Строение и физико-химические свойства гетеролептических комплексов бис(дипиррометенатов) цинка(II) с электронодонорными и ароматическими молекулярными лигандами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат наук Ксенофонтов Александр Андреевич

• Ксенофонтов Александр Андреевич
• кандидат наук
• 2019

Оглавление диссертации кандидат наук Ксенофонтов Александр Андреевич

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Развитие химии открытоцепных олигопирролов и их координационных соединений

1.2. Особенности номенклатуры бис(дипиррометенов) и их координационных соединений

1.3. Синтез и молекулярная структура бис(дипиррометенатов) с ^-металлами

1.3. Физико-химические свойства комплексов ^-металлов с бис(дипиррометенами)

1.4.1. Спектрально - люминесцентные свойства

1.4.2. Лабильность геликатов [М2Ь2] в протонодонорных средах

1.4.3. Термостабильность бис(дипиррометенатов) ^-металлов

1.5. Применение теории функционала плотности (ТФП, ББТ) к описанию геометрических и физико-химических свойств координационных соединений бис(дипиррометенов)

1.5.1. Учет влияния растворителя

1.5.2. Современные подходы к оценке ароматичности молекул

1.6. Современные направления практического применения координационных соединений открытоцепных олигопирролов

1.7. Заключение к главе

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Объекты исследования

2.2. Растворители и прекурсоры

2.3. Методика получения и подготовки к исследованиям кристаллосольватов [2и2Ь2] с электронодонорными (X) и ароматическими (А) молекулами

2.4. Аппаратура, оборудование и методы квантово-химического исследования

ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1. Квантово-химическое исследование электронной структуры и спектрально-люминесцентных свойств бис(дипиррометенатов) ^-металлов

3.2. £ис(дипиррометенаты) цинка(П) как флуоресцентные сенсоры М-, О-электронодонорных и ароматических соединений

3.2.1. Спектральное исследование 3,3'-, 2,3'-, 2,2'-бис(дипиррометенатов) цинка(П) в бинарных растворителях циклогексан-Х (X - ацетон, этанол, ДМФА, ДМСО, пиридин, ДЭА, ТЭА)

3.2.2. Спектральное исследование 3,3'-бис(дипиррометенатов) цинка(П) в бинарном растворителе циклогексан - А (А - бензол, толуол, о-, п-, м-ксилол)

3.3. Супрамолекулярные комплексы бис(дипиррометенатов) цинка(П) с электронодонорными и ароматическими лигандами: получение, состав, спектрально-люминесцентные свойства, термостабильность

3.3.1. Кристаллосольваты 3,3'-, 2,3'- и 2,2'-бис(дипиррометенатов) цинка(П) с электронодонорными лигандами

3.3.2. Кристаллосольваты 3,3'-бис(дипиррометенатов) цинка(П) с ароматическими лигандами

3.4. Квантово-химическое моделирование структур и механизмов образования супрамолекулярных комплексов бис(дипиррометенатов) цинка(П) с электронодонорными и ароматическими молекулярными лигандами

3.4.1. Квантово-химическое моделирование механизма образования супрамолекулярных комплексов бис(дипиррометенатов) цинка(П) с электронодонорными молекулярными лигандами

3.4.2. Квантово-химическое моделирование механизма образования супрамолекулярных комплексов

бис(дипиррометенатов) цинка(П) с ароматическими молекулярными лигандами

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ

ПРИЛОЖЕНИЕ А

ПРИЛОЖЕНИЕ Б

ПРИЛОЖЕНИЕ В

ПРИЛОЖЕНИЕ Г

ПРИЛОЖЕНИЕ Д

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Строение и физико-химические свойства гетеролептических комплексов бис(дипиррометенатов) цинка(II) с электронодонорными и ароматическими молекулярными лигандами»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы и степень ее разработанности. В настоящее время исследования в области создания и описания свойств люминофоров на основе координационных соединений дипиррометенов проводятся очень интенсивно. Особый интерес вызвали бор(111)дипиррометенаты (BODIPY), что обусловлено чрезвычайно широким спектром их практического использования, в том числе, в медико-биологических исследованиях, а также в качестве компонентов жидкостных и полимерных активных сред перестраиваемых лазеров и лимитеров мощного оптического излучения. На ряду с этим повышенное внимание уделяется апробации флуоресцентных сенсоров и гибридных материалов на их основе в областях экологического назначения. Успешное решение современных задач аналитико-экологического мониторинга требует создания новых высокочувствительных, селективных и экономически выгодных экспресс-методов детектирования в различных средах in vitro и in vivo микро- и ультрамикроколичеств токсичных и биологически значимых аналитов, в том числе, N- и O-содержащих и ароматических органических растворителей, аминов, спиртов, стероидов, аминокислот и др. В этой связи одной из наиболее перспективных платформ для создания полифункциональных флуоресцентных сенсоров представляется новый класс люминофоров на основе координационных соединений цинка(П) с тетрадентатными бис(дипиррометеновыми) лигандами (H2L). Биядерные гомолептические двухспиральные геликаты [ZmL2] наряду с четкими, индивидуальными спектрами поглощения и испускания, отличаются высокой чувствительностью характеристик флуоресценции к природе растворителя. Квантовый выход флуоресценции геликатов [ZmL2] достигает 100% в неполярных средах, частично или почти полностью тушится в ароматических и полярных растворителях. В связи с этим выдвинуто предположение, что тушение флуоресценции связано с образованием супрамолекулярных комплексов [ZmL2] с электронодонорными и ароматическими соединениями. Экспериментальное обоснование причин наблюдаемого явления позволит целенаправленно использовать [ZmL2] люминофоры в качестве флуоресцентных сенсоров специфически сольватирующих молекул электронодонорных и ароматических соединений в различных средах.

£ис(дипиррометенаты) J-металлов (^2L2]) весьма «молодой» класс люминофоров, до настоящего времени отсутствовали представления об особенностях их сольватации, о координационной ненасыщенности и способности присоединять дополнительные лиганды, механизмах и количественных характеристиках процессов образования супрамолекулярных структур с электронодонорными N-, О-содержащими и ароматическими молекулярными лигандами и влиянии этих процессов на люминесценцию красителей этого класса. В следствие этого не разработанными оставались представления о чувствительности и селективности спектрального отклика бис(дипиррометеновых) люминофоров в реакциях супрамолекулярного

комплексообразования и возможностях их применения в анализе К-, О-электронодонорных и ароматических аналитов различных классов.

Цель диссертационного исследования заключалась в развитии фундаментальных представлений о процессах образования, структуре и свойствах супрамолекулярных комплексов бис(дипиррометенатов) цинка(11) с электронодонорными и ароматическими соединениями, закономерностях влияния структурных факторов и условий среды на сенсорные характеристики дипиррометеновых люминофоров по результатам экспериментальных и квантово-химических исследований.

Поставленная цель потребовала решения следующих основных задач:

• квантово-химическое прогностическое моделирование ББТ методами: геометрии, структурных и электронных параметров, орбитального строения молекул [МаЬа] с учетом свойств различных по природе растворителей;

• исследование зависимостей спектрально-люминесцентных характеристик ^щЬа] люминофоров от состава бинарных смесей «циклогексан-Х» (Х - ацетон, этанол, ДМФА, ДМСО, пиридин, ДЭА, ТЭА), электронодонорных свойств и параметров полярности, особенностей строения К- и О-содержащих сорастворителей-аналитов;

• исследование зависимостей спектрально-люминесцентных характеристик ^щЬа] люминофоров от состава бинарных смесей «циклогексан-А» (А - бензол, толуол, мета-, орто-, пара-ксилол), параметров ароматичности и молекулярной структуры ароматических сорастворителей-аналитов;

• сравнительный анализ состава и устойчивости супрамолекулярных продуктов реакций комплексообразования ^шЬя] с К-, О-содержащими и ароматическими аналитами в растворах по результатам спектрофлуориметрического и 1Н ЯМР титрования, показателей чувствительности и селективности ^щЬя] люминесцентных сенсоров;

• получение кристаллосольватов ^щЬа] с молекулами X и А, определение их состава, устойчивости в растворах и стабильности в твердой фазе по данным РФА, ИК-, 1Н ЯМР, БО8У, масс-спектрального и термогравиметрического анализа, исследование спектрально-люминесцентных характеристик сольватов в циклогексане;

• квантово-химическое моделирование механизмов самосборки и геометрического строения супрамолекулярных комплексов ^шЬя] с электронодонорными и ароматическими молекулярными лигандами и обоснование механизма тушения флуоресценции в составе супрамолекулярных структур.

Научная новизна. Впервые по результатам экспериментальных и теоретических исследований доказано, что тушение флуоресценции геликатов ^щЬа] в полярных и ароматических средах обусловлено процессами образования устойчивых супрамолекулярных комплексов ^шЬ^Хп] и ^шЬ^Ап] за счет дополнительной координации электронодонорных молекул (Х) атомами цинка(11) или п-стекинга молекул ароматических (А) соединений с пиррольными ядрами бис(дипиррометеновых) лигандов соответственно.

Впервые показано, что квантово-химическое моделирование ББТ методами адекватно отражает состав, геометрию, структурные и электронные параметры, орбитальное строение

4

как самих бис(дипиррометенатов) цинка(П) с учетом различных по природе растворителей, так и их супрамолекулярных структур с электронодонорными (^пЬгХп]) и ароматическими (^щЬ^-п]) молекулами и является надежным инструментом для прогностического анализа влияния структурных факторов и природы среды на спектрально-люминесцентные свойства дипиррометеновых люминофоров.

Установлены состав, геометрия супрамолекулярных структур ^шЬХп] и ^шЬ2Ап] и предложены наиболее вероятные механизмы их образования. Установлен механизм тушения флуоресценции геликатов ^щЬ^] в составе супрамолекулярных комплексов ^пгЬгХп] и ^щЬ2Ап], обусловленный фотоиндуцированным переносом электрона ^^-механизм).

Впервые получены кристаллосольваты [Zn2L2Хп] и [Zn2L2Ап], определена: температурные интервалы их стабильности в инертной атмосфере аргона. Установлены закономерности изменения термической и энергетической стабильности сольватокомплексов в твердой фазе в зависимости от строения бис(дипиррометенового) аниона, молекулярных электронодонорных и ароматических лигандов.

Впервые исследованы спектрально-люминесцентные свойства (спектры поглощения, флуоресценции, квантовые выходы флуоресценции) супрамолекулярных комплексов ^П2Ь2Хп] и ^П2Ь2Ап] в циклогексане и установлены закономерности изменения эффективности тушения флуоресценции люминофоров в их составе от строения

бис(дипиррометеновых), а также электронодонорных и ароматических лигандов.

Впервые обосновано использование показателя относительного изменения интенсивности на двух различных длинах волн спектра флуоресценции люминофоров

в качестве высоко чувствительного и селективного аналитического критерия для количественного определения O-донорных и ароматических аналитов с пределами обнаружения до 10-5-10-7 моль/л.

Теоретическая и практическая значимость работы. Полученные результаты значительно расширяют существующие представления физической, координационной и супрамолекулярной химии открытоцепных олигопиррольных соединений. Установленные взаимосвязи «структура, среда ^ свойство» раскрывают основные способы управления спектрально-люминесцентными характеристиками геликатов путем варьирования

структуры тетрапиррольного лиганда и природы среды.

Экспериментально установленные зависимости изменения квантового выхода и кажущихся констант тушения флуоресценции геликатов в составе

супрамолекулярных комплексов ^щЬяХп] и ^шЬяАп] от электронодонорных характеристик и параметров ароматичности координируемых молекулярных лигандов, аналитические критерии количественного определения аналитов создают экспериментальную базу для разработки новых эффективных методик флуоресцентного определения микроколичеств (до 10-5-10-7 моль/л) O-содержащих и ароматических соединений с использованием в

качестве флуоресцентных «On-Off»-сенсоров.

Разработанные представления в области физической, координационной и супрамолекулярной химии чувствительности их флуоресценции к природе

сольватного окружения создают научную базу для получения новых спектральных сенсоров N- и О-электронодонорных и ароматических соединений различных классов (наркотики, стероиды, витамины и другие биоактивные вещества и их метаболиты).

Методология и методы исследования. Методологической основой исследования стали общенаучные и специальные методы, такие как эксперимент, анализ, синтез, сравнение и квантово-химическое моделирование. Для обоснования результатов исследования использованы научные труды отечественных и зарубежных ученых в области химии и фотоники дипиррометеновых красителей и структурно--родственных пигментов макроциклической природы.

Для подтверждения состава, чистоты и изучения свойств синтезированных геликатов [Zn2L2] и супрамолекулярных комплексов [Zn2L2Xn], [Zn2L2An] в растворах и твердой фазе был задействован широкий спектр современных физико-химических методов. Рентгенофазовый анализ выполнен на дифрактометре Bruker D8 Advance (Германия) (MoKa, X = 0.71073 Ä, 20: 3-30о). Элементный анализ проводился на элементном анализаторе Flash EA 1112 (Thermo Fisher Scientific, США). ИК-спектры кристаллических образцов снимали в таблетках KBr на ИК-Фурье-спектрофотометре VERTEX 80v (Bruker, Германия). ЯМР и 2D DOSY спектры соединений в CDCls и ДМСО^6 регистрировали на приборе Bruker 500 (Германия) с рабочей частотой 500 МГц с использованием ТМС в качестве внутреннего стандарта. Масс-спектры MALDI получены на масс-спектрометре Ultraflex III (Bruker, Германия). Спектрально-люминесцентные исследования выполнены на спектрометре СМ 2203 (SOLAR, Беларусь). Масс-спектрометрический анализ газовой фазы проведен на термоаналитической установке STA 409 CD (Netzsch, Германия), снабженной масс-спектроскопической системой Скиммера QMG 422 (In Process Instruments, Германия). Термогравиметрические исследования проводились на микротермовесах TG 209 F1 (Netzsch, Германия). Квантово-химические исследования проведены с использованием программного пакета PC GAMESS v.12 на кластере МВС 100К межведомственного суперкомпьютерного центра РАН (г. Москва).

Положения, выносимые на защиту:

1. Результаты квантово-химического моделирования геометрии, структурных и электронных параметров, орбитального строения молекул [M2L2] с учетом различных по природе растворителей;

2. Закономерности изменения спектрально-люминесцентных свойств геликатов [ZmL2] в зависимости от особенностей строения аниона бис(дипиррометенового) лиганда (L2-) и состава бинарных смесей на основе циклогексана с электронодонорными или ароматическими сорастворителями;

3. Результаты комплексного исследования реакций супрамолекулярной самосборки геликатов [Zn2L2] с электронодонорными и ароматическими молекулярными лигандами;

4. Закономерности влияния структурных факторов на состав, устойчивость в растворах и стабильность в твердой фазе, характеристики флуоресценции супрамолекулярных

комплексов [Zn2L2] с электронодонорными ([Zn2L2Xn]) и ароматическими ([Zn2L2An]) молекулярными лигандами; 5. Результаты квантово-химического моделирования механизмов реакций супрамолекулярного комплексообразования [Zn2L2] с электронодонорными и ароматическими молекулярными лигандами и обоснование механизма тушения флуоресценции [Zn2L2] в составе супрамолекулярных комплексов.

