Синтез и физико-химические свойства оксидных ванадиевых бронз Na2+| тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Гырдасова, Ольга Ивановна

• Гырдасова, Ольга Ивановна
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Гырдасова, Ольга Ивановна

Введение.

I Литературный обзор.

1.1. Фазы внедрения типа ОВБ.

1.2. Оксидные ванадиевые бронзы Си, Zn, AI, Fe, Ni.

1.3. Структура ОВБ типа ß.

1.4. Смешанные оксидные ванадиевые бронзы типа ß.

1.5. Физико-химические свойства оксидных ванадиевых бронз tnnaß.

II. Исходные вещества и методики исследования.

2.1.Исходные вещества, методы их синтеза и аттестации.

2.2.Методики исследования.

III. Исследование взаимодействий и синтез оксидных ванадиевых бронз в системах ЫагСОз—М—V2O

3.1 .Комплексный термический анализ взаимодействий в системе Na2C03—М—V205.

3.1.1. Взаимодействие в системе ИагСОз—AI—V2O5.

3.1.2. Взаимодействие в системе ИагСОз—Ni—V2O5.

3.1.3. Взаимодействие в системе ЫагСОз—Zn—V2O5.

3.1.4. Взаимодействие в системе ИагСОз—Fe—V2O5.

3.1.5. Взаимодействие в системе ЫагСОз—Си—V2O5. 3.2.Области гомогенности оксидных ванадиевых бронз

Na2-xMxVi203o.

3.3.Фазовые соотношения систем ШгУ^Озо—О—V2O5—М.

IV.Родственные соединения типа NaxMyVi203i-8' 11Н2О.

V.Физико-химические свойства оксидных ванадиевых бронз и родственных соединений.

5.1.Состояние катионов в структуре оксидных ванадиевых бронз Nai.4Mo.6Vi203o.

5.2.Термодинамические свойства оксидных ванадиевых бронз типа ß.

5.2.1. Парциальные термодинамические характеристики алюминия в натрий-алюминиевых ОВБ типа р.

5.2.2. Парциальные термодинамические характеристики никеля в натрий-никелевых ОВБ типа р.

5.2.3. Парциальные термодинамические характеристики цинка в натрий-цинковых ОВБ типа (3.

5.3. Ионселективные свойства.

5.3.1. Ионселективные свойства ОВБ Ка2-ХА1Х У^Озо (0<х<0. 7).

5.3.2. Ионселективные свойства ОВБ Ыа2-хРехУ120зо (0<х<0.8).

5.3.3. Ионселективные свойства ОВБ Ка2-хСихУ120зо (0<х<1.0).

5.3.4. Ионселективные свойства ОВБ Ма2-х№хУ12Озо (0<х<0.8).

5.3.5. Ионселективные свойства ОВБ Ыаг-^ПхУ^Озо (0<х<0.7). 115 5.4.Электрохимические свойства оксидных ванадиевых бронз

КахА1уУ12О30.

5.5.Потенциометрические методы определения концентрации катионов Си, Ъъ, А1, Бе, № с использованием электродов из оксидных ванадиевых бронз Ыаг-хМхУ^Озо.

5.5.1. Потенциометрическое определение концентрации

А1(Ш) с помощью электродов из Ма2.хА1хУ12Озо.

5.5.2. Потенциометрическое определение концентрации

Си(П) с помощью электродов из Ма2-хСихУ12Оз0.

5.5.3.Потенциометрическое определение концентрации

Бе(1П) с помощью электродов из Ка2-хРехУ12Озо.

5.5.4. Потенциометрическое определение концентрации

П) с помощью электродов из Каг-хМхУпОзо.

5.5.5. Потенциометрическое определение концентрации

2п(П) с помощью электродов из Шг-^ПхУпОзо.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и физико-химические свойства оксидных ванадиевых бронз Na2+|»

Актуальность работы.

