 °С, снизить температуру спекания. Главная особенность метода заключается в использовании такого активатора спекания, который не оказывает негативное влияние на структуру и свойства конечного материала. Используемый метод позволяет упростить технологию изготовления спеченных сплавов на основе вольфрама, используя свободное спекание в вакууме при температурах ниже 2000 °С, при этом получать пористость менее 2%. Установлено, что основную роль играет поверхностная диффузия между наночастицами и поверхностью микронных порошков вольфрама, которая начинается уже при 1000-1100 °С. Была разработана технология для изготовления плотных композиционных материалов на основе вольфрама с пористостью менее 1% на примере системы W-HfC с использованием наноразмерных металлических частиц.

Диссертационная работа содержит следующие основные положения, которые выносятся на защиту:

1. Условия получения методом газофазного синтеза наноразмерного высокочистого порошка вольфрама, имеющего средний размер 8-25нм.

2. Закономерности прессования и активированного спекания вольфрама в зависимости от размеров порошка и метода активации.

3. Характер взаимодействия вольфрамовой микронной матрицы и добавок металлических наночастиц, заключающийся в интенсивной поверхностной диффузии при температурах 1000-1100 °С.

4. Режимы механического измельчения тугоплавких карбидов гафния и циркония в вибромельнице, позволяющие добиться размера частиц 150-300 нм.

5. Технология изготовления плотных композиционных материалов на основе вольфрама с использованием добавок наночастиц и ХИЛ, позволяющая получать высокоплотный спеченный материал с ультра мелким зерном при температурах ниже 2000 °С.

6. Результаты исследования структуры и свойств композиционных материалов, полученных по разработанной технологии.

Диссертация состоит из пяти глав. В первой главе кратко рассмотрены основные методы получения материалов на основе вольфрама. Рассмотрено современное состояние синтеза наночастиц вольфрама, а также возможность их использования для получения спеченных сплавов на основе вольфрама. Во второй главе методы исследования структуры и фазового состава полученных материалов, а также методики получения наночастиц и композитов на основе вольфрама. В третьей главе представлены результаты получения наночастиц методом газофазного синтеза при разложении гексакарбонила вольфрама. Установлено влияние параметров синтеза на структуру и фазовый состав порошков. Экспериментально построена фазовая диаграмма продуктов реакции \¥(СО)б в зависимости от условий получения. В четвертой главе детально изучены процессы консолидации порошков вольфрама разной дисперсности. Проведен сравнительный анализ методов активации спекания, показаны преимущества разработанной технологии с использованием добавок наночастиц в количестве 10-30%. Разобран механизм диффузии между наночастицами и поверхностью микронной матрицы, происходящий на ранней стадии спекания. В пятой главе представлены результаты внедрения разработанной технологии на примере системы \V-HfC. Показана возможность получения плотных композитов с ультрамелким зерном при температурах менее 2000 °С. Исследованы механические характеристики полученных материалов, показывающие возможность их использования для изготовления деталей высокотемпературных установок.

Личный вклад автора состоит в разработке конкретных планов исследований по изучению характеристик процесса активированного спекания в вольфраме и композиционных материалах, непосредственном участии в проведении экспериментов, анализе и изложении результатов исследований.

Результаты работы докладывались на российских и международных конференциях на международном симпозиуме «Инженерия поверхности. Новые порошковые композиционные материалы. Сварка» (Минск, 2009 г.), на XIII Всероссийской конференции по проблемам науки и высшей школы «Фундаментальные исследования и инновации в технических университетах» (СПбГПУ, 2009 г.), на VIII Конференции молодых ученых и специалистов ЦНИИ КМ «Прометей» (СПб, 2009 г.), на международной конференции «Information and Structure in the Nanoworld» (СПб, 2009 г.), на 9 международной конференции «Solid State Chemistry» (Чехия, Прага, 2010 г.), на XIX-th International Baltic Conference Materials Engineering & Balttrib *2010 (Латвия, Рига, 2010 г.).

Основные положения работы опубликованы самостоятельно и в соавторстве по теме диссертации 11 работ, из них 4 - в журналах, рекомендуемых перечнем ВАК РФ.