Достоверность полученных результатов и выводов. Достоверность результатов обеспечена воспроизводимостью экспериментальных данных, полученных с применением комплекса современных физико-химических методов исследования и современного высокоточного оборудования, согласованностью закономерностей и выводов, полученных на основании анализа экспериментальных и расчетных данных между собой, а также с данными современных литературных источников.

Связь темы диссертации с плановыми исследованиями. Диссертационная работа выполнена в соответствии с научным направлением Федерального государственного бюджетного учреждения науки Института химии растворов им. Г.А. Крестова Российской академии наук «Развитие подходов и методов физической химии в исследовании многокомпонентных супрамолекулярных, молекулярных и ион-молекулярных систем как перспективных материалов» (номер государственной регистрации 01201260481) и при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований грант № 15-43-03081 р_центр_а, 16-33-00582 мол_а.

Апробация работы. Основные результаты диссертационного исследования были представлены и обсуждены на: XXI (Дубна, 2011), XXII (Санкт-Петербург, 2012) Менделеевском конкурсе студентов-химиков, Региональной студенческой научной конференции «Дни науки - 2011» (Иваново, 2011), «Дни науки - 2014» (Иваново, 2014), «Дни науки - 2015» (Иваново, 2015), IX Всероссийской конференции с международным участием «Спектроскопия координационных соединений» (Туапсе, 2012), VIII Международной научной конференции «Кинетика и механизм кристаллизации» (Иваново, 2014), XI (Туапсе, 2014), XIII (Туапсе, 2016) Международной конференции «Спектроскопия координационных соединений», VII (Иваново, 2015), VIII (Иваново, 2017) Всероссийской молодежной школе-конференции «Квантово-химические расчеты: структура и реакционная способность органических и неорганических молекул», XII Всероссийской конференции с международным участием «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах. От эффектов в растворах к новым материалам» (Иваново, 2015), X Всероссийской молодежной научно-инновационной школе «Математика и математическое моделирование» (Саров, 2016), VI Конференции молодых ученых по общей и неорганической химии (Москва, 2016), VIIIth International Symposium Design and Synthesis of Supramolecular Architectures, IInd Youth School on Supramolecular and Coordination Chemistry (Казань, 2016), Второй международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Химические проблемы современности» (Донецк, 2016), IX Международной научной конференции «Кинетика и механизм

кристаллизации. Кристаллизация и материалы будущего» (Иваново, 2016), 27th International Chugaev Conference on Coordination Chemistry, 4th Conference-School for Young Researchers «Physicochemical Methods in Coordination Chemistry» (Нижний Новгород, 2017), XI Всероссийской школе-конференции молодых ученых "Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем" (Крестовские чтения, Иваново, 2017), Кластере конференций 2018: XIII Международной научной конференции «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах» (Суздаль, 2018).

Личный вклад автора заключается в анализе литературных данных по тематике диссертационной работы, подготовке и проведении большинства экспериментов и квантово-химических расчётов, обработке полученных данных и их интерпретации в соответствии с современными представлениями, в поиске закономерностей и обсуждении результатов, участии в написании научных публикаций совместно с научным руководителем и соавторами, формулировке основных положений и выводов диссертации, а также в представлении результатов исследований на конференциях различного уровня.

Публикации. Основное содержание диссертационного исследования изложено в 17 статьях, опубликованных в журналах, входящих в Перечень ведущих рецензируемых научных журналов и изданий, рекомендованных Минобрнауки России для опубликования материалов кандидатской диссертации, включая базы данных Scopus и Web of Science, а также в тезисах 24 докладов, опубликованных в сборниках трудов конференций различного уровня.

Структура диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, обсуждения результатов, заключения, списка сокращений и условных обозначений, списка цитируемой литературы, включающего 295 наименований, приложения А-Д. Работа изложена на 173 страницах и содержит 98 рисунков и 24 таблицы.

Благодарности. Представленное исследование стало возможным благодаря моим коллегам. Большую благодарность автор выражает своему научному руководителю д.х.н., проф. Антиной Елене Владимировне за умение направлять, тщательно проверять результаты исследования, давать критические и справедливые замечания и в то же время предоставлять свободу в воплощении научных идей. Автор искренне благодарен д.х.н., проф. Березину М.Б., к.х.н., с.н.с. Гусевой Г.Б., к.х.н. Нуранеевой Е.Н. и остальным сотрудникам лаборатории 1-7 ИХР РАН, а также д.х.н., с.н.с. Баранникову В.П., к.х.н., н.с. Ходову И.А., к.х.н., с.н.с. Петренко В.Е., к.х.н. Гуриной Д.Л., ассист. Ксенофонтовой К.В. (ИГХТУ) за помощь при выполнении научной работы на различных ее этапах, ценные научные консультации и всестороннюю поддержку.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Развитие химии открытоцепных олигопирролов и их координационных

соединений

Новое направление химии дипиррометеновых красителей и люминофоров сформировалось во второй половине 20-го столетия и динамично развивается в настоящее время. К этому классу красителей относят семейство открытоцепных олигопирролов, молекулы которых содержат один или несколько хромофорных дипиррометеновых доменов. Простейшие представители - дипиррометены (Hdpm), а также биладиены (H2L), построенные из двух dpm-доменов, соединенных 2,2'-метиленовым спейсером, известны с 30-х годов 20-го века по работам Ханса Фишера и других химиков [1-3]. В последние годы семейство открытоцепных олигопирролов с двумя dpm-доменами активно пополняется новыми соединениями [2]. Особенности строения основных представителей семейства дипиррометеновых лигандов и полученных на их основе координационных соединений отражены в Таблице 1.1.

К настоящему времени накоплен значительный материал по моноядерным дипиррометеновым комплексам [4-23]. Гораздо меньше информации получено по биядерным и полиядерным координационным структурам J-металлов с 2,2'-, 2,3'- и 3,3'-бис(дипиррометенами) [24-33]. Наибольший интерес вызвали биядерные гомолептические двухспиральные геликаты Zn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Cd(II) и Hg(II) с бис(дипиррометенами) состава [M2L2] (Таблица 1.1). Особенностью [M2L2] геликатов является высокая устойчивость их двойной левозакрученной спирали [26,30,32,34-36], которую обеспечивают восемь эффективных координационных связей ковалентной и донорно-акцепторной природы (l = 1.937 - 2.005 нм), образуемых металлическими ядрами с пиррольными атомами азота [29,30,32,34,37-42]. Наличие четырех ароматических дипиррометеновых доменов обеспечивает интенсивное поглощение комплексов [M2L2] в видимой области спектра (lge ~ 5-5.52, Xmax = 503-553 нм) [43-50]. Первые биядерные геликаты были получены с природными биладиенами-а,с, т.е. 2,2'-бис(дипиррометенами), еще в середине прошлого века [51-53]. При этом было установлено, что молекула 2,2'-бис(дипиррометена), преодолевая невысокий энергетический барьер (~ 2.1 кДж/моль) [2,46], легко переходит в одно из двух устойчивых конформационных состояний - «helical» («винтообразная») или «ridge tile» («складчатый лист»), в результате чего в растворах многих растворителей присутствует равновесная смесь конформеров [51], которые в реакции комплексообразования дают смесь соответствующих моноядерного [ML] и биядерного [M2L2] хелатов (Таблица 1.1). Причем биядерные биладиеновые геликаты показали относительно низкую устойчивость вследствие недостаточной геометрической предорганизации 2,2'-бис(дипиррометенового) лиганда к спирализации на двух металлических ядрах.

Улучшить комплементарность тетрапиррольных лигандов к формированию биядерных двухспиральных [M2L2] геликатов удалось канадским ученым Thompson A., Dolphin D. и Zhang Y., получившим в 1998 году новые изомеры бис(дипиррометенов) с центральным 3,3'- или 2,3'-метиленовым спейсером [34,37]. Наилучшую предорганизацию к связыванию ионами переходных металлов в биядерные геликаты показали 3,3'-бис(дипиррометены) [48].

Таблица 1.1. Строение открытоцепных олигопирролов и их координационных соединений

Структура лиганда

Название

Структура комплексов

Источник

2,2'-дипиррометен 2,2'^рш Шрш

(X: B, М, P; Y: O, ^ а)

[ML2]

(М: Zп(И), Со(11), N1(11), Си(И), Сё(П) и Нв(П))

[4,5,54-56]

2,2'-би(дипиррометен) 2,2'-6/^рш)

[МЬ]

[М2Ь2]

[57]

[М2Ь2]

3, З'-би(дипиррометен) 3,3'-6/(ёрш)

[М4Ь4]

[МзЬз]

[МбЬб]

[4,54-57]

Таблица 1.1. Строение открытоцепных олигопирролов и их координационных соединений (Продолжение)

«Helical» «Ridge tile» биладиен-а, с 2,2'-бис(дипиррометен) 2,2'-fe(dpm) [ML] [M2L2] [51,53,58]

R = СН2, CF3, S, PhOMe 2,3'-бис(дипиррометен) 2,3'-b7's(dpm) [M2L2] [4]

n= 1-6 3,3'-бис(дипиррометен) 3,3'-b7s(dpm) [ML] [M2L2] 4 n = 4-6 ^ [MnLn] [4,40]

К настоящему времени получена и исследована серия таких ШЬ лигандов (в виде дигидробромидов - ШЬ-2НВг) с различным типом алкильного замещения в пиррольных ядрах и спейсерах [31,33,39,59]. Проанализирован экспериментальный материал по спектрально-люминесцентным, кислотно-основным, координационным свойствам, устойчивости в растворах и в политермических условиях в твердой фазе ШЬ и ШЬ-2НВг, выявлены основные взаимосвязи «молекулярная структура - природа среды - свойство». Осуществлен синтез, идентифицирована молекулярная структура и исследованы некоторые спектральные свойства значительной группы биядерных двухспиральных [М2Ь2] и отдельных трехспиральных [М2Ь3] геликатов 3,3'-бис(дипиррометенов) [32,3739]. Первые результаты получены в области координационной химии 2,3'-бис(дипиррометенов) [27].

Основная цель исследований на современном этапе заключается в поиске устойчивых комплексов с практически значимыми физико-химическими свойствами, и разработке способов управления этими свойствами за счет структурных факторов и

Ви и и и

этой связи, особый теоретический и практический интерес вызвали координационные соединения цинка(11) с 3,3'-бис(дипиррометенами) [24-33], отличающиеся удачным сочетанием практически значимых хромофорных и люминесцентных свойств с высокой устойчивостью в растворах, стабильностью при облучении и нагреве. Первоочередной целью современных исследований является поиск приемов управления этими свойствами, подстройки их характеристик под конкретные практические задачи не только за счет структурных факторов, но и с помощью эффектов сольватного окружения. Результаты исследований в этом направлении позволят обосновать перспективность применения в различных областях науки и техники как самих соединений, так и разработанных на их основе материалов.

1.2. Особенности номенклатуры ^ис(дипиррометенов) и их координационных соединений

Особенности номенклатуры открытоцепных тетрапирролов и их координационных соединений обусловлены спецификой их молекулярных структур, в первую очередь природой комплексообразователей, межпиррольных спейсеров, заместителей при атомах углерода тетрапиррольного остова, а также пространственной изомерией.

Междисциплинарность исследований свойств и направлений практического применения бис(дипиррометенов) и их производных, а также огромные возможности модификации их молекулярной структуры обусловили появление вненоменклатурных названий, значительная часть из которых используется в наши дни научными коллективами, работающими в разных областях химии, фотоники, оптики, биохимии и медицины. В результате, на сегодняшний день в номенклатуре открытоцепных

тетрапирролов отсутствуют общепринятые подходы.

12

В 20 веке при составлении названий известных к тому времени открытоцепных тетрапирролов - биладиенов-а, с использовали сплошную нумерацию атомов углерода и азота, пропуская отсутствующую позицию 20. Этот прием позволяет сохранять позиции атомов углерода в молекулах открытоцепных олигопирролов такими же, как и в макроциклическом остове их аналогов - производных порфина, что важно для химии и биохимии несимметрично замещенных природных олигопирролов [60,61]. При обозначении алкилированных производных функциональные группы указываются в соответствии с правилами систематической номенклатуры:

В настоящее время, как правило, при составлении названий дипиррометеновых соединений используют возможности и тривиальной, и систематической номенклатуры ШРАС с учетом тривиальных и полутривиальных названий гетероциклических систем.

Особенности построения названий, в основном, связаны с различиями в способах нумерации атомов остова хромофора и отображения позиций присоединения центрального спейсера, среди которых, зачастую, отсутствует какая-либо система.

Рассмотрим несколько типичных подходов к обозначению структур бис(дипиррометенов):

1. При использовании для построения названий олигопирролов номенклатуры IUPAC (1987) [61], родоначальным соединением выбирается не гетероцикл, а углеводород, при этом нумеруются только атомы пиррольных ядер:

{2,4-диметил-5-[(3,4,5-триметил-пирролил-2)метилиден]пирролио-1-ил-3}{2,4-диметил-5-[(3,4,5 -триметил-пирролио-1 -ил-2)метилиден] пирролил-3}метан дибромид

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Ксенофонтов Александр Андреевич, 2019 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Фишер, Г.Химия пиррола / Г. Фишер, Г. Орт. - Ленинград: ОНТИ. Химтеорет, 1937.494 с.

2. Falk, H.The Chemistry of linear oligopyrroles and bile pigments / H. Falk. - Vienna: Springer Vienna, 1989.- 534 p.

3. Gossauer, А. Synthesis of Bilins / А. Gossauer // The Porphyrins Handbook - 2003.- V. 13. - Р. 237-274.

4. Loudet, A. BODIPY Dyes and Their Derivatives: Syntheses and Spectroscopic Properties / A. Loudet, K. Burgess // Chem. Rev. - 2007. - V. 107. - N 11. - P. 4891-4932.

5. Hartmann, H. Homoleptic Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II) and Hg(II) complexes of bis-(phenyl)-diisoindol-aza-methene / H. Hartmann, M. Hummert, R. Gresser, A. Hoyer, M. Riede, K. Leo // Dalt. Trans. - 2011. - V. 40. - N 14. - P. 3476.

6. Telfer, S.G. Metallotectons: Comparison of Molecular Networks Built from Racemic and Enantiomerically Pure Tris(dipyrrinato)cobalt(III) Complexes / S. G. Telfer, J. D. Wuest // Cryst. Growth Des. - 2009. - V. 9. - N 4. - P. 1923-1931.

7. Shin, J.-Y. Structural studies of the self-assemblies created with dipyrrins. / J.-Y. Shin, B. Patrick, S. Son, J. Hahn, D. Dolphin // Bull. Korean Chem. Soc. - 2010. - V. 31. - N 4. - P. 1004-1013.

8. Smalley, S.J. Heteroleptic Dipyrrin/Bipyridine Complexes of Ruthenium(II) / S. J. Smalley, M. R. Waterland, S. G. Telfer // Inorg. Chem. - 2009. - V. 48. - N 1. - P. 13-15.

9. Yadav, M. Heteroleptic Arene Ruthenium Complexes Based on meso- Substituted Dipyrrins: Synthesis, Structure, Reactivity, and Electrochemical Studies / M. Yadav, A. K. Singh, B. Maiti, D. S. Pandey // Inorg. Chem. - 2009. - V. 48. - N 16. - P. 7593-7603.

