Стереохимическое исследование ненасыщенных фосфинов и фосфинхалькогенидов на основе констант спин-спинового взаимодействия 31P-1H тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Федоров, Сергей Владимирович

• Федоров, Сергей Владимирович
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Федоров, Сергей Владимирович

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. СТЕРЕОСПЕЦИФИЧНОСТЬ КОНСТАНТ СПИН-СПИНОВОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ 3,Р-'Н И СТЕРЕОХИМИЧЕСКОЕ СТРОЕНИЕ НЕНАСЫЩЕННЫХ ФОСФИТОВ И ФОСФИНХАЛЬКОГЕНИДОВ: ТЕОРИЯ И ЭКСПЕРИМЕНТ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР).

1.1. Методы синтеза, химические свойства и строение ненасыщенных фосфинов и фосфинхалькогенидов.

1.2. Квантово-химические методы расчета констант спин-спинового взаимодействия в рамках подхода поляризационного пропагатора.

1.3. Стереоспецифичность КССВ Р- Н фосфорорганических соединений.

1.3.1. Общие закономерности.•.

1.3.2. Физический смысл знака константы спин-спинового взаимодействия.

1.3.3. Валентное состояние атома фосфора в фосфорорганических соединениях и его проявление в значениях КССВ Р-Н.

1.3.4. Прямые КССВ 31Р-1Н.

1.3.5. Геминальные КССВ 31Р-!Н.

1.3.6. Вицинальные КССВ 31Р-'Н.

ГЛАВА 2. СТЕРЕОХИМИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ ФОСФИНОВ И ФОСФИНХАЛЬКОГЕНИДОВ НА ОСНОВЕ ТЕОРЕТИЧЕСКОГО РАСЧЕТА И ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОГО ИЗМЕРЕНИЯ КОНСТАНТ СПИН-СПИНОВОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ 31Р-Н (ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ).

2.1. Теоретический конформационный анализ винилфосфина, винилфосфиноксида, винилфосфинсульфида и винилфосфинселенида - простейших представителей ненасыщенных фосфинов и фосфинхалькогенидов.

2.2. Стереохимические исследования моновинильных фосфинов и фосфинхалькогенидов на основе КССВ 31Р-'Н.

2.2.1. Теоретический конформационный анализ диметилвинилфосфина, диметилвинилфосфиноксида, диметилвинилфосфинсульфида и диметилвинилфосфинселенида.

2.2.2. Влияние метода и качества базисного набора на точность квантово-химического расчета КССВ Р-Н ненасыщенных фосфинов и фосфинхалькогенидов.

2.2.3. Диэдрально-угловые зависимости КССВ 31Р-1Н моновинильных фосфинов и фосфинхалькогенидов: теоретические расчеты и стереохимические приложения

2.3. Стереохимические исследования тривинильных фосфинов и фосфинхалькогенидов на основе КССВ 3 'Р-'Н.

2.3.1. Теоретический конформационный анализ тривинилфосфина, тривинилфосфиноксида, тривинилфосфинсульфида и тривинилфосфинселенида.

2.3.2. Стереохимические зависимости КССВ Л1Р-Н тривинильных фосфинов и фосфинхалькогенидов.

2.4. Конформационный анализ замещенных ненасыщенных фосфинов, фосфиноксидов, фосфинсульфидов и фосфинселенидов по результатам экспериментального измерения и теоретического расчета КССВ Р-Н.

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Объекты исследования.

3.2. Регистрация спектров ЯМР.

3.3. Квантово-химические расчеты.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Стереохимическое исследование ненасыщенных фосфинов и фосфинхалькогенидов на основе констант спин-спинового взаимодействия 31P-1H»

Актуальность темы. Ненасыщенные фосфины и фосфинхалькогениды традиционно являются классическими объектами стереохимических исследований, как различными физико-химическими методами [1, 2, 3, 4], так и методами квантовой химии [5], во многом благодаря работам Казанской химической школы. Большой интерес к данным объектам обуславливается также и открытой в конце 80-х годов в Иркутске прямой реакции красного'фосфора с электрофилами в присутствии сверхосновных катализаторов (реакция Трофимова-Гусаровой) [6, 7], что позволило получить ряд ранее неизвестных или труднодоступных фосфинов и фосфинхалькогенидов, многие из которых обладают комплексом практически важных свойств и используются, в частности, в качестве лигандов для дизайна катализаторов, интермедиатов для получения полупроводниковых наноматериалов, а также экстрагентов благородных, редкоземельных и трансурановых элементов. 1

Константы спин-спинового взаимодействия (КССВ) Р- Н фосфинов и фосфинхалькогенидов проявляют ярко выраженную стереоспецифичность, связанную с внутренним вращением фосфорорганического заместителя относительно4 связи фосфор-углерод. Это открывает новые перспективы в стереохимическом исследовании ненасыщенных фосфинов и 1 фосфинхалькогенидов на основе КССВ "Т-Н при использовании современных методов квантовой химии и экспериментальных методов спектроскопии ЯМР, чему и посвящено настоящее диссертационное исследование.

