Структура и поверхностно-ионизационные свойства натрий-ванадиевых оксидных бронз тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.07, кандидат наук Капустин, Дмитрий Владимирович

• Капустин, Дмитрий Владимирович
• кандидат наук
• 2014

Оглавление диссертации кандидат наук Капустин, Дмитрий Владимирович

СОДЕРЖАНИЕ Стр.

Список введенных сокращений

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Оксидные бронзы переходных металлов

1.2. Натрий - ванадиевые оксидные бронзы

1.2.1 Кристаллохимия натрий — ванадиевых оксидных бронз

1.2.2 Электронная структура натрий - ванадиевых оксидных бронз

1.2.3 Физические свойства натрий - ванадиевых оксидных бронз

1.2.4 Поверхностно - ионизационные свойства натрий - ванадиевых оксидных бронз

1.3. Технологии синтеза натрий - ванадиевых оксидных бронз

1.4. Применение оксидных бронз в приборах и устройствах

1.5. Применение оксидных бронз в газоанализаторах органических соединений

1.6. Выводы по главе 1

Глава 2. Цель и задачи диссертационной работы

Глава 3. Технология синтеза и структура оксидных бронз щелочного металла

3.1. Технология синтеза оксидных бронз

3.1.1 Поликристаллические порошки оксидных бронз

3.1.2 Монокристаллы оксидных бронз

3.2. Кристаллическая структура оксидных бронз

3.3. Микроструктура оксидных бронз

3.3.1 Поликристаллы оксидных бронз

3.3.2 Монокристаллы оксидных бронз

3.3.3 Термическая стабильность микроструктуры оксидных бронз

3.4. Выводы по главе 3

Глава 4. Электронная структура оксидных бронз щелочного металла

Стр.

4.1. Методика экспериментальных исследований

4.2. Фотоэлектронная спектроскопия оксидных бронз

4.3. Спектроскопия характеристических потерь энергии электронов

4.4. Обсуждение экспериментальных результатов

4.5. Выводы по главе 4

Глава 5. Поверхностно-ионизационные свойства оксидных бронз щелочного металла

5.1. Методика экспериментальных исследований

5.2. Поверхностно-ионизационные свойства поликристаллов простых оксидных бронз

5.3. Поверхностно-ионизационные свойства поликристаллов сложных оксидных бронз

5.4. Поверхностно-ионизационные свойства монокристаллов оксидных бронз

5.5. Выводы по главе 5

Глава 6. Применение оксидных бронз в газоаналитических приборах

6.1. Технология изготовления термоэмиттеров ионов нитросоеди-нений

6.2. Масс-спектрометрия ионного тока технического тротила

6.3. Дрейф-спектрометрия ионного тока технического тротила

6.4. Разработка макета датчика-газоанализатора нитросоединений

6.5. Выводы по главе 6

Общие выводы

Литература

Приложение

Список введенных сокращений

ЧДА - чистый для анализа

-ЯМР - ядерный магнитный резонанс

ЭПР - электронный парамагнитный резонанс

ФЭС - фотоэлектронная спектроскопия

ИЩМ - ион щелочного металла

ТНТ - тринитротолуол

ОВБ - оксидные ванадиевые бронзы

ДТА — дифференциальный термический анализ

СХПЭЭ - спектроскопия характеристических потерь энергии электронов

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Структура и поверхностно-ионизационные свойства натрий-ванадиевых оксидных бронз»

ВВЕДЕНИЕ

Развитие многих инновационных областей техники, в частности, создание новых типов приборов для детектирования паров взрывчатых веществ, требует проведения фундаментальных исследований в области физики конденсированного состояния, направленных на разработку новых типов функциональных материалов, обладающих требуемым сочетанием поверхностно-ионизационных и других физических свойств. Целью таких исследований является изучение влияния химического и фазового состава материалов, их микроструктуры, кристаллической и электронной структуры на свойства твердого тела. В ряде случаев важное значение имеет изучение свойств твердого тела на границе раздела «твердое тело - газовая фаза», в том числе исследование закономерностей влияния температуры, вакансий, точечных дефектов замещения в твердом теле на поверхностно - чувствительные свойства твердого тела.

Очень распространенными неорганическими соединениями в системе «непереходный металл - переходный металл - кислород» являются нестехио-метричные бронзы с общей формулой АхВу02 , где В - переходный металл, ВуОг соответствует оксиду переходного металла в наиболее высокой степени окисления, А - элемент первой или второй групп Периодической системы. Бронзы можно представить как раствор ионов металла А в матрице оксида Ву02. Оксидные бронзы обычно имеют кубическую, тетрагональную, ромбическую или моноклинную структуру. Оксидные бронзы обладают рядом специфических свойств:

- они всегда окрашены и часто имеют металлический блеск, причем цвет бронзы может сильно изменяться даже при небольшом изменении параметра х;

- для соединений такого типа характерна высокая электропроводность, зачастую имеющая металлический характер;

- соединения очень устойчивы к действию кислот, но взаимодействуют с реагентами основного характера;

- при изменении параметра х фазы имеют различающиеся области гомогенности и резко различающиеся электрические свойства.

Особый научный и практический интерес представляют собой ванадиевые бронзы щелочного металла, в частности натрий - ванадиевые бронзы типа №хУ205, существующие в области концентраций х = 0,22 - 0,40. Они характеризуются моноклинной кристаллической структурой, при этом элементарные ячейки выстроены таким образом, что образуют сплошные каналы, вдоль которых может происходить диффузионное перемещение ионов натрия с низкой энергией активации диффузии. В каждой элементарной ячейке имеется два положения, которые могут быть заняты ионами натрия, причем при х = 0,33 занята ровно половина этих положений. Поэтому в определенном интервале температур возможен эффект упорядочения ионов натрия в кристаллической решетке оксидной бронзы, причем при х < 0,33 можно ожидать повышенную диффузионную подвижность ионов натрия в кристаллической решетке натрий - ванадиевой бронзы.

Ионы ванадия в бронзе находятся частично в степени окисления четыре, частично - в степени окисления пять. Изменение степени окисления ванадия и содержания натрия в бронзе может привести к отклонению состава бронзы от стехиометрии по кислороду. Поэтому формально бронзу типа КахУ205 можно представить в виде МахУу1УУ2_уУ05_;,, где У1у - атом ванадия в степени окисления четыре, Уу - атом ванадия в степени окисления пять, у - количество атомов ванадия в кристаллической ячейке в степени окисления четыре, ъ — степень отклонения бронзы от стехиометрии по кислороду. Можно ожидать, что параметры у и г будут зависеть от параметра х, температуры и парциального давления кислорода у поверхности бронзы. Изменение величин х, у и ъ будет проявляться и в изменении физических свойств бронз.