В настоящее время не ослабевает интерес к классу неорганических материалов, образующихся при внедрении катионов в кристаллическую решетку простых и сложных оксидов переходных элементов. Внедренные в оксиды катионы или молекулы обычно занимают часть кристаллографических пустот, степень заполнения которых варьируется в широких интервалах. Этим обусловлено многообразие фаз внедрения, тесно связанных с нестехиометрией. Среди данного класса веществ широко известны так называемые оксидные бронзы (ОБ) с общей формулой МхТОп, где М - щелочной или щелочноземельный металл, Т - переходный элемент. Образование соединений типа бронз особенно характерно для ванадия и вольфрама [1 - 3]. Особым вниманием исследователей традиционно пользуются оксидные ванадиевые бронзы (ОВБ) — фазы переменного состава, формирующиеся при интеркалировании электроположительных ионов в "туннели" кристаллической структуры оксида ванадия УгОб. Название "бронзы" подчеркивает сходство данного класса веществ с металлами. Они имеют интенсивную окраску, металлический блеск. Для ОВБ характерны устойчивость в агрессивных средах и высокая электропроводность, вместе с тем их кристаллографические особенности обеспечивают существенную подвижность внедренных катионов. На основе одного оксида ванадия (V) представляется возможным получить ряд материалов с различными физико-химическими характеристиками.

ОВБ типа р изначально привлекали внимание исследователей интересными электрическими, магнитными и каталитическими свойствами, что позволило в свое время рекомендовать их в качестве чувствительных элементов ионселективных электродов для анализа и контроля. Для получения ОВБ с воспроизводимыми свойствами необходимо иметь возможно более 5 полное представление о их природе. Сведения, относящиеся к оксидным ванадиевым бронзам в литературе иногда противоречивы. Даже для наиболее изученных фаз МХУ205 типа (3 расхождения касаются не только численных значений физических параметров, но и аномалий различных свойств. Интерпретацию полученных экспериментальных результатов в значительной степени осложняют анизотропия физических свойств ОВБ, сложная слоистая структура, наличие двойной нестехиометрии соединений: зависимость свойств от концентрации внедренных катионов, а также распределение их по возможным позициям в ванадий-кислородном каркасе в пределах туннелей кристаллической структуры. Эффективными методами исследования дефектов твердого тела является изучение их транспортных свойств, которое одновременно служит основой практического применения бронз МхУ^Озо типа Р [4, 5]. Продолжается также поиск новых материалов для ионселективных электродов и химических источников тока. Установлено, что наибольшей стабильностью физико-химических свойств из изученных соединений класса ОВБ данного типа отличается Р фаза КахУ2С>5. Вместе с тем среди ОВБ с различными катионами на сегодняшний день отсутствуют фазы, содержащие в качестве катионов А1, Ее, Zn, которые по своим размерам способны занимать возможные позиции в кристаллической структуре соединений типа р - ЫахУ205. Очевидно, что решение перечисленных проблем - необходимое условие создания на основе оксидных ванадиевых бронз новых материалов с воспроизводимыми свойствами.

Цель работы заключалась в синтезе и физико-химическом исследовании оксидных ванадиевых бронз со структурой р-фазы МахУг05 (НахУ^Озо), где часть ионов натрия замещена на катионы А1, Бе, Ъи, Си, а также получении аналогичных гидратированных соединений на основе структуры поливанадиевой кислоты НгУ^Оз^ ' 11Н2О. Основное внимание уделялось 6 изучению алюмииийсодержащих ОВБ, как наиболее перспективных для решения ряда практических задач.