Данная работа выполнена в рамках приоритетного направления РАН "Экспериментальное и теоретическое изучение химических превращений, строения и свойств веществ и материалов. Развитие современных физико-химических методов исследования" по плану НИР Иркутского института химии им. А.Е. Фаворского СО РАН по проекту "Строение, 6 стереоэлектронные эффекты и свойства гетероатомных соединений включая гетероциклические) по данным современных методов спектроскопии и квантовой химии" и при финансовой поддержке

Российского фонда фундаментальных исследований по грантам РФФИ 05-03-32231-а "Структурные и стереохимические исследования гетероатомных и гетероциклических соединений на основе констант спинспинового взаимодействия между ядрами углерода" (2005-2007) и 08-03-00021-а "Изучение стереохимического строения функционализированных азотсодержащих гетероциклов и их предшественников азометинового ряда современными методами спектроскопии ЯМР и квантовой химии" (2008-2010).

Цель работы. Стереохимические исследования ненасыщенных фосфинов и фосфинхалькогенидов современными методами квантовой химии и спектроскопии ЯМР на основе констант спин-спинового взаимодействия 31Р-!Н.

Научная новизна и практическая значимость работы. Впервые проведены неэмпирические квантово-химические расчеты высокого уровня "11 1

КССВ Р- Н методом поляризационного пропагатора второго порядка и показано, что они проявляют ярко выраженную стереоспецифичность, связанную с изменением ориентации неподеленной электронной пары фосфора в фосфинах, либо связи Р=Х (X = О, Б, Бе) в фосфинхалькогенидах относительно пути спин-спинового взаимодействия, включающего атом фосфора и олефиновый фрагмент.

При использовании современных методик спектроскопии ЯМР, а также по результатам теоретического конформационного анализа на уровне

О 1 1

МР2/6-31Ю** и неэмпирического расчета КССВ "Т-'Н в сравнении с экспериментом проведен конформационный анализ ряда ненасыщенных фосфинов, фосфиноксидов, фосфинсульфидов и фосфинселенидов.

Установлено, что в подавляющем большинстве соединений преобладающим конформером является плоский Б-цис, причем переход от фосфинов к 7 фосфиноксидам и далее к фосфинсульфидам и фосфинселенидам сопровождается постепенным уменьшением доли ортогонального конформера. Причиной наблюдаемых стереохимических зависимостей КССВ

31 1

Р- Н являются стереоспецифичные гиперконъюгационные взаимодействия с участием неподеленной электронной пары фосфора в фосфинах, либо связи Р=Х (X = О, S, Se) в фосфинхалькогенидах.

Апробация работы и публикации. По теме диссертации опубликовано 4 статьи в российских и международных журналах и тезисы 6 докладов на всероссийских и международных конференциях, 2 статьи приняты к печати. Основные результаты диссертационной работы были представлены на XV Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых "Ломоносов" (Москва, 2008); XV Международной конференции по химии соединений фосфора, посвященной 100-летию со дня рождения М.И. Кабачника (Санкт-Петербург, 2008); Международной конференции по органической химии "Химия соединений с кратными углерод-углеродными связями", посвященной 140-летию Российского химического общества имени Д.И. Менделеева (Санкт-Петербург, 2008); XI Молодежной конференции по органической химии, посвященной 110-летию со дня рождения И.Я. Постовского (Екатеринбург, 2008); 50-th Experimental NMR Conference (Asilomar, California, 2009); 51-st Experimental NMR Conference (Daytona Beach, Florida, 2010).

Структура и объем диссертации. Диссертация изложена на 132 страницах текста, содержит 12 таблиц, 29 рисунков и состоит из списка используемых сокращений, введения, трех глав, выводов, списка литературы, насчитывающего 117 наименований, и 1 приложения.

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Федоров, Сергей Владимирович

выводы

1. Впервые проведен высокоточный квантово-химический расчет констант

31 1 спин-спинового взаимодействия Р- Н ненасыщенных фосфинов и фосфинхалькогенидов. Установлено, что оптимальным уровнем расчета

31 1

КССВ Р- Н является метод поляризационного пропагатора второго порядка при использовании специальных базисных наборов, расширенных плотными функциями и функциями учета внутренней электронной корреляции, с обязательным усреднением по конформационним состояниям молекул.