К началу наших исследований в литературе имелась диаграмма состояния системы ЫахУ205 в интервале х = 0 — 2,0. Однако кристаллографическая и электронная структура натрий — ванадиевых бронз была исследована только для бронзы состава Иа^ззУгОб. Для этого же состава бронзы в поликристаллическом состоянии было показано наличие эффекта ионизации нитросоединений на поверхности бронзы и приведены данные о параметрах ионизации некото-

рых нитросоединений на поверхности бронзы указанного состава. Была сформулирована научная гипотеза о физико-химической природе активных центров ионизации и физико-химическом механизме ионизации нитросоединений на поверхности оксидной бронзы. Данные о составе продуктов ионизации нитросоединений на поверхности натрий - ванадиевой оксидной бронзы, данные о характере влияния состава и электронной структуры бронзы на ее поверхностно-ионизационные свойства, а также экспериментальное подтверждение гипотезы о механизме поверхностной ионизации нитросоединений в литературе отсутствовали.

Целью диссертационной работы являлось исследование влияния состава натрий - ванадиевых оксидных бронз на параметры кристаллической и электронной структуры оксидных бронз, а также на поверхностно - ионизационные свойства оксидных бронз.

В соответствии с целью работы основными ее задачами являлись:

1. Разработка лабораторной технологии синтеза высокочистых поликристаллов и выращивания крупных высокочистых монокристаллов оксидных бронз состава №ХУ205 при х = 0,23, х = 0,28 и х = 0,33.

2. Исследование микроструктуры и кристаллографической структуры натрий - ванадиевых оксидных бронз, а также термической стабильности микроструктуры поликристаллов оксидных бронз.

3. Исследование электронной структуры монокристаллов оксидных бронз ЫахУ205 методами фотоэлектронной спектроскопии и спектроскопии характеристических потерь энергии электронов.

4. Исследование поверхностно-ионизационных свойств поликристаллов и монокристаллов оксидных бронз, а также влияния легирования оксидных бронз оксидом молибдена на их поверхностно-ионизационные свойства.

5. Экспериментальное исследование физико-химической природы активных центров на поверхности оксидных бронз и физико-химического механизма ионизации нитросоединений на поверхности оксидных бронз.

6. Разработка лабораторного макета газоанализатора нитросоединений с чувствительным элементом на основе натрий - ванадиевой оксидной бронзы и разработка проектов Технический условий на монокристалл натрий-ванадиевой оксидной бронзы, Технических условий на термоэмиттер ионов нитросоединений и Технических условий на датчик - регистратор паров нитросоединений.

Предмет исследования - структура и физические свойства конденсированных сред на основе натрий - ванадиевых бронз различных составов.

Объектами исследования в работе являлись:

1. Поликристаллы и монокристаллы натрий - ванадиевых бронз составов №ХУ205 при х = 0,23, х = 0,28 и х = 0,33.

2. Поликристаллы сложных оксидных бронз составов НахУ205 + (1 - 5)% Мо03 при х = 0,28 и 0,33.

3. В качестве тестовых органических соединений были использованы тринитротолуол, гексоген и 15 других типов органических нитросоединений.

4. Чистота всех исходных компонентов при синтезе оксидных бронз и тестовых органических нитросоединений была не ниже ЧДА.

Границами исследования являются вопросы, связанные с изучением микроструктуры, кристаллической и электронной структуры, а также поверхностно-ионизационных свойств натрий - ванадиевых оксидных бронз в области существования Р-фазы с моноклинной кристаллической структурой.

Основными методами исследований являлись: оптическая и электронная микроскопия; методы рентгенофазового анализа; химический анализ и рентгеноспектральный микроанализ; электронная спектроскопия; фотоэлектронная спектроскопия; инфракрасная спектроскопия; масс-спектрометрия; дрейф-спектрометрия; методы измерения эмиссионных свойств материалов.

Научная новизна результатов заключается в следующем:

1. Впервые разработана технология синтеза высокочистых натрий - ванадиевых оксидных бронз с использованием в качестве исходных компонентов оксида ванадия и перекиси натрия, а также технология выращивания крупных монокристаллов оксидных бронз диаметром 7 мм и длиной до 50 мм.

2. Впервые проведены экспериментальные исследования параметров кристаллической структуры монокристаллов оксидных бронз типа NaxV205 при х = 0,23, х = 0,28 их = 0,33 с использованием метода внутреннего эталона.

3. Впервые проведены экспериментальные исследования электронной структуры монокристаллов оксидных бронз типа NaxV205 при х = 0,23, х = 0,28 и х = 0,33.

4. Впервые проведены систематические экспериментальные исследования поверхностно - ионизационных свойств поликристаллов и монокристаллов оксидных бронз типа NaxV205 при х = 0,28 их = 0,33, а также поликристаллов сложных оксидных бронз состава NaxV205 + (1 - 5)% М0О3 при х = 0,28 и 0,33.

5. Впервые проведены экспериментальные исследования состава ионов, образующихся при ионизации нитросоединений на поверхности оксидных бронз, и впервые экспериментально подтверждена имевшаяся в литературе научная гипотеза и физико-химической природе активных центров на поверхности оксидных бронз и физико-химическом механизме ионизации нитросоединений на поверхности оксидных бронз.

На защиту выносятся следующие основные научные положения:

1. В оксидных бронзах NaxV205 в области х = 0,23 - 0,33 при х = 0,28 параметры с, ß и V кристаллической решетки принимают минимальные значения, в то время как параметр b монотонно увеличивается, а параметр а монотонно уменьшается при росте содержания натрия в бронзе. При наличии градиента температуры происходит рекристаллизация поликристаллов оксидных бронз, при этом образующиеся новые кристаллиты имеют кристаллографическую ориентацию [010] вдоль градиента температуры. Оксидные бронзы NaxV2Os при температуре 550 - 600 °С в условиях воздуха атмосферного давления взаимодействуют с молибденовыми сплавами и припоями на основе серебра с образованием сложных оксидных фаз.

2. Концентрация натрия на поверхности монокристалла NaxV205 при х = 0,28 выше по сравнению с бронзами при х = 0,23 и х = 0,33, что свидетельствует о высокой подвижности атомов натрия в кристаллической решетке бронзы

N80,28^^205. Оксидные бронзы №ХУ205 могут быть нестехиометрическим не только по кислороду, но и по ванадию, что сопровождается изменением электронных состояний вблизи уровня Ферми. Легирование оксидной бронзы элементом с валентностью +6 (валентность ванадия равна +5) приводит к снижению степени окисления ванадия и увеличению концентрации натрия в приповерхностной области оксидной бронзы.