Заключение диссертации по теме «Металловедение и термическая обработка металлов», Климова, Ольга Геннадьевна

Основные выводы

1. Установлены закономерности прессования и активированного спекания порошков вольфрама разной дисперсности, влияние микродобавок никеля и тугоплавких карбидов на структуру и свойства спеченных заготовок. Показано, что предложенный метод активации, заключающийся в использовании наноразмерных металлических частиц в качестве добавок, позволяет получать спеченные образцы на основе вольфрама с плотностью свыше 98% от теоретической при температурах ниже 2000 °С.

2. Установлены процессы взаимодействия между микронной матрицей и наноразмерными частицами на начальных стадиях спекания при температурах 900-1100 °С. Показано, что при данных температурах происходит взаимодействие между микронными и нанопорошками, стимулирующее интенсивную поверхностную диффузию.

3. Методом парофазного разложения гексакарбонила вольфрама в потоке инертного газа синтезированы наночастицы на основе вольфрама среднего размера 8-25 нм. Экспериментально определены области получения различных продуктов реакции в зависимости от экспериментальных параметров.

4. Установлены закономерности виброизмельчения тугоплавких карбидов гафния и циркония в среде изопропилового спирта в течение 80 часов, в результате которого были получены порошки дисперсностью 150-300 нм.

5. Установлено влияние добавок мелкодисперсного карбида гафния, играющего роль ингибитора роста зерен вольфрама, позволяющего получать средний размер зерна 1-1,5 мкм.

6. Разработана технология получения высокоплотных жаропрочных композиционных материалов на основе вольфрама, которая сочетает холодное изостатическое прессование и добавки наноразмерных частиц в количестве 20 масс.%, позволяющая получать образцы с плотность 99,6 % от теоретической. 7. Получены композиционные материалы системы ^^-НГС, способные выдерживать нагрузки при изгибе до 50 кг/мм при температурах 15001650°С.

Заключение

В последнее время наноматерналы все сильнее и сильнее вторгаются в жизнь человека. История наноматериалов берет начало с 1959 года, когда выдающийся американский физик Ричард Фейнман предсказал возможность манипулирования отдельными атомами. Нанотехнологии сегодня - это огромная область научных исследований, включая исследования новых материалов с уникальными свойствами, существенно превосходящих традиционные. Развитие данной науки способствовало пересмотру стандартных методов порошковой металлургии. Наноразмерные порошки металлов действительно несут в себе свойства, отличительные от традиционных микронных порошков. В связи с этим актуальность и значимость данной диссертации представляется достаточно большой.

В данной работе была предложена технология аэрозольного синтеза наночастиц вольфрама. Была построена фазовая диаграмма продуктов газофазного разложения гексакарбонила вольфрама, что позволяет прогнозировать химический состав и кристаллографическую структуру продуктов при других экспериментальных условиях. Изучены процессы консолидации порошков вольфрама. Разработана технология активированного спекания с использованием добавок наноразмерных металлических частиц в микронную матрицу; проведен сравнительный анализ со стандартными методами активации и показаны преимущества использования нанопорошков. Изучены процессы взаимодействия нанопорошков с микронными порошками на начальных стадиях спекания.

На основании полученных знаний была рассмотрена возможность использования получения плотных композиционных материалов с ультрамелким зерном и пористостью менее 1%. В результате на примере системы \\/-НГС были получены положительные результаты по использованию нано частиц вольфрама в качестве активатора спекания.

Серьезным преимуществом данного метода является возможность упрощения технологии получения спеченных сплавов на основе вольфрама: уменьшение температуры спекания до 1800-1900 °С, использование недорогого оборудования для проведения спекания. При этом комплекс механических свойств таких материалов будет существенно выше, чем у ныне используемых, полученных стандартными методами активации спекания.

Данный класс материалов может быть использован в высокотемпературных установках в качестве нагруженных деталей, электронагревателей. Также эти материалы представляют серьезную ценность для оборонной промышленности: сердечники артиллерийских снарядов и бронебойных пуль, роторы гироскопов, противовесы, оболочки торпед.

Разработанный метод активированного спекания может быть применим не только для тугоплавких материалов, но и для получения сплавов и композитов не основе меди, железа, обладающими высокими механическими и технологическими характеристиками.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Климова, Ольга Геннадьевна, 2011 год

1. Lassner Е., Schubert W.-D. Tungsten: properties, chemistry, technology of the element, alloys, and chemical compounds. - USA: Springer, 1999. - 416 P-

2. Madadi A. A new approach for the synthesis of tungsten nanopowders. -USA: Un. Of Nevada, Reno, 2007. 67 p.

3. Зеликман A.H., Никитина JI.C. Вольфрам. M.: Металлургия, 1978. -272 с.