2. Обнаружены ярко выраженные стереохимические зависимости геминальных и вицинальных КССВ 31Р-'Н в ряду ненасыщенных фосфинов и фосфинхалькогенидов, связанные с относительной ориентацией винильной группы и неподеленной электронной пары фосфора в фосфинах или двойной связи Р=Х (X = О, 8, 8е) в фосфинхалькогенидах, которые использованы в конформационном анализе и конфигурационных отнесениях изученных соединений.

3. Установлено, что фосфины и фосфинхалькогениды, содержащие одну винильную группу, существуют в равновесной смеси двух конформеров одного плоского Б-цис и одного дважды вырожденного ортогонального. Во всех соединениях преобладающим конформером является я-цис, причем переход от фосфинов к соответствующим фосфиноксидам и далее к фосфинсульфидам и фосфинселенидам сопровождается постепенным уменьшением доли ортогонального конформера.

4. По результатам конформационного анализа тривинилфосфина, тривинилфосфиноксида, тривинилфосфинсульфида и тривинилфосфин-селенида показано, что каждое соединение существует в равновесной смеси пяти конформеров, х-цис-я-цнс-Б-цис, я-цис-Б-цис-гош, син-Б-цис-гош-гош, анти-з-цис-гош-гош и гош-гош-гош, с преобладанием конформации з-цис-Б-цис я-цис.

5. На основе экспериментального измерения и теоретического расчета геминальных и вицинальных КССВ 31Р-1Н в широком ряду ненасыщенных фосфинов и фосфинхалькогенидов установлено, что в фосфинах доля ортогонального конформера максимальна, достигая в отдельных случаях 50-55%, в фосфиноксидах и фосфинсульфидах доля ортогонального конформера значительно ниже, а все изученные фосфинселениды представлены единственным конформером б-цыс.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Федоров, Сергей Владимирович, 2010 год

1. Аршинова Р.П. Эффект Керра и структура фосфорорганическихсоединений. // Усп. хим. 1977.- Т. 46. - №. 9. - С. 1544-1577.

2. Ишмаева Э.А. Полярность и структура ненасыщенных производныхчетырёхкоординированного фосфора. // Усп. хим. 1978 - Т. 47. - №. 9. -С. 1678-1695.

3. Раевский О. А., Игнатьева Т.И. Конформационный анализ (тио)фосфорильных соединений со связями фосфор-углерод. // Усп. хим.- 1983 .-Т. 52. №. 12. - С. 1993-2018.

4. Аршинова Р.П. Внутримолекулярные электронные взаимодействия всоединениях фосфора в свете новейших структурных достижений. // Усп. хим. 1984.- Т. 53. - №. 4. - С. 595.

5. Верещагина Я.А., Ишмаева Э.А., Зверев В.В. Теоретический конформационный анализ фосфорорганических соединений. // Усп. хим.- 2005. Т. 74. - №. 4. - С. 323-343.

6. Трофимов Б.А., Рахматулина Т.Н., Гусарова Н.К., Малышева С.Ф.

7. Системы элементный фосфор-сильные основания в синтезе фосфорорганических соединений. // Усп. хим. 1991.- Т. 60. - №. 12. -С. 2619-2632.

8. Trofimov В.А., Gusarova N.K., Brandsma L. The Systems Elemental

9. Phosphorus Strong Bases as Synthetic Reagents. // Main Group Chem. News - 1996. - V. 4. - No. 1. - P. 18-24.

10. Trofimov B.A., Gusarova N.K., Malysheva S.F., Rakhmatulina T.N., Voronkov

11. M.G., Dmitriev V.I., Shaikhudinova S.I. Superbase-Induced Generation of Phosphide and Phosphinite Ions as Applied in Organic Synthesis. // Phosphorus, Sulfur, and Silicon. 1991. - Vol. 55. - P. 271-274.

12. Потапов B.A., Амосова C.B., Хангуров A.B. Метод генерации фосфидионаиз красного фосфора. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1989. - № 1. - С. 208209.

13. Гусарова Н.К., Малышева С.Ф., Арбузова С.Н., Брандсма Л., Трофимов

14. Б.А. Стереоселективный синтез трис(2-стирил)фосфина из фосфина и фенилацетилена в сверхосновной системе. // ЖОХ. — 1994. — Т. 64. — № 12.-С. 2062.

15. Guillemin J.-C., Janati T., Lassalle L. Photolysis of phosphine in the presenceof acetylene and propyne, gas mixtures of planetary interest. // Adv. Space Res.- 1995.-Vol. 16.-No. 2.-P. 85-92.