3. Значения энергии активации ионизации тестового нитросоединения -гексогена - на поверхности поликристаллов бронз №0,33^205 и Шо^УгОз совпадают, что свидетельствует об однотипности центров ионизации нитросоеди-нений на поверхности указанных бронз. В то же время концентрация центров поверхностной ионизации на поликристалле Мао^УгОз существенно выше, чем на поликристалле №0,ззУ2О5.

4. Для поликристаллов бронз N80,33^^205 + М0О3 с ростом содержания М0О3 до 5 вес.% величина энергии активации поверхностной ионизации гексогена монотонно увеличивается, при этом концентрация активных центров на поверхности бронз увеличивается более значительно, что приводит к общему росту эффективности поверхностной ионизации. Для поликристаллов бронз №0,28У2О5 + М0О3 с ростом содержания Мо03 до 5 вес.% величина энергии активации поверхностной ионизации гексогена монотонно уменьшается, при этом концентрация активных центров на поверхности бронз уменьшается более значительно, что приводит к общему уменьшению эффективности поверхностной ионизации.

5. Для монокристаллов бронз Ыа0,ззУ2О5 и №0)2вУ2О5 концентрация активных центров поверхностной ионизации равны в пределах экспериментальной погрешности. В то же время величина энергии активации поверхностной ионизации другого тестового нитросоединений - тринитротолуола - для бронзы N80,28^05 существенно меньше, чем для бронзы Ыао,ззУг05. Это связано с большей подвижностью атомов натрия в кристаллической решетке бронзы №0,28У2О5 по сравнению с бронзой №0,ззУгО5.

и

6. Основными типами активных центров на поверхности оксидных бронз NaxV205 являются ионы натрия из состава бронз и ионы калия из состава примесей бронз. Ионизация нитросоединений на поверхности оксидных бронз протекает в основном с захватом ионов натрия и частично с захватом ионов калия с образованием кластеров «органическая молекула - ион щелочного металла -молекулы воды из состава воздуха». Для молекул тринитротолуола возможна частичная диссоциация с отщеплением групп -СН2 и -NO?.

Практическая значимость диссертации состоит в следующем:

1. Результаты работы имеют фундаментальное значение для физики конденсированного состояния и могут быть использованы при разработке новых материалов на основе оксидных бронз щелочного металла, предназначенных для использования в качестве материалов источников ионов в дрейф-спектрометрии, масс-спектрометрии, газовой хроматографии.

2. Проекты Технических условий, разработанные по результатам научных исследований, могут быть использованы при разработке и освоении серийного выпуска новых типов датчиков-регистраторов паров и газов.

Достоверность положений и выводов диссертационной работы обеспечивается: применением апробированных методик исследования материалов, хорошей воспроизводимостью результатов экспериментальных исследований, хорошим соответствием предложенных моделей экспериментальным результатам, полученным автором или известным из литературы, адекватностью выводов и научных положений диссертации предложенным и известным моделям и результатам экспериментальных исследований.

Апробация результатов диссертации:

Результаты диссертационной работы были доложены на XVIII и XIX научно-технических конференциях с участием зарубежных специалистов «Вакуумная наука и техника» (Судак, 2011 и 2012), VIII Всероссийской конференции по анализу объектов окружающей среды «ЭКОАНАЛИТИКА-2011» (Архангельск, 2011), XIX Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Волгоград, 2011), II Международной научно-технической конференции «Функ-

циональные и конструкционные материалы» (Украина, Донецк, 2011), Международной научно-технической конференции «ШТЕ11МАТ1С-2011» (Москва, 2011), 1-ой Международной научно-практической конференции «РАДИОИН-ФОКОМ-2013» (Москва, 2012), научно-технической конференции «Наукоемкие технологии в приборо- и машиностроении и развитие инновационной деятельности в вузе: Материалы региональной научно-технической конференции» (Москва, 2013). Материалы диссертации используются в учебном процессе МГТУ им. Н.Э. Баумана.

Публикации:

Основные результаты диссертации изложены в 14 публикациях, 5 из которых опубликованы в рецензируемых научных журналах из Перечня, рекомендованного ВАК Минобрнауки РФ.

Личный вклад автора:

Автором лично разработана технология синтеза поликристаллов и выращивания монокристаллов оксидных бронз, проведены экспериментальные исследования микроструктуры и кристаллической структуры оксидных бронз, поверхностно-ионизационных свойств оксидных бронз, масс-

спектрометрические и дрейф - спектрометрические исследования. Измерения фотоэлектронных спектров были выполнены совместно с соавторами, однако обработка результатов и их анализ была проведена автором лично.

Структура и объем диссертации:

Диссертация состоит из введения, литературного обзора, главы, посвященной формулировке цели и задач исследований, четырех глав, в которых изложены результаты исследований, общих выводов, списка цитированной литературы и приложения. Выводы работы приведены по главам и в общих выводах. Объем диссертации составляет 167 страниц, включая 36 таблиц, 97 рисунков, список литературы содержит 109 наименований.

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Оксидные бронзы переходных металлов

Впервые оксидные бронзы были получены Ф. Велером в 1823г. в результате реакции восстановления водородом расплавленных смесей вольфрамата натрия и триоксида вольфрама. Внешнее сходство по цвету с металлическими бронзами на основе меди дало основание назвать новую группу неорганических соединений оксидными бронзами. Этот термин впоследствии был распространен на другие аналогичные нестехиометрические соединения, т.е. фазы переменного состава на основе молибдена, ванадия, ниобия, титана, рения и других переходных металлов. Следует отметить, что интерес к оксидным бронзам постоянно возрастает. Такое внимание исследователей обусловлено, с одной стороны, особыми химическими, физическими и физико-химическими свойствами соединений, с другой стороны - той значительной ролью, которую они играют в важных производственных процессах.

Оксидные бронзы являются нестехиометрическими соединениями с общей формулой МхЭОп, где М = Н, Н30, или металл, чаще всего щелочной, Э— переходной металл 1У-УШ группы Периодической системы (Т1, V, N1), Мо, XV, Мл, Яе, Р1 или др.), О < х < 1 [1-5]. Бронзы являются кристаллическими веществами с металлическим блеском и интенсивной окраской (золотисто-желтой, ярко-красной, фиолетовой, темно-синей и др.) и по внешнему виду подобны бронзам на основе меди. Кристаллическая решетка бронз обычно кубическая, реже тетрагональная, моноклинная или гексагональная. Ионы М располагаются в пустотах или каналах кристаллической решетки, образующихся вследствие связывания полиэдрических группировок ЭОп в четырех-, пяти- или шестичленные циклы. Максимальное значение х тем больше, чем меньше ионный радиус М. При малых значениях х валентные электроны М локализованы около атомов Э, и оксидные бронзы являются полупроводниками. При больших значениях х электроны атомов М делокализованы, и бронзы являются электронными проводниками.