Научная новизна. Впервые синтезированы твердые растворы со структурой р-фазы: КахМуУ12Озо, где М-А1, Бе, Си. Установлены последовательность и условия образования (3-фаз в системах ИагСОз — хМ — У205 (М- А1, Бе, Ъп, №, Си). Методом ЭДС с жидким электролитом определены парциальные термодинамические характеристики катионов А13+, №2+, 1п2+ в структуре соответствующих ОВБ, изучены ионселективные свойства новых сенсорных материалов общей формулы Маг-хМхУ^Озо (М-А1, Бе, Ъп, Си). Проведено исследование транспортных свойств катионов в ОВБ КахА1уУ120зо методом импедансспектроскопии. Получены смешанные поливанадаты типа КахМуУ^Оз^б пН20, где М-А1, Бе, Ъх^ №, Си , изучены ИК-спектры, термические и ионселективные свойства этих соединений.

Практическая значимость работы.

Частичное замещение ионов натрия в ОВБ ШхУ^Озо на А1, Бе. Ъъ, Си открывает возможности для получения новых соединений со структурой Р-фазы и новыми свойствами, обусловленными катионом внедрения.

Оксидные ванадиевые бронзы, содержащие двух- и трехвалентные катионы являются перспективными материалами для различных электрохимических устройств, в связи с чем представляло практический интерес изучить парциальные термодинамические характеристики внедренных катионов, а также возможности электрохимического внедрения и транспорта трехзарядного А1 в структуре матрицы ЫагУ^Озо.

Проведенные исследования ионселективных свойств позволили выявить новый класс сенсорных материалов на основе р-фазы Шг-хМхУиОзо (М-А1, Бе, Ъп, №, Си). 7

Апробация работы.

Основные результаты работы были доложены и обсуждены на VII всесоюзном. совещании "Химия, технология и применение ванадиевых соединений" (Пермская обл. г. Чусовой. 1996г); . Всероссийской научно-практической конференции "Химия твердого тела и новые материалы" (Екатеринбург, 1996) ; Научной конференции "Химия твердого тела. Структура, свойства и применение новых неорганических материалов" (Екатеринбург, 1998).

По материалам диссертации опубликовано 8 работ, в том числе 5 статей в центральных российских изданиях. 3 статьи находятся в печати. 8

I Обзор литературы.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Гырдасова, Ольга Ивановна

Выводы:

1. Впервые осуществлен синтез оксидных ванадиевых бронз (ОВБ) со структурой (3-фазы НахУ12Озо, в которых часть ионов натрия замещена на катионы алюминия, железа, цинка, никеля и меди. Исследованы процессы фазообразования в системах Ка2С03 - М - У205 где М - А1, Бе, Ъи, Си. Установлено, что наибольшей реакционной способностью обладают смеси Ыа2С03 и У205, а по отношению к перечисленным металлам

- образующаяся (3-фаза Ма2У12О30, в результате чего представляется возможным синтез ОВБ общей формулы ЫахМуУ12Озо.

2. Построена диаграмма фазовых соотношений системы Ка2У|2О30 - О -У205 - А1. Согласно полученным результатам ОВБ общей формулы МахА1уУ1203о в зависимости от состава находятся в равновесии с А1203, А1УО4, У2О5 и кислородом воздуха. Для цинк- и никельсодержащих ОВБ определены области их существования в подобных системах.

3. Впервые исследованы условия образования и свойства сложных поли-ванадатов общей формулы №хМуУ!2031д ' пН20, где М - А1, Бе, 2п, N1, Си. Синтезированные поливанадаты имеют слоистую структуру поли-ванадата натрия Ка2У]20з1.§' пН20. Установлено, что соотношение между содержанием в соединениях четырехвалентного ванадия и катионов и Мп+ в поливанадатах свидетельствуют об одинаковой природе этих соединений и ОВБ. Количество внедренного катиона Мп+ коррелирует с размерами гидратированных ионных радиусов данных элементов.

4. Методом рентгеноэлектронной спектроскопии определено валентное состояние ионов в натрийзамещенных ОВБ. Установлено, что натрий в соединениях находится в одновалентном состоянии, ванадий - в степенях окисления (IV) и (V). Катионы алюминия и железа в структуре ОВБ

- в трехвалентном, а никеля, меди и цинка - в двухвалентном состоянии.