10. King, E.R. C-H Bond Amination from a Ferrous Dipyrromethene Complex / E. R. King, T. A. Betley // Inorg. Chem. - 2009. - V. 48. - N 6. - P. 2361-2363.

11. Sutton, J.M. Synthesis and structural characterisation of novel bimetallic dipyrromethene complexes: rotational locking of the 5-aryl group / J. M. Sutton, E. Rogerson, C. J. Wilson, A. E. Sparke, S. J. Archibald, R. W. Boyle // Chem. Commun. - 2004. - V. 0. - N 11. - P. 1328.

12. Pogozhev, D. Assembly of Heteroleptic Copper Complexes with Silver Salts: From Discrete Trinuclear Complexes to Infinite Networks / D. Pogozhev, S. A. Baudron, M. W. Hosseini // Inorg. Chem. - 2010. - V. 49. - N 1. - P. 331-338.

13. King, E.R. Unusual Electronic Structure of First Row Transition Metal Complexes Featuring Redox-Active Dipyrromethane Ligands / E. R. King, T. A. Betley // J. Am. Chem. Soc. - 2009. - V. 131. - N 40. - P. 14374-14380.

14. Judy Cipot-Wechsler Synthesis and Reactivity of a Dipyrrinatolithium Complex / Judy Cipot-Wechsler, Adeeb Al-Sheikh Ali, Erin E. Chapman, A. T. Stanley Cameron, A. Thompson // Inorg. Chem. - 2007. - V. 46. - N 26. - P. 10947-10949.

15. Halper, S.R. Preparation and characterization of asymmetric a-alkoxy dipyrrin ligands and their metal complexes / S. R. Halper, J. R. Stork, S. M. Cohen // Dalt. Trans. - 2007. - V. 10. - P. 1067-1074.

16. Filatov, M.A. п-Extended Dipyrrins Capable of Highly Fluorogenic Complexation with Metal Ions / M. A. Filatov, A. Y. Lebedev, S. N. Mukhin, S. A. Vinogradov, A. V. Cheprakov // J. Am. Chem. Soc. - 2010. - V. 132. - N 28. - P. 9552-9554.

17. 7. Motekaitis, R.J. Halogenated Symmetrical Dipyrromethene Chelates / R. J. Motekaitis, A. E. Martell // Inorg. Chem. - 1970. - V. 9. - N 8. - P. 1832-1839.

18. Teets, T.S. Homoleptic, Four-Coordinate Azadipyrromethene Complexes of d 10 Zinc and Mercury / T. S. Teets, D. V. Partyka, J. B. Updegraff, T. G. Gray // Inorg. Chem. - 2008. -

V. 47. - N 7. - P. 2338-2346.

19. Heinze, K. Heteroleptic Cu(II) Dipyrromethene Complexes Linked via Hydrogen Bonds, Coordinative Bonds, and Covalent Bonds: Probing the Coordination Environment by Electron Paramagnetic Resonance Spectroscopy / K. Heinze, A. Reinhart // Inorg. Chem. -2006. - V. 45. - N 6. - P. 2695-2703.

20. Katayev, E.A. Dioxygen Activation by Diiminodipyrromethane Complexes of Ni, Pd, and Pt / E. A. Katayev, K. Severin, R. Scopelliti, Y. A. Ustynyuk // Inorg. Chem. - 2007. - V. 46. - N 14. - P. 5465-5467.

21. Brückner, C. 2-Pyrrolylthiones as Monoanionic Bidentate N,S-Chelators: Synthesis and Molecular Structure of 2-Pyrrolylthionato Complexes of Nickel(II), Cobalt(III), and Mercury(II) / C. Brückner, S. J. Rettig, D. Dolphin // Inorg. Chem. - 2000. - V. 26. - N 26.

- P. 6100-6106.

22. Van S. Thoi Luminescent Dipyrrinato Complexes of Trivalent Group 13 Metal Ions / Van S. Thoi, Jay R. Stork, D. Magde, S. M. Cohen // Inorg. Chem. - 2006. - V. 45. - N 26. - P. 10688-10697.

23. Yadav, M. First Examples of Heteroleptic Dipyrrin/n 5 - Pentamethylcyclopentadienyl Rhodium/Iridium(III) Complexes and Their Catalytic Activity / M. Yadav, A. K. Singh, D. S. Pandey // Organometallics - 2009. - V. 28. - N 16. - P. 4713-4723.

24. Wood, T.E. Stereochemically Stable Double-Helicate Dinuclear Complexes of Bis(dipyrromethene)s: A Chiroptical Study / T. E. Wood, N. D. Dalgleish, E. D. Power, A. Thompson, X. Chen, Y. Okamoto // J. Am. Chem. Soc. - 2005. - V. 127. - N 16. - P. 57405741.

25. Zhang, Z. A triple-stranded helicate and mesocate from the same metal and ligand / Z. Zhang, D. Dolphin // Chem. Commun. - 2009. - N 45. - P. 6931.

26. Yang, L. Zn(II) and Co(II) mediated self-assembly of bis(dipyrrin) ligands with a methylene spacer bridged at 3,3'-positions and their optical properties / L. Yang, Y. Zhang, G. Yang, Q. Chen, J. S. Ma // Dye. Pigment. - 2004. - V. 62. - N 1. - P. 27-33.

27. Yang, L. Molecular Rectangle Formed by Head-to-tail Self-Assembly of 1-(Dipyrrin-2-yl)-1-(dipyrrin-3-yl)methane / L. Yang, Y. Zhang, Q. Chen, J. S. Ma // Monatshefte fur Chemie / Chem. Mon. - 2004. - V. 135. - N 2. - P. 223-229.

28. Zhang, Y. Synthesis and self-assembly of a novel tetrapyrrole containing dipyrrin units linked at the 3,3'-positions / Y. Zhang, Z. Wang, C. Yan, G. Li, J. Ma // Tetrahedron Lett. -2000. - V. 41. - N 40. - P. 7717-7721.

29. Chen, Q. Synthesis and self-assembly of novel tetra- and hexapyrroles containing dipyrrins linked by a sulfur bridge at the ß-position / Q. Chen, Y. Zhang, D. Dolphin // Tetrahedron Lett. - 2002. - V. 43. - N 46. - P. 8413-8416.

30. Alison, T. Double-Helical Dinuclear Bis(dipyrromethene) Complexes Formed by Self-Assembly / T. Alison, D. Dolphin // J. Org. Chem. - 2000. - V. 65. - N 23. - P. 7870-7877.

31. Al-Sheikh-Ali, A. Highly Diastereoselective Templated Complexation of Dipyrromethenes / A. Al-Sheikh-Ali, K. S. Cameron, T. S. Cameron, K. N. Robertson, A. Thompson // Org. Lett. - 2005. - V. 7. - N 21. - P. 4773-4775.

32. Wood, T.E. Advances in the Chemistry of Dipyrrins and Their Complexes / T. E. Wood, A. Thompson // Chem. Rev. - 2007. - V. 107. - N 5. - P. 1831-1861.

33. Tu, B. Novel Linear Tetrapyrroles: Hydrogen Bonding in Diacetylenic Bilirubins / B. Tu, B. Ghosh, D. A. Lightner // Monatshefte fur Chemie / Chem. Mon. - 2004. - V. 135. - N 5.

- P. 519-541.

34. Zhang, Y. The Use of Dipyrromethene Ligands in Supramolecular Chemistry / Y. Zhang, A. Thompson, S. J. Rettig, D. Dolphin // J. Am. Chem. Soc. - 1998. - V. 120. - N 51. - P.

13537-13538.

35. Thompson, A. Nuclear Magnetic Resonance Studies of Helical Dipyrromethene-Zinc Complexes / A. Thompson, D. Dolphin // Org. Lett. - 2000. - V. 2. - N 9. - P. 1315-1318.

36. Tabitha E. Wood Dinuclear Zinc(II) Double-Helicates of Homochirally Substituted Bis(dipyrromethene)s / Tabitha E. Wood, Avena C. Ross, Nathan D. Dalgleish, Erin D. Power, Alison Thompson, Xiaoming Chen, Y. Okamoto // J. Org. Chem. - 2005. - V. 70. -N 24. - P. 9967-9974.

37. Thompson, A. Self-assembly of novel trimers using dipyrromethene ligands / A. Thompson, S. J. Rettig, D. Dolphin // Chem. Commun. - 1999. - N 7. - P. 631-632.

38. Ma, L. Metal complexes of dipyrromethenes linked by rigid spacer arms / L. Ma, J.-Y. Shin, B. O. Patrick, D. Dolphin // CrystEngComm - 2008. - V. 10. - N 11. - P. 1531.

39. Zhang, Z. Synthesis of Triple-Stranded Complexes Using Bis(dipyrromethene) Ligands / Z. Zhang, D. Dolphin // Inorg. Chem. - 2010. - V. 49. - N 24. - P. 11550-11555.

40. Son, S.B. Observation of coexistence of 1D and 2D nanostructures in cobalt dipyrromethene trimer complexes adsorbed on a graphite surface / S. B. Son, S. J. Lee, J. R. Hahn, L. Ma, J.-Y. Shin, D. Dolphin // Appl. Surf. Sci. - 2009. - V. 256. - N 4. - P. 1176-1179.

41. Shan, X. Synthesis, Fourier-transform Raman and infrared spectroscopic analysis, and crystal structure of (NiL) 2 , (L = bis(2,4-dimethyldipyrrin-3-yl)methane) / X. Shan, L. Yang, W. Li, Q. Chen, Z. Wang, J. Hu, J. S. Ma // J. Chem. Crystallogr. - 2004. - V. 34. -N 7. - P. 433-439.

42. Cohen, S.M. Dipyrromethene complexes of iron / S. M. Cohen, S. R. Halper // Inorganica Chim. Acta - 2002. - V. 341. - P. 12-16.

43. Kuznetsova, R.T. Spectroscopy of the excited-state complex of zinc(II) with 3,3'-bis(dipyrrolylmethene) / R. T. Kuznetsova, G. V. Maier, O. O. Sikorskaya, I. N. Lapin, V. A. Svetlichnyi, L. A. Antina, G. B. Guseva // High Energy Chem. - 2012. - V. 46. - N 2. -P. 122-126.

44. Antina, L.A. meso-spacer influence on properties of zinc(II) complexes with 2,3'- and 3,3'-bis(dipyrrolylmethenes) / L. A. Antina, G. B. Guseva, A. I. V'yugin, E. V. Antina, M. B. Berezin // Russ. J. Gen. Chem. - 2013. - V. 83. - N 6. - P. 1143-1150.

45. Antina, L.A. Characteristic features of formation, synthesis, and properties of binuclear zinc(II) helicates with alkyl-substituted 3,3'-bis(dipyrrolylmethenes) / L. A. Antina, N. A. Dudina, G. B. Guseva, E. V. Antina, M. B. Berezin, A. I. V'yugin // Russ. J. Inorg. Chem. - 2012. - V. 57. - N 2. - P. 261-269.

46. Antina, E.V. Comparative analysis of physicochemical properties of dinuclear zinc(II) helicates with 2,2'-, 2,3'-, and 3,3'-bis(dipyrromethenes) / E. V. Antina, L. A. Antina, G. B. Guseva, M. B. Berezin, A. I. V'yugin, A. S. Semeikin, A. A. Ksenofontov // Russ. J. Inorg. Chem. - 2014. - V. 59. - N 6. - P. 578-586.

47. Antina, L.A. Synthesis and photophysical properties of Cd(II) and Cu(II) complexes with decamethylated bis(dipyrrolylmethene) / L. A. Antina, N. A. Dudina, G. B. Guseva, M. B. Berezin, A. I. V'yugin // Russ. J. Gen. Chem. - 2011. - V. 81. - N 11. - P. 2349-2351.

48. Antina, E.V. Synthesis and spectral properties of zinc(II) helicates with 3,3'-bis(dipyrrolylmethenes) series / E. V. Antina, M. B. Berezin, N. A. Dudina, G. B. Guseva, L. A. Antina, A. I. V'yugin // Russ. J. Gen. Chem. - 2010. - V. 80. - N 6. - P. 1216-1218.

49. Antina, L.A. Kinetic stability of complexes of some d-metals with 3,3'-bis(dipyrrolylmethene) in the binary proton-donor solvent acetic acid-benzene / L. A. Antina, G. B. Guseva, A. I. V'yugin, E. V. Antina // Russ. J. Gen. Chem. - 2012. - V. 82. -N 7. - P. 1293-1297.

50. Dudina, N.A. Absorption and luminescence spectra and photodecomposition of zinc(II)

complex with bis(1,2,3,7,9-pentamethyldipyrrin-8-yl)methane in solution and polymer matrix / N. A. Dudina, L. A. Antina, E. V. Antina // Russ. J. Gen. Chem. - 2016. - V. 86. -N 2. - P. 349-355.

51. Sheldrick, W.S. X-Ray crystal structure of the zinc complex of 1,2,3,7,8,12,13,17,18,19-decamethylbiladiene-a,c / W. S. Sheldrick, J. Engel // Chem. Commun. - 1980. - N 1. - P. 5.

52. Dolphin, D. 1,19-Disubstituted tetradehydrocorrins / D. Dolphin, R. L. N. Harris, J. L. Huppatz, A. W. Johnson, I. T. Kay // J. Chem. Soc. C Org. - 1966. - P. 30-40.

53. Khoury, R.G. Metal ion-induced self assembly of open-chain tetrapyrrole derivatives: Double stranded dinuclear complexes from 10-oxo-5,15-biladienes / R. G. Khoury, L. Jaquinod, K. M. Smith // Tetrahedron - 1998. - V. 54. - N 11. - P. 2339-2346.

54. Fihey, A. Investigating the properties of PODIPYs (phosphorus-dipyrromethene) with ab initio tools / A. Fihey, A. Favennec, B. Le Guennic, D. Jacquemin // Phys. Chem. Chem. Phys. - 2016. - V. 18. - N 14. - P. 9358-9366.

55. Gianopoulos, C.G. Aluminum alkoxide, amide and halide complexes supported by a bulky dipyrromethene ligand: synthesis, characterization, and preliminary e-caprolactone polymerization activity / C. G. Gianopoulos, N. Kumar, Y. Zhao, L. Jia, K. Kirschbaum, M. R. Mason // Dalt. Trans. - 2016. - V. 45. - N 35. - P. 13787-13797.

56. Baudron, S.A. Luminescent metal-organic frameworks based on dipyrromethene metal complexes and BODIPYs / S. A. Baudron // CrystEngComm - 2016. - V. 18. - N 25. - P. 4671-4680.

57. Kong, J. Modulation of the structures and properties of bidipyrrin zinc complexes by introducing terminal a-methoxy groups / J. Kong, Q. Li, M. Li, X. Li, X. Liang, W. Zhu, H. Âgren, Y. Xie // Dye. Pigment. - 2017. - V. 137. - P. 430-436.