4. Зеликман А.Н., Крейн О.Е., Самсонов Г.В. Металлургия редких металлов. М.: Металлургия, 1978. - 560 с.

5. Копецкий Ч.В. Структура и свойства тугоплавких металлов. М.: Металлургия, 1974. - 206 с.

6. Бусев А.И., Иванов В.М., Соколова Т.А. Аналитическая химия вольфрама. М.: Наука, 1976. - 616 с.

7. Панов B.C., Чувилин A.M. Технология и свойства спеченных твердых сплавов и изделий из них. М.: МИСИС, 2001. - 428 с.

8. Агте К., Вацек И. Вольфрам и молибден / пер. с чеш. М.: Энергия, 1964.-229 с.

9. Смителлс Дж. Вольфрам / пер. с англ. М.: Металлургиздат, 1958. -414 с.

10. Ю.Федорченко И.М., Андреевский Р.А. Основы порошковой металлургии. Киев: Издательство АН УССР, 1963. - 420 с.

11. П.Савицкий Е.М., Поварова К.Б., Макаров П.В. Металловедение вольфрама. -М.: Металлургия, 1978. 224 с.

12. Скороход В.В., Солонин Ю.М., Уварова И.В. Химические, диффузионные и реологические процессы в технологии порошковых материалов. Киев: Наукова думка, 1990. - 248 с.

13. Удалов Ю.П., Германский A.M. и др. Технология неорганических порошковых материалов и покрытий функционального назначения, учебное пособие. СПб: Янус, 2001. - 428 с.

14. Рудской А.И. Нанотехнологии в металлургии. СПб: Наука, 2007. -186 с.

15. Taegong R., Sohn H.Y., Hwang K.S., Zhigang Z.F. Chemical vapor synthesis (CVS) of tungsten nanopowder in a thermal plasma reactor // International Journal of Refractory Metals and Hard Materials. 2009. - V. 27. -№1. P. 149-154.

16. Гусев А.И. Наноматериалы, наноструктуры, нанотехнологии. М.: ФИЗМАТЛИТ, 2007. - 416 с.

17. Ильин А.П., Назаренко О.Б., Тихонов Д.В., Яблуновский Г.В. Получение нанопорошков вольфрама методом электровзрывапроводников // Известия Томского политехнического университета. -2005. Т. 308. - № 4. - С.68-70.

18. Громов A.A., Ильин А.П., Верещагин В.И. Исследование процесса окисления электровзрывного нанопорошка вольфрама в воздухе // Известия Томского политехнического университета. 2003. - Т. 306. -№ 6. - С. 59-62

19. Котов Ю.А., Яворовский H.A. Исследование частиц, образующихся при электрическом взрыве проводников // Физика и химия обработки материалов. 1978. - № 4. - С. 24-29.

20. Баранов Г.А., Гавриш М.В., Смирнов С.Б. Получение наноразмерных порошков при утилизации и переработке изделий из твердых сплавов на основе вольфрама и других карбидов // Нетрадиційні і поновлювані джерела енергії. 2010. - С. 168-173.

21. Болдырев B.B. Механическая активация при реакциях твердого тела. Свойства и применение дисперсных порошков. Киев: Наукова думка, 1986.- 178 с.

22. Мацера В.Е., Пугин B.C., Добровольский А.Г. Измельчение порошков в планетарной мельнице. Некоторые закономерности размола // Порошковая металлургия. 1973. - №7. - С. 11-17.

23. Штейнберг А.Н., Колесников A.A. Механическое легирование как метод получения композиционных дисперсных порошков. Свойства и применение дисперсных порошков. Киев: Наукова думка, 1986. - 184 с.

24. Han Y., Fan J., Liu Т., Cheng H., Tian J. The effects of ball-milling treatment on the densification behavior of ultra-fine tungsten powder // International Journal of Refractory Metals and Hard Materials. 2011 -V.29. -№6. - P. 743-750.

25. Самсонов В.Г., Цомоя К.П., Гавадзе Ф.Н. Превращения в кристаллическом боре при механическом диспергировании // Порошковая металлургия. 1973. - №3. - С. 83-92.

26. Болдырев В.В., Ляхов Н.З., Чуханин А.П. Химия твердого тела. М.: Знание, 1982. - 63 с.

