Статистическая модель формирования трехмерной структуры диаллилизофталата тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат физико-математических наук Исмаилов, Рауф Равильевич

• Исмаилов, Рауф Равильевич
• кандидат физико-математических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Исмаилов, Рауф Равильевич

Введение

Глава 1. Анализ моделей полимеризации, созданных на основе статистического метода Монте-Карло (Литературный обзор)

1.1 Общая схема и особенности линейной и трехмерной полимеризации

1.2 Применение метода Монте-Карло для моделирования процессов полимеризации

1.3 Особенности трехмерной свободно-радикальной полимеризации диаллиловых образцов

1.4 Теоретические аспекты диффузионно-контролируемых реакций

1.5 Выбор объекта для апробации математической модели трехмерной радикальной полимеризации

Глава 2. Имитационная модель трехмерной свободно-радикальной полимеризации

2.1 Математическая модель трёхмерной свободно-радикальной полимеризации

2.2 Алгоритм создания трехмерной полимеризации в блоке диаллиловых производных с учетом реакции передачи цепи на мономер

2.3 Влияние диффузионного контроля на кинетические параметры процесса трехмерной радикальной полимеризации

Глава 3. Численный эксперимент трехмерной свободно-радикальной полимеризации диаллилизофталата (ДАИФ)

3.1 Исследование влияния механизма передачи цепи на кинетические параметры процесса полимеризации ДАИФ

3.2 Анализ влияния диффузионного вклада на кинетические параметры полимеризации ДАИФ

3.3 Сопоставление влияния механизмов передачи цепи и диффузионного контроля

3.3 Расчет и анализ гранулометрического распределения

3.4 Визуализация процесса полимеризации

Основные результаты и общие выводы Литература

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Статистическая модель формирования трехмерной структуры диаллилизофталата»

Актуальность проблемы. Изучению механизма формирования трехмерных полимеров в последнее время уделяется особое внимание, причем решение этой задачи в сочетании с детальным исследованием связи структуры со свойствами образующихся полимерных материалов позволит более успешно решить проблему получения образцов с направленно изменяемыми свойствами [1-3]. Все это вышесказанное относится и к трехмерным полимерам аллиловых соединений. Как известно, комплекс заранее задаваемых свойств и эксплуатационные качества материалов, полученных на основе аллиловых соединений, определяются не только такими факторами как их химическое строение и размеры исходных мономеров, но и режимом полимеризации [2, 4, 5].

Создание оптимальных технологических режимов требует детального исследования особенностей трехмерной полимеризации этих соединений. При этом весьма уместно применение различных моделей процесса трехмерной полимеризации. В действительности реальные полимеризационные явления, с которыми обычно сталкиваются на практике химики, настолько сложны, что при их анализе приходится отвлекаться от ряда второстепенных признаков и создавать модель, в которой учтены лишь существенные стороны реакционной системы. Выбор математической модели определяется её назначением: модель должна обеспечить возможно более точный и достоверный расчет тех кинетических параметров процесса полимеризации, ради которых она создана [1,6].

В данной работе для имитации процесса трехмерной полимеризации диаллилизофталата (ДАИФ) использован статистический метод Монте-Карло. Выбор данного численного метода обусловлен тем, что реальный процесс трехмерной свободно-радикальной полимеризации состоит из случайного числа независимых элементарных реакций, каждую из которых можно описать математически [7-9]. Кроме того, использование метода Монте-Карло в ходе трехмерной полимеризации также позволяет проводить учет таких реакций, как циклообразование и сшивание [6]. На практике разделение вкладов этих двух реакций не представляется возможным.

Следует отметить также, что в ранних работах по статистическому моделированию трехмерной полимеризации недостаточно рассматривалось влияние диффузионного контроля на ход полимеризационного процесса.

Механизмы формирований трехмерной сетки аллиловых соединений существенным образом отличается от механизмов реакций создания трехмерной структуры полифункциональных мономеров и полимеризационноспособных олигомеров (ПСО) иной химической структуры. В ходе свободно-радикальной трехмерной полимеризации аллиловых соединений наблюдается реакция передача цепи на мономер, которая приводит к возникновению не единого полимерного остова, а к возникновению молекулярно-массового распределения (ММР) [2-5].

Целью работы является создание и исследование модели трехмерной свободно-радикальной полимеризации, основанной на методе Монте-Карло и изучение влияния механизма передачи цепи на мономер на кинетические характеристики процесса полимеризации диаллилизофталата с учетом имитации условий диффузионного контроля.