58. Li, W. Spectroscopic and computational studies on the coordination-driven self-assembly complexes (ZnL)2 and (NiL)2 [L= bis(2,4-dimethyldipyrrin-3-yl)methane]. / W. Li, Y.-B. Wang, L.-Y. Yang, X.-F. Shan, X. Cai, A. Szeghalmi, Y. Ye, J.-S. Ma, M.-D. Luo, J. Hu, W. Kiefer // J. Phys. Chem. B - 2006. - V. 110. - N 43. - P. 21958-21965.

59. Tu, B. A New Class of Linear Tetrapyrroles: Acetylenic 10,10a-Didehydro-10a-homobilirubins / B. Tu, B. Ghosh, D. A. Lightner // J. Org. Chem. - 2003. - V. 68. - N 23.

- P. 8950-8963.

60. Merritt, J.E. IUPAC-IUB joint commission on biochemical nomenclature (JCBN). Nomenclature of tetrapyrroles. Recommendations 1978. / J. E. Merritt, K. L. Loening // Eur. J. Biochem. - 1980. - V. 108. - N 1. - P. 1-30.

61. Moss, G.P. Nomenclature of tetrapyrroles. Recommendations 1986 IUPAC-IUB Joint Commission on Biochemical Nomenclature (JCBN). / G. P. Moss // Eur. J. Biochem. - 1988.

- V. 178. - N 2. - P. 277-328.

62. Венер, А. Новые воззрения в области неорганической химии / А. Венер. - ОНТИ, 1936.- 506 c.

63. Аскаров, К.А. Порфирины: структура, свойства, синтез / К. А. Аскаров, Б. Д. Березин, Р. П. Евстигнеева, Г. В. Николопян, Н.С. Кириллова, О. И. Койфман, А. Ф. Миронов, Г. В. Пономарев, А. С. Семейкин, О. Г. Хелевина. - Наука, 1985.- 333 с.

64. Guseva, G.B. Effect of the Nature of the Cation on the Physicochemical Properties of d-Metal Complexes with a,a-Dipyrrolylmethene / G. B. Guseva, E. V. Antina, A. S. Semeikin, M. B. Berezin, A. I. V'yugin // Russ. J. Gen. Chem. - 2002. - V. 72. - N 8. - P. 1391-1395.

65. Brückner, C. Synthesis, derivatization and structural characterization of octahedral tris(5-phenyl-4,6-dipyrrinato) complexes of cobalt(III) and iron(III) / C. Brückner, Y. Zhang, S. J. Rettig, D. Dolphin // Inorganica Chim. Acta - 1997. - V. 263. - N 2. - P. 279-286.

66. Bruckner, C. Synthesis of mesophenyl-4,6-dipyrrins, I preparation of their Cu(II), Ni(II), and Zn(II) chelates, and structural characterization of bis[meso-phenyl-4,6-dipyrrinato]Ni(II) / C. Bruckner, V. Karunaratne, S. J. Rettig, D. Dolphin // Can. J. Chem. -1996. - V. 74. - P. 2182-2193.

67. March, F.C. Dipyrromethene complexes of transition metals. Part II. Stereochemistry of complexes of cobalt(II), nickel(II), copper(II), zinc(II), cadmium(II), mercury(II), and palladium(II) and crystal structure analysis of the palladium complex / F. C. March, D. A. Couch, K. Emerson, J. E. Fergusson, W. T. Robinson // J. Chem. Soc. A Inorganic, Phys. Theor. - 1971. - P. 440-448.

68. 66. Yadav, M. First examples of homo-/heteroleptic bi-/tri-nuclear complexes containing 5-ferrocenyldipyrromethene / M. Yadav, P. Kumar, A. K. Singh, J. Ribas, D. S. Pandey // Dalt. Trans. - 2009. - N 44. - P. 9929.

69. Palma, A. Co( II ), Ni( II ), Cu( II ) and Zn( II ) complexes of tetraphenylazadipyrromethene / A. Palma, J. F. Gallagher, H. Müller-Bunz, J. Wolowska, E. J. L. McInnes, D. F. O'Shea // Dalt. Trans. - 2009. - N 2. - P. 273-279.

70. Halper, S.R. Self-Assembly of Heteroleptic [Cu(dipyrrinato)(hfacac)] Complexes Directed by Fluorine-Fluorine Interactions / S. R. Halper, S. M. Cohen // Inorg. Chem. - 2005. - V. 44. - N 12. - P. 4139-4141.

71. Dudina, N.A. Synthesis, structure and optical properties of a CoII complex with bis(2,4,7,8,9-pentamethyldipyrrolylmethen-3-yl)methane / N. A. Dudina, E. V. Antina, M. B. Berezin, L. A. Antina, G. B. Guseva, A. I. Vyugin // Mendeleev Commun. - 2014. - V. 24. - N 1. - P. 61-63.

72. Berezin, M.B. Synthesis, structure and fluorescence of a zinc(II) chelate complex with bis(2,4,7,8,9-pentamethyldipyrrolylmethen-3-yl)methane / M. B. Berezin, E. V. Antina, N. A. Dudina, I. S. Bushmarinov, M. Y. Antipin, L. A. Antina, G. B. Guseva // Mendeleev Commun. - 2011. - V. 21. - N 3. - P. 168-170.

73. Hill, C.L. Isolation and characterization of the principal kinetic product in the preparation of a sterically hindered tetra-arylporphyrin: X-ray structure of a bis(dipyrromethene) complex of zinc, Znn (C22H13Cl4N2)2toluene / C. L. Hill, M. M. Williamson // J. Chem. Soc., Chem. Commun. - 1985. - N 18. - P. 1228-1229.

74. Mwakwari, C. b-Bilene to a,c-biladiene transformation during syntheses of isoporphyrins and porphyrins / C. Mwakwari, F. R. Fronczek, K. M. Smith // Chem. Commun. - 2007. -N 22. - P. 2258.

75. Андреев, В.П. Молекулярные комплексы металлопорфиринов как модельная система исследования донорно-акцепторных взаимодействий n, v-типа / В. П. Андреев, П. С. Соболев. - ПетрГУ, 2015.- 355 c.

76. Scheidt, W.R. Stereochemistry of the toluene solvate of .alpha.,.beta.,.gamma.,.delta.-tetraphenylporphinatochromium(II) / W. R. Scheidt, C. A. Reed // Inorg. Chem. - 1978. -V. 17. - N 3. - P. 710-714.

77. Fleischer, E.B. Structure of porphyrins and metalloporphyrins / E. B. Fleischer // Acc. Chem. Res. - 1970. - V. 3. - N 3. - P. 105-112.

78. Diskin-Posner, Y. Supramolecular assembly of metalloporphyrins in crystals by axial coordination through amine ligands / Y. Diskin-Posner, G. K. Patra, I. Goldberg // Dalt. Trans. - 2001. - V. 0. - N 19. - P. 2775-2782.

79. Antina, E.V. Crystal solvates of porphyrins and metalloporphyrins / E. V. Antina, A. I. V'yugin // Russ. J. Gen. Chem. - 2012. - V. 82. - N 7. - P. 1298-1306.

80. Williamson, M.N. Molecular stereochemistry of aquamanganese(III) porphyrins. Demonstrable effect of я-arene-porphyrin interaction in the metal coordination environment

in the metalloporphyrin / M. N. Williamson, C. L. Hill // Inorg. Chem. - 1987. - V. 26. - N 25. - P. 4155-4160.

81. Antina, E.V. V. Peculiarities of the interspecies interactions of metallocomplexes of structurally similar a,a-dipyrrolylmethene and porphyrin with organic solvents / E. V. V. Antina, G. B. B. Guseva, A. I. I. V'yugin // Russ. J. Phys. Chem. - 2006. - V. 80. - N S1. P. S1-S6.

82. Piguet, C. Self-assembly of double and triple helices controlled by metal ion stereochemical preference / C. Piguet, G. Bernardinelli, B. Bocquet, A. Quattropani, A. F. Williams // J. Am. Chem. Soc. - 1992. - V. 114. - N 19. - P. 7440-7451.

83. Irving, H. The stability of transition-metal complexes / H. Irving, R. J. P. Williams // J. Chem. Soc. - 1953. - P. 3192.

84. Murakami, Y. Artificial Enzymes / Y. Murakami, J. Kikuchi, Y. Hisaeda, O. Hayashida // Chem. Rev. - 1996. - V. 96. - N 2. - P. 721-758.

85. Antina, L.A. Synthesis and spectral properties of the nickel(II) and mercury(II) helicates with 3,3'-bis(dipyrrolylmethenes) / L. A. Antina, N. A. Dudin, M. B. Berezin, G. B. Guseva, E. V. Antina // Russ. J. Gen. Chem. - 2011. - V. 81. - N 3. - P. 591-593.

86. Антина, Е.В. Химия билирубина и его аналогов / Е. В. Антина, Е. В. Румянцев. -КРАСАНД, 2009.- 352 c.

87. Антина, Е.В. Колориметрические и флуоресцентные хемосенсоры на основе дипирриновых красителей для экологического анализа и медицинской диагностики / Е. В. Антина, Г. Б. Гусева, Н. А. Дудина, Л. А. Антина, А. И. Вьюгин. - ИИД, 2016. -С. 326-377.

88. Guseva, G.B. Thermal decomposition of dinuclear double-helical 3,3'-bis(dipyrrinato)zinc(II) complexes in air and argon / G. B. Guseva, L. A. Antina, E. V. Antina, A. I. Vyugin // Thermochim. Acta - 2012. - V. 544. - P. 54-56.

89. Antina, L.A. Spectral and thermal properties of double-helicates binuclear Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II) and Hg(II) with 3,3/-bis(dipyrrinate). / L. A. Antina, G. B. Guseva, A. I. V'yugin, E. V. Antina // Russ. J. Gen. Chem. - 2012. - V. 38. - P. 529-536.

90. Antina, L.A. Spectral and thermal properties of double-helicates binuclear Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II) and Hg(II) with 3,3'-bis(dipyrrolylmethenes) / L. A. Antina, G. B. Guseva, A. I. Viyugin, E. V. Antina // Russ. J. Coord. Chem. - 2012. - V. 38. - P. 529-536.

91. Marfin, Y.S. Fluorescent Properties of 8-Substituted BODIPY Dyes: Influence of Solvent Effects / Y. S. Marfin, D. A. Merkushev, S. D. Usoltsev, M. V. Shipalova, E. V. Rumyantsev // J. Fluoresc. - 2015. - V. 25. - N 5. - P. 1517-1526.

92. Marfin, Y.S. Fluorescent Properties of BODIPY Sensors Based on Photoinduced Electron Transfer / Y. S. Marfin, M. V. Shipalova, V. O. Kurzin, K. V. Ksenofontova, A. V. Solomonov, E. V. Rumyantsev // J. Fluoresc. - 2016. - V. 26. - N 6. - P. 2105-2112.

93. Marfin, Y.S. Effect of п-Extended Substituents on Photophysical Properties of BODIPY Dyes in Solutions / Y. S. Marfin, O. S. Vodyanova, D. A. Merkushev, S. D. Usoltsev, V. O. Kurzin, E. V. Rumyantsev // J. Fluoresc. - 2016. - V. 26. - N 6. - P. 1975-1985.

94. Boens, N. Fluorescent indicators based on BODIPY / N. Boens, V. Leen, W. Dehaen // Chem. Soc. Rev. - 2012. - V. 41. - N 3. - P. 1130-1172.

95. Ulrich, G. The Chemistry of Fluorescent Bodipy Dyes: Versatility Unsurpassed / G. Ulrich, R. Ziessel, A. Harriman // Angew. Chemie Int. Ed. - 2008. - V. 47. - N 7. - P. 1184-1201.

96. Antina, L.A. Kinetics of the dissociation of zinc(II) complexes with 3,3'-bis(dipyrrolylmethenes) in acetic acid-benzene binary solvent / L. A. Antina, G. B. Guseva, A. I. V'yugin, E. V. Antina // Russ. J. Phys. Chem. A - 2012. - V. 86. - N 11. - P. 16391645.

97. Guseva, G.B. Kinetic model and mechanism of the acid dissociation of d-metal bis(dipyrrolylmethenates) / G. B. Guseva, E. V. Antina, A. A. Ksenofontov, A. I. V'yugin // Kinet. Catal. - 2014. - V. 55. - N 4. - P. 391-400.

98. Березин, Б.Д. Реакции диссоциации комплексных соединений / Б. Д. Березин, Т.Н. Ломова. - Наука, 2007.- 278 с.

99. Fergusson, J.E. Dipyrromethene complexes of transition metals. Part I. Tetrahedral complexes of cobalt(II), nickel(II), copper(II), and zinc(II) / J. E. Fergusson, C. A. Ramsay // J. Chem. Soc. - 1965. - P. 5222-5225.

100. Antina, E.V. Thermodynamics of complex formation reactions between d-metals and linear oligopyrroles / E. V. Antina, G. B. Guseva, M. B. Berezin, A. I. V'yugin // Russ. J. Coord. Chem. - 2006. - V. 32. - N 11. - P. 862-868.

101. Mapley, J.I. Computational and Spectroscopic Analysis of P-Indandione Modified Zinc Porphyrins / J. I. Mapley, P. Wagner, D. L. Officer, K. C. Gordon // J. Phys. Chem. A -2018. - V. 122. - N 18. - P. 4448-4456.

102. Xenia Amashukeli Inner-Sphere Electron-Transfer Reorganization Energies of Zinc Porphyrins / Xenia Amashukeli, Nadine E. Gruhn, Dennis L. Lichtenberger, Jay R. Winkler, Harry B. Gray // J. Am. Chem. Soc. - 2004. - V. 126. - N 47. - P. 15566-15571.

103. de Visser, S. Challenging Density Functional Theory Calculations with Hemes and Porphyrins / S. de Visser, M. Stillman // Int. J. Mol. Sci. - 2016. - V. 17. - N 4. - P. 519.

104. Collman, J.P. Picket fence porphyrins. Synthetic models for oxygen binding hemoproteins / J. P. Collman, R. R. Gagne, C. Reed, T. R. Halbert, G. Lang, W. T. Robinson // J. Am. Chem. Soc. - 1975. - V. 97. - N 6. - P. 1427-1439.

105. Thomas S. Rush Computational Modeling of Metalloporphyrin Structure and Vibrational Spectra: Porphyrin Ruffling in NiTPP / Thomas S. Rush, Pawel M. Kozlowski, Christine A. Piffat, Ranjit Kumble, Marek Z. Zgierski, Thomas G. Spiro // J. Phys. Chem. B - 2000. -V. 104. - N 20. - P. 5020-5034.

106. Harvey, J.N. DFT Computation of the Intrinsic Barrier to CO Geminate Recombination with Heme Compounds / J. N. Harvey // J. Am. Chem. Soc. - 2000. - V. 122. - N 49. - P. 12401-12402.

107. Ju, M.-G. Computational Insight on the Working Principles of Zinc Porphyrin Dye-Sensitized Solar Cells / M.-G. Ju, W. Liang // J. Phys. Chem. C - 2013. - V. 117. - N 29. -P. 14899-14911.

108. Zhang, M.-J. DFT/TD-DFT studies on structural and spectroscopic properties of metalloporphyrin complexes: A design of ruthenium porphyrin photosensitizer / M.-J. Zhang, Y.-R. Guo, G.-Z. Fang, Q.-J. Pan // Comput. Theor. Chem. - 2013. - V. 1019. - P. 94-100.