27. Ricceri R., Matteazzi P. A study of formation of nanometric W by room temperature mechanosynthesis // Journal of Alloys and Compounds. 2003 -V.358. -№1-2.-P. 71-75.

28. Nersisyan H.H., Won H.I., Won C.W., Cho K.C. Combustion synthesis of nanostructured tungsten and its morphological study // Powder Technology. 2009. - V. 189. - № 3. - P. 422-425.

29. Koch C.C. Synthesis of nanostructured materials by mechanical milling: problems and opportunities // NanoStructured Materials. 1997. - V. 9. - P. 13-22.

30. Попович A.A., Василенко В.Н. Механохимический синтез тугоплавких соединений / Механохимический синтез в неорганической химии. Сб. науч. тр.— Новосибирск: Наука. Сиб. отд-ние. - 1991. - С. 168-176.

31. Teresiak A., Kubsch Н. X-ray investigations of high energy ball milled transition metal carbides // Nanostructured Materials. 1995. - V. 6. - № 5. -P. 671-674.

32. Teresiak A., Mattern N., Kubsch H., Kieback B.F. Structure and stability of nanocrystalline TiC-powders obtained by reactive high energy milling // Nanostructured Materials. 1994. - V. 4. - № 7. - P. 775-786.

33. Калинкина Н.Г., Минц Е.И., Нештор B.C. Получение сферических гранул кермета ZrC-W ротационным методом // Порошковая металлургия. 1975. -№4. - С. 17-21.

34. Дунаев В.Д., Кравчик А.Е., Ваугский Ю.П., Нештор B.C. Определение удельной поверхности металлических и карбидных порошков // Порошковая металлургия. 1975. - №1. - С. 1-6.

35. Кислый П.С., Шваб С.А., Гаевская J1.A., Несчетный В.Н. Исследование влияния дисперсности порошка на спекание смеси диборида титана с 20 % карбида титана // Порошковая металлургия. 1974. - №12. - С. 27-29.

36. Ген М.Я., Петров Ю.И. Дисперсные конденсаты металлического пара // Успехи химии. 1969. - Т.38. - №12. - С. 2249-2278.

37. Морохов И. Д., Трусов Л.И., Чижик С.П. Ультрадисперсные металлические среды. М.: Атомиздат, 1977. 356 с.

38. Фришберг И.В., Квастер Л.И., Кузьмин Б.П. Газофазный метод получения порошков. М.: Наука, 1978. -223 с.

39. Фришберг И.В. Закономерности образования металлических порошков при конденсации пара // Свойства и приминение дисперсных порошков. Киев: Наукова думка, 1986. 3-13 с.

40. Choi C.J., Tolochko О., Kim В.К. Preparation of iron nanoparticles by chemical vapor condensation // Materials Letters. 2002. - V.56. - P. 89294.

41. Sugimoto T. Fine Particles Synthesis, Characterization and Mechanisms of Growth / ed. by T. Sugimoto. New York: Marcel Dekker, 1996. - 530 p.

42. Кайдаш E.A., Несмелов Д.Д., Васильева E.C. Газофазный синтез дисперсных частиц на основе вольфрама и их применение // Вопросы материаловедения. 2008. - №2(54). - С. 202-210.

43. Olevsky Е.А. Theory of sintering: from discrete to continuum // Materials Science and Engineering. 1998. - V.23. - P. 41-100.

44. Попович А.А., Мутылин И.Н., Попович Т.А., Андреев В.В. Современные проблемы нанотехнологий. Владивосток: Дальневосточный государственный технический университет, 2008. -405 с.

45. Zhu S.G. Direct solid-state synthesis of tungsten carbide nanoparticles from mechanically activated tungsten oxide and graphite // International Journal of Refractory Metals and Hard Materials. 2010. - V. 28. - № 5. -P. 623-627.

46. Fang Z.Z., Wanga X., Ryua Т., Hwanga K.S. and Sohn H.Y. Synthesis, sintering, and mechanical properties of nanocrystalline cemented tungsten carbide // International Journal of Refractory Metals and Hard Materials. -2009. V. 27. - № 2. - P. 288-299.

47. Wang Q., Cao F., Chen Q. Synthesis of hexagonal tungsten carbide in tungsten-sodium and supercritical carbon dioxide system // Materials Chemistry and Physics. 2006. - V. 95. -№ 1. - P. 113-116.

