Стеклосферы и фуллерены в качестве модификаторов акриловых супервлагоабсорбентов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат технических наук Горский, Владимир Александрович

• Горский, Владимир Александрович
• кандидат технических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат технических наук Горский, Владимир Александрович

Введение.

1 Аналитический обзор.

1.1 Современные акриловые влагоабсорбенты и способы их получения.

1.2 Модификаторы полимерных материалов.

1.2.1 Модифицирующие наполнители - стеклосферы.

1.2.2 Модификаторы - фуллерены.

1.3 Свойства и применение акрилатных абсорбентов и композиционных материалов на их основе.

1.3.1 Сорбционная способность материалов.

1.3.2 Прочностные характеристики акрилатных сополимеров.

Выводы из аналитического обзора.

Цели и задачи исследования.

2 Объекты и методы исследования.

2.1 Исходные вещества для синтеза композитов на основе акрилатных абсорбентов.

2.2 Методы синтеза и исследования характеристик композиционных материалов с использованием наполнителей.

2.2.1 Методы синтеза акрилового гидрогеля и пленок на его основе.

2.2.2 Определение характеристик проведения процесса и свойств полученных материалов.

2.2.3 Определение абсорбционных характеристик композиций.

2.2.4 Определение деформационно-прочностных характеристик и горючести гидрогелевых пленок.

2.2.5 Оценка погрешности измерений.

2.2.6 Изучение строения сополимеров методами ИКспектроскопии.

3 Обсуждение результатов.

3.1 Влияние условий синтеза акрилатных композиций на их свойства.

3.1.1 Влияние концентрации инициатора на время гелеобразования и свойства гидрогелевых композиций.

3.1.2 Влияние температуры синтеза на время гелеобразования и абсорбционные свойства акрилатных композиций.

3.1.3 Влияние концентрации сшивающего агента на абсорбционную способность композиций в дистиллированной воде и время гелеобразования.

3.1.4 Влияние степени нейтрализации на равновесную степень набухания композиций в дистиллированной воде.,.

3.1.5 Влияние концентрации мономера в реакционной смеси на абсорбционные свойства композиций.

3.1.6 Влияние времени синтеза на выход и свойства полимерных материалов.

3.2 Влияние наполнителей на время гелеобразования и абсорбционные и физико-механические характеристики полимерных материалов.

3.2.1 Влияние наполнителей на время гелеобразования композиций.

3.2.2 Модифицированные фуллереном пленки на основе акрилового сополимера.

3.2.3 Абсорбционные свойства акрилатных композиций со стеклянными наполнителями.

3.3 Физико-механические характеристики композитов.

3.3.1 Влияние наполнителей на физико-механические свойства полимерных пленок.

3.3.2 Влияние условий синтеза на прочностные характеристики бинарных композитов.

3.4 Абсорбционные характеристики бинарных композитов в физиологическом растворе.

3.4.1 Сорбционные зависимости композиционных материалов в зависимости от условий синтеза.

3.4.2 Набухание в зависимости от наполнителей в полимерной матрице.

3.5 Горение бинарных композитов.

3.6 Исследование строения полученных композиций методом ИК-спектроскопии.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Стеклосферы и фуллерены в качестве модификаторов акриловых супервлагоабсорбентов»

Гидрогели - это химически или физически сшитые полимеры, которые способны поглощать большие количества жидкости, при этом не растворяясь и не теряя формы.

В настоящее время акрилатные гидрогели используются в системах доставки в организм лекарственных средств, воды и питательных веществ, в производстве гигиенических средств, протезов, контактных линз, косметических товаров и т.д. Во всех этих областях применения сочетание высокой степени набухания с хорошими механическими свойствами, особенно в набухшем состоянии, имеет решающее значение.

Однако, на практике, в основном, наблюдается обратное явление: высокая степень набухания соответствует низким механическим свойствам, малой прочности и эластичности. Набухшие полимеры не способны сохранять геометрическую форму и, поэтому, непригодны для изготовления изделий. Это является существенным недостатком имеющихся материалов и технологий, т.к. для ряда практических применений необходимо совместить такие свойства как высокое влагосодержание, механическую прочность и технологичность при изготовлении и эксплуатации изделий.

Существует несколько способов решения этой проблемы, одним из которых является создание полимерных композиционных материалов.

Принцип получения композиционных полимерных материалов заключается в создании заранее заданной комбинации двух и более различных фаз (наполнителей и матрицы) с помощью каких-либо технологических приемов [1]. В результате наполнения получают полимерные материалы, основные физические и механические свойства которых существенно отличаются от свойств матрицы. Механические свойства композиционного материала зависят от степени дисперсности наполнителя и химической природы его поверхности.

По существу это универсальный принцип создания полимерных композиционных материалов с новым комплексом физических и механических свойств, определяемых микрогетерогенностью системы и фазовыми взаимодействиями на границе раздела фаз полимер-наполнитель. При этом свойства композиционного материала зависят от свойств наполнителя практически в той же степени, что и от исходного полимера.