109. Shen, J. DFT Study on the Mechanism of the Electrochemical Reduction of CO 2 Catalyzed by Cobalt Porphyrins / J. Shen, M. J. Kolb, A. J. Gottle, M. T. M. Koper // J. Phys. Chem. C - 2016. - V. 120. - N 29. - P. 15714-15721.

110. Victor N. Nemykin Influence of Molecular Geometry, Exchange-Correlation Functional, and Solvent Effects in the Modeling of Vertical Excitation Energies in Phthalocyanines Using Time-Dependent Density Functional Theory (TDDFT) and Polarized Continuum Model TDDFT Methods: Ca / Victor N. Nemykin, Ryan G. Hadt, Rodion V. Belosludov, Hiroshi Mizuseki, Y. Kawazoe // J. Phys. Chem. A - 2007. - V. 111. - N 50. - P. 1290112913.

111. Theoretical Studies on Structures and Spectroscopic Properties of Self-Assembled Bis(2,4,8,10-tetramethyl-9-methoxycarbonylethyldipyrrin-3-yl)methane with Co(II) / W. Li, F. Yang, Z. Wang, J. Hu, J. Ma // J. Phys. Chem. A - 2009. - V. 113. - N 14. - P. 3375145

112. Mukherjee, S. Effect of alkyl substituents in BODIPYs: a comparative DFT computational investigation / S. Mukherjee, P. Thilagar // RSC Adv. - 2015. - V. 5. - N 4.

- P. 2706-2714.

113. Thorat, K.G. NIR-Emitting Boradiazaindacene Fluorophores -TD-DFT Studies on Electronic Structure and Photophysical Properties / K. G. Thorat, H. Bhakhoa, P. Ramasami, N. Sekar // J. Fluoresc. - 2015. - V. 25. - N 1. - P. 69-78.

114. Buyuktemiz, M. Luminescence of BODIPY and Dipyrrin: An MCSCF Comparison of Excited States / M. Buyuktemiz, S. Duman, Y. Dede // J. Phys. Chem. A - 2013. - V. 117.

- N 7. - P. 1665-1669.

115. Petrushenko, I.K. Effect of meso-substituents on the electronic transitions of BODIPY dyes: DFT and RI-CC2 study / I. K. Petrushenko, K. B. Petrushenko // Spectrochim. Acta Part A Mol. Biomol. Spectrosc. - 2015. - V. 138. - P. 623-627.

116. Menges, N. Computational study on aromaticity and resonance structures of substituted BODIPY derivatives / N. Menges // Comput. Theor. Chem. - 2015. - V. 1068. - P. 117122.

117. Momeni, M.R. Why Do TD-DFT Excitation Energies of BODIPY/Aza-BODIPY Families Largely Deviate from Experiment? Answers from Electron Correlated and Multireference Methods / M. R. Momeni, A. Brown // J. Chem. Theory Comput. - 2015. -V. 11. - N 6. - P. 2619-2632.

118. Chibani, S. Modelling solvent effects on the absorption and emission spectra of constrained cyanines with both implicit and explicit QM/EFP models / S. Chibani, D. Jacquemin, A. D. Laurent // Comput. Theor. Chem. - 2014. - V. 1040-1041. - P. 321-327.

119. Цирельсон, В.Г. Квантовая химия. Молекулы, молекулярные системы и твердые тела / В. Г. Цирельсон. - БИНОМ. Лаборатория знаний, 2010.- 496 c.

120. Adamo, C. Toward reliable density functional methods without adjustable parameters: The PBE0 model / C. Adamo, V. Barone // J. Chem. Phys. - 1999. - V. 110. - N 13. - P. 6158.

121. Ernzerhof, M. Assessment of the Perdew-Burke-Ernzerhof exchange-correlation functional / M. Ernzerhof, G. E. Scuseria // J. Chem. Phys. - 1999. - V. 110. - N 11. - P. 5029-5036.

122. Becke, A.D. Density-functional thermochemistry. III. The role of exact exchange / A. D. Becke // J. Chem. Phys. - 1993. - V. 98. - N 7. - P. 5648-5652.

123. Zhao, Y. The M06 suite of density functionals for main group thermochemistry, thermochemical kinetics, noncovalent interactions, excited states, and transition elements: two new functionals and systematic testing of four M06-class functionals and 12 other function / Y. Zhao, D. G. Truhlar // Theor. Chem. Acc. - 2008. - V. 120. - N 1-3. - P. 215241.

124. Zhao, Y. Comparative DFT Study of van der Waals Complexes: Rare-Gas Dimers, Alkaline-Earth Dimers, Zinc Dimer, and Zinc-Rare-Gas Dimers / Y. Zhao, D. G. Truhlar // J. Phys. Chem. A - 2006. - V. 110. - N 15. - P. 5121-5129.

125. Zhao, Y. Density Functional for Spectroscopy: No Long-Range Self-Interaction Error, Good Performance for Rydberg and Charge-Transfer States, and Better Performance on Average than B3LYP for Ground States / Y. Zhao, D. G. Truhlar // J. Phys. Chem. A - 2006.

- V. 110. - N 49. - P. 13126-13130.

126. Zhao, Y. Exploring the Limit of Accuracy of the Global Hybrid Meta Density Functional for Main-Group Thermochemistry, Kinetics, and Noncovalent Interactions / Y. Zhao, D. G. Truhlar // J. Chem. Theory Comput. - 2008. - V. 4. - N 11. - P. 1849-1868.

127. Peverati, R. Improving the Accuracy of Hybrid Meta-GGA Density Functionals by Range Separation / R. Peverati, D. G. Truhlar // J. Phys. Chem. Lett. - 2011. - V. 2. - N 21. - P. 2810-2817.

128. Laurent, A.D. Dye chemistry with time-dependent density functional theory / A. D. Laurent, C. Adamo, D. Jacquemin // Phys. Chem. Chem. Phys. - 2014. - V. 16. - N 28. -P. 14334-14356.

129. Adamo, C. The calculations of excited-state properties with Time-Dependent Density Functional Theory / C. Adamo, D. Jacquemin // Chem. Soc. Rev. - 2013. - V. 42. - N 3. -P. 845-856.

130. Grüning, M. Shape corrections to exchange-correlation potentials by gradient-regulated seamless connection of model potentials for inner and outer region / M. Grüning, O. V. Gritsenko, S. J. A. van Gisbergen, E. J. Baerends // J. Chem. Phys. - 2001. - V. 114. - N 2.

- P. 652.

131. Tomasi, J. Quantum Mechanical Continuum Solvation Models / J. Tomasi, B. Mennucci, R. Cammi // Chem. Rev. - 2005. - V. 105. - N 8. - P. 2999-3094.

132. Klamt, A. COSMO: a new approach to dielectric screening in solvents with explicit expressions for the screening energy and its gradient / A. Klamt, G. Schüürmann // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2 - 1993. - N 5. - P. 799-805.

133. James B. Foresman Solvent Effects. 5. Influence of Cavity Shape, Truncation of Electrostatics, and Electron Correlation on ab Initio Reaction Field Calculations / James B. Foresman, Todd A. Keith, Kenneth B. Wiberg, John Snoonian, Michael J. Frisch // J. Phys. Chem. - 1996. - V. 100. - N 40. - P. 16098-16104.

134. Krygowski, T.M. Structural Aspects of Aromaticity / T. M. Krygowski, M. K. Cyranski // Chem. Rev. - 2001. - V. 101. - N 5. - P. 1385-1420.

135. Krygowski, T.M. Aromaticity: a Theoretical Concept of Immense Practical Importance / T. M. Krygowski, M. K. Cyranski, Z. Czarnocki, G. Häfelinger, A. R. Katritzky // Tetrahedron - 2000. - V. 56. - N 13. - P. 1783-1796.

136. Dewar, M.J.S. A molecular orbital theory of organic chemistry—VIII: romaticity and electrocyclic reactions / M. J. S. Dewar // Tetrahedron - 1966. - V. 22. - P. 75-92.

137. Elvidge, J.A. Studies of aromaticity by nuclear magnetic resonance spectroscopy. Part I. 2-Pyridones and related systems / J. A. Elvidge, L. M. Jackman // J. Chem. Soc. - 1961. -P. 859-866.

138. Pauling, L. A Quantitative Discussion of Bond Orbitals / L. Pauling, J. Sherman // J. Am. Chem. Soc. - 1937. - V. 59. - N 8. - P. 1450-1456.

139. Minkin, V.I. Aromaticity and antiaromaticity: electronic and structural aspects / V. I. Minkin, M. N. Glukhovtsev, B. I. Simkin. - Wiley, 1994.- 313 p.

140. Wiberg, K.B. Antiaromaticity in Monocyclic Conjugated Carbon Rings / K. B. Wiberg // Chem. Rev. - 2001. - V. 101. - N 5. - P. 1317-1332.

141. von Rague Schleyer, P. Aromaticity and Antiaromaticity in Five-Membered C4H4X Ring Systems:"Classical" and"Magnetic" Concepts May Not Be"Orthogonal" / P. von Rague Schleyer, H. Jiao, B. Goldfuss, P. K. Freeman // Angew. Chemie Int. Ed. English - 1995. -V. 34. - N 3. - P. 337-340.

142. Cyranski, M.K. To what extent can aromaticity be defined uniquely? / M. K. Cyranski, T. M. Krygowski, A. R. Katritzky, P. von R. Schleyer // J. Org. Chemistry - 2002. - V. 67.

- N 4. - P. 1333-1338.

143. Bird, C.W. The application of a new aromaticity index to six-membered ring heterocycles / C. W. Bird // Tetrahedron - 1986. - V. 42. - N 1. - P. 89-92.

144. Dauben, H.J. Diamagnetic susceptibility exaltation as a criterion of aromaticity / H. J.

Dauben, J. D. Wilson, J. L. Laity // J. Am. Chem. Soc. - 1968. - V. 90. - N 3. - P. 811-813.

145. Jackman, L.M. The Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy of a Series of Annulenes and Dehydro-annulenes / L. M. Jackman, F. Sondheimer, Y. Amiel, D. A. Ben-Efraim, Y. Gaoni, R. Wolovsky, A. A. Bothner-By // J. Am. Chem. Soc. - 1962. - V. 84. - N 22. - P. 4307-4312.

146. Schleyer, P. von R. Nucleus-Independent Chemical Shifts: A Simple and Efficient Aromaticity Probe / P. von R. Schleyer, C. Maerker, A. Dransfeld, H. Jiao, N. J. R. van Eikema Hommes // J. Am. Chem. Soc. - 1996. - V. 118. - N 26. - P. 6317-6318.

147. 1Fallah-Bagher-Shaidaei, H. Which NICS aromaticity index for planar pi rings is best? / H. Fallah-Bagher-Shaidaei, C. S. Wannere, C. Corminboeuf, R. Puchta, P. v R. Schleyer // Org. Lett. - 2006. - V. 8. - N 5. - P. 863-6.

148. Stanger, A. Nucleus-Independent Chemical Shifts (NICS): Distance Dependence and Revised Criteria for Aromaticity and Antiaromaticity / A. Stanger // J. Org. Chem. - 2006. - V. 71. - N 3. - P. 883-893.

149. Flygare, W.H. Magnetic interactions in molecules and an analysis of molecular electronic charge distribution from magnetic parameters / W. H. Flygare // Chem. Rev. - 1974. - V. 74. - N 6. - P. 653-687.

150. Bothner-By, A.A. Diamagnetic Anisotropy of Electron Groups / A. A. Bothner-By, J. A. Pople // Annu. Rev. Phys. Chem. - 1965. - V. 16. - N 1. - P. 43-66.

151. Kutzelnigg, W. Theory of Magnetic Susceptibilities and NMR Chemical Shifts in Terms of Localized Quantities / W. Kutzelnigg // Isr. J. Chem. - 1980. - V. 19. - N 4. - P. 193200.

152. London, F. Théorie quantique des courants interatomiques dans les combinaisons aromatiques / F. London // J. Phys. le Radium - 1937. - V. 8. - N 10. - P. 397-409.

153. Wolinski, K. Efficient implementation of the gauge-independent atomic orbital method for NMR chemical shift calculations / K. Wolinski, J. F. Hinton, P. Pulay // J. Am. Chem. Soc. - 1990. - V. 112. - N 23. - P. 8251-8260.

154. Hayashi, Y. Facile Synthesis of Biphenyl-Fused BODIPY and Its Property / Y. Hayashi, N. Obata, M. Tamaru, S. Yamaguchi, Y. Matsuo, A. Saeki, S. Seki, Y. Kureishi, S. Saito, S. Yamaguchi, H. Shinokubo // Org. Lett. - 2012. - V. 14. - N 3. - P. 866-869.

155. Li, M. Boron: Sensing, Synthesis and Supramolecular Self-Assembly / M. Li, J. S. Fossey, T. D. James. - Cambridge: Royal Society of Chemistry, 2015.- 416 p.

156. Jiang, X.-D. Development of non-symmetric thiophene-fused BODIPYs / X.-D. Jiang, H. Zhang, Y. Zhang, W. Zhao // Tetrahedron - 2012. - V. 68. - N 47. - P. 9795-9801.

157. Lu, H. Optically active BODIPYs / H. Lu, J. Mack, T. Nyokong, N. Kobayashi, Z. Shen // Coord. Chem. Rev. - 2016. - V. 318. - P. 1-15.

158. Benstead, M. 4,4'-Difluoro-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacenes (BODIPYs) as components of novel light active materials / M. Benstead, G. H. Mehl, R. W. Boyle // Tetrahedron -2011. - V. 67. - N 20. - P. 3573-3601.

159. Kolemen, S. Solid-State Dye-Sensitized Solar Cells Using Red and Near-IR Absorbing Bodipy Sensitizers / S. Kolemen, Y. Cakmak, S. Erten-Ela, Y. Altay, J. Brendel, M. Thelakkat, E. U. Akkaya // Org. Lett. - 2010. - V. 12. - N 17. - P. 3812-3815.

160. Bessette, A. Design, synthesis and photophysical studies of dipyrromethene-based materials: insights into their applications in organic photovoltaic devices / A. Bessette, G. S. Hanan // Chem. Soc. Rev. - 2014. - V. 43. - N 10. - P. 3342-3405.

161. Brizet, B. B , B -Diporphyrinbenzyloxy-BODIPY Dyes: Synthesis and Antenna Effect / B. Brizet, A. Eggenspiller, C. P. Gros, J.-M. Barbe, C. Goze, F. Denat, P. D. Harvey // J. Org. Chem. - 2012. - V. 77. - N 7. - P. 3646-3650.

162. Iehl, J. Artificial Light-Harvesting Arrays: Electronic Energy Migration and Trapping on a Sphere and between Spheres / J. Iehl, J.-F. Nierengarten, A. Harriman, T. Bura, R. Ziessel // J. Am. Chem. Soc. - 2012. - V. 134. - N 2. - P. 988-998.

163. Turksoy, A. Photosensitization and controlled photosensitization with BODIPY dyes / A. Turksoy, D. Yildiz, E. U. Akkaya // Coord. Chem. Rev. - 2019. - V. 379. - P. 47-64.