48. Jianhua M., Yihong D. Synthesis of nanocrystalline hexagonal tungsten carbide via co-reduction of tungsten hexachloride and sodium carbonate with metallic magnesium // Journal of Alloys and Compounds. 2008. - V. 448.-№ 1-2.-P. 215-218.

49. Bondarenko V.P., Pavlovskaya E.G., Moshkin V.F. New Processes for the production of tungsten hard alloys by use of the controlled methane hydrogen gaseous medium // Powder Metallurgy and Metal Keramics. -1999.-V. 38.-№ 1-2.-P. 17-22.

50. Поварова К.Б., Макаров П.В., Ратнер А.Д., Заварзина Е.К., Волков К.В. Тяжелые сплавы типа ВНЖ-90. Влияние легирования и режимов получения порошков вольфрама на их строение, микроструктуру и свойства спеченных сплавов // Металлы. 2002. - №4. - С. 39-47.

51. Hong S.H., Ryu H.J. Combination of mechanical alloying and two-stage sintering of a 93W-5.6Ni-l.4Fe tungsten heavy alloy // Materials Science and Engineering: A. 2003. - V. 344. - № 1-2. - P. 253-260.

52. Ryu H.J., Hong S.H., Baek W.H. Microstructure and mechanical properties of mechanically alloyed and solid-state sintered tungsten heavy alloys // Materials Science and Engineering: A. 2000. - V. 291. - № 1-2. - P. 9196.

53. Hong S.-H., Kim B.-K. Fabrication of W-20 wt % Cu composite nanopowder and sintered alloy with high thermal conductivity // Materials Letters.-2003.-V. 57.-№ 18.-P. 2761-2767.

54. Kravchik A. E., Ordan'yan S.S. Isotermal sintering of inorganic powders // Refractories and Indastrial Ceramics. 2005. - V. 46. - № 6. -P. 423-431.

55. Kecskes L.J., Woodman R.H. Effect of powder characteristics on the sinterability of a microwave-plasma-synthesized iron nanopowder // Scripta Materialia. 2003. - V. 48. - № 8. - P. 1041-1046.

56. Баграмов P.X., Филоненко В.П., Хвостанцев Л.Г. Влияние дисперсности порошка вольфрама и добавок никеля на уплотнение и рост зерен при активированном спекании // Порошковая металлургия. -1993.-№3.-С. 29-33.

57. Скороход В.В., Паничкина В.В., Радченко П.Я., Подрезова Ю.Н. Связь структкрообразования при спекании с механическими свойствами спеченного вольфрама // Порошковая металлургия. 1990. - №8. - С. 36^1.

58. Скороход В.В., Верменко JI.A., Гетьман О.И., Ракитин С.П. Кинетика увеличения размеров пор при активном и активированном спекании вольфрама // Порошковая металлургия. 1983. - №1. - С. 18-23.

59. Vasilos Т., Smith J.T. Diffusion mechanism for tungsten sintering kinetic // Journal of Applied Physics. 1964. - V.35. - № 1. - P. 215-217.

60. Паничкина B.B. Возможности использования дисперсных порошков для получения спеченных высокоплотных материалов // Журнал Всесоюзного Химического Общества. 1991. - Т. 36, -№2. - С. 170— 173.

61. German R.M., Olevsky Е. Mapping the compaction and sintering response of tungsten-based materials into the nanoscale size range // International Journal of Refractory Metals and Hard Materials. 2005. - V. 23. - № 4-6. -P. 294-300.

62. Moitra A., Kim S., Houze J., Jelinek В., Park S.-J., German R.M., M. Horstemeyer M.F. and Kim S.-G. Melting tungsten nanoparticles: a molecular dynamics study // Journal of physics D: Applied Physics. 2008. -№41. -P. 1-7.

63. Moitra A., Kim S., Kim S.-G., Park S.-J., German R.M., Horstemeyer M.F. Investigation on sintering mechanism of nanoscale tungsten powder based on atomistic simulation // Acta Materialia. 2010. - V. 58. - № 11. - P. 3939-3951.

64. Wang H., Fang Z.Z., Hwang K.S., Zhang H., Siddle D. Sinter-ability of nanocrystalline tungsten powder // International Journal of Refractory Metals and Hard Materials. 2010. - V. 28. - № 2. - P. 312-316.