В целом, наполнитель является мощным рычагом регулирования эксплуатационных характеристик и часто используется в тех случаях, когда конструкционные ресурсы полимерной матрицы уже исчерпаны.

Одним из известных и широко применяемым наполнителем являются алюмосиликатные стеклосферы (СФ). Перспективность использования легких неорганических наполнителей видится в комплексном влиянии СФ на совокупность эксплуатационных параметров, в том числе и на пожарозащищенность.

Нет сведений о влиянии СФ на свойства гидрогелей -супервлагоабсорбентов (СВА) на основе акриловой кислоты (АК) и ее солей, одним из недостатков которых является отсутствие возможности изготовления изделий заданной формы.

При этом для ряда практических применений желательно использовать минимальные степени наполнения, так как весьма важным представляется сохранение физико-химических свойств дисперсионной среды сшитых сополимеров (например, газопроницаемости, прочности адгезионного контакта и т.д.). Одним из вероятных путей решения такого рода задачи является модификация полимеров фуллереном (Ф) Сбо-получение нанокомпозитов. Теория нанокомпозитов предсказывает возможность достижения значительного эффекта усиления при введении модифицирующих добавок высоко дисперсных веществ в количестве 0.51.5% массовой доли (масс.%) [2, 3].

Эффект усиления связывают с формированием физической сетки супрамолекулярных структур под воздействием ориентирующего влияния наночастиц. К настоящему времени имеется достаточно обширная литература, посвященная полимерным материалам, наполненным нанодисперсными частицами металлов [4, 5, 6]. Целью этих работ является реализация размерного эффекта для наночастиц металлов.

Исследования же, посвященные созданию нанокомпозитов на основе сшитых акрилатных абсорбентов, практически отсутствуют [7]. Вероятно, это обусловлено тем, что комплекс физико-химических и прочностных параметров нанокомпозитов на их основе является результатом труднопредсказуемого совместного действия физических процессов самоорганизации (формирование физических сеток доменов жесткого блока и наноструктур, а также химической пространственной сетки, формируемой сшивающим агентом).

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Горский, Владимир Александрович

выводы

1. Впервые методом радикальной полимеризации в водной среде в присутствии бинарного наполнителя, Ф и полых СФ, получены полимерные композиционные СВА.

2. Определены условия (температура и время процесса, концентрации наполнителя и мономера и т.д.) для получения акриловых композиций с регулируемыми свойствами: высокой степенью набухания и прочностью.

3. Акриловые композиции отличаются высокими значениями равновесной степени набухания в физиологическом растворе до 140 г/г при концентрации сшивающего агента 0.2-0.1% массовой доли.

4. Предложены зависимости для расчета абсорбционных и прочностных характеристик в широком интервале изменения концентраций Ф и СФ, а также параметров синтеза.

5. Изучены физико-механические характеристики акриловых композиций с бинарным наполнением. Показано, что введение СФ увеличивает до 125 кПа прочность на разрыв полимерных пленок, что в 3 - 5 больше чем прочность на разрыв для ненаполненных пленок. Повышение содержания Ф в композиции увеличивает относительное удлинение материала до 1740%. Совместное введение наполнителей, полых СФ и Ф приводит к синергическому эффекту.

6. Полученные композиционные материалы являются трудногорючими и рекомендуются для комплектации элементов огнезащитных конструкций.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Горский, Владимир Александрович, 2006 год

1. Липатов Ю.С. Физико-химические основы наполнения полимеров. М.: Химия, 1991. - С. 259.

2. Чвалун С.Н. Полимерные нанокомпозиты // Международная школа повышения квалификации "Инженерно-химическая наука для передовых технологий". Труды Четвертой сессии. - М.: НИФХИ им. Л.Я. Карпова. - 1998. - С. 71-92.

3. Гришин Б.С., Писаренко Т.И., Евстратов В.Ф. Физическая модификация эластомеров // ДАН СССР. 1991. - Т. 321, №2. - С. 321-325.

4. Высоцкий В.В., Ролдугин В.И. О механизме формирования агрегатов в металлонаполненных полимерных композициях // Коллоид, журн. 2000. - Т. 62, №6. - С. 758-764.

5. Помогайло А.Д., Розенберг А.С., Уфлянд И.Е. Наночастицы металлов в полимерах // М.: Химия. 2000. - 672 с.

6. Успенская М.В., Кабакова М.М., Шарапов С.В., Сиротинкин Н.В. Прочные трудногорючие супервлагоадсорбенты // Теплофизика процессов горения и охрана окружающей среды: Материалы V и VI Всероссийских науч.-технич. конф. Рыбинск, РГАТА, 2004. -С.177-178.

7. Harland R.S., Prudhomme R.H. Polyelectrolyte Gels: Properties, Preparation and Applications // ACS Symposium Series. Amer. Chem. Society. -Wash., D.C. 1992. - V. 480. - P. 7-12.

8. Thiel J., Maurer G., Prausnitz J.M. Hydrogele: Verwendungs-moglichkeiten und termodynamische Eigenschaften // Chemie Ingeneur Technik. 1995. - V. 67, № 12. - P. 1567-1583.