16. Cullen W.R., Dawson D.S., Styan G.E. Addition of fluoroacetylenes to group

17. V hydrides. // Can. J. Chem. 1965. - Vol. 43. - No. 12. - P. 3392-3399.

18. Костяновский Р.Г., Эльнатанов Ю.И. Реакции N-, P-, S- и As-нуклеофиловс цианацетиленом. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1983. - № 11. - С. 25812592.

19. Зайченко Н.Л., Червин И.И., Вознесенский В.Н., Эльнатанов Ю.И., Костяновский Р.Г. Определение конфигурации продуктов нуклео-фильного присоединения к активированным ацетиленам методом ЯМР. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1988. - № 4. - С. 779-783.

20. Duncan M., Gallagher M.J. The 'H, ,3C and 31P NMR spectra of EZ pairs ofsome phosphorus substituted alkenes. // Org. Magn. Res. — 1981. Vol. 15. -No. l.-P. 37-42.

21. Williamson M.P., Castellano S., Griffin C.E. The proton magnetic resonancespectra of diethyl vinylphosphonate and substituted vinylphosphonates. // J. Phys. Chem.- 1968.-Vol. 72.-No. l.-P. 175-178.

22. Lequan R.-M., Simonnin M.-P. Synthèse et spectres R. M. N. de phosphinesthyléniques: Influence de l'encombrement du groupe t. butyle sur la conformation des phosphines cis. // Tetrahedron Lett. — 1972. No. 2. — P. 145-148.

23. Эльнатанов Ю.И., Костяновский Р.Г. Реакции N-, Р- и S-нуклеофилов сметилпропиолатом. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1988. - № 2. - С. 382391.

24. Schmidbaur Н., Frazäo С.М., Reber G., Müller G. Beiträge zur Synthese und

25. Strukturchemie einiger Alkenyl- und Allenylphosphane. // Chem. Ber- 1989. -Vol. 122.-No. 2.-P. 259-263.

26. Heesche-Wagner K., Mitchell T.N. Approaches to water-soluble phosphines.1.. Free radical addition reactions of phenylphosphines. // J. Organomet." Chem. 1994.-Vol. 468.-No. 1-2.-P. 99-106.

27. U.S. Pat. 3,681,481. Catalytic addition of compounds having a P-H bond toacetylene. Lin K. (Hooker Chemical Corporation) // Aug. 1, 1972. CI. 260/970; С 07f), Appl. Nov. 12, 1969. Chem. Abstr. - 1972. - Vol. 77. -140290j

28. George L. Kenyon, F.H. Westheimer. The Stereochemistry of Unsaturated Phosphonic Acids. // J. Am. Chem. Soc. 1966. - Vol. 88. - No. 5. - P. 3557-3561.

29. Julienne D., Delacroix O. and Gaumont A.-C. An Overview of the Synthesis of

30. Alkenylphosphines. // Cur. Org. Chem. 2010. - Vol. 14. - P. 457-482.

31. Helgaker Т., Jaszunski M., Ruud K. Ab Initio Methods For The Calculation of

32. NMR Shielding and Indirect Spin-Spin Coupling Constants. // Chem. Rev. -1999. Vol. 99. - No. 1. - P. 293-352.

33. Ramsey N.F. Electron Coupled Interactions Between Nuclear Spins in Molecules. // Phys. Rev. 1953. - Vol. 91. - No. 2. - P. 303-307.

34. Pyykko P. Perspective on Norman Ramsey's Theories of NMR Chemical Shiftsand Nuclear Spin-Spin Coupling. // Theor. Chem. Acc. 2000. - Vol. 103. 1. P. 214-216.

35. Geertsen J., Oddershede J. Second-Order Polarization Propagator Calculationsof Indirect Nuclear Spin-Spin Coupling Tensors in the Water Molecule. // Chem. Phys 1984. - Vol. 90. - No. 3. - P. 301-311.

36. Enevoldsen T., Oddershede J., Sauer S.P.A. Correlated Calculations of Indirect

37. Nuclear Spin-Spin Coupling Constants Using Second-Order Polarization Propagator Approximations: SOPPA And SOPPA(CCSD). // Theor. Chem. Acc. 1998. - Vol. 100. - No. 5. - P. 275-284.

38. Geertsen J., Oddershede J., Scuseria G.E. Spin-Spin Coupling Constants of COand N2. //J. Chem. Phys. 1987. - Vol. 87. -No. 4. - P. 2138-2142.