Задачи исследования:

1. Детальное исследование имитационной модели трехмерной свободно-радикальной полимеризации диаллилизофталата:

• изучение влияния реакции передачи цепи на мономер на кинетические параметры реакции;

• учет диффузионного контроля процесса полимеризации;

• разделение числа активных и «менее активных», и аллильных радикалов;

• выявление вкладов реакций сшивания и циклообразования;

• расчет и анализ гранулометрического распределения.

2. Визуализация и анализ процесса полимеризации на ЭВМ.

3. Сопоставление данных, полученных из статистической модели Монте-Карло с экспериментальными данными образца полидиаллилизофталата (ПДАИФ).

Научная новизна. Автором впервые:

- разработаны имитационная модель и алгоритм численного эксперимента, основанные на статистическом методе Монте-Карло, позволяющие моделировать кинетику трехмерной свободно-радикальной полимеризации ДАИФ на кубической решетке до высоких степеней конверсии;

- выявлено влияние реакции передачи цепи и диффузионного контроля на кинетические зависимости процесса трехмерной полимеризации ДАИФ;

- выявлены особенности формирования гранулометрического состава в полимеризате; смоделирован и визуализирован целостный процесс полимеризации, что позволило исследовать динамику зарождения полимерных микроглобул, а также оценить их характеристики.

Практическая значимость результатов работы.

Разработано программное обеспечение, позволяющее проводить численное исследование процессов полимеризации ДАИФ.

Предложенная в работе модель расширяет и дополняет представления о кинетике и механизме сложных процессов трехмерной полимеризации и позволяет на количественном уровне определить кинетические характеристики процесса полимеризации ДАИФ.

Полученные результаты расчетов численного эксперимента дают возможность сделать выбор наиболее оптимального режима полимеризации ДАИФ и для исследования диаллиловых производных иной химической структуры.

Публикации. По теме диссертационной работы опубликовано 14 печатных работ, в том числе 13 статей (из них 4 статьи в журналах, рекомендованных ВАК) и тезисы 2 докладов.

Структура и объем работы. Диссертационная работа изложена на 105 страницах машинописного текста и включает следующие разделы: введение, литературный обзор, три главы, заключение, выводы. Содержит 3 таблицы, 30 рисунков. Библиография включает 127 наименований.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Исмаилов, Рауф Равильевич

Основные результаты и общие выводы

1. Впервые на модели кубической решетки с помощью метода Монте-Карло имитирован процесс трехмерной свободно-радикальной полимеризации в блоке. Исследованы кинетические закономерности полимеризации ДАИФ с учетом реакции передачи цепи на мономер и влияния эффекта диффузионного торможения в широком интервале конверсий.

2. Установлено, что влияние диффузионного торможения на процесс трехмерной полимеризации ДАИФ заметно проявляется начиная с 25 -30 % превращения. Расчетные временные зависимости конверсии и зависимость константы скорости роста от конверсии хорошо согласуются с экспериментальными данными.

3. Проведено разделение реакций сшивания (С) и циклообразования (Ц) в реакционных системах с учетом и без учета механизма передачи цепи на мономер. Расчет числа сшивок и циклов с учетом механизма передачи цепи на мономер показывает, что на начальной стадии реакции происходит накопление микроглобул с низкими степенями полимеризации (до Рп < 300), затем начинается процесс их интенсивного сшивания.

4. Выявлено, что механизм диффузионного торможения приводит к накоплению числа аллильных радикалов в системе в области высоких конверсий. Небольшой рост числа активных радикалов при степени превращения U > 45% объясняется наличием в реакционной системе высоких концентраций аллильных радикалов, которые при взаимодействии с молекулами ДАИФ образуют активные полимерные радикалы.

5. Обнаружено, что среднее число активных (R) и «менее активных» (Rрадикалов для каждой конкретной реакционной системы находятся в пределах одного порядка. Быстрый рост числа радикалов R' в системе без учета механизма передачи обусловлен интенсивным ростом числа реакций циклов и сшивок.

6. Получено гранулометрическое распределение (ГМР), определяющее число микроглобул с соответствующей степенью полимеризации. Обнаружено, что в системе с реакцией передачи цепи на мономер превалирует высокая концентрация микроглобул малых размеров (Рп от 20 до 300). В системе без учета реакции передачи уже на начальной стадии (£7-25 -30%, t — 2,5-3 ч) наблюдается дискретное уширение ГМР за счет образования одной микроглобулы с высокой степенью полимеризации, растущей в результате реакций сшивания с другими микроглобулами.

7. Построена визуализация процесса трехмерной полимеризации ДАИФ с учетом и без учета механизма передачи цепи на мономер. Разработанная модель позволяет сделать горизонтальный и вертикальный срезы реакционного объема и оценить средние значения размеров микроглобул. Установлено, что уже при малых значениях конверсии (U~ 3 — 6%) образуются микроглобулы, размеры которых могут достигать порядка 80 А.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Исмаилов, Рауф Равильевич, 2009 год

1. Сивергин Ю.М Синтез и свойства олигоэфир(мет)акрилатов /Ю.М. Сивергин, С.М. Усманов. - М.: Химия, 2000 - 420 с.