В настоящее время наиболее изучены вольфрамовые оксидные бронзы. Так, Ыах\\Ю3 (х = 0,1 - 0,9) не растворяются в воде, кислотах (кроме фтористоводородной кислоты) и растворах щелочей, окисляется при нагревании. Водородная бронза НхАУ03 (х = 0,03 - 0,50) разлагается выше 100°С и является сильным восстановителем [5]. Ванадиевые оксидные бронзы (например, МхУ205 и МхУ6016) не растворяются в воде, разлагаются кислотами и щелочами, окисляются при нагревании на воздухе [2].

Оксидные бронзы образуются при химическом или электрохимическом восстановлении высших оксидов переходных металлов, металлатов или их смесей. Например, вольфрамовые оксидные бронзы получают нагреванием \\Юз в парах щелочного металла, спеканием смесей вольфраматов с вольфрамом, восстановлением вольфраматов водородом, а также восстановлением оксида \\Юз цинком, свинцом или оловом в кислой среде, электрохимическим восстановлением расплавов вольфраматов и \У03 и другими способами. Оксидные ванадиевые бронзы получают спеканием ванадатов с У02.

Оксидные бронзы перспективны для изготовления анодов химических источников тока, катодов электролизных ванн, как катализаторы в органическом синтезе, как пигменты для типографских красок, материалы для полупроводниковых диодов и датчиков давления. Известны близкие по свойствам к оксидным бронзам оксифторидные бронзы, например АУОз_хРх, У205_ХРХ, и фто-ридные бронзы, например КхРеР3.

1.2. Натрий — ванадиевые оксидные бронзы

1.2.1. Кристаллохимия натрий - ванадиевых оксидных бронз

Кристаллическая структура

Все ванадиевые бронзы по методу получения можно разделить на две группы. К первой группе относятся соединения, которые образуются и устойчивы при парциальном давлении кислорода, большем или равном 0,21 атм. -ванадиевые бронзы лития, натрия, калия, рубидия и серебра. Для синтеза

данных составов могут быть использованы почти все термически распадающиеся соли с катионами соответствующих металлов.

Важнейшим представителем данной группы бронз является натрий - ванадиевая бронза Ыа0 33У2О5 с моноклинной структурой. Пространственная структура Мз0 33К,О5 (/?-фазы) показана на Рис. 1.1. Атомы ванадия V] и У2 находятся

внутри деформированных кислородных октаэдров. Образующиеся таким образом двойные цепочки, параллельные оси Ь, соединены между собой общим атомом кислорода. Третий атом ванадия Уз находится внутри бипирамиды с треугольным основанием, в вершинах которой находится кислород. Эти бипирамиды также образуют цепочку, направленную вдоль оси Ь. Таким образом, образуются так называемые туннели, окруженные ванадий - кислородным каркасом. Внутри таких туннелей располагаются занимающие симметричные позиции ионы металла внедрения (ионы натрия).

Рис. 1.1. Пространственная кристаллическая структура МзоззК205 (/?-фазы)

Расстояние между атомами натрия по длине структурных каналов составляет 3,612-Ю"10м.

Основные фазовые состояния

На Рис. 1.2 приведена диаграмма состояния квазибинарной системы У205-Ма20 , а на Рис. 1.3 - диаграмма состояния системы У205 -Ыа [2, 5]. В данной системе бронза находится в равновесии с оксидами У205 - У05.

Рис. 1.2. Диаграмма состояния квазибинарной системы К205~№2О

Рис. 1.3. Диаграмма состояния квазибинарной системы У205

МхУ205 (а и а'). Состав а представляет собой твердый раствор внедрения атомов металла в решетку оксида ванадия. Сингония орторомбическая. Пространственная группа Рттт, число формульных единиц в ячейке равно двум. Параметры решетки очень близки к параметрам решетки оксида ванадия.

Кристаллическая решетка состоит из плоскостей общей формулы (У205)п, параллельных оси Ь, между которыми находятся атомы металла. На Рис. 1.4 представлены схематические структуры У205 и твердых растворов а и а'.

Узлы, относящиеся к ванадию, идентичны. Кислородное окружение бипирамидального типа с треугольным основанием. Расстояние ванадий-кислород изменяется от 1,60 до 2,45 А, шестой атом кислорода, принадлежащий соседней плоскости, расположен на расстоянии 2,82 А от атома ванадия. Три соседние пирамиды содержат два общих ребра и составляют цепоч-

ки, которые тянутся вдоль оси Ъ. Эти цепочки, сгруппированные по направле-

Рис. 1.4. Фрагменты структуры У205 (а), МхУ205 типа а (б) и а' (в)

Каждый атом ванадия расположен напротив трех других атомов ванадия: два из них расположены на расстоянии 3,05 А с двух сторон общих ребер, третий находится в той же плоскости вне общего атома кислорода на расстоянии 3,41 А от него.

МхУ205 (В). Оксидные бронзы МхУ205 типа 6 принадлежат моноклинной сингонии с пространственной группой С2/т. Элементарная ячейка содержит шесть формульных единиц. Кристаллографические параметры решетки натрий - ванадиевой бронзы Као,ззУ205 приведены в Таблице 1 [2].

Таблица 1.

Кристаллографические параметры структуры МХУ205 типа В-фазы

Состав а, А Ь,А с, А (3, град

^ззУгОз 10,078 3,612 15,435 109,60

В структуре типа В-фазы ванадий по отношению к кислороду обладает двойным типом координации. Атомы V] и У2 находятся внутри деформированных кислородных октаэдров, соединенных общим ребром 02—О5, а их гомологи, смещенные на пол периода, ребрами 02—О3. Образующиеся таким образом двойные цепочки, параллельные оси Ь, соединены между собой общим кислородом. Третий атом ванадия У3 находится внутри бипирамиды с

треугольным основанием. Эти бипирамиды соединены ребром О7—О7, образуя цепочки, направленные вдоль оси Ь, которые связаны в двойные цепочки посредством общих атомов кислорода О5. В данном случае создаются открытые пространства неправильной формы (туннели), вытянутые также вдоль оси Ь. Внутри туннелей располагаются занимающие симметричные позиции ионы металла внедрения. Позиции М] и М'1 с додекаэдрическим окружением кислорода, предложенные Уодсли и Озеровым [9] для ионов натрия в ^з0 33К2О5

не являются единственно возможными. Избыток ионов натрия (по сравнению с х = 0,33) приводит к тому, что для 0,33 < х < 0,40 при занятых наполовину позициях М] и М1! начинается заполнение позиций М2 и М'2 с координационным числом 8.