5. Методом ЭДС с жидким электролитом определены парциальные термодинамические характеристики катионов внедрения в алюминий-, никель- и цинксодержащих ОВБ типа (3. Полученные изменения парциальных энергий Гиббса, энтальпии и энтропии данных элементов в соединениях свидетельствуют о перераспределении ионов алюминия, и цинка по возможным позициям в структуре ОВБ в зависимости от их состава и температуры, а для никеля - только от состава Изготовлены сенсорные электроды из ОВБ общей формулы Ыаг-хМхУпОзо (М- А1, №, Тп, Бе, Си) и исследованы их ионселективные свойства. Все электроды селективны к катиону внедрения в интервале концентраций Ю'МО^моль/л с угловым коэффициентом, близким к теоретическому для соответствующих катионов в максимальной степени окисления.

Проведенные исследования импеданса электрохимических ячеек ШОВБ/А13+, №/ОВБ№+, №/ОВБ/№ показали, что потенциалобразующими на электродах из ОВБ общей формулы КахА1уУ12Озо являются ионообменные процессы на поверхности твердофазной мембраны и диффузия катионов алюминия в электродноактивном материале. При этом обмен по катиону А13+ между раствором и электродом из алзоминийсодержащей бронзы носит обратимый характер, в то время как выход из МахА1уУ12Озо иона натрия приводит к деструкции твердого раствора. Осуществлена электрохимическая интеркаляция алюминия в матрицу ОВБ различных составов и оценены значения коэффициентов диффузии алюминия, парциальная проводимость алюминия и число переноса. Показана возможность определения концентраций алюминия, никеля, цинка, железа и меди с использованием электродов из соответствующих ОВБ Ыаг-хМхУ^Озо методом прямой потенциометрии и потенциометрического титрования.

168

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Гырдасова, Ольга Ивановна, 2000 год

1. КоллонгР. Нестехиометрия/Пер. с франц. М.: Мир, 1974. 288с.

2. Уодсли А.Д. Нестехиометрические соединения/М., 1974, С.102-200.

3. Hagenmuller Р. — In: Comprehensive inorganicchemistry. 1973, р.541-605.

4. Фотиев A.A., Волков B.JL, Капусткин В.К. Оксидные ванадиевые бронзы. М: Наука, 1978. 176с.

5. Волков B.JI. Фазы внедрения на основе оксидов ванадия. Свердловск: УНЦ АН СССР, 1987, 179с.

6. Hautefeuelly Р. — Compt. Rend., 1880, v.90,p.744-747.

7. Pammelsberg.— Sitzungsber, kgl. preuss. akad., Berlin, 1883, v.l, p.20

8. Hess. —Bull. U.S. Geol. Survey. 1924, p.750.

9. Prandtl W., Muzschauser H. — Z. anorg. Chem., 1908, v.56, p.173.

10. Prandtl W., Muzschauser H. — Z. anorg. Chem., 1908, v.60, p.441.

11. Фотиев A.A., Третьяков Ю.Д., Новак П.Я., Плетнева Е.Д., Попов A.B., Прокопец В. Е. — Термодинамика и разупорядочение оксидных ванадиевых бронз. Свердловск. УрО АН СССР, 1988,127с.

12. Canneri G. — Gazz. chim. ital., 1930, v. 60, 113.

13. Озеров Р.П. — Докл. АН СССР, 1954, т.99, с.93-95.

14. Озеров Р.П., Гольдер Г.А., Жданов Г.С. — Кристаллография, 1957, т.2, №2, с.217-225.

15. Wadsley A.D. — Acta crystallogr., 1955, v.8, №11, p.695-701.

16. Wadsley A.D. — Acta crystallogr., 1957, 10, 261-273.

17. Уэдсли А.Д. — В кн.: Нестехиометрические соединения. М., "Химия", 1971, с.102.