2. Володина В.И. Полимеризация аллиловых соединений / В.И. Володина, А.И. Тарасова, С.С. Спасский // Успехи химии 1970. -Т.39 - С.276 - 303.

3. Кабанов В.А. Комплексо радикальная полимеризация / В.А. Кабанов, В.П. Зубов, Ю.Д. Семчиков. - М.: Химия, 1987 - 256 с.

4. Воробьева А.И. Аллиловые соединения в реакциях радикальной полимеризации / А.И. Воробьева, Ю.А. Прочухан, Ю.Б. Монаков // Высокомолек. соед., Серия С 2003. - Т. 45, №12 - С. 2118 - 2136.

5. Берлин А.А. Исследование разветвленного полимера диаллилизофталата /А.А. Берлин, JT.A. Сухарева, С.М. Киреева, Л.П. Никонорова, О.В. Павлова, М.Р. Киселев, Ю.М. Сивергин // Высокомолек. соед., Серия Б 1979 - Т. 21 - С. 172 - 175.

6. Сивергин Ю.М. Моделирование образования единичного трехмерного структурного элемента в свободно радикальной полимеризации / Ю.М. Сивергин, P.P. Исмаилов, Ф.Р. Гайсин, С.М. Усманов //Высокомолек. соед., Серия А - 2008 - Т. 50, №1, -С. 111 -119.

7. Френкель С.Я. Введение в статистическую теорию полимеризации / С.Я. Френкель М.: Наука, 1965. - 268 с.

8. Берлин А.А. Кинетика полимеризационных процессов / А.А. Берлин, С.А. Вольфсон, Н.С. Ениколопян М: Химия, 1978. - 268 с.

9. Багдасарян Х.С. Теория радикальной полимеризации / Х.С.Багдасарян. М: АН СССР, 1959. - 298 с.

10. Бемфорд К. Кинетика радикальной полимеризации виниловых соединений / К. Бемфорд, У.Барб, А. Дженкинс. М: Ин.лит., 1961. -348 с.

11. Гладышев Г.П. Полимеризация при глубоких степенях превращения и методы ее исследования / Г.П. Гладышев, К.М. Гибов -Алма-Ата: Наука, 1968. 144 с.

12. Гладышев Г.П. Радикальная полимеризация при глубоких степенях превращения. / Г.П.Гладышев, В.А. Попов М.: Наука, 1974. 243 с.

13. Оудиан Д. Основы химии полимеров / Д. Оудиан М.: Мир, 1974. -396 с.

14. Иржак В.И. Сетчатые полимеры (синтез, структура, свойства) / В.И. Иржак, Б.А.Розенберг, Н.С. Ениколопян М.: Химия, 1983. - 232 с.

15. Берлин А.А. Акриловые олигомеры и материалы на их основе / А.А. Берлин, Г.В. Королев, Т.Я. Кефели М.: Химия, 1983. - 232 с.

16. Берлин А.А. Полимеризационные олигомеры / А.А. Берлин, Г.В. Королев, Т.Я. Кефели // Химическая промышленность. 1962, №12. - С. 870 - 990.

17. Hay den P. The Kinetics of the Polymerization of Methyl Methacrylate. II. The Crosslinked and Heterogeneous reaction / P. Hayden, H. Melville // J. Polym. Sci. 1960. - V.XLIII, №141. - P. 215 - 227.

18. Notley N.T. Polyfimctional Adition Polymerization /N.T. Notley //J. Phys. Chem. 1962. - V. 66. - №9. - P. 1577 - 1582.

19. Берлин A.A. Полиэфиракрилаты / A.A. Берлин, Г.В. Королев, Т.Я. Кефели М.: Химия, 1967. - 72 с.

20. Ефимов A.JL Кинетика накопления макрорадикалов при полимеризации метакрилатов в массе / A.JL Ефимов, Т.А. Бугрова, А.И. Дьячков //Высокомолек. соед. 1990. - Т.32 (А), №11. - С. 2296 - 2301.

21. Дьячков А.И. О механизме обрыва цепей при радикальной полимеризации метилметакрилата при глубоких конверсиях / А.И.Дьячков, А.Л. Ефимов, Л.И. Ефимов //Высокомолек. соед. 1983. -Т.25(А), №10. - С. 2176 - 2181.