9. Будтова T.B., Сулейменов И.Е., Френкель С.Я. Сильнонабухающие полимерные гидрогели некоторые современные проблемы и перспективы // Журн. прикл. химии. - 1997. - Т. 70., № 4. -С. 529-539.

10. Шварева Г.Н., Рябова Е.Н., Шацкий О.В. Суперабсорбенты на основе (мет)акрилатов, аспекты их использования // Пластические массы. -1996. -№3.~ С. 32-35.

11. Dayal U., Mehta S.K., Choudhary M.S., Jain R.C. Synthesis of acrylic superabsorbents // J. Macromol. Sci. Part. C. 1999. - V. 39, № 3. -P. 507-525.

12. Величкова P., Христова Д., Панчев И. Амфифильные сополимеры на основе гетероциклических мономеров // Cnic. Болг. АН.1995. Т. 108, № 5б. - С. 56-66.

13. Mathur A.M., Mooijani S.K., Scranton A.B. Methods for Synthesis of Hydrogels Networks: A Review // J. Macromol. Sci. Part. C: Chem. Phys.1996. -V. 36, № 2. P. 405^30.

14. Валуев И.Л., Кудряшов В.К., Обыденнова И.В. Исследование свойств гидрогелей на основе сополимеров 2-гидроксиэтилметакрилата // Вестн. Моск. ун-та. 2003. - Сер. 2. - Химия. -Т. 44, №2. - С. 149-152.

15. Аракелов Г.Г., Гапоненко И.М., Налбандян Ю.Е., Симанян А.А. Водопоглощающие полимеры и их использование. М.: Мин. хим. пром. НИИТЭХИМ. Обзорн. инф., 1988. - С. 24.

16. Liw Z.S., Rempel G.L. Preparation of superabsorbent polymer by crosslinking acrylic acid and acrylamide copolymers // J. Appl. Polym. Sci,1997. V. 64, №7. - P. 1345-1353.

17. Пат. 5124416 США МКИ5 C08F2/10. Method for production of absorbent polymer / Haruna Yoshinobu, Yano Akito, Irie Yoshio, Fujihara

18. Teruaki; Nipon Shokubai Kagaku Kogyo, Co, Ltd. № 513074; Заявл.23.04.90. Опубл. 23.06.92. РЖХим 1994 реф. ЗС437П.

19. А.с. 1781234 Россия МКИ C08F220/06. Получение акриловых полимеров, имеющих высокую способность к поглощению воды / КлюжинЕ.С., Куликова А.Е., Кригляшенко М.В.; Опубл. 15.12.92. Бюл. №46, С. 101.

20. Пат. 5462972 США МКИ6 C08J9/232; C08J9/236; Superabsorbent polymer having improved absorption rate and absorption under pressure / Smith S.J., Nalco Chemical Co. № 443697; Заявл. 18.05.95; Опубл. 31.10.95; НКИ 521/53; РЖХим 1997, реф. 15Т204П.

21. Pradas M., Ribelles G., Aroca S. Porous poly(2-hydroxyethyl acrylate) hydrogels // Polymer. 2001. - № 42. - P. 4667-4674.

22. Валуев Л.И., Чупов B.B., Сытов Г.А. Влияние химического строения бифункциональных сшивающих агентов на структуру и физикохимические свойства неионогенных гидрогелей // Высокомолек. соед. Сер. А. 1995. - Т. 37, №5. - С. 787-791.

23. P.J. Molloy and M.J. Cowling Volume and density changes in polymer gels in seawater environments // Proceeding of the Institutions of Mechanical Engineers. 2000. - Part L. - V. 214. - P. 223-228.

24. Andreopoulos A.G. Preparation and Swelling of Polymeric Hydrogels // J. Appl. Polym. Sci. 1989. - V. 37, № 8. - P. 2121-2129.

25. Дубровский C.A., Афанасьева M.B., Рыжкин M.A., Казанский К.С. Термодинамика сильнонабухающих полимерных гидрогелей // Высокомолекул. соед. 1989. - Т. 31 А, № 2. - С. 321-327.

26. Zhao X., Zhu S., Hamielec A.E., Pelton R.H. Kinetics of polyelectrolyte network formation in free-radical copolymerization of acrylic acid and bisacrylamid // Macromol. Symp. 1995. - № 92. - P. 253-300.

27. Omidian H., Hashemi S.A., Askari F. and Nafisi S. Modifying acrylic-based superabsorbents. Modification of crosslinker and comonomer nature // J. Appl. Polym. Sci. -1994. V. 54. - P. 241-249.

28. Omidian H., Hashemi S.A., Askari F. and Nafisi S. Modifying acrylic-based superabsorbents. Modification of process nature // J. Appl. Polym. Sci.- 1994.-V. 54.-P. 251-256.

29. Buchanan K.J., Hind B. and Letcher T.M. Crosslinked poly(sodium acrylate) Hydrogels // Polym. Bull. 1986. - V. 15, № 4. - P. 325-332.

30. Okay O., Yilmaz Y., Kaya D. Heterogeneities during the formation of poly(sodium acrylate) hydrogels // Polymer Bulletin. 1999. -V. 43. -P. 425—431.