39. Oddershede J., Geertsen J., Scuseria G.E. Nuclear Spin-Spin Coupling Constant of HD. // J. Phys. Chem. 1988. - Vol. 92. - N 11. - P. 3056-3059.

40. Geertsen J., Oddershede J., Raynes W.T., Scuseria G.E. Nuclear Spin-Spin

41. Coupling in The Methane Isotopomers. // J. Magn. Res. 1991. - Vol. 93. -P. 458-471.

42. Kirpekar S., Sauer S.P. Calculations of the Indirect Nuclear Spin-Spin Coupling Constants // Theor. Chem. Acc. 1999. - Vol. 103. - N 2. - P. 146153.

43. Enevoldsen T., Visscher L., Saue T., Jensen H.J .A., Oddershede J. Relativistic

44. Four-Component Calculations of Indirect Nuclear Spin-Spin Couplings in MH4 (M=C, Si, Ge, Sn, Pb) and Pb(CH3)3H. // J. Chem. Phys. 2000. - Vol. 112.-No. 8.-P. 3493-3498.

45. Wigglesworth R.D., Raynes W.T., Sauer S.P.A., Oddershede J. The Calculation and Analysis of Isotope Effects on the Nuclear Spin-Spin Coupling Constants of Methane at Various Temperatures. // Mol. Phys. -1997.-Vol. 92.-No. l.-P. 77-88.

46. Sauer S.P.A., Raynes W.T., Nicholls R.A. Nuclear Spin-Spin Coupling in Silane and its Isotopomers: Ab Initio Calculation and Experimental Investigation.//J.Chem. Phys. 2001. - Vol. 115.-No. 13.-P. 5994-6006.

47. Wigglesworth R.D., Raynes W.T., Sauer S.P.A., Oddershede J. Calculated

48. Spin-Spin Coupling Surfaces in the Water Molecule; Prediction and Analysis of J(0,H), J(0,D) and J(H,D) in Water Isotopomers. // Mol. Phys. 1998. -Vol. 4.-No.5.-P. 851-862.

49. Sauer S.P.A., Raynes W.T. Unexpected Differential Sensitivity of Nuclear Spin-Spin Coupling Constants to Bond Stretching in BH4 , NH4+, and SiH4. // J. Chem. Phys. 2000. - Vol. 113. - No. 8. - P. 3121-3129.

50. Krivdin L.B., Sauer S.P.A., Peralta J.E., Contreras R.H. Non-Empirical Calculations of NMR Indirect Carbon-Carbon Coupling Constants: 1. Three-Membered Rings. // Magn. Res. Chem. 2002. - Vol. 40. - No. 2.- P. 187194.

51. Krivdin L.B., Larina L.I., Chernyshev K.A., Rulev A.Yu. Nonempirical Calculations of NMR Indirect Spin-Spin Coupling Constants. // Magn. Reson. Chem. 2006. - Vol. 44. - No. 2.' - P. 178-187.

52. Русаков Ю.Ю., Кривдин Л.Б., Шмидт Е.Ю., Васильцов A.M., Михалева

53. А.И., Трофимов Б.А., Константы спин-спинового взаимодействия 13С-13С в структурных исследованиях. XL. Конформационный анализ N-винилпирролов. // ЖОрХ. 2007. - Т. 43. - №. 6. - С. 882-889.

54. Pople J.A., Santry D.P. Molecular orbital theory of nuclear spin coupling constants.//Mol. Phys.-1964.-Vol. 8.-No. 1.-P. 1-17.

55. Blizzard A.C., Santry D.P. Self-consistent perturbation theory of nuclear spincoupling constants: application to couplings involving carbon and fluorine. // J. Chem. Phys. 1971. - Vol. 55. - No. 2. - P. 950-963.

56. Schulman J.M., Kaufman D.N. Application of many-body perturbation theory to the hydrogen molecule. // J. Chem. Phys. 1970. - Vol. 53. - No. 2. - P. 477-484.

57. Schulman J.M., Kaufman D.N. Perturbation calculation of nuclear spin-spincoupling constant in HD based on the Bare-Nucleus potential. // J. Chem. Phys. 1972. - Vol. 57. - No. 6. - P. 2328-2332.

58. Sychrovsky V., Grafenstein J., Cremer D. Nuclear magnetic resonance spinspin coupling constants from coupled perturbed density functional theory. // J.Chem. Phys. 2000. - Vol. 113 - No. 9. - P. 3530-3547.

59. Becke A.D. Density-functional thermochemistry. III. The role of exact exchange. //J. Chem. Phys. 1993. - Vol. 98. - No. 7. - P. 5648-5652.