22. Гузеева Е.В. Механизм ограничения роста цепей в радикальной полимеризации стирола до глубоких степеней превращения /Е.В. Гузеева, АЛ. Ефимов, А.И. Дьячков //Высокомек. соед. 1986. -т. 28(A), №8. - С. 587 - 588.

23. Ефимов АЛ., Дьячков А.И., Кучанов С.И. и др. //Высокомолек. соед. 1982. Т.24(Б), №2. - С.83 - 84.

24. Брун Е.Б. Кинетика постполимеризации при глубоких степенях превращения / Е.Б. Брун, В.А. Иванов, В.А. Каминский //Доклады АН СССР. 1986. - Т. 291, №3. - С. 618 - 622.

25. Zhu S. Radical Trapping and Termination in Free-radical Polymerization of MMA / S. Zhu, Y. Tian, A. Hamieles // Macromolecules. -1990, №23. P. 1144 - 1150.

26. Смирнов Б.Р. Применение метода ЭПР для исследования кинетики полимеризации олигоэфиракрилатов на глубоких стадиях / Б.Р. Смирнов, Г.В. Королев, А.А. Берлин // Кинетика и катализ. 1966. - Т.7, №6. - С. 990 - 994.

27. Garrett R.W. Application of ESR Spectroscopy to the kinetics of free radical polymerization of methyl methacrylate in bulk to high conversion /R. W.Garrett, D.J.T. Hill, I.H. O'Donnell //Polymer Bulletin 1989. -V. 22.-P.611 -616.

28. Shen I. Modelling and kinetic study on radical polymerization of methyl methacrylate in bulk. 1. Propagation and termination rate coefficients and initiation efficiency/1. Shen, Y. Tian, G. Wang // Macromol. Chem. 1991. -V. 192.-P. 2669-2685.

29. Смирнов Б.Р. Применение метода ЭПР для исследования кинетики полимеризации олигоэфиракрилатов на глубоких стадиях / Б.Р. Смирнов, Г.В. Королев, А.А. Берлин // Кинетика и катализ. 1966. - Т. 7, №6 - С. 990 - 994.

30. Биндер К. Моделирование методом Монте-Карло в статистической физике / К. Биндер, Д.В. Хеерман М.: Наука, 1995. - 144 с.

31. Соболь И.М. Метод Монте-Карло / И.М. Соболь М.: Наука, 1985. -80 с.

32. Ельяшевич A.M. Моделирование молекулярной динамики с помощью электронных вычислительных машин / A.M. Ельяшевич Сб "Релаксационные явления в полимерах" - Д.: Химия, 1972. - С. 297-303.

33. Математические методы для исследования полимеров /Под ред. Лифшица И.М., Молчанова A.M. Пущино, 1982. - 154 с.

34. Book Markow Chain and Monte Carlo Calculation in Polymer Science. /Ed. by Lowry G.G. New York, Marcel Denker Inc, 1970.

35. Михайлов Г.А. Некоторые вопросы теории методов Монте-Карло / Г.А. Михайлов М.: Наука, 1974. - 142 с.

36. Ермаков С.М. Курс статистического моделирования / С.М. Ермаков, Г.А. Михайлов М.: Наука, 1976. - 319 с.

37. Кучанов С.И. Методы кинетических расчетов в химии полимеров / С.И. Кучанов М.: Химия, 1978. - 367 с.

38. Lu J. Monte Carlo simulation of kinetics and chain length distribution in radical polymerization/ J. Lu, H. Zhang, Y. Yang // Makromol. Chem. Theory Simul. - 1993 - v.2 - P. 747 - 760.

39. He J. Monte Carlo simulation of chain length distribution in radical polymerization with transfer in radical polymerization with transfer reaction / J. He, H. Zhang, Y. Yang //Macromol. Theory Simul. 1995 - v.4 - P. 811819.

40. He J., Zhang H., Chen J., Yang Y. Monte Carlo Simulation of Kinetics and Chain Length Distributions in Living Free-Radical Polymerization /J. He, H.Zhang, J.Chen, Y.Yang //Macromolecules 1997. - v.30. -P. 8010-8018.

41. Tobita H. Branched structure formation in free-radical polymerization of vinyl acetate /Н. Tobita, K. Hatanaka //J. Pol.Sci. Phys. 1996 - v.34 -P. 671 -681.

42. Tobita H. Molecular Weight Distribution in Free-Radical Polymerization with Chain-Length-Dependent Bimolecular Termination. 1. Bulk Polymerization / H. Tobita // Macromolecules 1995 - v.28 - P. 5119 -5127.

43. Tobita H. Molecular Weight Distribution in Free-Radical Polymerization with Chain-Length-Dependent Bimolecular Termination. 2. Emulsion Polymerization /Н. Tobita //Macromolecules 1995 - v.28 -P. 5128-5124.