Упорядочение и фазовые переходы

Еще в ранних работах Озерова на основе анализа данных по удельному электросопротивлению оксидных бронз было высказано предположение о возможности упорядочения атомов натрия в каналах натрий - ванадиевой бронзы [7]. Это получило подтверждение в более поздних работах данного и других авторов, выполненных с использованием методов рентгеноструктурного анализа [9 - 11]. На Рис. 1.5 в качестве примера приведена температурная зависимость интенсивности рефлекса (0; 0,5; 0) для бронзы состава Ма^ззУгОб-

Рис. 1.5. Температурная зависимость интенсивности рефлекса (0; 0,5; 0) для

бронзы состава Нао,ззУ205

Процессы упорядочения атомов натрия сопровождаются перестройкой их расположения в каналах бронзы: от линейного через зигзагообразной к не упорядоченному.

Фазовые превращения в натрий - ванадиевых оксидных бронзах изучались различными методами: рентгенофазовым анализом [9], измерением электрических свойств [7], методами термического анализа [12]. Однако получаемые экспериментальные результаты по значениям температур фазовых переходов зависели от величины парциального давления кислорода.

1.2.2. Электронная структура натрий — ванадиевых оксидных бронз

Электронная структура оксидных бронз исследовалась различными методами, например, методами ядерного магнитного резонанса, электронного парамагнитного резонанса, методами электронной спектроскопии, а также рассчитывалась с использованием методов квантовой механики.

Метод ЯМР.

Методом ядерного магнитного резонанса изучалась координация атомов

51

Ыа" и V в кристаллической решетке бронзы [13]. На Рис. 1.6 в качестве примера приведены температурные зависимости сдвигов резонансных линий в спектрах ЯМР, а на вставке показана форма линии при температуре 295 °С.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Капустин, Дмитрий Владимирович, 2014 год

ЛИТЕРАТУРА

1. Лазарев В.Б., Красков В.Г., Шаплыгин И.С. Электропроводность окисных систем и пленочных структур. М.: «Наука». 1979. 168 с.

2. Фотиев А. А., Волков В.Л., Капусткин В.К. Оксидные ванадиевые бронзы. М.: «Наука». 1978. 176 с.

3. Клявинь я. К., Миллер И. В. Физические свойства оксидных ванадиевых бронз // Изв. АН Латв. ССР. Серия хим. 1980. № 4. С. 387-401.

4. Roilinson С. L. Comprehensive inorganic chemistry. Oxf. 1973. V. 3. P. 623769.

5. Оксидные бронзы. Сборник статей. Под ред. академика Спицина В.И. М.: Наука. 1982 . 191 с.

6. Озеров Р.П. Кристаллохимия кислородных ванадиевых бронз // Кристаллография. 1957. Том 2, вып. 2. С. 226-232.

7. Озеров Р.П. Кислородные ванадиевые бронзы элементов первой группы Периодической системы // Журнал неорганической химии. 1959. Том IV, вып.

5. С. 1047-1054.

8. Фотиев А.А., Ивакин А.А. Ванадиевые соединения щелочных металлов. Свердловск: УФ АН СССР. 1970. 153 с.

9. Electron density in the sodium vanadium oxide bronze p-NaxV205 at 9 К / R.P. Ozerov [et al.] // Acta crystallographica. Section B. 2001. В 57. P. 244-250.

10. Kanai Y., Kagoshima S., Nagasava H. Structural Phase Transition in P-MxV205 (M = Ma, Li) // J. of the Phys. Soc. of Japan. 1982. Vol. 51, No. 3. P. 697-698.

11. Low Temperature X-ray study of p-AxV205 / J. Yamaura [et al.] // J. of Phys. And Chem. of Solids. 2002. № 63. P. 957-960.

12. Фотиев А.А., Волков В.JI., Капусткин В.К. Фазовый переход полупроводник - металл в кислородных ванадиевых бронзах // ДАН СССР. 1975. Т. 223, №

6. С. 1379-1400.

13. Maruyama К, Nagasava Н. NMR Studies of Quasi-One-Dimensional Conductor P-NaxV205 // J. Phys. Soc. Japan. 1980. Vol. 48, No. 6. P. 2159-2160.

14. Onoda M., Nagasawa H. EPR Relaxation and Transport Phenomena in the Quasi-One-Dimensional Conductor p-NaxV205 // J. of the Phys. Soc. of Japan. 1983. Vol. 52, No. 6. P. 2231-2237.

15. Electronic structure of sodium tungsten bronzes NaxW03 by high-resolution angle-resolved photoemission spectroscopy / S Raj [et al.] // Phys. Rev. 2007. В 75. P. 155116-1 - 155116-11.

16. Christensen N., Mackintosh A. Electronic structure of cubic sodium tungsten bronze //Phys. Rev. B. 1987. Vol. 35, No. 15. P. 8246-8248.

17. Angle-resolved photoemission study of the quasi-one-dimentional superconductor ß-Na0,33V2O5 / K. Okazaki [et al.] // Phys.Rev. B. 2004. V. 69. P. 140506140510.

18. Wu Q.-H., Thissen A., Jaegermann W. XPS and UPS study of Na deposition on thin film V205 // Appl. Surf. Sei. 2005. V. 252, No 5. P. 1801-1805.

19. Hard X-ray core level photoemission of vanadium oxides / N. Kamakura [et al.] // Journal of Electron Spectroscopy and Related Phenomena. 2005. V. 144. P. 841843.

20. NaV205 as a quanter-filled ladder compound / H. Smolinsky [et al.]// Phys. Rev. Lett. 1998. V. 80. P. 5164-5167.

21. Electronic structure and exchange coupling in a' - NaV2Os / A.N. Yaresko [et al.] // Phys. Rev. B. 2000. V. 62. P. 15 538-15546.

22. Edegger B., Evertz H.G., Noack R.M. Charge order induced by electron-lattice interaction in NaV205//Phys. Rev. B. 2005. V. 72. P. 085131-085138.

23. First-principles study of quasi-one-dimentional ß-Nao,33V205 / C. Ma [et al.] //Solid State Commun. 2006. V. 138. № 12. P. 563-566.