31. Lopatin V.V. , Askadskii A.A. , Peregudov A.S. Structure and Properties of Polyacrylamide Gels for Medical Applications // Polymer Bulletin. 2004. - V. 46, N. 12. - Series A. - P. 425-431.

32. Isikver Y., Saraydin D., Sahiner N. Poly(hydroxamid) hydrogels from poly(acrylamide): preparation and characterization // Polymer Bulletin. -2001.-V. 47.-P. 71-79.

33. Seidel К., Kulicke W.-M. Rheo-mechanical characterization hydrogels // Proceeding of the International Congress on rheology "13th, Cambridge". 2000. - Band 4. - P. 296-298.

34. Kazanskii K.S., Dubrowski S.A. Chemistry and Physics of "Agricultural" Hydrogels // Advances in Polymer Science. -1992. № 104 (Polyelecrolytes, Hydrogels, Cromatogr. Mater.). - P 97-133.

35. Scott R.A., Peppas N.A. Kinetic study of acrylic acid solution polymerization // AIChE Journal. 1997. - V. 43, № 1. - P. 135-144.

36. Tobita H., Hamielec A.E. A kinetic model for network formation free radical polymerization // Makromol. Chem. Macromol. Symp. 1988. -№20/21.-P. 501-543.

37. Tobita H., Hamielec A.E. Modeling of network formation in free radikal polymerization // Macromolecules. 1989. -V. 22, № 7. - P. 3098-3105.

38. Штильман М.И., Остаева Г.Ю., Артюхов AA. Эпоксидсодержащие пористые гидрогели акриламида: исследование влияния условий синтеза // Пластические массы. 2002. - № 3. - С. 25-28.

39. Асланова М.С., Стеценко В.Я., Шустрос А.Ф. Полые неорганические микросферы // Химическая промышленность за рубежом: обзор информ. НИИТЭХИМ. 1981. - С. 33-51.

40. Наполнители для полимерных композиционных материалов // Справочное пособие: пер. с англ. М.: Химия. - 1981. - 116 с.

41. Bledzki A., Kwasek A.,Spychai S. Mikrohochglas-Kugeln als Fullstoffe fur Duroplaste // Kunststoffe. 1985. - V. 75. - № 7. - P. 421^24.

42. Smiley Leonard H. Hollow microspheres more than just fillers // Mater. Eng. 1986. - V. 103. - № 2. - P. 27-30.

43. Delzant M. Contribution a letudedu comportement des composites chages de microspheres pleines on creasesen verre on avee neufort hubride fibres spheres // Composites. - 1986. - V. 26. - № 3. - P. 203-213.

44. Костовская Е.И., Сутарева JI.B., Подъячева Т.И. Производство и применение в лакокрасочных материалах техногенных наполнителей // Лакокрасочные материалы. 1990. - С. 29-33.

45. Вудов В.В. Влияние некоторых факторов на прочность полых стеклянных микросфер // Научные труды «Тугоплавкие волокна и мелкодисперсные наполнители». 1998. - С. 25-26.

46. Вудов В.В. Прочность полых стеклянных микросфер разного типа // Проблемы прочности. 1991. - № 5. - С. 68-70.

47. Barazzouk S, Hotchandani S, Kamat P.V. Nanostructured fullerene films//Advanced Materials.-2001.-V. 13,N.21.-P. 1614-1617.

48. Lu X., He X. R., Feng L., Shi Z. J. , Gu Z. N. Synthesis of pyrrolidine ring-fused metallofullerene derivatives // Tetrahedron. 2004. -V. 60, №16.-P. 3713-3718.

49. Mattoussi H., Rubner M.F., Zhou F., Kumar J., Tripathy S.K., Chiang L.Y. Photovoltaic heterostructure devices made of sequentially adsorbed poly(phenylene vinylene) and functionalized C-60 // Appl. Phys. Lett. 2000. -V. 77.-P. 1540-1542.

50. Ануфриева E.B., Краковяк М.Г., Ананьева Т.Д., Некрасова Т.Н., Смыслов Р.Ю. Взаимодействие полимеров с фуллереном Сбо // ФТТ. -2002. Т. 44, № 3. - С. 443^45.

51. Dennis Т. J., Hulman М., Kuzmany Н., Shinohara Н. Vibrational Infrared Spectra of the Two Major Isomers of 84.Fullerene: C84{Z)2(IV)} and C84UMH)} U J- Phys. Chem. B, 2000. - V. 104, N. 23. - P. 5411-5413.

52. Kortan A. R., Kopylov N., Glarum S., Gyorgy E. M., Ramirez A. P., Fleming R. M., Thiel F. A., Haddon R. C. Superconductivity at 8.4 К in calcium-doped C60 // Nature. 1992. - V. 355. - P. 529-532.

53. Kortan A. R., Kopylov N., Glarum S., Gyorgy E. M., Ramirez A. P., Fleming R. M., Zhou 0., Thiel F. A., Trevor P. L., Haddon R. C. Superconductivity in barium fulleride // Nature. 1992. - V. 360. - P. 566-568.