44. Tobita H. Molecular Weight Distribution in Emulsion Polymerization /Н. Tobita, Y.Takada, M.Nomura //Macromolecules 1994. - v.27. -P. 3804-3811.

45. Tobita H. Simulation model for the molecular weight distribution in emulsion polymerization / H. Tobita, Y. Takada, M. Nomura III. Polym. Sci.: Part A: Polymer Chem. 1995. - v. 33. - P. 441-453.

46. Dusek K. Simulation of polymer network formation by the Monte Carlo method / J. Mikes, K. Dusek //Macromolecules 1982. - v. 15. - P. 93-99.

47. Chiu Y.Y, Microgel formation in the free radical crosslinking polymerization of ethylene glycol dimethacrylate (EGDMA). II. Simulation / Y. Y. Chiu, L. James Lee //J. Polym. Sci. 1995. - v.33. - P. 269-283.

48. Набиуллин A.P. Применение методов Монте-Карло и регуляризации Тихонова для моделирования начальной стадиирадикальной полимеризации / А.Р. Набиуллин Уфа: БГПИ. - 2000. -канд. дис. - 131 с.

49. Королев Г.В. Сетчатые полиакрилаты. Микрогетерогенные структуры, физические сетки, деформационно-прочностные свойства / Г.В.Королев, М.М. Могилевич, И.В.Голиков М.: Химия, 1995. -С. 48 - 49.

50. Shen J. Initiation Efficiency f of Methyl Methacrylate Bulk Radical Polymerization / J. Shen, Y. Tian, G. Wang //Science in China. 1990. -V. 33(B). - №9. - P. 1046 - 1051.

51. De Gennes P.G. Kinetics of Diffusion Controlled Processes in Dense Polymer Systems. II. Effects of Entanglements / P.G. De Gennes // J. Chem. Phys. - 1982. - V.76, №6. - P.3322 - 3326.

52. De Gennes P.G. Reptation of a Polymer Chain in the Presence of FixedObstacles / P.G. De Gennes // Chem. Phys. 1971. - V.55, №2. -P. 372 - 379.

53. Де Жен П. Идеи скейлинга в физике полимеров / П. Де Жен М.: Мир, 1982.-С. 252-264.

54. Tulig T.J. Toward a Molecular Theory of the Trommsdorf • Effect /TJ.Tulig, M. Tirrell//Macromolecules. 1981. -№14. P.1501 - 1511.

55. Tulig TJ. On the Onset of the Trommsdorf Effect / T.J. Tulig, M. Tirrell // Macromolecules. 1982. Ш5. - P. 459 - 463.

56. Брун Е.Б. Влияние динамических свойств полимерных растворов на кинетику радикальной полимеризации / Е.Б. Брун, В.А. Каминский // Труды III Всесоюзного совещания "Математические методы для исследования полимеров", Пущино: 1988. - С. 85-86.

57. Иванов В.А. Кинетические особенности радикальной полимеризации, протекающей с автоускорением / В.А. Иванов, В.А. Каминский, Е.Б. Брун // Высокомолек. соед. 1991. - Т. 33(A), №7. - С. 1442 - 1453.

58. Брун Е.Б. О гель эффекте при радикальной полимеризации / Е.Б. Брун, В.А. Каминский, Г.П. Гладышев Г.П. //Докл. АН СССР. -1984, - Т. 278, №1. - С. 134 - 138.

59. Каминский В.А. О взаимном влиянии реакций роста и обрыва цепи при глубокой радикальной полимеризации. / В.А. Каминский, В .А. Иванов, Е.Б. Брун //Высокомолек. соед. 1992. - Т.34(А), №9. -С.14-24.

60. Будтов В.П. К вопросу об обобщенном описании константы скорости бирадикального обрыва в процессах радикальной полимеризации алкилметакрилата и стирола. / В.П. Будтов, Б.В. Ревнов // Высокомолек. соед. 1994. - Т.36(А), №7 - С.1061-1066.

61. Hacel. Comparison of two algorithms for calculation of the apparent rate constant in the kinetic modelling of diallyl terephthalate bulk polymerization / Iztok Hace // E POLYMERS . 2005, No.40.

62. Hacel. Kinetics and Modeling of the Diffusion-Controlled Diallyl Terephthalate Polymerization / Iztok Hace, J. Golob, M. VZ Krajnc // Polymer engineering and science, 2004, Vol. 44, No. 10, P. 2005 2018.

63. Matsumoto A. Polymerization of multiallyl monomers / A. Matsumoto // Prog. Polym. Sci. -2001 v.26 - P. 189-257.

64. Hace I. Kinetics and Modelling of Bulk and Solution Diallyl Terephthalate Polymerization / Iztok Hace // International journal of chemical reactor engineering 2006 - Vol. 4: A36.