18. Flood H., Sorum H. — Tidssk. kjemi bergv. og. met., 1943, 5, 55.

19. Flood H., Krog T., Sorum H. — Tidssk. kjemi bergv. og. met., 1946, 3,31.

20. Sienko J. — Adv. Chem. Soc., 1963, 39, 224.

21. Puchard M., Hagenmuller P. — Mat. Res. Bull., 1967, 2, 8, 799.169

22. Puchard M. — Bull. Soc. Chim. France, 1967, 11, 4271.

23. Puchard M., Casalot A., Galy I., Hagenmuller P — Bull. Soc. Chim. France 1967, 11,4343.

24. Goodenough J. — Solid State Chem., 1970, 1. 349.

25. Илларионов В.В., Озеров Р.П., Кильдишева E.B.— Журн. неорган, химии, 1957, 2, 883.

26. Фотиев A.A., Алямовский С.И., Глазырин М.П., Баусова Н. В. — Тр. Института химии У ФАН СССР, 1967, вып. 14, с.29.

27. Беляев и.Н., Голованова Т.Г. — Журн. неорган, химии, 1962, 7, с. 12.

28. Глазырин М.П., Фотиев A.A. — АН СССР. Неорган, матер., 1968, 4. с.82.

29. Dechanvres A., Raveau В. — С. г., 1964, 259, 3553.

30. Reveau В. — Rev. Chim. miner. 1967, 4, 729.

31. Brisi С., Molinari A. — Ann. chim. Ital., 1958, 48, 263.

32. DitteM. —C.r. 1887, 104, 1168.

33. Макаров В.А., Фотиев A.A., Серебрякова Jl.H. — Журн. неорган, химии, 1969, 14, С.227.

34. Chirilli V., Burdese A., Brisi С. — La mrtal. Ital., 1956, 48, 309.

35. Плетнев P.H., Фотиев A.A., Лиссон B.H. — Журн. неорган, химии, 1975, 20, 2449.

36. Rahmel A., Jagen W., Korn R. — Arch. Eisenhüttenw., 1963, 34, 279.

37. Yoshio O., Kazuaki U. — Chem. Soc. Japan, 1971, 8, 739.

38. Casalot A., Deschanvres A., Hagenmuller P., Raveau B. — Bull. Soc. chim. France, 1965, № 14, 1730.

39. Mori T., Kobayashi A., Sasaki Y., et al. — Solid State Commun., 1981, v.39, №126 p.311-314.

40. Galy J., Lavaud D. — Acta Crystallogr., 1971, v. B27, №5, p.433-435.170

41. Hagenmuller P., Galy J., Pouchard M., Casalot A. — Mat. Res. Bull., 1966, v.l, №2, p. 45-51.

42. Волков В.JI. — Журн. неорган, химии, 1979, т.24, №4, с. 1062-1066.

43. Galy G., Casalot F., Darriet J., Hagenmuller P. — Bull. Soc. Chim. Fr., 1967, v.90,№l,p. 227-234.

44. Hagenmuller P., Galy J., Pouchard M., Casalot A. — Mat. Res. Bull., 1966, v.l, №2, p. 95-107.

45. Permér L., Ferey G. — Zeit, für kristall. 1994, v.209, №5, p.413-417.

46. Озеров Р.П. — Кристаллография, 1957, т.2, №2, c.226-232.

47. Озеров Р.П. — Кристаллография, 1959, т.4, №1-2, с.201-203.

48. Galy J. — Bull. Soc. Mineral. Cristallogr., 1971, v.94. №3, p.250-258.

49. Galy J., Darriet J., Casalot A., Goodenaugh J.— J. Solid State Chem., 1970, v.l, №3-4, p. 339-348.

50. Galy J., Pouchard M., Casalot A-, Hagenmuller P. — Bull. Soc. Minerai Crist., 1967, 90, 544.

51. Kobayashi H. — Bull. Chem. Soc. Japan, 1079,v.52, №5, p.1315-1320.

52. Galy J., Darriet J., Hagenmuller P. — Chim. minerai., 1971, v.8, №3, p.509-522.

53. Hagenmuller P. — Pergamon Texts Inorg. Chem., 1975, v.l, p.541-605.

54. Черкашенко B.M., Фотиев Ф.Ф., Курмаев Э.З., Волков B.JI. — В кн.: Оксидные бронзы. М., 1982, с.75-90.