60. Lee C., Yang W., Parr R.G. Devolopment of the Colle-Salvetti correlationenergy formula into a functional of the electron density. // Phys. Rev. B: Condens. Matter 1988. - Vol. 37. - No. 2. - P. 785-789.

61. Бабин Ю.В., Устынюк Ю.А., Савченко В.Г., Мышакин Е.М., Гавриков

62. А.В. Новые аспекты химии гидрофосфорильных соединений и их комплексов с переходными металлами. // Элект. Период. Изд. «Вестник Дальневосточного государственного технического университета». — 2010. -№1.~ С. 68-83.

63. Nielsen E.S., Jorgensen P., Oddershede J. Transition moments and dynamicpolarizabilities in a second order polarization propagator approach. // J. Chem. Phys. 1980. - Vol. 73. - No. 12. - P. 6238-6246.

64. Oddershede J., Geertsen J., Scuseria G.E. Nuclear spin-spin coupling constantsofHD//J.Phys. Chem. 1988.-V. 92.-N. 11. - P. 3056-3059.

65. Scuseria G.E. Second-order polarization propagator calculations of nuclear spin-spin coupling constants for some molecules with multiple bonds. // Chem. Phys. Lett. 1986. - Vol. 127. - No. 3. - P. 236-241.

66. Krivdin L.B., Contreras R.H. Recent Advances in Theoretical Calculations of1.direct Spin-Spin Coupling Constants. // Annu. Rep. NMR Spectrosc. -2007.-Vol. 61.-P. 133-245.

67. Woon D., Dunning T.H.Jr. Gaussian Basis Sets for Use in Correlated Molecular Calculations. V. Core-Valence Basis for Boron through Neon. // J. Chem. Phys.~ 1995.-Vol. 103.-No. 11.-P. 4572-4585.

68. Krishnan R., Binkley J.S., Seeger R., Pople J.A. Self-consistent molecularorbital methods. XX. A basis set for correlated wave functions. // J. Chem. Phys. 1980.-Vol. 72.-No. l.-P. 650-654.

69. McLean A.D., Chandler G.S. Contracted Gaussian basis sets for molecularcalculations. I. Second row atoms, Z= 11-18. // J. Chem. Phys. 1980. - Vol. 72.-No. 10.-P. 5639-5648.

70. Hariharan P.C., Pople J.A. Influence of polarization functions on MO hydrogenation energies. // Theor. Chim. Acta. 1973. - Vol. 28. - No. 3. -P. 213-220.

71. Dunning T.H.Jr. Gaussian basis sets for use in correlated molecular calculations. 1. The atoms boron through neon and hydrogen. // J. Chem. Phys. 1989.-Vol. 90.-No. 2. - P. 1007-1023.

72. Kendall R.A., Dunning T.H.Jr., Harrison R.J. Electron affinities of the first-rowatoms revisited. Systematic basis sets and wave functions. // J. Chem. Phys. -1992. Vol. 96. - No. 9. - P. 6796-6806.

73. Роберте Дж. Введение в анализ спектров ЯМР высокого разрешения. / М.1. ИЛ.-1963. 364 с.

74. Байбл Р. Интерпретация спектров ядерного магнитного резонанса. / М.1. Атомиздат. 1969. - 224 с.

75. Гюнтер X. Введение в курс спектроскопии ЯМР / Москва. Мир. 1984.480 с.

76. Самитов Ю.Ю., Зябликов Т.А., Крупнов В.К. Дисперсия химической1 31гетероядерной спиновой развязки Н -{Р }. // ДАН СССР. — 1975. Т. 220.-№ 5.-С. 1137-1140.

77. Ramsey N.F., Pursell Е.М. Interactions between Nuclear Spins in Molecules. //

78. Phys. Rev. 1952. - Vol. 85. - P. 143-144.

79. Jameson S.J., Gutowsky H.S. Systematic Trends in the Coupling Constants of

80. Directly Bonded Nuclei. // J.Chem. Phys. 1969. - Vol 51. - No. 7 - P. 2970-2803.

81. Мак-Вини P., Сатклиф Б. Квантовая механика молекул / Мир. 1972. —380 с.

82. Дяткина М.Е., Клименко Н.М. Гипотезы на участие внешних вакантныхатомных орбиталей в формировании молекул в свете современных квантовохимических расчетов. // ЖОХ. 1973. - Т. 14. - № 1. — С. 173207.

83. Сафиуллин Р.К. Некоторые вопросы теории констант спин-спинового31взаимодействия с участием ядра изитопа Р. Автореферат дисс. .канд.физ.-мат. наук. Казань. 1975. — 18 с.