65. Hace I. The kinetic modeling of strong diffusion-limited reaction with cyclization for three isomers diallyl ortho-, iso- and tere-phthalate in a bulk / Iztok Hace // Macromol. React.eng. - 2007, - vol. 1(3) - P. 391-404.

66. Bowman C.N. Coupling of Kinetics and Volume Relaxation during Polymerizations of Multiacrylates and Multimethacrylates / C.N. Bowman, N.A. Peppas //Macromolecules. -1991. V.24. - P. - 1914 -1920.

67. Anseth K.S. Kinetic Evidence of Reaction Diffusion during the Polymerization of Multi(meth)acrylate Monomers / K.S. Anseth, C.M. Wang, C.N. Bowman // Macromolecules 1994. - V. 27. - P. 650 - 655.

68. Anseth K.S. Reaction Kinetics and Volume Relaxation during Polymerizations of Multiethylene Glycol Dimethacrylates /K.S. Anseth, L.M. Kline, T.A Walker // Macromolecules 1995. - V.28. - P. 2491 - 2499.

69. Kurdikar D.L. Kinetic Model for Diffusion Controlled Bulk Cross-linking Photopolymerizations / D.L. Kurdikar, N.A. Peppas // Macromolecules - 1994. - V.27. - P. 4084 - 4092.

70. Kurdikar D.L. Development and Evaluation of a Monte Carlo Technique for the Simulation of Multifunctional Polymerizations / D.L. Kurdikar, J. Somvarsky, K. Dusek, N.A. Peppas //Macromolecules. 1995. - V.28. -P. 5910-5920.

71. Kurdikar D.L. Method of Determination of Initiator Efficiency: Application to UV Polymerizations Using 2,2 Dimethoxy - 2 -phenylacetophe - none / D.L. Kurdikar, N.A. Peppas //Macromolecules -1994. - V.27.-P.733 -738.

72. Будтов В.П., Анализ особенностей радикальной полимеризации стирола. Влияние константы распада инициатора / В.П. Будтов, Н.Г. Подосенова, Э.Г. Зотиков //Высокомолек. соед. 1983. - Т.25, №4. - С. 237 - 240.

73. Ревнов Б.В. К анализу зависимости константы скорости роста и значения эффективности инициирования от конверсии в процессах радикальной полимеризации / Б.В. Ревнов, Н.Г. Подосенова, С.С. Иванчев // Высокомолек. соед. 1988. - Т.ЗО, №3. - С.184 - 188.

74. Каминский B.A. Молекулярно массовое распределение продуктов глубокой радикальной полимеризации / В.А. Каминский, Е.Б. Брун, В .А. Иванов // Докл. АН СССР - 1985. - Т. 282, №4. - С. 923 - 926.

75. Marten F.L. High Conversion Diffusion Controlled Polymerization / F.L. Marten, A.E. Hamielec // Polymerization Reactors and Processes, Washington.: Ed. by Henderson I. N., Bouton Т. C. Am. Chem. Soc. SymP. Ser., 1979. - V. 104. - P. 43 - 70.

76. Russel G.T. Termination in Free-radical Polymerizing Systems at High Conversion / G.T. Russel, P.H. Napper, R.G. Gilbert // Macromolecules. -1988.-V.21.-P.2133 -2140.

77. Загладько E.A. Кинетическая модель трехмерной радикальной полимеризации в блоке мономеров / Е.А. Загладько Львов: - 1998. -Канд. дис. - 105 с.

78. Aoki Н. Nanometric inhomogenety of polymer network investigated by scanning near field optical microscopy / H. Aoki, S. Tanaka, S. Ito //Macromolecules. - 2000. - V. 33. - P. 9650 - 9656.

79. De Gennes P.G. Some remarks on the dynamics of polymer melts / P.G. De Gennes, M. Daoud // Journal of Polymer Science: Polymer Physics Edition 1979 -v. 17(11) - P.l971-1981

80. De Gennes P.G. On polymer glasses / P.G. De Gennes // Journal of Polymer Science Part B: Polymer Physics 2005. - v.43 - P. 3365-3366.

81. De Gennes P.G. Scaling laws for incompatible polymer solutions / P.G. De Gennes // Journal of Polymer Science: Polymer Physics Edition 1978-V.16-P. 1883-1885

82. Tirrell M.V. An Analysis of Caprolactom Polymerization. / M.V. Tirrell, G.H. Pearson, R.A. Weiss, R.L. Laurence // Polym. Eng. Sci. 1975 - v.15 p.386.