24. Sawatzky G.A., Post D. X-ray photoelectron and Auger spectroscopy study of some vanadium oxides // Phys.Rev. B. 1979. V. 20. P. 1546-1555.

25. Kim Chang-Yong, Bedzyk M.J. Study of growth and oxidation of vanadium films on a-Fe203(0001) // Thin Solid Films. 2006. V. 515. P. 2015-2020.

26. Ruzmetov D., Senanayake S., Ramanathan S. X-ray absorption spectroscopy of vanadium dioxide thin films across the phase-transition boundary // Phys. Rev. B. 2007. Vol. 75, No 19. P. 195102-195109.

27. Angle-resolved photoemission study of the mixed valence oxide VeO^: Quasi-one-demensional electronic structure and its change across the metal-insulator transition / R. Eguchi [et al.] // Phys.Rev. B. 2002. V. 65. P. 205124-205128.

28. Metallic phase with long-range orientational order and no translational symmetry / D. Stechtman [et al.] // Phys. Rev. Lett. 1984. V. 53. P. 1951-1953.

29. Stadnik Z. M. and Stroink G. Electron structure of icosahedral Al65Cu2oFei5 and crystalline AbCu2Fe studies by photoemission spectroscopy // Phys. Rev. B. 1993. V. 47. P. 100-106.

30. Electronic structure of quasicrystals studied by ultrahigh-energy-resolution photoemission spectroscopy / Z.M. Stadnik [et al.] // Phys. Rev. B. 1997. V. 55. P. 10938-10951.

31. Yamada H. and Ueda Y. Magnetic, electric and structural properties of p-AxV205 (A=Na, Ag) // J. Phys. Soc. Jpn. 1999. V. 68, No 8. P. 2735-2740.

32. Spin dynamics and chage order in p-Nai/3V205 / M. Heinrich [et al.] // Phys. Rev. Lett. 2004. V. 93. P. 116402-116406.

33. Magnetic ordering in the mixed-valence compound P-Nao,33V205 / A. N. Vasil'ev [et al.] // Phys. Rev. B. 2001. V. 64. P. 174403-174409.

34. Yamauchi T, Ueda Y, Môri N. Pressure-induced superconductivity in P-Na0,33V2O5 beyond charge ordering,// Phys Rev Lett. 2002. V. 89(5). P. 057002057006.

35. Charge-Ordering Signatures in the Optical Properties p-NaxV205 / C. Presure [et al.] // Phys. Rev. Letters. 2003. V. 90, N 2. P. 026402-1 - 026402-4.

36. Charkaverty В., Sienko M. Low-temperature specific heat and magnetic susceptibility of nonmetallic vanadium bronze // Phys. Rev. B. 1978. Vol. 17, No. 10. P. 3781-3789.

37. Charge order and quasi-one-dimensional behavior in p (p )-Ax V2 05 / Y. Ueda [et al.]// Journal of Alloys and Compounds. 2001. №317-318. P. 109-114.

38. Yamada H., Ueda Y. Magnetic, Electric and Structural Properties of p-Ax V2 05 (A = Na, Ag) // J. of Phys. Soc. of Japan. 1999. Vol. 68, No. 8. P. 2735-2740.

39. Орнатская З.И. Электрические свойства кислородных ванадиевых бронз // ФТТ. 1964. Т. 6, вып. 4. С. 1254-1256.

40. Фотиев А.А., Ивакин А.А. Ванадиевые соединения щелочных металлов. Свердловск: УФ АН СССР. 1970. 153 с.

41. Определение зависимости межплоскостных расстояний кристаллической решетки монокристалла оксидной ванадиевой бронзы натрия от температуры в

вакууме / А.Ю. Захаров [и др.] // Труды пятой межвузовской научной школы молодых специалистов «Концентрированные потоки энергии в космической технике, электронике, экологии и медицине». М.: МГУ. 2004. С. 26-28.

42. Scholtens В.В. Diffusion of vanadium bronzes // Mat. Bull. 1976. V. 11, No 12. P. 1533-1538.

43. Особенности обмена компонентами между ион-электронным проводником Na033V2O5 и газовой фазой / B.C. Петров [и др.] // Химия твердого тела. Международная конференция. Тезисы докладов, часть 2. Одесса. 1990. С. 46.

44. Thermal ion emission from alkali-metal vanadium bronze / L.V. Kudrina [et al.] // Inorganic Materials. 2000. Vol. 36, №8. P. 139-151.

45. Получение монокристаллов натрий - ванадиевых бронз и исследование их физико-химических и эмиссионно - геттерных характеристик / Л.И. Ивлева [и др.] // Российские нанотехнологии. 2011. Т. 6, № 5-6. С. 115-119.

46. Growth of single crystals of sodium vanadate bronze and investigation into their physicochemical and emission-getter characteristics / L.l. Ivleva [et al.] // Nanotech-nologies in Russia. 2011. V.6, №. 5-6. P.379-386.

47. Назаров Э.Г., Русалев У.Х. Нестационарные процессы поверхностной ионизации. Ташкент: Фан. 1991. 204 с.

48. Бурханов Г.С., Дементьев В.А. Материал поверхностно-ионизационных эмиттеров для обнаружения аминов // Металлы. 2009. №2. С. 100 - 104.

49. Петушков Е.Е. Влияние легирования термоэмиттеров из монокристаллов молибдена на эффективность поверхностной ионизации органических соединений // Высокочистые вещества. 1993. №2. С. 127-130.

50. Глесстон С., Лейдлер К., Эйринг Г. Теория абсолютных скоростей реакций: Пер. с англ. - М.: Изд-во Иностранной литературы. 1948. 583 с.

51. Буданов В.В. Об изложении теории активированного комплекса в курсе физической химии и расчетах активационных параметрах химической реакции // Изв. Вузов. Химия и химическая технология. 2007. Т.50, №6. С. 117-120.

52. Банных О.А., Поварова К.Б., Капустин В.И. Новый подход к поверхностной ионизации и дрейф - спектроскопии органических молекул // ЖТФ. 2002. Т. 72, вып. 12. С. 88-93.

53. Физикохимия поверхностной ионизации некоторых типов органических молекул / О.А. Банных [и др.] // Доклады Академии наук. 2002. Том 385, № 2. С. 200-204.

54. Богданов А.С. Дрейф-спектрометрия с селективной поверхностной ионизацией органических молекул: автореф. дисс. ... канд. физ.-мат. наук. Москва. 2007. 24 с.