54. Iqbal Z., Baughman R. H., Ramakrishna B. L., Khare S., Murthy N. S., Bornemann H. J., Morris D. E. Superconductivity at 45 К in Rb/Tl codoped C60 and C6o/C70 mixtures // Science. 1991. - V. 254, N. 8. - P. 826829.

55. Schon J. H., Kloc C., Batlogg B. High-Temperature Superconductivity in Lattice-Expanded C6o // Science. 2001. - V. 293, № 5539. - P. 2432-2434.

56. Nagashima H., Nakaoka A., Saito Y., Kato M., Kawanishi Т., Itoh K. C6oPdn: the first organometallic polymer of buckminsterfullerene // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1992. - P. 377-379.

57. Nagashima H., Kato Y., Yamaguchi H., Kimura E., Kawanishi Т., Kato M., Saito Y., Haga M., Itoh K. Synthesis and reactions of organoplatinum compounds of C60., C[60]Pt[n] // Chem. Lett., 1994. - N. 7. - P. 1207-1210.

58. Tanigaki K., Hirosawa I., Manako Т., Tsai J. S., Mizuki J., Ebbesen T. W. Phase transitions in Na2^C60 (A=Cs, Rb, and K) fullerides // Phys. Rev. 1994. - V. 49 В. - P. 12307-12310.

59. Sundqvist B. Fullerenes under high pressures // Adv. Phys. 1999. -V. 48, N. l.-P. 1-34.

60. Wang G.-W., Komatsu K., Murata Y., Shiro M. Synthesis and X-ray structure of dumb-bell-shaped C120 // Nature. 1997. - V. 387. - P. 583586.

61. Kunitake M., Uemura S., Ito O., Fujiwara K., Murata Y., Komatsu K. Structural analysis of C(60) trimers by direct observation withscanning tunneling microscopy // Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 2002. - V. 41, N. 6.-P. 969-972.

62. Iwasa Y., Tanoue K., Mitani Т., Izuoka A., Sugawara Т., Yagi T. High yield selective synthesis of C6o dimers // J. Chem. Soc., Chem. Commun. -1998.-V. 5.-P. 1411-1412.

63. Reed C. A., Bolskar R. D. Discrete fulleride anions and fullerenium cations // Chem. Rev. 2000. - V. 100, N. 3. - P. 1075-1080.

64. Echegoyen L., Echegoyen L. E. Electrochemistry of Fullerenes and their Derivatives // Acc. Chem. Res. 1998. V. 31. - P. 593-601.

65. Евсикова O.B., Стародубцев С.Г., Хохлов A.P. Синтез, набухание и адсорбционные свойства композитов на основе полиакриламидного геля и бентонита натрия // Высокомелек. Соед. -2002. Т. 44. - Серия А. - С. 802-808.

66. Spila G., Bertorello Н. Synthesis and characterization of new poly (butadiene (g) acrylamide (g) acrylic acid) // Polymer Eng. and Sci. 1996. -V. 36, №8.-P. 1097-1102.

67. Yang J.-S., Hsiue G.-H. Swollen polymeric complex membranes for olefin/paraffm separation // J. Membr. Sci. 1998. - V. 138, № 2. - P. 203211.

68. Cassler E., Stokar M., Varberg J. Gels as Size Selective Extraction Solvents // AICHE Journal. 1984. - V. 30, N. 4. - P. 578-582.

69. Schaefler J. Carbon 13 Nuclear Magnetic Resonance Analysis of Some Polyelectrolytes // Macromolecules. - 1971. - V. 4, N. 1. - P. 98-104.

70. Дубровский C.A., Казанский K.C. Термодинамические основы применения сильнонабухающих гидрогелей в качестве влагоабсорберов (обзор) // Высокомолек. соед. 1993. - Сер. Б. - Т. 35, № 10. - С. 17121721.

71. Лагутина М.А., Дубровский С.А. Давление набухания слабоионных гидрогелей на основе акриламида // Высокомолек. соед. -1996. Т. 38А, № 9. - С. 1587-1592

72. Tong Z., Liu X. Swelling equilibrium and volume phase transition of partially neutralized poly(acrylic acid) gels // Eur. Polym. J. 1993. - V. 29, №5.-P. 705-709.

73. Konak C., Bansil R. Swelling equilibrium of ionized poly(metacrylic acid) gels in the absence of salt // Polymer. 1989. - V. 30, №4.-P. 677-680.

74. Ricka J., Tanaka T. Swelling of ionic gels: quantitative performance of the Donnan's theory // Macromolecules. 1984. - V. 17, № 12. - P. 29162921.

75. Будтова T.B., Сулейменов И.Э., Френкель С .Я. Применение диффузионного подхода для описания набухания полиэлектролитных гидрогелей // Высокомекул. соед. 1995. - Т. 37Б, № 1. - С. 147-153.

76. Kulicke W.M., Nottelmann Н. Reological and swelling studies of synthetic polymer networks in comparison to biopolymer networks // Polym. Mater. Sci. Eng. 1987. - V. 57. - P. 265-269.