83. Shrikant A. Bhat Use of Agitator Power as a Soft Sensor for Bulk Free-Radical Polymerization of Methyl Methacrylate in Batch Reactors / Shrikant

84. A. Bhat, Deoki N. Saraf, Sanjay Gupta, Santosh K. Gupta // Ind. Eng. Chem. Res. 2006 - v.45 (12) - P.4243-4255.

85. Литвиненко Г.И. Кинетическая модель радикальной сополимеризации / Г.И. Литвиненко, Е.Б. Брун, В.А. Каминский,

86. B.А. Иванов // Высокомолекул. соед. 1992 - v. 34, № 9.

87. Иванов В.А.Математическое моделирование процесса полимеризации акриламида в концентрированных водных растворах. /В.А.Иванов, А.Ф. Каменщиков, В.Ф.Громов, В.А.Каминский, Е.В. Бунэ // Высокомолек. соед. 1992. - Т. 34, №9.

88. Жижина Г.В. Гель-эффект при радикальной полимеризации /Г.В. Жижина, И.А. Обухова. // Матем. моделирование, 1997 - №9:111. C. 3-13.

89. Litvinenko G.I. Role of diffusion controlled reactions in free-radical polymerization / G.I. Litvinenko, V.A. Kaminsky // Progress Reaction Kinetics, 1994 V.19, N2 - P.139-194.

90. Modeling termination kinetics of non-stationary free-radical polymerization / M. Buback, C. Barner-Cowollik, M. Egorov, V. Kaminsky // Macromol. Theoiy. Simul. 2001 - V.10, №4 - P.209-218.

91. Anseth K.S., Decker C, Bowman C.N. Real Time Ifrared Characterization of Reaction Diffusion during Multifunctional Monomer Polymerizations. // Macro - molecules. - 1995. - V. 28. - P. 4040 - 4043.

92. Bowman C.N.Toward an Enhanced Understanding and Implementation of Photopolymerization Reactions / C.N. Bowman, C.J. Kloxin // AIChE journal-2008-v.54-№ 11 P. 2775-2795.

93. Anseth K.S. Kinetic gelation predictions of species aggregation in tetrafimctional monomer polymerizations / K.S. Anseth, C.N. Bowman // Journal of Polymer Science Part B: Polymer Physics 1995 - V.33(12)- P. 1769-1780

94. Reddy S.K. Living radical photopolymerization induced grafting on thiolene based substrates / S.K. Reddy, R.P. Sebra, K.S. Anseth, C.N. Bowman // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry -2005 -V. 43(10)-P. 2134-2144

95. Anseth K.S. Modeling and optimization of drug release from laminated polymer matrix devices / Sanxiu Lu, W. Fred Ramirez, Kristi S. Anseth // AIChE Journal 1998 - V.44(7) - P.1689-1696

96. Kurdikar D.L. Highly Crosslinked Polymers in Information Technology Applications /D.L. Kurdikar, N.A. Peppas //Polym. Mater. Sci. Eng. Proceed. 1993-v.68-P. 91-92.

97. Kurdikar D.L. Kinetics of Photopolymerizations of Multifunctional Monomers / D.L. Kurdikar, N.A. Peppas // Polym. Mater. Sci. Eng. Proceed.-1993 -V.69-P. 174-175.

98. Kurdikar D.L. Investigation of Diffusion-Controlled Multifunctional Homopolymerizations / D.L. Kurdikar, N.A. Peppas //Polym. Sci. 19994 -v.36 P.1558-1567.

99. Литвиненко Г.И. О природе гель эффекта при радикальной полимеризации стирола / Г.И. Литвиненко, М.Б. Лачинов, Е.В. Саркисова //Высокомолек. соед, - 1994 - Т.36(А). - №2. - С. 327-333.

100. Курдикар Д.Л. Изучение диффузионно контролируемой гомополимеризации бифункциональных мономеров / Д.Л. Курдикар, Н.А. Пеппас //Высокомолек. соед. - 1994. - Т. 36, №11. - С. 1852 - 1861.

101. Королев Б.А. Реологическое исследование механизма гель -эффекта при радикальной полимеризации бутилметакри лата в массе

102. Б.А.Королев, М.Б. Лачинов, В.Е. Древаль //Высокомолек. соед. -1983. Т.25(А), №11.- С. 2430 - 2434.

103. Aso С. Polymerization of ethylene glycol dimethacrylate / С. Aso // J. Polym. Soc. 1959. - v. 39. - P. 475-486.

104. Aso C. Intramolecular cyclization in polymerization of some nonconjugated divinyl compounds. Memoirs of the faculty of Engineering. Kyushi Univ. / C. Aso, K.Z. Kogyo 1963. - v. 22. - P. 119-143.