164. Sarikaya, S.Y. NIR BODIPY-Cyclotriphosphazene-Fullerene assemblies: Photophyisical properties and photosensitized generation of singlet oxygen / S. Y. Sarikaya, S. Ye§ilot, A. Kili?, E. Okutan // Dye. Pigment. - 2019. - V. 162. - P. 734-740.

165. He, A. Novel D-A type dyes based on BODIPY for solution processed organic polymer solar cells / A. He, Y. Qin, W. Dai, X. Luo // Dye. Pigment. - 2019. - V. 162. - P. 671-679.

166. Dumanogullari, F.M. Investigation of ultrafast energy transfer mechanism in BODIPY-Porphyrin dyad system / F. M. Dumanogullari, Y. Tutel, B. Kü5üköz, G. Sevin?, A. Karatay, H. Yilmaz, M. Hayvali, A. Elmali // J. Photochem. Photobiol. A Chem. - 2019. - V. 373. -P. 116-121.

167. Stasyuk, A.J. Peculiar Photoinduced Electron Transfer in Porphyrin-Fullerene Akamptisomers / A. J. Stasyuk, O. A. Stasyuk, M. Sola, A. A. Voityuk // Chem. - A Eur. J.

- 2019. - V. 25. - N 10. - P. 2577-2585.

168. Rousseau, T. BODIPY derivatives as donor materials for bulk heterojunction solar cells / T. Rousseau, A. Cravino, T. Bura, G. Ulrich, R. Ziessel, J. Roncali // Chem. Commun. -2009. - V. 0. - N 13. - P. 1673.

169. Oh, J.S. Complementary Chromophore Decoration in NU-1000 via Solvent-Assisted Ligands Incorporation: Efficient Energy Transfer within the Metal-Organic Frameworks / J. S. Oh, K. C. Park, G. Gupta, C. Y. Lee // Bull. Korean Chem. Soc. - 2019. - V. 40. - N 2.

- P. 128-133.

170. Liu, H. Theoretical Design of D-n-A-A Sensitizers with Narrow Band Gap and Broad Spectral Response Based on Boron Dipyrromethene for Dye-Sensitized Solar Cells / H. Liu, L. Liu, Y. Fu, E. Liu, B. Xue // J. Chem. Inf. Model. - 2019. - V. 59. - N 5. - P. 2248-2256.

171. Yildiz, E.A. Strategies towards enhancing the efficiency of BODIPY dyes in dye sensitized solar cells / E. A. Yildiz, G. Sevinc, H. G. Yaglioglu, M. Hayvali // J. Photochem. Photobiol. A Chem. - 2019. - V. 375. - P. 148-157.

172. Zhao, Z.-W. Terminal Modulation in Search of a Balance between Hole Transport and Electron Transfer at the Interface for BODIPY-Based Organic Solar Cells / Z.-W. Zhao, Q.-Q. Pan, Y.-C. Duan, Y. Wu, Y. Geng, S.-X. Wu, Z.-M. Su // J. Phys. Chem. C - 2019. - V. 123. - N 11. - P. 6407-6415.

173. Yildiz, E.A. The effect of molecular structure and ultrafast electron injection dynamics on the efficiency of BODIPY sensitized solar cells / E. A. Yildiz, G. Sevinc, H. G. Yaglioglu, M. Hayvali // Opt. Mater. (Amst). - 2019. - V. 91. - P. 50-57.

174. Niu, L.-Y. BODIPY-Based Ratiometric Fluorescent Sensor for Highly Selective Detection of Glutathione over Cysteine and Homocysteine / L.-Y. Niu, Y.-S. Guan, Y.-Z. Chen, L.-Z. Wu, C.-H. Tung, Q.-Z. Yang // J. Am. Chem. Soc. - 2012. - V. 134. - N 46. -P. 18928-18931.

175. Gupta, R.K. DNA/Protein Binding, Molecular Docking, and in Vitro Anticancer Activity of Some Thioether-Dipyrrinato Complexes / R. K. Gupta, G. Sharma, R. Pandey, A. Kumar, B. Koch, P.-Z. Li, Q. Xu, D. S. Pandey // Inorg. Chem. - 2013. - V. 52. - N 24. - P. 1398413996.

176. Jiang, X. Synthesis of aza-BODIPY dyes bearing the naphthyl groups at 1,7-positions and application for singlet oxygen generation / X. Jiang, T. Zhang, C. Sun, Y. Meng, L. Xiao // Chinese Chem. Lett. - 2019. - V. 30. - N 5. - P. 1055-1058.

177. Adarsh, N. Aza-BODIPY nanomicelles as versatile agents for the in vitro and in vivo singlet oxygen-triggered apoptosis of human breast cancer cells / N. Adarsh, P. S. S. Babu, R. R. Avirah, M. Viji, S. A. Nair, D. Ramaiah // J. Mater. Chem. B - 2019. - V. 7. - N 14.

- P. 2372-2377.

178. Adarsh, N. Aza-BODIPY Derivatives: Enhanced Quantum Yields of Triplet Excited States and the Generation of Singlet Oxygen and their Role as Facile Sustainable Photooxygenation Catalysts / N. Adarsh, M. Shanmugasundaram, R. R. Avirah, D. Ramaiah // Chem. - A Eur. J. - 2012. - V. 18. - N 40. - P. 12655-12662.

179. Adarsh, N. Tuning Photosensitized Singlet Oxygen Generation Efficiency of Novel Aza-BODIPY Dyes / N. Adarsh, R. R. Avirah, D. Ramaiah // Org. Lett. - 2010. - V. 12. - N 24.

- P. 5720-5723.

180. Awuah, S.G. Singlet Oxygen Generation by Novel NIR BODIPY Dyes / S. G. Awuah, J. Polreis, V. Biradar, Y. You // Org. Lett. - 2011. - V. 13. - N 15. - P. 3884-3887.

181. Pang, W. Modulating the singlet oxygen generation property of meso-P directly linked BODIPY dimers / W. Pang, X.-F. Zhang, J. Zhou, C. Yu, E. Hao, L. Jiao // Chem. Commun.

- 2012. - V. 48. - N 44. - P. 5437.

182. Hu, W. Heavy-atom-free charge transfer photosensitizers: Tuning the efficiency of BODIPY in singlet oxygen generation via intramolecular electron donor-acceptor interaction / W. Hu, Y. Lin, X.-F. Zhang, M. Feng, S. Zhao, J. Zhang // Dye. Pigment. -2019. - V. 164. - P. 139-147.

183. Song, N. Rational design of BODIPY organic nanoparticles for enhanced photodynamic/photothermal therapy / N. Song, L. Fu, Y. Liu, Y. Li, L. Chen, X. Wang, S. Liu, Z. Xie // Dye. Pigment. - 2019. - V. 162. - P. 295-302.

184. Zhang, X.-F. BODIPY parent compound: Fluorescence, singlet oxygen formation and properties revealed by DFT calculations / X.-F. Zhang, J. Zhu // J. Lumin. - 2019. - V. 205.

- P. 148-157.

185. Gorbe, M. Halogen-containing BODIPY derivatives for photodynamic therapy / M. Gorbe, A. M. Costero, F. Sancenon, R. Martinez-Manez, R. Ballesteros-Cillero, L. E. Ochando, K. Chulvi, R. Gotor, S. Gil // Dye. Pigment. - 2019. - V. 160. - P. 198-207.

186. Maeda, H. Acyclic oligopyrroles as building blocks of supramolecular assemblies / H. Maeda // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2009. - V. 64. - N 3-4. - P. 193-214.

187. Vodyanova, O.S. BODIPY dyes in bio environment: Spectral characteristics and possibilities for practical application / O. S. Vodyanova, B. A. Kochergin, S. D. Usoltsev, Y. S. Marfin, E. V. Rumyantsev, E. L. Aleksakhina, I. K. Tomilova // J. Photochem. Photobiol. A Chem. - 2018. - V. 350. - P. 44-51.

188. Adhikari, S. Live Cell Super-Resolution Imaging with Red-Shifted States of Conventional Bodipy Fluorophores / S. Adhikari, J. Moscatelli, E. Puchner // Biophys. J. -2019. - V. 116. - N 3. - P. 439-440.

189. Qiu, H. Discovery of Affinity-Based Probes for Btk Occupancy Assays / H. Qiu, R. Caldwell, L. Liu-Bujalski, A. Goutopoulos, R. Jones, J. Potnick, B. Sherer, A. Bender, R. Grenningloh, D. Xu, A. Gardberg, I. Mochalkin, T. Johnson, A. Viacava Follis, J. Head, F. Morandi // ChemMedChem - 2019. - V. 14. - N 2. - P. 217-223.

190. Yuan, L. FRET-Based Small-Molecule Fluorescent Probes: Rational Design and Bioimaging Applications / L. Yuan, W. Lin, K. Zheng, S. Zhu // Acc. Chem. Res. - 2013. -V. 46. - N 7. - P. 1462-1473.

191. Kobayashi, H. New Strategies for Fluorescent Probe Design in Medical Diagnostic Imaging / H. Kobayashi, M. Ogawa, R. Alford, P. L. Choyke, Y. Urano // Chem. Rev. -2010. - V. 110. - N 5. - P. 2620-2640.

192. Zhu, H. A "Distorted-BODIPY"-Based Fluorescent Probe for Imaging of Cellular Viscosity in Live Cells / H. Zhu, J. Fan, M. Li, J. Cao, J. Wang, X. Peng // Chem. - A Eur. J. - 2014. - V. 20. - N 16. - P. 4691-4696.

193. Yang, Z. A Self-Calibrating Bipartite Viscosity Sensor for Mitochondria / Z. Yang, Y. He, J.-H. Lee, N. Park, M. Suh, W.-S. Chae, J. Cao, X. Peng, H. Jung, C. Kang, J. S. Kim // J. Am. Chem. Soc. - 2013. - V. 135. - N 24. - P. 9181-9185.

194. Lee, S.-C. Fluorescent Molecular Rotors for Viscosity Sensors / S.-C. Lee, J. Heo, H. C. Woo, J.-A. Lee, Y. H. Seo, C.-L. Lee, S. Kim, O.-P. Kwon // Chem. - A Eur. J. - 2018. - V. 24. - N 52. - P. 13706-13718.

195. Han, X. Unusual intermolecular charge transfer enables supramolecular fluorescent viscosity sensors / X. Han, F. Hu, W. Chi, X. Ma, S. H. Liu, X. Liu, J. Yin // Sensors Actuators B Chem. - 2018. - V. 277. - P. 55-61.

196. Solomonov, A. V. Design and applications of dipyrrin-based fluorescent dyes and related organic luminophores: From individual compounds to supramolecular self-assembled systems / A. V. Solomonov, Y. S. Marfin, E. V. Rumyantsev // Dye. Pigment. - 2019. - V. 162. - P. 517-542.

197. Solomonov, A. V. Self-assembled micellar clusters based on Triton-X-family surfactants for enhanced solubilization, encapsulation, proteins permeability control, and anticancer drug delivery / A. V. Solomonov, Y. S. Marfin, E. V. Rumyantsev, E. Ragozin, T. S. Zahavi, G. Gellerman, A. B. Tesler, F. Muench, A. Kumagai, A. Miyawaki // Mater. Sci. Eng. C -2019. - V. 99. - P. 794-804.

198. Raut, S. A homodimeric BODIPY rotor as a fluorescent viscosity sensor for membranemimicking and cellular environments / S. Raut, J. Kimball, R. Fudala, H. Doan, B. Maliwal, N. Sabnis, A. Lacko, I. Gryczynski, S. V. Dzyuba, Z. Gryczynski // Phys. Chem. Chem. Phys. - 2014. - V. 16. - N 48. - P. 27037-27042.

199. Sara R. Halper Heteroleptic Copper Dipyrromethene Complexes: Synthesis, Structure, and Coordination Polymers / Sara R. Halper, Mitchell R. Malachowski, Heather M. Delaney, Seth M. Cohen // Inorg. Chem. - 2004. - V. 43. - N 4. - P. 1242-1249.

200. Baudron, S.A. Luminescent dipyrrin based metal complexes / S. A. Baudron // Dalt. Trans. - 2013. - V. 42. - N 21. - P. 7498.

201. Antina, E. V. New luminophors based on the binuclear helicates of d-METALS with BIS(DIPYRRIN)S / E. V. Antina, R. T. Kuznetsova, L. A. Antina, G. B. Guseva, N. A. Dudina, A. I. V'yugin, A. V. Solomonov // Dye. Pigment. - 2015. - V. 113. - P. 664-674.

202. Huang, Y. A near-infrared BODIPY-based fluorescent probe for ratiometric and discriminative detection of Hg2+ and Cu2+ ions in living cells / Y. Huang, C.-F. Li, W.-J. Shi, H.-Y. Tan, Z.-Z. He, L. Zheng, F. Liu, J.-W. Yan // Talanta - 2019. - V. 198. - P. 390397.

203. Antina, E. V. Fluorescent indicators of metal ions based on dipyrromethene platform / E. V. Antina, N. A. Bumagina, A. I. V'yugin, A. V. Solomonov // Dye. Pigment. - 2017. - V. 136. - P. 368-381.

204. Xue, Z. Naked-eye chromogenic and fluorogenic chemosensor for mercury (II) ion based on substituted distyryl BODIPY complex / Z. Xue, T. Liu, H. Liu // Dye. Pigment. - 2019. - V. 165. - P. 65-70.

205. Maity, A. A water-soluble BODIPY based 'OFF/ON' fluorescent probe for the detection of Cd 2+ ions with high selectivity and sensitivity / A. Maity, U. Ghosh, D. Giri, D. Mukherjee, T. K. Maiti, S. K. Patra // Dalt. Trans. - 2019. - V. 48. - N 6. - P. 2108-2117.

206. Maity, A. A highly selective, sensitive and reusable BODIPY based 'OFF/ON'' fluorescence chemosensor for the detection of Hg2+ Ions' / A. Maity, A. Sil, S. Nad, S. K.

Patra // Sensors Actuators B Chem. - 2018. - V. 255. - P. 299-308.

207. Rajaswathi, K. Simple admixture of 4-nitrobenzaldehyde and 2,4-dimethylpyrrole for efficient colorimetric sensing of copper(II) ions / K. Rajaswathi, M. Jayanthi, R. Rajmohan, V. Anbazhagan, P. Vairaprakash // Spectrochim. Acta Part A Mol. Biomol. Spectrosc. -2019. - V. 212. - P. 308-314.

208. Li, Y. Rational design of a boron-dipyrromethene-based fluorescent probe for detecting Pd2+ sensitively and selectively in aqueous media / Y. Li, L. Yang, M. Du, G. Chang // Analyst - 2019. - V. 144. - N 4. - P. 1260-1264.

209. Lin, H. A novel colorimetric sensor array based on boron-dipyrromethene dyes for monitoring the storage time of rice / H. Lin, Z. Man, W. Kang, B. Guan, Q. Chen, Z. Xue // Food Chem. - 2018. - V. 268. - P. 300-306.

210. Xia, S. Ratiometric fluorescent and colorimetric BODIPY-based sensor for zinc ions in solution and living cells / S. Xia, J. Shen, J. Wang, H. Wang, M. Fang, H. Zhou, M. Tanasova // Sensors Actuators B Chem. - 2018. - V. 258. - P. 1279-1286.