77. Nakano Y., Seida Y., Uchida M., Yamamoto S. Behavior of ions within Hydrogels and its properties // J. Chem. Eng. Jap. 1990. - V. 23, № 5. -P. 574-579.

78. Ricka Y., Tanaka T. Phase transition in ionic gels induced by copper complexation // Macromolecules. 1985. - V. 18, № 1. - P. 83-85.

79. Liu X., Tong Z., Ou Hu. Swelling equilibrium of Hydrogels with sulfonate groups in aqueous salt solutions // Macromolecules. 1995. - V. 28, № 11.-P. 3813-3817.

80. Будтова T.B., Френкель С .Я., Сулейменов Н.Э. Перераспределение концентрации низкомолекулярных солей металлов в присутствии сильнонабухающих полиэлектролитных гидрогелей // Высокомолекул. соед. 1992. - Т. 34А, № 5. - С. 100-106.

81. Будтова Т.В., Френкель С.Я. Кооперативный эффект взаимодействия гидрогелей с растворами поливалентных металлов // Высокомолекул. соед. 1991. - Т. ЗЗБ, № 11. - С. 856-858.

82. Будтова Т.В., Бичуцкий Д.А., Куранов А.Л., Сулейменов И.Э. Реверсионное набухание гидрогеля в солях поливалентных металлов // Журн. прикл. химии. 1997. - Т. 70, № 3. - С. 511-513.

83. Budtova Т., Navard P. Swelling induced birefringence of polyelectrolyte gel strongly interacting with metal ions // Macromolecules.1997. V. 30, № 21. - P. 6556-6558.

84. Sakohara S., Muramoto F., Asaeda M. Swelling and shrinking processes of sodium polyacrylate type superabsorbent gel in electrolyte solutions // J.Chem. Eng. Jap. - 1990. - V. 23, № 2. - P. 119-124.

85. Rivas B.L., Seguel G.V. Poly(acrylic acid -co malein acid) with metal complexes with copper (П), cobalt (П) and nickel (П). Synthesis, characterization and structure of its metal chelates // Polyhedron. - 1999. -V. 18, №19.-P. 2511-2518.

86. Будтова T.B., Сулейменов И.Э., Бичуцкий Д.А., Френкель С.Я. Перераспределение низкомолекулярной кислоты в системе полиэлектролитный гидрогель раствор // Высокомолекул. соед. - 1995. -Т. 37А, № 6. - С. 1019-1023.

87. Самченко Ю.М., Ульберг З.Р., Комарский С.А. рН-чувствительные гидрогели и взаимопроникающие сетки на основе акриловых мономеров // Коллоидн. журн. 1998. - Т. 60, № 6. - С. 821-825.

88. Rifi Е.Н., Leroy M.J.F., Brunette J.P. Extraction of copper, cadmium and related metals with poly(sodium acrylate acrylic acid) Hydrogels // Solv. Extr. and Ion Exch. - 1994. - V. 12, № 5. - P. 1103-1119.

89. Morohashi S., Takaoka M., Yamamoto Т., Hoshino K. Adsorption properties of metal ions onto sodium polyacrylate gel // J.Chem. Eng. Jap.1998.-V. 31, №4.-P. 551-557.

90. Lu Jianei, Zhu Xiulin, Ji Shunjun, Chen Wei, Xue Ming, Xia Zhengyan. Синтез и характеристики суперабсорбентов на основе двойных сополимеров // Shiyou Hoagong = Petrochem. Technol. 1998. - V. 27, № 5. -P.329-335.

91. Шибалович В.Г., Голубева И.Ю., Николаев А.Ф. Полиакрилатные гидрогели и их абсорбционная способность // Пластмассы со специальными свойствами: матер, научн.-техн. семинара 16-18 июня 1992. СПб., 1992. - С. 105-108.

92. Samchenko Y., Ulberg Z., Sokolyk A. Synthetic Hydrogels based on acrylic comonomers // J. chim-phys. et phys-chim biol. 1996. - V. 93, № 5. -P. 920-931.

93. Katime I., Diaz de Apodaca E. Acrylic Acid/Methylmethacrylate Hydrogels. Effect of composition on mecanical and thermodynamic properties // Pure Appl. Chem. 2000. - V. 37. N. 4. - Series A. - P. 307-321.

94. Quintana J., Valderruten N., Katime I. Mechanical properties of poly (N-isopropyl-acrylamide-co-itaconic acid) hydrogels // Journal of applied polymer science. 2002. - V. 85. - P. 2540-2545.

95. Zhang Y., Chu Ching-Chang Thermal and mechanical properties of biodegradable hydrophilic-hydrophobic hydrogels based on dextran and poly(lactic acid) // Journal of materials science. 2002. - V. 13. - P. 773-781.

96. Пат 61 40309 Arakawa Chem. Ind. C08 F 20/04 от 26 февраля 1986 г. // Chem. Abstr. 1986. - V. 105, N. 16.- 134513.

97. Самченко Ю.М., Баранова A.M., Ульберг З.Р. Акриловые гидрогели на основе взаимнопроникающих пленок // Коллоидный журнал, 1992.-Т. 54, N. 1.-С. 134-138.