55. Волков В.Л., Палкин А.П. — Изв. АН СССР. Неорган, материалы, 1980, т. 16, № 12, с.2219-2221.

56. Savariault J.-M., Deramond Е, Galy J. — Zeit, fur kristall. 1994, v.209, №5, p.405-412.

57. Фотиев A.A., Слободин Б.В., Ходос М.Я. — Ванадаты. Состав, синтез, структура и свойства. М.: Наука, 1988, 272с.

58. Helanic C.R. — C.r. Acad. sei. 1981. V.293, №7, р.497-499.171

59. Rudolff W., Walter G., Berker H. — Zs. anorg. und allg. Chem., 1956, Bd.285, №3-66 S.287-296.

60. Волков В.Л., Фотиев A.A., Неуймин А.Д. — Журн. физ. химии, 1970, т.44, №8, с. 2054-2056.

61. Волков В.Л. — Журн. неорган, химии, 1985, т. 30, №10, с. 2491-2494.

62. Dickens P., Jewess М., Neild D., Rose J. — J. of the Chem. Soc. Dalton Trans., 1073 №1, p. 30-33.

63. Плетнев Е.Д., Ходос М.Я., Фотиев А.А., Волков В.Jl,— Журн. физ. химии, 1977, т.51, №6, с. 1507-1508.

64. Волков В.Л. — Журн. неорган, химии, 1980, т.25, №6, с. 1609-1616.

65. Гаврилюк В.И., Плахотник В.Н. — Журн. физ. химии, 1994, т.68, №8, с.1373-1376.

66. Гаврилюк В.И. — Неорган, матер. Изв. АН СССР. Неорган, матер.1997. т.ЗЗ, №11, с.1348-1350.

67. Garcia М., Welb Е., Garofilini S. — J. Electrochem. Soc., 1998. v. 145, №6, p.2155-2164.

68. Stefano J., Passerini A. — J. Solid St. Ion., 1996, v.90, №1, p. 5-14.

69. Inagaki M., Omori K, Tsumura T. — J. Solid St. Ion., 1996, 86-88, p. 849851.

70. Inagaki M., Omori K, Tsumura Т., Watanabe Т., Shimizu A. — J. Solid St. Ion., 1995, 78(4), p. 275-279.

71. Bach S., Pareira-Ramos J.P., Baffler N., Messina R. — J. Electrochem. Soc., 1990, v.137, №4, p. 1042-1048.

72. Ping L., Ji-Guand Z., John A., Turner A., David K. — Solid State Ion.,1998, v.lll, p.145-151.

73. McGraw J., Perkins J., Zhang J.-G., Liu P., Parilla P. — Solid State Ion., 1998, v.l 13-115, p.407-413.172

74. Halstend Т., Benesh W, Huggins R. — J. Chem. Phys., 1973, v.53, №8, p.3530-3533.

75. RaistrickJ., Huggins R. — Proc. Electrochem. Soc., 1984, v.84, №1, p.374-384.

76. Новак П.Я., Волков B.JI. — Тез. докл. Ill всесоюзного совещания по химии твердого тела. Свердловск, 1081, ч. II, с.211-212.

77. Новак П.Я., Волков B.JI. — Тез. докл. III всесоюзного совещания по химии твердого тела. Свердловск, 1081, ч. II, с.84.

78. Волков B.JI., Новак П.Я., Устьянцев В.М. — Журн. физ. химии, 1982, т.56,№8, с.1925-1928.