211. Ding, Y. a-Monoacylated and a,a'- and a,P'-Diacylated Dipyrrins as Highly Sensitive Fluorescence "Turn-on" Zn2+ Probes / Y. Ding, X. Li, T. Li, W. Zhu, Y. Xie // J. Org. Chem.

- 2013. - V. 78. - N 11. - P. 5328-5338.

212. Ding, Y. Selective and sensitive "turn-on" fluorescent Zn2+ sensors based on di- and tripyrrins with readily modulated emission wavelengths / Y. Ding, Y. Xie, X. Li, J. P. Hill, W. Zhang, W. Zhu // Chem. Commun. - 2011. - V. 47. - N 19. - P. 5431.

213. Reichardt, C. Solvents and Solvent Effects in Organic Chemistry / C. Reichardt, T. Welton. - Wiley, 2010.- 692 p.

214. Barannikov, V.P. Thermochemical characteristics of the near surroundings of tetraphenylporpffln in benzene, pyridine and carbon tetrachloride / V. P. Barannikov, A. I. Vyugin, E. V. Antina, G. A. Krestov // Thermochim. Acta - 1990. - V. 169. - P. 103-110.

215. Zakharova, S.P. Binuclear Cobalt(II) Complexes with Biladiene-a,c in DMF / S. P. Zakharova, E. V. Rumyantsev, E. V. Antina, A. S. Semeikin // Russ. J. Coord. Chem. -2005. - V. 31. - N 5. - P. 331-334.

216. Lakowicz, J.R.Principles of Fluorescence Spectroscopy / J. R. Lakowicz. - Springer Science & Business Media, 2007.- 980 p.

217. Fischer, M. Fluorescence quantum yield of rhodamine 6G in ethanol as a function of concentration using thermal lens spectrometry / M. Fischer, J. Georges // Chem. Phys. Lett.

- 1996. - V. 260. - N 2. - P. 115-118.

218. Schmidt, M.W. General atomic and molecular electronic structure system / M. W. Schmidt, K. K. Baldridge, J. A. Boatz, S. T. Elbert, M. S. Gordon, J. H. Jensen, S. Koseki, N. Matsunaga, K. A. Nguyen, S. Su, T. L. Windus, M. Dupuis, J. A. Montgomery // J. Comput. Chem. - 1993. - V. 14. - N 11. - P. 1347-1363.

219. Yanai, T. A new hybrid exchange-correlation functional using the Coulomb-attenuating method (CAM-B3LYP) / T. Yanai, D. P. Tew, N. C. Handy // Chem. Phys. Lett. - 2004. -V. 393. - N 3. - P. 51-57.

220. Schuchardt, K.L. Basis Set Exchange: A Community Database for Computational Sciences / K. L. Schuchardt, B. T. Didier, T. Elsethagen, L. Sun, V. Gurumoorthi, J. Chase, J. Li, T. L. Windus // J. Chem. Inf. Model. - 2007. - V. 47. - N 3. - P. 1045-1052.

221. Rassolov, V.A. 6-31G* basis set for atoms K through Zn / V. A. Rassolov, J. A. Pople, M. A. Ratner, T. L. Windus // J. Chem. Phys. - 1998. - V. 109. - N 4. - P. 1223-1229.

222. Hariharan, P.C. The influence of polarization functions on molecular orbital hydrogenation energies / P. C. Hariharan, J. A. Pople // Theor. Chim. Acta - 1973. - V. 28.

- N 3. - P. 213-222.

223. Hehre, W.J. Self—Consistent Molecular Orbital Methods. XII. Further Extensions of Gaussian—Type Basis Sets for Use in Molecular Orbital Studies of Organic Molecules / W. J. Hehre, R. Ditchfield, J. A. Pople // J. Chem. Phys. - 1972. - V. 56. - N 5. - P. 2257-2261.

224. Ditchfield, R. Self-Consistent Molecular-Orbital Methods. IX. An Extended Gaussian-Type Basis for Molecular-Orbital Studies of Organic Molecules / R. Ditchfield, W. J. Hehre, J. A. Pople // J. Chem. Phys. - 1971. - V. 54. - N 2. - P. 724-728.

225. Schäfer, A. Fully optimized contracted Gaussian basis sets for atoms Li to Kr / A. Schäfer, H. Horn, R. Ahlrichs // J. Chem. Phys. - 1992. - V. 97. - N 4. - P. 2571-2577.

226. Schäfer, A. Fully optimized contracted Gaussian basis sets of triple zeta valence quality for atoms Li to Kr / A. Schäfer, C. Huber, R. Ahlrichs // J. Chem. Phys. - 1994. - V. 100. -N 8. - P. 5829-5835.

227. Weigend, F. Balanced basis sets of split valence, triple zeta valence and quadruple zeta valence quality for H to Rn: Design and assessment of accuracy / F. Weigend, R. Ahlrichs // Phys. Chem. Chem. Phys. - 2005. - V. 7. - N 18. - P. 3297-3305.

228. Weigend, F. Accurate Coulomb-fitting basis sets for H to Rn / F. Weigend // Phys. Chem. Chem. Phys. - 2006. - V. 8. - N 9. - P. 1057-1067.

229. Peterson, K.A. Benchmark calculations with correlated molecular wave functions. IV. The classical barrier height of the H+H 2 ^H 2 +H reaction / K. A. Peterson, D. E. Woon, T. H. Dunning // J. Chem. Phys. - 1994. - V. 100. - N 10. - P. 7410-7415.

230. Woon, D.E. Gaussian basis sets for use in correlated molecular calculations. III. The atoms aluminum through argon / D. E. Woon, T. H. Dunning // J. Chem. Phys. - 1993. - V. 98. - N 2. - P. 1358-1371.

231. Kendall, R.A. Electron affinities of the first-row atoms revisited. Systematic basis sets and wave functions / R. A. Kendall, T. H. Dunning, R. J. Harrison // J. Chem. Phys. - 1992.

- V. 96. - N 9. - P. 6796-6806.

232. Dunning, T.H. Gaussian basis sets for use in correlated molecular calculations. I. The atoms boron through neon and hydrogen / T. H. Dunning // J. Chem. Phys. - 1989. - V. 90.

- N 2. - P. 1007-1023.

233. Grimme, S. A consistent and accurate ab initio parametrization of density functional dispersion correction (DFT-D) for the 94 elements H-Pu / S. Grimme, J. Antony, S. Ehrlich, H. Krieg // J. Chem. Phys. - 2010. - V. 132. - N 15. - P. 154104.

234. Weinhold, F. Natural bond orbitals and extensions of localized bonding concepts / F. Weinhold, C. R. Landis // Chem. Educ. Res. Pr. - 2001. - V. 2. - N 2. - P. 91-104.

235. Pettersen, E.F. UCSF Chimera - A visualization system for exploratory research and analysis / E. F. Pettersen, T. D. Goddard, C. C. Huang, G. S. Couch, D. M. Greenblatt, E. C. Meng, T. E. Ferrin // J. Comput. Chem. - 2004. - V. 25. - N 13. - P. 1605-1612.

236. Ovchenkova, E.N. Synthesis and properties of the novel (tetraazaporphinato)/(phthalocyaninato) manganese(III) - Pyridyl-substituted [60]fulleropyrrolidine dyads assembled through donor-acceptor bonding / E. N. Ovchenkova, N. G. Bichan, N. O. Kudryakova, A. A. Ksenofontov, T. N. Lomova // Dye. Pigment. - 2018. - V. 153. - P. 225-232.

237. Ovchenkova, E.N. Study of the photoresponse of a titanium anode coated with solution-processed fullerene-containing metal porphyrin/phthalocyanine films / E. N. Ovchenkova, N. G. Bichan, N. O. Kudryakova, T. N. Lomova // J. Mol. Liq. - 2019. - V. 280. - P. 382388.

238. Das, S. A visible light excitable pyrene-naphthalene conjugate for ON fluorescence sensing of histidine in living cells / S. Das, A. Sahana, S. Lohar, B. Sarkar, S. K. Mukhopadhya, A. Banerjee, D. Das // RSC Adv. - 2014. - V. 4. - N 15. - P. 7495.

239. Panja, S.K. Manipulating the proton transfer process in molecular complexes: synthesis and spectroscopic studies / S. K. Panja, N. Dwivedi, S. Saha // Phys. Chem. Chem. Phys. -2016. - V. 18. - N 31. - P. 21600-21609.

240. Bichan, N.G. Formation Reaction and Chemical Structure of a Novel Supramolecular Triad Based on Cobalt(II) 5,10,15,20-(Tetra-4-Tert-Butylphenyl)-21H,23H-Porphyrin and 1 -Methyl-2-(Pyridin-4'-Yl)- 3,4-Fullero[60]Pyrrolidine / N. G. Bichan, E. N. Ovchenkova, M. S. Gruzdev, T. N. Lomova // J. Struct. Chem. - 2018. - V. 59. - N 3. - P. 711-719.

241. Sahana, A. Fluorescence sensing of arsenate at nanomolar level in a greener way: naphthalene based probe for living cell imaging / A. Sahana, A. Banerjee, S. Lohar, S. Panja, S. Kanti Mukhopadhyay, J. Sanmartín Matalobos, D. Das // Chem. Commun. - 2013. - V. 49. - N 65. - P. 7231.

242. Almansa López, E. Applying non-parametric statistical methods to the classical measurements of inclusion complex binding constants / E. Almansa López, J. M. Bosque-Sendra, L. Cuadros Rodríguez, A. M. García Campaña, J. J. Aaron // Anal. Bioanal. Chem.

- 2003. - V. 375. - N 3. - P. 414-423.

243. Hirose, K. A Practical Guide for the Determination of Binding Constants / K. Hirose // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2001. - V. 39. - N 3/4. - P. 193-209.

244. Ksenofontov, A.A. Molecular structure of bis(dipyrrolylmethanates) of d-metals according to the quantum chemical calculations by the PM6 method / A. A. Ksenofontov, G. B. Guseva, E. V. Antina, A. I. V'yugin // J. Struct. Chem. - 2014. - V. 55. - N 3. - P. 418-423.

245. Guseva, G.B. Theoretical studies on the electronic structure and spectroscopic properties of zinc(II)bis(dipyrrinate)s / G. B. Guseva, A. A. Ksenofontov, E. V. Antina // Comput. Theor. Chem. - 2015. - V. 1054. - P. 88-92.

246. Ksenofontov, A.A. Theoretical studies on the electronic structure and spectroscopic properties of transition metals bis (dipyrrinate)s / A. A. Ksenofontov, G. B. Guseva, E. V. Antina // Mol. Phys. - 2016. - V. 114. - N 19. - P. 2838-2847.

247. Ксенофонтов, А.А. Структурные характеристики геликатов ряда d-металлов с декаметилзамещенным 3,3'-бис(дипирролилметеном) / А. А. Ксенофонтов, Г. Б. Гусева, Л. А. Антина, А. И. Вьюгин, Е. В. Антина // Тез. докл. IX Всероссийской конференции с международным участием «Спектроскопия координационных соединений». - 2012. - С. 105-106.

248. Ксенофонтов, А.А. Квантово-химическое моделирование молекулярной структуры и механизма реакции кислотной диссоциации бис(дипирролилметенатов) d-металлов / А. А. Ксенофонтов // Тез. докл. Региональной студенческой научной конференции Дни науки - 2013 «Фундаментальные науки - специалисту нового века». - 2013. - С. 213.

249. Ксенофонтов, А.А. Биядерные двухспиральные геликаты ряда d-металлов с декаметилзамещенным 3,3'-бис(дипирролилметеном): структура, спектральные и термические свойства / А. А. Ксенофонтов // Тез. докл. Дни науки - 2011 «Фундаментальные науки - специалисту нового века». - 2011. - № 2. - С. 80.

250. Ксенофонтов, А.А. Квантово-химическое исследование структурно-геометрических параметров и спектрально--люминесцентных свойств 2,2', 2,3' и 3,3'

- бис(дипирринатов) цинка(П) / А. А. Ксенофонтов, Г. Б. Гусева, Е. В. Антина // Тез. докл. VII Всероссийской молодежной школы-конференции «Квантово-химические расчеты структура и реакционная способность органических и неорганических молекул». - 2015. - С. 148-151.

251. Cook, T.R. Metal-organic frameworks and self-assembled supramolecular coordination

complexes: comparing and contrasting the design, synthesis, and functionality of metal-organic materials. / T. R. Cook, Y.-R. Zheng, P. J. Stang // Chem. Rev. - 2013. - V. 113. -N 1. - P. 734-77.

252. Gourlaouen, C. NIR Dual Luminescence from an Extended Porphyrin. Spectroscopy, Photophysics and Theory / C. Gourlaouen, C. Daniel, F. Durola, J. Frey, V. Heitz, J.-P. Sauvage, B. Ventura, L. Flamigni // J. Phys. Chem. A - 2014. - V. 118. - N 20. - P. 36163624.

253. Ksenofontov, A.A. Zinc(II) bis(dipyrromethenate)s-based «On-Off» fluorescent sensors for xylenes / A. A. Ksenofontov, G. B. Guseva, E. V. Antina, E. N. Nuraneeva // J. Lumin. - 2017. - V. 192. - P. 1203-1210.

254. Ksenofontov, A.A. «On-off» fluorescent sensors for aromatic analytes based on zinc(II) bis(dipyrromethenate)s / A. A. Ksenofontov, G. B. Guseva, E. V. Antina, E. N. Nuraneeva // Spectrochim. Acta Part A Mol. Biomol. Spectrosc. - 2017. - V. 173. - P. 222-227.

255. Ксенофонтов, А.А. Исследование эффекта тушения флуоресценции бис(дипирринатов) цинка(11) в бинарных смесях циклогексан - бензол, толуол, м-ксилол / А. А. Ксенофонтов, Е. Н. Нуранеева, Д. И. Созонов // Тез. докл. VI Конференции молодых ученых по общей и неорганической химии. - 2016. - С. 131132.

256. Антина, Е.В. Бис(дипиррометенаты) цинка(П) как новые флуоресцентные хемосенсоры N- и О-содержащих аналитов / Е. В. Антина, М. Б. Березин, Г. Б. Гусева, А. А. Ксенофонтов, А. И. Вьюгин // Известия высших учебных заведений. Серия Химия и химическая технология. - 2016. - Т. 59. - № 6. - С. 22-27.

257. Ksenofontov, A.A. Influence of Solvation and Structural Contributions on Fluorescence of Dipyrrine Dyes / A. A. Ksenofontov, G. B. Guseva, E. V. Antina, A. I. Vyugin, E. N. Nuraneeva // J. Fluoresc. - 2015. - V. 25. - N 6. - P. 1875-1885.

258. Ksenofontov, A.A. Influence of structural factors and the properties of the medium on the fluorescence of Zn(II)bis(dipyrrinate)s / A. A. Ksenofontov, G. B. Guseva, E. V. Antina, A. I. Vyugin // J. Lumin. - 2016. - V. 170. - P. 275-281.

259. Ksenofontov, A.A. Prospects of applications of fluorescent sensors based on zinc(II) and boron(III) bis(dipyrromethenate)s / A. A. Ksenofontov, E. V. Antina, G. B. Guseva, M. B. Berezin, L. A. Antina, A. I. Vyugin // J. Mol. Liq. - 2019. - V. 274. - P. 681-689.