98. Lopour P., Yanatova V. Silicone rubber-hydrogel composites as polymeric biomaterials. YI. Transport properties in the water-swollen state // Biomaterials. 1995. - V. 16, № 8. - P. 633-640.

99. Пат. 88 09801, Dow Chem. Co. C08 J 9/30 от 15 декабря 1988 г. // Chem. Abstr. 1988. - V. 110, N. 12. - 96860u.

100. Valles E., Durando D., Katime I., Mendizabal E., Ouig J.E. Equilibrium swelling and mechanical properties of hydrogels of acrylamide and itaconic acid or its esters // Polymer Bulletin. 2000. - № 44. - P. 109-114.

101. Ilavsky M., Mamitbekov G., Bouchal K. Effect of negative charge concentration on swelling and mechanical behavior of poly(N-vinylcaprolactam) gels // Polymer Bulletin. 1999. - V. 43. - P. 109-116.

102. Okay O., Yilmaz Y., Kaya D. Heterogeneities during the formation of poly(sodium acrylate) hydrogels // Polymer Bulletin. 1999. - V. 43. -P. 425-431.

103. Пат 43606 Jpn Kokai Tokkyo Koho C08 F 20/06 от 3 марта 1986 г. // Chem. Abstr. -1986. V. 105, N. 10. - 79549.

104. Пат 1 103 615 Jpn Kokai Tokkyo Koho C08 F 246/00 от 20 апреля 1989 г. // Chem. Abstr. 1989. - V. 111, N. 24. - 215 103g.

105. Пат 147475 Arakawa Chem. Ind. C08 L 101/08 от 3 августа 1985 г. // Chem. Abstr. 1986. - V. 104, N. 6. - 34936.

106. Пат 3503458 Arakawa Chem. Ind. C08 J 3/24 от 8 августа 1985 г. // Chem. Abstr. 1986. - V. 104, N. 2. - 6595.

107. Novak B.M., Davis С. "Inverse" organic-inorganic composite materials. 2. Free-radical routes into nonshrinking sol-gel composites // Macromolecules. 1991. - V. 24. - P. 2481-2483.

108. Траченко В. Ив., Зильберман Е.Н., Шацкая Т.Ф., Померанцева Э.Г. Полимеризация метилметакрилата в присутствии активных наполнителей // Высокомолек. Соед. Т. 28Б, N. 3. - С. 580-583.

109. Успенская М.В. Полые стеклосферы модификаторы новых полимерных материалов // Химия-ХХ1 век: новые технологии, новые продукты: Тез. докл. межд. науч-практ. конф. 11-14 мая 2004 г. -Кемерово, 2004. - С. 192-194.

110. Успенская М.В., Сиротинкин Н.В., Масик И.В. Композиции на основе тетразолилакрилатных сополимеров и полых стеклосфер // Журн. прикл. химии. 2004. - Т. 77, N. 10. - С. 1719-1721.

111. Курмаз С.В., Рощупкин В.П. Винилтетразолы новые возможности конструирования сополимеров на основе акрилатов// Тез. докл. 5-й конференции по химии и физикохимии олигомеров. 4-6 окт. 1994. - Черноголовка. - 1994. - С. 163.

112. Успенская М.В., Сиротинкин Н.В., Островский В. А. Композиционные материалы на основе акрилатных сополимеров и фуллеренов // Керамика и композиционные материалы: Тез. докл. V всеросс. конф. 20 27 июня 2004. - Сыктывкар, 2004. - С. 207-208.

113. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник / Под ред. А.А. Потехина, А.И. Ефимова. Л.: Химия. 1991. С. 307-308, 386389.

114. Яблокова Н.В. Особенности разложения пероксидных инициаторов в реальных полимеризационных средах // Вестн. Нижегор. гос. ун-та им. Н.И. Лобачевского. Органические и элементоорг. пероксиды. Н. Новгород. 1996. - С. 77-88.

115. Оудиан Дж. Основы полимерной химии / Пер. с англ. М: Мир, 1974.-С. 614.

116. Rodriguez F. Principles of polymer systems // 3 rd.ed, Hemisphere, New York.- 1989.-319 p.

117. Григоров O.H., Карпова И.Ф., Козьмина З.П, Тихомолова К.П., Фридрихсберг Д.А., Чернобережский Ю.М. Руководство к практическим работам по коллоидной химии. М.: Химия, 1964. - С. 295-304.

118. Куренков В.Ф. Практикум по физике и химии полимеров. М.: Химия, 1990. - С. 51-82, 184-194, 250-256, 263-269.

119. Байбл Р. Интерпретация спектров ядерно-магнитного резонанса / Пер. с англ. М.: Атомиздат, 1969. - 224 с.

120. Кросс А.Д. Введение в практическую и инфракрасную спектроскопию. М.: Иностр. лит-ра - 1961. С. 111-122.

121. Горский В.А., Сиротинкин Н.В., Успенская М.В. Синтез новых композиционных материалов с бинарным наполнением // Техническая химия. Достижения и перспективы: Материалы Всероссийской конф. 59 июня 2006 г. Пермь, 2006. - Т. 2. - С. 69-72.