55. Нагорнов К.О. Поверхностно-ионизационные свойства окисленных микролегированных сплавов молибдена: автореф. дисс. ... канд. физ.-мат. наук. Москва. 2010. 16 с.

56. Капустин В.И., Петров B.C., Черноусов А.А. Параметры ионизации некоторых нитросоединений на поверхности оксидной бронзы щелочного металла // Письма в ЖТФ. 2004. Том 30, вып. 17. С. 19-22.

57. Kapustin V.I., Petrov V.S., Chernousov А.А. Ionization parameters of some nitro compounds on the surface of alkali metal oxide bronze // Technical Physics Letter. 2004. Vol. 30, No. 9. P. 717-718.

58. Оксидная бронза щелочного металла как эффективный термоэмиттер ионов органических соединений / В.И. Капустин [и др.] // Материалы XIV научно-технической конференции «Вакуумная наука и техника». М.: Из-во МГИЭМ. 2007. С. 202-205.

59. Котванова М.К., Павлова С.С., Стась И.Е. Самораспространяющийся высокотемпературный синтез и свойства оксидных титановых бронз // Ползунов-ский вестник. 2010. № 1. С. 207-210.

60. Mechanism of formation of NaxV205 bronze crystals grown from the melt by Czochralski method / L.I. Ivleva [et al.] // XXII Congress and General Assembly of the International Union of Crystallography. Madrid. Spain. Book of abstracts. 2011.P. 164.

61. Features of P-NaxV2C>5 Czochralski single crystals growth / L.I. Ivleva [et al.] // Book of abstracts 5th International workshop on crystal growth technology. Berlin, Germany. 2011. P. 13 8.

62. Crystal growth and physical properties of NaxV205 bronze / L.I. Ivleva [et al.] // J. of Crystal Growth. 2011. № 336. P. 89-93.

63. Волков В.JI., Мирошникова Л.Д., Зубков В.Г. Выращивание монокристаллов оксидных ванадиевых бронз // Неорганические материалы. 1985. Том 21, № 10. С. 1750-1753.

64. Нанотехнологии в полупроводниковой электронике. Под ред. А.Л. Асеева. Новосибирск: Из-во СО РАН. 2004. 368 с.

65. Введение в физику поверхности / К. Оура [и др.] М.: Наука. 2006. 490 с.

66. Петров B.C., Логинов Б.А., Логинов П.Б. Новый способ формирования наноструктур на подложке с использованием туннельного микроскопа с активным зондом из монокристалла оксидной ванадиевой бронзы натрия // Физика и химия обработки материалов. 2007. № 6. С. 73-83.

67. Электродный материал: патент 2245846 РФ // В.Л. Волков [и др.] заявл. 24.04.2003; опубл. 10. 02. 2005. Бюлл. № 3.

68. Нанокристаллические оксидные вольфрамовые бронзы, полученные электролизом расплавов, в каталитических процессах обессеривания нефтепродуктов / С.В. Вакарин [и др.] // Современные наукоемкие технологии. 2012. № 11. С. 68-69

69. Лебедев А.Т. Масс-спектрометрия в органической химии. М.: Из-во Бином, Лаборатория знаний. 2003. 493 с.

70. Пентин Ю.А., Вилков Л.В. Физические методы исследования в химии. М.: Мир. 2003. 683 с.

71. Шибков С.А. Модель нелинейного дрейфа ионов в спектрометрии приращения ионной подвижности: автореф. дисс. канд. физ.-мат наук. Москва. 2007. 23 с.

72. Мак-Даниель И., Мэзон Э. Подвижность и диффузия ионов в газах: Пер. с англ. М.: Мир. 1976. 422 с.

73. Буряков И.А. Российские публикации 1991-2010 годов, посвященные методу спектрометрии ионной подвижности // Журнал аналитической химии. 2011. Том 66, № 11. С. 1210-1217.

74. Baumbach J.I. Ion mobility spectrometry in scientific literature and in the International Journal for Ion Mobility Spectrometry (1998-2007) // Int. J. Ion Mobil. Spec. 2008. № 11. P. 3-11.

75. Щербаков JI.А. Влияние объемного заряда на дрейф ионов в спектрометрах приращения ионной подвижности: автореф. дисс. канд. физ.-мат. наук. Москва. 2008. 24 с.

76. Саидумаров И. М., Рахманов Г. Т., Худоева X. К. Изучение кинетики процесса диссоциативной поверхностной ионизации многоатомных молекул // Поверхность. Рентгеновские, синхротронные и нейтронные исследования. 2009. №8. С. 103-107.

77. Bannykh О.А., Povarova К.В., Kapustin V.I. New approach to the surface ionization and drift spectroscopy of the organic molecules // J. Tech. Ph. 2002. Vol. 12. P. 72-76.

78. Капустин В.И., Нагорнов K.O., Чекулаев А.Л. Новые физические методы идентификации органических соединений с использованием поверхностно-ионизационного дрейф-спектрометра//ЖТФ. 2009. Том 79, вып. 5. С. 109-116.

79. Солнцев С.А., Капустин В.И. Спектрометрия линейной и нелинейной дрейфовой подвижности ионов органических соединений // Наукоемкие технологии. 2012. Т.13,№2. С. 47-54.

80. Солнцев С.А., Нагорнов К.О., Капустин В.И. Поверхностная ионизация органических соединений азота, серы, фосфора, мышьяка // Вестник МИТХТ. 2011. №2. С.112-118.

81. Atmosphere pressure surface ionization indicator of narcotics / U.K. Rasulev [et al.] // Int. J. Ion Mobility Spectrom. 2001. Vol. 4, № 2. P. 212-225.

82. Исследования электронной структуры монокристаллов натрий - ванадиевых бронз типа NaxV205 при х = 0,23, 0,28 и 0,33 / Д.В. Капустин [и др.] // По-

верхность. Рентгеновские, синхротронные и нейтронные исследования. 2014. №2. С. 25-35.

83. Study of the Electronic Structure of Sodium-Vanadium Bronze (NaxV205) Single Crystals at x = 0.23, 0.28, and 0.33 / D.V. Kapustin [et al.] // Journal of Surface Investigation. X_ray, Synchrotron and Neutron Techniques. 2014. Vol. 8, No. 1. P. 117-126.

84. Поверхностно-ионизационные свойства монокристаллов и поликристаллов оксидных бронз щелочного металла / Д. В. Капустин [и др.] // Перспективные материалы. 2013. № 6. С. 15-21.

85. Surface Ionization Properties of Single Crystals and Polycrystals of Alkali Metal Oxide Bronzes / D.V. Kapustin [et al.] // Inorganic Materials: Applied Research. 2013. Vol. 4, No. 5. P. 420-425.