65. Blagoveshchenskii Yu.V., Levinskii Yu.V., Vold'man G.M. Coagulation of tungsten nanopowders, under annealing in hydrogen // Russian Journal of Non-Ferrous Metals. 2008. - V. 49. - № 4. - P. 314-318.

66. Ускокович Д.П., Самсонов Г.В., Ристич M.M. Активированное спекание. Београд, 1974. 346 с.

67. Кравчик А.Е., Орданьян С.С., Нешпор B.C., Савельев Г.А. Влияние дефектной структуры порошков вольфрама на механизм активированного спекания // Порошковая металлургия. 1978. - №3. -С. 37-42.

68. Hwang N.M., Park Y.J., Kim D.-Y., Yoon D.Y. Activated sintering of nickel-doped tungsten: approach by grain boundary structural transition // Scripta Materialia. 2000. - №42. - P. 421-425.

69. Gupta V.K., Yoon D.-H., Meyer H.M., Luo J. Thin intergranular films and solid-state activated sintering in nickel-doped tungsten // Acta Materialia. -2007.-№55.-P. 3131-3142.

70. Самсонов Г.В., Паничкина B.B., Хриенко А.Ф. Активированное спекание порошков вольфрама и молибдена // Порошковая металлургия. 1967. - №8. - С. 58-61.

71. Самсонов Г.В., Яковлев В.И. Исследование процесса активированного спекания вольфрама с присадками палладия // Порошковая металлургия. 1967. -№ 7. -С. 45-49.

72. Rieth М., Dafferner В. Limitations of W and W-l%La203 for use as structural materials // Journal of Nuclear Materials. 2005. - V. 342. - № 1-3.-P. 20-25.

73. Chen Z., Zhou M., Zuo T. Morphological evolution of second-phase particles during thermomechanical processing of W-La2C>3 alloy // Scripta Materialia. 2000. - V. 43. - № 4. - P. 291-297.

74. Gen9 A., Co§kun S., Ove^oglu M.L. Fabrication and properties of mechanically alloyed and Ni activated sintered W matrix composites reinforced with Y9O3 and TiB2 particles // Materials Characterization. -2010.-V. 61.-№7.-P. 740-748.

75. Wang J., Li L., Liu W., Wang Y., Zhou M. Sc203-W matrix impregnated cathode with spherical grains // Journal of Physics and Chemistry of Solids. 2008. - V. 69.-P. 2103-2108.

76. Wang J., Lu H., Liu W., Wang Y., Li L., Zhou M. A study of scandia Doped tungsten nano-powders // Journal of Rare Earths. 2007. - V. 25. - № 2. -P. 194-198.

77. Скороход B.B., Паничкина B.B., Гетьман О.И. Влияние размерного фактора на спекание композитов системы W-Sc203 // Порошковая металлургия. 2004. - №5-6. - С. 21-27.

78. Радченко П.Я., Паничкина В.В., Крайникова А.В.Перераспределение по элементам структуры спеченного вольфрама // Порошковая металлургия. 1989. - №5. - С. 45-^8.

79. German R.M., Olevsky Е. Strength predictions for bulk structures fabricated from nanoscale tungsten powders // International Journal of Refractory Metals and Hard Materials. 2005. - V. 23. - № 2. - P. 77-84.

80. Mondal A., Upadhyaya A., Agrawal D. Effect of heating mode on sintering of tungsten // International Journal of Refractory Metals and Hard Materials. 2010. V. 28. - № 5. - P. 597-600.

81. Мейлах А.Г. Закономерности активированного спекания порошка никеля // Перспективные материалы. 2009. - №2. - С. 88-90.

82. Матренин С.В., Ильин А.П., Слосман А.И., Толбанова JI.O. Спекание нанодисперсного порошка железа // Перспективные материалы. 2008. - №4. - С. 81-87.

83. Савельев Г.Г., Галанов А.И., Денисенко А.В., Юрмазова Т.А., Лернер М.И., Каледин Л., Теппер Ф. Спекание наноразмерного электровзрывного порошка меди // Известия Томского политехнического университета. 2004. - Т. 307. - №2, - С. 100-105.

84. Матренин С.В., Ильин А.П., Слосман А.И., Толбанова Л.О. Активированное спекание вольфрама // Известия Томского политехнического университета. 2008. - Т. 313. - №3, - С. 83-87.