122. Королев Г.В., Могилевич М.М., Голиков И.В. Сетчатые полиакрилаты. Микрогетерогенные структуры, физические сетки, деформационно-прочностные свойства. М.: Химия, 1995. - С. 25.

123. Seon Jeong Kim, Sang Jun Park Properties of smart hydrogels composed of polyacrylic acid/poly (vinyl sulfonic acid) responsive to external stimuli // Smart mater, struct. 2004. - № 13. - P. 317-322.

124. Flory P.J. Principles of Polymer Chemistry. N.Y.: Elsevier, 1972. -672 p.

125. Папков С.П. Студнеобразное состояние полимеров. М.: Химия - 1974.-С. 64.

126. Успенская М.В., Сиротинкин Н.В., Горский В. А., Голощапов Ю.Г. Упрочнение тетразолилакрилатных гидрогелей фуллеренами // Пластмассы со специальными свойствами: технологии и применение: Межвузовский сборник научных трудов. СПб. - 2004. -С. 77-78.

127. Липатова Т.Э. Каталитическая полимеризация олигомеров и формирование полимерных сеток. Киев: Наукова думка, 1974. -. 208 с.

128. Козлов Г.В., Липатов Ю.С. Структурный аспект межфазной адгезии в дисперсно-наполненных полимерах // Вопр. химии и хим. технологии. 2002. - №3. - С. 65-67.

129. Брук М.А., Павлова Л.В., Кондратьева М.В. Реакционная способность мономеров и макрорадикалов при радикальной полимеризации на твердых поверхностях // Высокомол. соед. 1996. - Т. 38, № 12. -Сер. А.-С. 1948-1955.

130. Масик И.В. Стеклосферы в качестве модификаторов супервлагоабсорбентов, полиблочных полисилоксанов и пенополиуретанов: Автореф. дис. канд. техн. наук: 05.17.06 / СПб., 2003. -19 с.

131. Нуфури А.Д., Липатова Т.Э. Физическая химия полимерных композиций. Киев: Наукова думка, 1974. - С. 28-31.

132. Тростянская Е.Б. в кн.: Наполнители полимерных материалов. -М.: изд во МДНТП им. Ф.Э. Дзержинского, 1969. - С. 3-8.

133. Брык М.Т. в кн.: Химия и технология высокомолеклярных соединений. М.: ВИНИТИ, 1973. - Т. 4. - С. 142-184.

134. Згонник В.Н., Виноградова JI. В., Меленевская Е.Ю., Кевер Е.Е. Новокрещенова А.В., Литвинова Л.С., Хачатуров А.С. Синтез фуллеренсодержащих полимеров на основе поли-М-винилпирролидона // Журн. прикл. химии. 1997. - Т. 70, N. 9. - С. 1538-1542.

135. Успенская М.В., Сиротинкин Н.В., Горский В. А., Голощапов Ю.Г. Композиции на основе акрилатных сополимеров и фуллеренов // Журн. прикл. химии. 2006. - Т. 79, Вып. 5. - С. 870-872.

136. Берлин А.А., Кефели Т.Я., Королев Г.В. Полиэфиракрилаты. -М.: Наука, 1967.-372 с.

137. Горский В.А., Успенская М.В., Сиротинкин Н.В. Акрилатные композиции с фуллеренами // Олигомеры IX: Материалы IX междунар. конф. по химии и физикохимии олигомеров 12-17 сентября 2005 г. -Одесса,2005.-С. 339.

138. Коваленко Г.Ф., Иванов Т.С., Трифонов А.Г. Композиции на основе полиуретанов // Высокомол. соед. 1973. - Т. 15, № 3. - Сер. Б. -С. 651-654.

139. Kraus G. Swelling of filler-reinforced vulcanizates // J. Appl. Polymer Sci. 1963.-V. 7, N.3.-P. 861-871.

140. Горский В.А., Успенская М.В., Сиротинкин Н.В. Физико-механические свойства акрилатных полимеров с бинарным наполнением // Физика прочности и пластичности материалов: Материалы XVI международ, конф. 26-29 июня 2006 г. Самара, 2006. - С. 125.

141. Гуль В. Е. Структура и прочность полимеров. М.: Химия, 1971.-344 с.

142. Соколов С.И. в кн.: Механизм процессов пленкообразования из полимерных растворов дисперсий. М.: Наука, 1966. - С. 180-183.

143. Соломко В.П. Наполненные кристаллизующиеся полимеры. -Киев: Наукова думка, 1980 264 с.

144. Караулова Е.Н., Багрий Е.И. Фуллерены: методы функционализации и перспективы применения производных // Успехи химии. 1999. - Т. 68. - С. 979-998.

145. Gorsky V.A., Uspenskaya M.V., Sirotinkin N.V., Golostapov U.G., Ershova A.N. Polymer materials for clearing of sewages // Ecobaltica'2006: The VI International youth environmental forum. St-Petersburg. - June 27-29, 2006.-P. 66-67.