105. Романцова И.И. Моделирование трёхмерной полимеризации олигомеров методом Монте-Карло. / И.И. Романцова, О.В. Павлова, С.М. Киреева, Ю.М. Сивергин // Сб. конф. "Физико химия полимеров", Владимир - 1983 - с.30.

106. Романцова И.И. Кинетика радикальной полимеризации тетрафункциональных мономеров с учётом внутримолекулярной циклизации. Имитация на ЭВМ. / И.И. Романцова, О.В. Павлова, С.М. Киреева, Ю.М. Сивергин // Высокомолек. соед. 1987, т. 29А -с. 2353 -2359.

107. Романцова И.И. Особенности внутримолекулярной циклизации при радикальной полимеризации тетрафункциональных мономеров. Машинный эксперимент / И.И. Романцова, О.В. Павлова, С.М. Киреева, Ю.М. Сивергин // Высокомолек. соед. 1989 - т.31А - с. 2618 - 2623.

108. Романцова И.И. Топологическая структура разветвлённых полимеров на предгелевой стадии радикальной полимеризации. Машинный эксперимент / И.И. Романцова, О.В. Павлова, С.М. Киреева,

109. Ю.М. Сивергин // Высокомолек. соед. Серия А -1988 - т.ЗО - с. 2502 -2508.

110. Усманов С.М. Моделирование методом Монте-Карло начальной стадии трёхмерной радикальной полимеризации на малых решётках / С.М. Усманов, Ф.Р. Гайсин, Ю.М. Сивергин //Пластич. массы 2005 -№8 - С. 19-22.

111. Усманов С.М. Кинетические зависимости радикальной полимеризации на малых решётках. / С.М. Усманов, Ф.Р. Гайсин, Ю.М. Сивергин //Пластич. массы. 2005 - № Ю. - С. 39 - 43.

112. Сивергин Ю.М. Моделирование образования единичного трехмерного структурного элемента в свободно радикальной полимеризации / Ю.М. Сивергин, Ф.Р. Гайсин, P.P. Исмаилов, С.М. Усманов // Высокомолек. соед. - Серия А. - 2008. - Т.50, №1 -С. 111-119.

113. Гайсин Ф.Р. Моделирование методом Монте-Карло трёхмерной свободно радикальной полимеризации тетрафункциональных мономеров / Ф.Р. Гайсин - Уфа.: БирГСПА. - 2008. - Канд. дис. - 172 с.

114. Гайсин Ф.Р. Моделирование кинетики трехмерной полимеризации тетрафункциональных мономеров методом Монте-Карло / Ф.Р. Гайсин, Ю.М. Сивергин, P.P. Исмаилов, С.М. Усманов // Пластич. массы. 2006 - №6 - С.31 - 34.

115. Sivergin Yu.M. Simulation of the Formation of a Single Three -Dimensional Structural Unit in Free-radical Polymerization / Yu.M. Sivergin, R.R.Ismailov, F.R.Gaisin, S.M. Usmanov // Polymer Science, Ser. A. 2008. -V. 50, №. 1.-P. 91 -99.

116. Исмаилов P.P. Модель трехмерной свободно радикальной полимеризации на основе статистического метода Монте-Карло / P.P. Исмаилов, Э.Д. Шакирьянов, С.М. Усманов // Вестник УГАТУ - 2009 -Т.12, 1(30)-с. 211 -217.

117. Исмаилов P.P. Статистическая модель трехмерной свободно -радикальной полимеризации / P.P. Исмаилов, Э.Д. Шакирьянов, С.М. Усманов //Сб. Физика в Башкортостане Уфа, 2009. - вып. 4.

118. Сивергин Ю.М. Кинетика свободно-радикальной полимеризации олигоэфиракрилатов. Стадия роста цепи / Сивергин Ю.М., Киреева С.М., Гришина И.Н. // Пластические массы. 1999. № 11 - С. 18-20.

119. Френкель Я.И. Кинетическая теория жидкостей. / Я.И. Френкель -Д.: Наука, 1975.- 592 с.

120. Сангадиев С.Ш. Флуктуационный свободный объем и среднеквадратичные смещения атомов в аморфных полимерах и неорганических стеклах / С.Ш. Сангадиев диссертация к.ф. - м.н. -Иркутск: ИГУ, 1999. - 133 с.

121. Buback М. Free-radical polymerization up to high conversion. A general kinetic treatment /M.Buback //Macromol. Chem. 1990 -v. 191 -P.1575-1587.

122. Marten F.L. High-conversion diffusion-controlled polymerization of styrene. I / F.L. Marten, A. E. Hamielec // Journal of Applied Polymer Science. 1982. v. 27 - P. 489-505.