84. Виноградов Л.И., Николаев С.И. Расчет влияния отклика электрическогополя на константы спин-спинового взаимодействия для ядер 31Р и 'Нв фосфинах методом МО ЛКАО. // Изв. вузов СССР. Физика. 1969. - № 8.-С. 144-145.

85. Нифантьев Э.В., Борисенко A.A., Насоновский И.С. / В книге: Химия иприменение фосфорорганических соединений. Труды V конференции по ФОС. М.: Наука. - 1974. - С. 30-37.

86. Wasylishen R.E., Schaefer Т. The Geometrical Dependence of Experimentaland Theoretical Nuclear Spin-Spin Coupling Constants in the 15NHo Fragment. // Canad. J. Chem. 1973. - Vol. 51. - P. 3087-3096.

87. Самитов Ю.Ю. Стереоспецифичность констант ядерного спин-спиновоговзаимодействия и конформационный анализ. / Изд. Каз. университета. -1990.- 152 с.

88. Albrand J.P., Gagnaire D., Martin J., Robert J. B. NMR Spectroscopy of Phosphorus derivatives. VII. Angular dependence of 2J?-c-u spin coupling with respect to the orientation of bond around phosphorus. // Bull. Soc. Chim. 1969.-No 1.-P. 40-48.

89. Самитов Ю.Ю. Стереохимия фосфорорганических соединений. XVII.1. О 1\/ "2 ITI

90. Стереоспецифичность геминальной V(PlvCH) и вицинальнои V(PU1CH) констант спин-спинового взаимодействия. // ЖОХ. 1982. — Т. 52. — № 10.-С. 2211-2218.

91. McKinnon D., Schaefer Т. Spin-Spin Coupling Constants Between Protons and

92. Carbon in l,3-Dithiole-2-thione and 1,3-Dithiole-2-one. Relationship of13cisoid H-H to Two-bond C-H Couplings in Ethylene Derivatives and Aromatic Compounds. // Canad. J. Chem. 1971. - Vol. 49. - P. 89-93.

93. Самитов Ю.Ю., Гареев Р.Д., Стабровская JI.A., Пудовик А.Н.

94. Стереохимия фосфорорганических соединений. II. Спектры ЯМР,1 2конформации 3- и 5-фосфорилированных А и А -пиразолинов и угловая корреляция Vpcch- И ЖОХ. - 1972, - 42, - С. 1127-1235.

95. Benezxa С. NMR of phosphonates. VI. Variation of vicinal phosphorus-31carbon-carbon-proton couplings with dihedral angle in phosphonates. // J. Am. Chem. Soc. 1973. - Vol. 95. - No. 21. - P. 6890-6894.

96. Sychrovsky V., Sponer J., Trantirek L., Schneider B. Indirect NMR Spin-Spin

97. Coupling Constants V(P,C) and 2J(P,H) across the P-O-H-C Link Can Be Used for Structure Determination of Nucleic Acids. // J. Am. Chem. Soc. -2006.-Vol. 128.-No. 21.-P. 6823-6828.

98. Drean P., Le Guennec M., Lopez J.C., Alonso J.L., Denis J.M., Kreglewski M.,

99. Demaison J. Rotational Spectrum, Molecular Constants, Dipole Moment, and Internal-Rotation in Vinylphosphine. // J. Mol. Spectrosc. 1994. - Vol. 166. -No. 1.-P. 210-223.

100. Drean P., Colmont J.-M., Lesarri A., Lopez J.C. Rotational Spectrum, Molecular Constants, and Dipole Moment of theSynForm of Vinylphosphine. //J. Mol. Spectrosc.-1996.-Vol. 176.-No. 1. -P. 180-184.

101. Cohen E.A., McRae G.A., Goldwhite H., Di Stefano S., Beaudet R.A. Rotational spectrum, structure, and dipole moment of ethynylphosphine, H2PC.tplbond.CH. // Inorg. Chem. 1987. - Vol. 26. - No. 24. - P. 40004003.

102. Федоров C.B., Русаков Ю.Ю., Кривдин Л.Б., Истомина Н.В., Арбузова

103. С.Н., Малышева С.Ф. Теоретический конформационный анализ ненасыщенных фосфинов и фосфинхалькогенидов. // ЖОрХ. 2009. - Т. 45,-№5. -С. 685-691.

104. Mollendal Н., Demaison J., Petitprez D., Wlodarczak G., Guillemin J.-C.

105. Structural and Conformational Properties of 1,2-Propadienylphosphine (Allenylphosphine) Studied by Microwave Spectroscopy and Quantum Chemical Calculations. // J. Phys. Chem. A. 2005. - Vol. 109. - No. 1. - P. 115-121.