79. Scholtens В. — Mat. Res. Bull., 1976, v.ll,№12, p.1533-1538.

80. Le D.B., Passeini S, Cousteier F., Cuo I. and other. — Chem. Mater. 1998,v. 10 №3. p.682-684.

81. Baddour-Hadjean R., Farsy J., Pereira-Ramos J. —J. Electrochem. Soc.1996. v.143, №7, p2083-2088.

82. Pecquensrd В., Badot J.C., Baffler N., Morineau R. — J. of Solid State Chem. 1995, v.118, №1, p.10-19.

83. Farsy J., Maingor S., Soudan P., Pereira-Ramos J — Solid State Ionics1997, v99, №1-2, p.61-69.

84. Maingot S., Baddour R., Pereira-Ramos J. and other.— J. of the electrochemical society. 1993, v.140, №11, p.158-160.

85. Inagaci M., Omori K., Tsumura Т., Watanabe T. —Solid State Ionics, 1995, v.78: №3-4, p.275-279.

86. Walk C., Margalin N. — J. of Power Sources. 1997, v.68, № 2, p.723-725.

87. Badot J., Baffler N.— J.of Mater. Chem, 1992, v.2:№ll, p.l 167-1174.

88. Капусткин B.K. — В кн.: Особенности электронного строения и свойства твердофазных соединений титана и ванадия. Свердловск, 1982, с.57-74.173

89. Charkraverty В., Sienko M., Bonnerot J. — Phys. Rev. В, 1978, v. 17, №10, р.3781-3789.

90. Carpy A., Casalot A., Pouchard M. — J. Solid State Chem., 1972, v.5, №2, p.229-238.

91. Wallis R., Sol N., Zylbersztejn A. — Solid State Commun., 1977, v.23, №8, p.539-542.

92. Волков В.JI., Новак П.Я. — Журн. неорган, химии, 1982, т.27, №7, с.1658-1663.

93. Фотиев A.A., Ивакин A.A. — Ванадиевые соединения щелочных металлов и условия их образования. Свердловск, 1969, с.41-46. (Тр. Ин-та химии УНЦ АН СССР. Вып. 19.

94. Волков B.JL, Манакова Л.И. — Журн. аналит химии, 1984, т.39, №11, с.2035-2038.

95. Волков В.Л., Манакова Л.И. — Журн. аналит химии, 1983, т.38, №5, с.793-796.

96. Корыта И., Штулик К. — Ионоселективные электроды. М.: "Мир", 1989, 267с.

97. Barboux P., Baffler N., Morineau R., Livage J. — Solid State Ionics. 1983, v.9-10, №2, p.1073-1080.

98. Araki В., Mailhe C., Baffler N. et al. — Solid State Ionics. 1983, v.9-10, №1, p.439-440.

99. West K., Zachau-Christiansen В., Jacobsen T. and Skaaryp S. — Electro-chem. Acta, 1993, v.38, №12, p.1215-1219.

100. Düllberg P. — Zs. Phys. Chem., 1903, Bd. 45, №2, S.129-181.

101. Плетнев P.H., Ивакин A.A., Клещев Д.Г., Денисова Т.А., Бурмистров В.А. — Гидратированные оксиды элементов IV и V групп, М.: Наука. 1986, УНЦ АН СССР.

102. Teobald F. — Bull. Soc. Chim. Fr., 1975, №7-8, p.l607-1611.174

103. Abe M. — Separat. Sei. and Technol., v.13, №4, p.347-365.

104. Ивакин A.A., Чуфарова И.Г., Петунина Н.И. — Журн. неорган, химии, 1977, т.22. №6, с. 1470-1474.

105. Ю5.Новиков Б.Г., Баличева Т.Г., Белинская Ф.А. — Вестник ЛГУ. Сер. физ.-хим., 1969, №22, вып.4, с. 110-115.

106. Юб.Ивакин A.A., Яценко А.П., Корякова О.В., Кручинина М.В. — Журн. неорган, химии, 1979, т.24, №10, с.2646-2651.