260. Ksenofontov, A.A. Zinc(II) bis(dipyrromethenate)s as chemosensors for fluorescent detection of amines / A. A. Ksenofontov, G. B. Guseva, E. V. Antina, A. I. Vyugin // J. Lumin. - 2017. - V. 181. - P. 387-392.

261. Ксенофонтов, А.А. Влияние природы металла и растворителя на спектрально-люминесцентные характеристики и устойчивость в растворах геликатов d-металлов с декаметилзамещенным 3,3'-бис(дипирролилметеном) / А. А. Ксенофонтов // Тез. докл. XXI Менделеевской конференции молодых ученых. - 2011. - С. 16.

262. Ксенофонтов, А.А. Влияние природы среды на спектрально-люминесцентные свойства бис(дипирринатов) цинка(П) / А. А. Ксенофонтов, Г. Б. Гусева, Е. В. Антина // Тез. докл. XII Всероссийской конференции с международным участием «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах. От эффектов в растворах к новым материалам». - 2015. - С. 188.

263. Gutmann, V. Empirical parameters for donor and acceptor properties of solvents / V. Gutmann // Electrochim. Acta - 1976. - V. 21. - N 9. - P. 661-670.

264. Ksenofontov, A.A. Zinc(II) bis(dipyrromethenate)s crystal solvates with dimethyl sulfoxide: Composition, stability and spectral-luminescent properties / A. A. Ksenofontov, G. B. Guseva, E. V. AntiM, I. A. Khodov, A. I. Vyugin // Sensors Actuators B Chem. -

2017. - V. 251. - P. 858-868.

265. Березин, Д.Б. Макроциклический эффект и структурная химия порфиринов / Д. Б. Березин. - КРАСАНД, 2010.- 424 с.

266. Способ детектирования аминов в газовой фазе // Патент РФ № 2532238. 2014. Бюл. №30. / Алфимов М.В., Кошкин А.В., Сажников В.А.

267. Guseva, G.B. Crystal solvates of zinc (II) bis (dipyrrinates) with triethylamine: composition, stability and spectral-luminescent properties / G. B. Guseva, A. A. Ksenofontov, E. V. Antina, V. P. Barannikov, A. I. Vyugin // J. Coord. Chem. - 2016. - V. 69. - N 5. - P. 901-914.

268. Guseva, G.B. Composition and thermal stability of bis(dipyrrolylmethenato)zinc(II) crystal solvates with N,N-dimethylformamide / G. B. Guseva, E. V. Antina, A. A. Ksenofontov, V. P. Barannikov, A. I. Vyugin // Thermochim. Acta - 2014. - V. 589. - P. 31-36.

269. Guseva, G.B. Thermal and spectroscopic characterization of zinc(II) bis(dipyrrinate)s crystal solvates with acetone, dimethyl sulfoxide, and triethylamine / G. B. Guseva, A. A. Ksenofontov, E. V. Antina, A. I. Vyugin, V. P. Barannikov // J. Therm. Anal. Calorim. -2016. - V. 126. - N 3. - P. 1481-1490.

270. Ксенофонтов, А.А. Самоорганизация внутримолекулярных комплексов бис(дипиррометенатов) цинка(П) с молекулярными лигандами / А. А. Ксенофонтов, Г. Б. Гусева, Е. В. Антина, М. Б. Березин // Тез. докладов Кластера конференций 2018. - 2018. - С. 85.

271. Ксенофонтов, А.А. Состав, спектрально-люминесцентные свойства и устойчивость молекулярных комплексов бис(дипиррометенатов) цинка(П) с N- и О-содержащими аналитами / А. А. Ксенофонтов, Г. Б. Гусева, Е. В. Антина // Тез. докл. XIII Международной конференции «Спектроскопия координационных соединений». -2016. - С. 82-83.

272. Ксенофонтов, А.А. Молекулярные комплексы бис(дипирринатов) цинка(II) c N,N-диметилформамидом и триэтиламином / А. А. Ксенофонтов, Г. Б. Гусева, Е. В. Антина // Тез. докл. XII Всероссийской конференции с международным участием «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах. От эффектов в растворах к новым материалам». - 2015. - С. 178.

273. Ксенофонтов, А.А. Кристаллосольваты бис(дипирринатов) цинка(П) с N,N-диметилформамидом: квантово-химическое, спектральное и термогравиметрическое исследование / А. А. Ксенофонтов, Г. Б. Гусева, Е. В. Антина // Тез. докл. XI Международной конференции «Спектроскопия координационных соединений». -2014. - С. 146-147.

274. Ksenofontov, A.A. Supramolecular complexes of zinc(II) bis(dipyrromethenate)s with electron-donating and aromatic ligands / A. A. Ksenofontov, G. B. Guseva, E. V. Antina // Тез. докл. VIIIth Int. Symp. Des. Synth. Supramol. Archit. IInd Youth Sch. Supramol. Coord. Chem. - 2016. - P. P41.

275. Ксенофонтов, А.А. Кристаллосольваты бис(дипирролилметенатов) цинка(П) с N^-диметилформамидом: состав, термостабильность и квантово-химическое моделирование механизмов образования / А. А. Ксенофонтов // Тез. докл. Региональной студенческой научной конференции с международным участием Дни науки - 2014 «Фундаментальные науки - специалисту нового века». - 2014. - Т. 1. -С. 33.

276. Ксенофонтов, А.А. Состав и термостабильность кристаллосольватов бис(дипирролилметенатов) цинка(П) с ^^диметилформамидом / А. А.

Ксенофонтов, Г. Б. Гусева, Е. В. Антина, А. И. Вьюгин // Тез. докл. VIII Международной научной конференции «Кинетика и механизм кристаллизации». -2014. - С. 51.

277. Ксенофонтов, А.А. Состав и термостабильность кристаллосольватов бис(дипиррометенатов) цинка(11) с аминами / А. А. Ксенофонтов, Г. Б. Гусева, Е. В. Антина // Тез. докл. IX Международной научной конференции «Кинетика и механизм кристаллизации. Кристаллизация и материалы будущего». - 2016. - С. 45.

278. Ксенофонтов, А.А. Супрамолекулярные комплексы бис(дипирринатов) цинка(II) с NjN-диметилформамидом: механизм образования, строение и свойства по данным квантово-химических расчетов, спектрального и термогравиметрического анализа / А. А. Ксенофонтов // Тез. докл. Региональной студенческой научной конференции Дни науки - 2015 «Фундаментальные науки - специалисту нового века». - 2015. - Т. 2. - С. 169-170.

279. Guseva, G.B. Thermodynamics of coordination interactions of cobalt(II) and zinc(II) acetates with hexamethyltetrabutyl-substituted biladiene-a,c / G. B. Guseva, E. V. Antina // Russ. J. Coord. Chem. - 2007. - V. 33. - N 5. - P. 341-345.

280. Dudina, N.A. Regularities of the formation of binuclear homo- and heteroleptic complexes of d metals with 3,3'-bis(dipyrrolylmethenes) in DMF / N. A. Dudina, E. V. Antina, G. B. Guseva // Russ. J. Coord. Chem. - 2011. - V. 37. - N 5. - P. 333-342.

281. Guseva, G.B. The influence of structural factors on the composition, spectral-luminescent properties and thermal stability of zinc(II) bis(dipyrromethenate)s crystal solvates with amines / G. B. Guseva, A. A. Ksenofontov, E. V. Antina // J. Mol. Struct. - 2017. - V. 1130. - P. 385-394.

282. Dudina, N.A. The High Sensitive and Selective "Off-On" Fluorescent Zn2+ Sensor Based on the Bis(2,4,7,8,9-pentamethyldipyrrolylmethene-3-yl)methane / N. A. Dudina, E. V. Antina, G. B. Guseva, A. I. Vyugin // J. Fluoresc. - 2013. - V. 24. - N 1. - P. 13-17.

283. Xiao, T. Switchable supramolecular polymers from the orthogonal self-assembly of quadruple hydrogen bonding and benzo-21-crown-7-secondary ammonium salt recognition / T. Xiao, X. Feng, Q. Wang, C. Lin, L. Wang, Y. Pan, Z.-T. Li, Y.-Q. Chen, X. Hu, C. Lin, Y. Pan, L. Wang // Chem. Commun. - 2013. - V. 49. - N 75. - P. 8329.

284. Khodov, I.A. Hybrid multi-porphyrin supramolecular assemblies: Synthesis and structure elucidation by 2D DOSY NMR studies / I. A. Khodov, G. A. Alper, G. M. Mamardashvili, N. Z. Mamardashvili // J. Mol. Struct. - 2015. - V. 1099. - P. 174-180.

285. Khodov, I.A. Synthesis and spectroscopic characterization of Ru(II) and Sn(IV)-porphyrins supramolecular complexes / I. A. Khodov, M. Y. Nikiforov, G. A. Alper, G. M. Mamardashvili, N. Z. Mamardashvili, O. I. Koifman // J. Mol. Struct. - 2015. - V. 1081. -P. 426-430.

286. Megyes, T. X-ray Diffraction and DOSY NMR Characterization of Self-Assembled Supramolecular Metallocyclic Species in Solution / T. Megyes, H. Jude, T. Grosz, I. Bako, T. Radnai, G. Târkânyi, G. Pâlinkâs, P. J. Stang - 2005.

287. Ksenofontov, A.A. The influence of structural factors on the composition, spectral-luminescent properties and thermal stability of zinc(II) bis(dipyrromethenate)s crystal solvates with aromatic hydrocarbons / A. A. Ksenofontov, G. B. Guseva, E. V. AntiM // J. Lumin. - 2017. - V. 187. - P. 69-77.

288. Ксенофонтов, А.А. Молекулярные комплексы бис(дипиррометенатов) цинка(П) с ароматическими лигандами / А. А. Ксенофонтов, Г. Б. Гусева, Е. В. Антина // Тез. докл. XIII Международной конференции «Спектроскопия координационных соединений». - 2016. - С. 44-45.

289. Ксенофонтов, А.А. Молекулярные комплексы бис(дипиррометенатов) цинка(11) с бензолом и толуолом / А. А. Ксенофонтов, Г. Б. Гусева, Е. В. Антина // Тез. докл. IX Международной научной конференции «Кинетика и механизм кристаллизации. Кристаллизация и материалы будущего». - 2016. - С. 44-45.

290. Ксенофонтов, А.А. Квантово-химическое исследование состава, структурных и спектральных характеристик молекулярных комплексов бис(дипирринатов) цинка(11) с бензолом и толуолом / А. А. Ксенофонтов, Г. Б. Гусева, Е. В. Антина // VIII Всероссийской молодежной школы-конференции «Квантово-химические расчеты структура и реакционная способность органических и неорганических соединений». - 2017. - С. 143-146.

291. Ксенофонтов, А.А. Молекулярные комплексы бис(дипиррометенатов) цинка(П) с бензолом, толуолом и ксилолами / А. А. Ксенофонтов, Г. Б. Гусева, Е. В. Антина // Тез. докл. XI Всероссийской школы - конференции молодых ученых «Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем» (Крестовские чтения). - 2017. - С. 90-91.

292. Ksenofontov, A.A. Supramolecular complexes of zinc(II) bis(dipyrromethenate)s with aromatic ligands / A. A. Ksenofontov, G. B. Guseva, E. V. Antina // Тез. докл. 27th Int. Chugaev Conf. Coord. Chem. 4th Conf. Young Res. «Physicochemical Methods Coord. Chem.». - 2017. - P. P180.

293. Гурьянова, Е.Н. Донорно-акцепторная связь / Е. Н. Гурьянова, И. П. Гольдштейн, И. П. Ромм. - Химия, 1973.- 400 c.

294. Emmett, L. Donor-acceptor interactions in chemistry / L. Emmett, G. M. Prentice, G. D. Panto§ // Annu. Reports Sect. "B" (Organic Chem.). - 2013. - V. 109. - P. 217.

295. Tambara, K. Supramolecular chemistry of donor-acceptor interactions / K. Tambara, G. D. Panto§ // Annu. Reports Sect. "B" (Organic Chem.). - 2012. - V. 108. -P. 186.

ПРИЛОЖЕНИЕ

Таблица 1А. Структурные параметры молекул [М2(1)2], [7п2(2)2] и [7п2(3)2] (В3ЬУРМе12-8УР)

Соединение

Длина связи, (А)

Углы, образованные связями К-М-К плоскостями БРМ-доменов

и С-СН2-С (град)_

№(1)2]

2п(1)-К(1) 2п(1)-К(2) 2п(1)-к(з) 2п(1)-к(4) 2п(1)-2п(2)

1.997 2.003 1.997 2.003 7.843

2п(2)-К(5) 2п(2)-к(б) 2п(2)-ВД 2п(2)-к(8)

1.997 2.003 1.997 2.003

К(1)-2п(1)-К(2) ВД^пО)-^) ВД^пО)-^) ад^пО)-^) ад^пО)-^) ВД^пО)-^) БРМ1-БРМ2 БРМ1-БРМ3 С-СН2 (1)-С

96.12

113.11

96.12

117.20

117.93

117.83

88.95

83.73

114.89

К(5)-2п(2)-К(6) к(б)-2п(2)-к(8)

ад^пЙ-ВД кЙ^п^-ВД к(б)-2п(2)-к(7) БРМ3-БРМ4 БРМ2-БРМ4 С-СН2 (2)-С

96.13

113.19

96.12

117.16

117.87

117.87

89.06

83.72

114.99

[2П2(2)2]

2п(1)-К(1) 2п(1)-К(2) 2п(1)-к(3) 2п(1)-к(4) 2п(1)-2п(2)

2.012 2.017 2.016 2.011 6.809

2п(2)-К(5) 2п(2)-к(б) 2п(2)-ВД 2п(2)-к(8)

1.987 2.013 1.998 2.015

К(1)-2п(1)-К(2)

вд^по)-^)

ВД^пО)-^) ад^пО)-^) ад^пО)-^) ВД^пО)-^) БРМ1-БРМ2 БРМ1-БРМ3 С-СН2 (1)-С

98.03

130.69

98.70

114.88

108.18

108.43

82.70

73.13

117.77

К(5)-2п(2)-К(6) к(б)-2п(2)-к(8)

ад^пЙ-ВД к(б)-2п(2)-к(7) БРМ3-БРМ4 БРМ2-БРМ4 С-СН2 (2)-С

95.99

101.63

96.23

121.34

120.69

120.97

83.83

66.70

117.36

2п(1)-К(1) 2п(1)-К(2) 2п(1)-к(3) 2п(1)-к(4) 2п(1)-2п(2)

2.015 2.005 2.019 2.005 4.413

2п(2)-К(5) 2п(2)-к(6) 2п(2)-ВД 2п(2)-к(8)

2.012 2.013 2.018 2.005

[2П2(3)2]

К(1)-2п(1)-К(2) ВД^пО)-^) ВД^пО)-^) ад^пО)-^) ад^пО)-^) ВД^пО)-^) БРМ1-БРМ2 БРМ1-БРМ3 С-СН2 (1)-С

98.77

123.81

97.48

113.42

112.22

110.59

72.09