106. Наумов B.A., Нестеров В.Ю. Молекулярная структура производных винилфосфина. Изучение C12P-CH=CR2 (R=H, Me) методом электронной дифракции. // ЖСХ. 1995. - Т. 36. - №. 1. - С. 674-680.

107. Meléndez F.J., Gallego-Luxan B., Demaison J., Smeyers Y.G. Ab initio determination of the infrared phosphine torsion spectrum in vinylphosphine with ZPE correction. // J. Comp. Chem. 2000. - Vol. 21. - No. 13. - P. 1167-1175.

108. Pietrusiewicz K.M., Kuznikowski M., Wieczorek W., Brandi A. Ground stateconformation of diphenylvinylphosphine sulfide and selenide. // Heteroatom Chem. 2004. - Vol. 3. - No. 1. - P. 37-40.

109. Sainz-Díaz C.I., Hernández-Laguna A., Smeyers N.J., Smeyers Y.G. An abinitio comparative structural study of alkenylphosphonic acid derivatives. // J. Mol. Struct. THEOCHEM- 1995. Vol. 330. - No. 1-3. -P. 231-242.

110. Sainz-Díaz C.I., Hernández-Laguna A., Smeyers Y.G. Electronic structure andconformational properties of (carboxy-alkenyl)-phosphonic acids. // J. Mol. Struct. THEOCHEM 1997. - Vol. 390. - No. 1-3. - P. 127-138.

111. Krivdin L.B., Rusakov Yu.Yu., Schmidt E.Yu., Mikhaleva A.I., Trofimov B.A.

112. Stereochemical Study of 2-Substituted N-Vinylpyrroles. // Austr. J. Chem. -2007.-Vol. 60.-No. 8.-P. 583-589.

113. Rusakov Yu.Yu., Krivdin L.B., Senotrusova E.Yu., Schmidt E.Yu., Vasil'tsov

114. A.M., Mikhaleva A.I., Trofimov B.A., Dyachenko O.A., Chekhlov A.N., Kazheva O.N. Conformational study of 2-arylazo-l-vinylpyrroles. // Magn. Reson. Chem. 2007. - Vol. 45.-No. 2.-P. 142-151.

115. Fedorov S.V., Krivdin L.B., Rusakov Yu.Yu., Ushakov I.A., Istomina N.V.,

116. Nielsen E.S., Jorgensen P., Oddershede J. Transition moments and dynamicpolarizabilities in a second order polarization propagator approach. // J. Chem. Phys.- 1980. Vol. 73. - No. 12. - P. 6238-6246.

117. Bak K.L., Koch H., Oddershede J., Christiansen O., Sauer S.P.A. Atomic integral driven second order polarization propagator calculations of the excitation spectra of naphthalene and anthracene. // J. Chem. Phys. — 2000. — Vol. 112.-No. 9.-P. 4173-4185.

118. Sauer S.P.A. Second-order polarization propagator approximation with coupled-cluster singles and doubles amplitudes SOPPA (CCSD): The polarizability and hyperpolarizability of Li". // J. Phys. B. - 1997. - Vol. 30. -No. 17.-P. 3773-3780.

119. Woon D.E., Dunning T.H.Jr. Gaussian basis sets for use in correlated molecular calculations. III. The atoms aluminum through argon. // J. Chem. Phys. 1993. - Vol. 98. - No. 2. - P. 1358-1371.

120. Rusakov Yu.Yu., Krivdin L.B., Istomina N.V., Potapov V.A., Amosova S.V. Divinyl selenide: conformational study and stereochemical behavior of its77 1

121. Se-H spin-spin coupling constant. // Magn. Reson. Chem. — 2008. — Vol. 46.-No. 10.-P. 979-985.

122. Dos Santos F.P., Tormena C.F., Contreras R.H., Rittner R., Magalhaes A. The effect of carbonyl group in the asymmetry of 3'VCн coupling constants in norbornanones. // Magn. Reson. Chem. 2008. - Vol. 46. - No. 2. - P. 107109.

123. Илиел Э., Аллинжер H., Энжиал С., Моррисон Г. Конформационный анализ. / М.: Мир. 1969. - 592 с.

124. Jia G., Drouin S.D., Jessop P.G., Lough A.J., Morris R.H. Use of the new ligand P(CH2CH2PCy2)3 in the synthesis of dihydrogen complexes of iron(II) and ruthenium(II). // Organometallics. 1993. - Vol. 12. - No. 3. - P. 906916.

125. Dalton, A Molecular Electronic Structure Program, Release 2.0. 2005. See http://www.kiemi.uio.no/software/dalton/dalton.html.