85. Степанов Ю.Н., Алымов М.И., Евстратов Е.В. Механизм формирования структуры при спекании нанопорошков вольфрама // Физика и химия обработки материалов. 2005. - №6. - С. 79-80.

86. Степанов Ю.Н. Объединение наночастиц на начальной стадии спекания в одно и двухкомпонентных нанопорошках // Физика и химия обработки материалов. 2008. - №5. - С. 54-57.

87. Ю.Н. Степанов Закономерности объединения наночастиц при их флуктуационном плавлении на начальной стадии спекания // Российские нанотехнологии. 2007. - Т. 2,-№ 1-2.-С. 133-135.

88. Ryu H.J., Hong S.H., Baek W.H. Microstructure and mechanical properties of mechanically alloyed and solid-state sintered tungsten heavy alloys // Materials science and engineering:A. 2000. - V. 291. - № 1-2. - P. 91-96.

89. Akhtar F. An investigation on the solid state sintering of mechanically alloyed nano-structured 90W-Ni-Fe tungsten heavy alloy // International Journal of Refractory Metals and Hard Materials. 2008. - V. 26. - № 3. -P. 145-151.

90. Jang J.S.C., Fwu J.C., Chang L.J., Chen G.J., Hsu C.T. Study on the solid-phase sintering of the nano-structured heavy tungsten alloy powder // Journal of Alloys and Compounds. 2007. - V. 434-435. - P. 367-370.

91. Филоненко В.П., Хвостанцев Л.Г., Баграмов P.X., Трусов Л.И., Новиков В.И. Компактирование порошков вольфрама различной дисперсности гидростатическим давлением до 5ГПа // Порошковая металлургия. 1992. - №4. - С. 16-20.

92. Скороход В.В., Верменко Л.А., Гетьман О., И.Ракитин С.П. Особенности уплотнения при спекании пористых тел из высокодисперсных порошков вольфрама в зависимости от термообработки // Порошковая металлургия. 1981. - №10. -С. 24-31.

93. Симе Ч.Т., Столофф Н.С., Хагель У.К., Суперсплавы II: Жаропрочные материалы для аэрокосмических и промышленных энергоустановок // Пер. с англ. В 2-х книгах. Кн.2 под ред. Шалина Р.Е. М.: Металлургия, 1995.-384 С.

94. Nasibulin, A.G., Ahonen, P.P., Richard, O. et al. Copper and Copper Oxide Nanoparticle Formation by Chemical Vapor Nucleation from Copper (II) Acetylacetonate // Nanoparticle Res. 2001. -V. 3, - № 5-6, - P. 383398.

95. Васильева Е.С., Насибулин А.Г., Толочко О.В., Kauppinen E.I. Синтез наночастиц на основе железа методом парофазного разложения пентакарбонила железа в атмосфере монооксида углерода // Физико-химическая кинетика в газовой динамике. 2006. - Т. 4. - С.9.

96. Айзенкольб Ф. Успехи порошковой металлургии. М.Металлургия, 1969. 540 с.

97. Lenel F.V. Powder Metallurgy Principles and Applications. Metal Powder Industry Federation, Princeton, New Jersey, 1980. -518 P.

98. Domingez O., Phillippot M., Bigot J. The relationship between consolidation behavior and particle size in Fe nanometric powders // Scripta metallurgica et materialia. 1995. - V. 32,-№ 1.-p. 13-17.

99. Tolochko O.V., Klimova O.G., Ordanian S.S., Cheong D.-I., Kim Y. Effects of tungsten nanoparticles additions on the densification of micron size tungsten powder // Reviews of Advanced Material Science. 2009. - V. 21.-№2.-P. 192-199.

100. Вихман C.B., Климова О.Г., Орданьян С.С., Толочко О.В., Cheong D.-I. Активированное спекание композиционных материалов W-HfC // Известия вузов. Порошковая металлургия и функциональные покрытия. -2010,-№2. -С. 13-17.

101. Vikhman S.V., Klimova O.G., Ordan'yan S.S., Tolochko O.V. and Cheong D.-I. Activated Sintering of W-HfC Composite Materials // Russian Journal of Non-Ferrous Metals. 2011. - V. 52. - №. 3. - P. 285-289.

102. Климова О.Г., Несмелов Д.Д., Получение и механические свойства композиционных материалов системы W-HfC // Вопросы материаловедения. 2010. - №2(62). - С.45-50.