86. Капустин Д.В., Буш A.A., Капустин В.И. Влияние технологии на поверхностно-ионизационные свойства оксидной бронзы щелочного металла // Материалы XVIII научно-технической конференции с участием зарубежных специалистов «Вакуумная наука и техника». М.: Из-во МИЭМ. 2011. С. 305-307.

87. Капустин Д.В., Коржавый А.П. Физические свойства и структура материалов для особо чувствительных датчиков мониторинга окружающей среды // Наукоемкие технологии в приборо- и машиностроении и развитие инновационной деятельности в вузе: Материалы региональной научно-технической конференции. М.: Издательство МГТУ им. Н.Э. Баумана. 2013. Т. 1. С. 77-84.

88. Капустин В.И., Солнцев С.А., Капустин Д.В. Исследование активных центров на поверхности оксидов переходных металлов // Материалы XVIII научно-технической конференции с участием зарубежных специалистов «Вакуумная наука и техника». М.: Из-во МИЭМ. 2011. С. 308-311.

89. Yeh J.J., Lindau I. Atomic subshell photoionization cross sections and asymmetry parameters // Atomic Data and Nuclear Data Tables. 1985. V. 32, № 4. P. 1103.

90. Valens-band excitation in V205 / S. Atzkern [et al.] // Phys. Rev. B. 2000. V. 61. P. 12792-12798.

91. Мацаев В. Т. Спектрометр ионной подвижности для экспрессного обнаружения следовых количеств паров химических веществ: автореферат дис. канд. техн. наук. Москва. 2006.21 с.

92. Солнцев С.А., Капустин Д.В., Захаров А.К. Методика измерения дрейфовой подвижности ионов органических соединений с использованием дрейфового диода // Письма в ЖТФ. 2012. Том 38, вып. 12. С. 66-73.

93. Солнцев С.А. Влияние температуры и точечных дефектов на поверхностно-ионизационные свойства оксидов переходных металлов: автореферат дис. канд. физ.-мат. наук. Москва. 2011. 16 с.

94. Капустин Д.В., Шуманов A.B., Солнцев С.А. Новый метод измерения дрейфовой подвижности ионов органических соединений // Фундаментальные проблемы радиоэлектронного приборостроения. Материалы международной научно-технической конференции "INTERMATIC-2011". М.: Из-во МГТУ МИ-РЭА.2011. Том 4. С. 173-176.

95. Поверхностно-ионизационные свойства сложных оксидных бронз щелочного металла / Д.В. Капустин [и др.] // Материалы XIX научно-технической конференции с участием зарубежных специалистов «Вакуумная наука и техника». М.: Из-во МИЭМ. 2012. С. 224-226.

96. Капустин Д.В., Нагорнов К.О., Буш A.A. Поверхностно-ионизационные свойства натрий - ванадиевой оксидной бронзы // Тезисы доклада II Международной научно-технической конференции «Функциональные и конструкционные материалы». Украина, Донецк. Из-во НТЦ «Реактивэлектрон». 2011. С. 22.

97. Поверхностно-ионизационные свойства оксидной бронзы щелочного металла / Д.В. Капустин [и др.] // Письма в ЖТФ. 2012. Том 38, вып. 4. С. 83-88.

98. Surface Ionization Properties of Alkali Metal Oxide Bronze / D.V. Kapustin [et al.] // Technical Physics Letters. 2012. Vol. 38, No. 2. P. 197-199.

99. Блашенков H.M., Лаврентьев Г.Я. Исследование неравновесной поверхностной ионизации методом полевой поверхностно-ионизационной масс-спектроскопии // Успехи физических наук. 2007. Т. 177, №1. С. 59-85.

100. Филиппенко В.А., Малкин Е.К. Исследование влияния условий ионизации на масс-селективное распределение подвижности ионов тротила и гексогена методом спектрометрии ионной подвижности/тандемной масс-спектрометрии // Масс-спектрометрия. 2010. №7(3). С. 205-212.

101. Масс-спектрометрические исследований механизма ионизации органических соединений азота на поверхности микролегированных сплавов молибдена / В.И. Капустин [и др.] // Химическая физика. 2011. Том 30, № 7. С. 1 - 14.

102. Mass spectrometric study of the mechanism of the ionization of nitrogen containing compounds on the surface of a molybdenum microalloyed alloy / V.l. Kapustin [et al.] // Russian Journal of Physical Chemistry B. 2011. Vol. 5, No. 4. P. 689-700.

103. Коржавый А.П., Капустин Д.В., Капустин В.И. Исследование состава ионного тока при ионизации паров технического тротила на поверхности оксидной бронзы щелочного металла // Наукоемкие технологии. 2014. № 2 . С. 32-41.

104. Збарский B.JL, Жилин В.Ф. Толуол и его нитропроизводные. М.: Из-во Эдиториал УРСС. 2000. 272 с.

105. Разваляев A.IO. Методы быстрого поиска параметров гауссовых функций в сигналах спектрометра ионной подвижности //Научная сессия МИФИ-2004. Сб. научных трудов. Из-во МИФИ. 2004. Том. 1. С. 98-99.

106. Разваляев А.Ю. Математическая обработка сигнала с целью повышения чувствительности спектрометра ионной подвижности //Научная сессия МИФИ -2003. Сб. научных трудов. Из-во МИФИ. 2003. Том. 1. С. 106.

107. Многопараметрический метод мониторинга воздушной среды / Д.В. Капустин [и др.] // Тезисы доклада на VIII Всероссийской конференции по анализу объектов окружающей среды «ЭКО АНАЛИТИК А - 2011»/ Архангельск. Из-во Северного (Арктического) федерального университета. 2011. С. 132.

108. Обнаружение и определение органических соединений азота, фосфора, мышьяка и серы методами поверхностно-ионизационной дрейф-спектрометрии /Д.В. Капустин [и др.] // Тезисы доклада на XIX Менделеевском съезде по об-

щей и прикладной химии. Волгоград. Из-во ИУНЛ Волгоградского ГТУ. 2011. -Том 4. С. 281.

109. Капустин Д.В., Захаров А.К., Капустин В.И. Многопараметрическая дрейф-спектрометрия для экологического мониторинга воздуха, воды и почвы // Сборник научных трудов 1-ой Международной научно-практической конференции «Актуальные проблемы и перспективы развития радиотехнических и инфокоммуникационных систем» «РАДИОИНФОКОМ-2013». М.: Из-во МГТУ МИРЭА. 2013. Часть 2. С. 66 - 70.