107. Ю7.Ивакин A.A., Яценко А.П., Плетнев Р.Н., Горшков В.В. — Журн. прикл. химии, 1978, т.51, №9, е.1993-1997.

108. Ю8.Чуфарова И.Г., Ивакин A.A., Петунина Н.И. и др. — Изв. АН СССР, Неорган, матер., 1979, т. 15, №5, с.856-859.

109. Янг Д. — Кинетика разложения твердых веществ. М.: Мир, 1969. 263с.

110. Ю.Ивакин A.A., Чуфарова И.Г., Петунина и др. — Журн. неорган, химии, 1979, т.24, №4, с.953-957.111 .Чуфарова И.Г., Ивакин A.A., Петунина Н.И., Глазырин М.П., Корякова О.В. — Журн. неорган, материалы, 1979, т. 15, №5, с.856-859.

111. Ивакин A.A., Яценко А.П., Корякова О.В., Кручинина М.В. — Журн. неорган, химии, 1979, т.24, №10, с.2446-2451.

112. Ивакин A.A., Чуфарова И.Г., Корякова О.В., Петунина Н.И., Переляева Л.А. — Журн. неорган, химии, 1980, т.25, №12, с.3320-3325.

113. Ивакин A.A., Кручинина., Чащина Л.В., Денисова Т.А.,Корякова О.В., — Журн. неорган, химии, 1991, т.36, №1, с.24-28.

114. Farcy J., Baffler N.,Baddour-Hadjean R., Pereira-Ramos J.P. — J.Electrochem. Soc. 1996. v.150, №11, p.l 120-1129.

115. Дитрих И.В., Махно А.Я. — Химия и хим. технология, т.39,№4-5, с.6-8.

116. Шивахаре Г.С., Джоши Н.Д. — Журн. неорган, химии, 1970, т.15, №8, с.3059-3064.175118.3олотавин В. Л., Санников Ю.И. — Журн. неорган, химии, 1963, т.8, №7, с.973-977.

117. Ивакин A.A., Чуфарова И.Г., Корякова О. В., Петунина, Переляева Л.А. — Журн. неорган, химии, 1980, т.25, №12, с.3320-3324.

118. Ивакин A.A., Кручинина М.В. — Журн. неорган, химии, 1988, т.ЗЗ, №4, с.2273-2277.

119. Ивакин A.A., Кручинина М.В., Корякова О.В. — Журн. неорган, химии, 1990, т.34, №10, с.2677-2679.

120. Мищенко К.П., Полторацкий Г.М. Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов. Л.: Химия, 1976, с.85.

121. Alberti G., Casciola М., Cjstantino U.— Inorg. Nucí. Chem., 1978, v.40, №3, p.533-537.124.3ахарова Г.С., Денисова T.A., Волков В.Л., Плетнев Р.Н., Ивакин A.A. — Журн. неорган, химии, 1988, т.ЗЗ, №6, с.1444-1448.

122. Ивакин A.A., Захарова Г.С., Волков В.Л., Кручинина М.В. — Журн. неорган, химии, 1988, т.ЗЗ, №5, с. 1152-1154.

123. Barboux P., Gourier D., Livage J. Colloids.a. Surfaces, 1984, v.l 1, №1-2, p.l 19-128.

124. Barboux P., Baffler N., Morineau R., Livage J. — Solid State Ionics, 1983, v.9-10, №2, p. 1-73-1080.

125. Bullot J., Cordier В., Gallais О. et. al. — J. Non-Cryst. Solids, 1984, v.68, №1, p. 136-146.

126. Pequenard В., Badot J.C., Gourirer D., Baffler N., Morineau R. — J. Solid State Chem., 1995, v.l 18, №1, p. 10-19.

127. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. — Чистые химические вещества. М., "Химия", 1974.408с.

128. Волков В.Л., Головкин Б.Г.— Журн. неорган химии. 1989. Т.34 №12 С.3124.