Совершенствование технологии получения и применения экстрактов из растительного сырья тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.18.10, кандидат технических наук Сагайдак, Галина Андреевна

• Сагайдак, Галина Андреевна
• кандидат технических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат технических наук Сагайдак, Галина Андреевна

ВВЕДЕНИЕ

1 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

Г.1 Способы извлечения, аппаратура и устройства для экстрагирования компонентов из сырья

1.2 Свойства сжиженных газов и их смесей как растворителей

1.3 Химический состав пряно-ароматического сырья и СОг-экстрактов

1.4 Математические модели процессов экстракции и соэкстракции

1.5 Задачи исследования

2 МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

2.1 Схема аналитико-экспериментальных исследований

2.2 Объекты исследования

2.3 Экстракционная установка для изучения технологического процесса соэкстракции

2.4 Методы анализа

2.5 Методы планирования эксперимента

2.6 Статистические методы обработки результатов эксперимента

3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1 Изучение технологических аспектов совершенствования способов извлечения веществ из смесей растительного сырья

3.2 Характеристика объектов исследования

3.3 Разработка требований к комплексным С02-экстрактам

3.4 Исследование явления соэкстракции в комплексных экстрактах

3.5 Сравнительная оценка экстрактов, полученных по известной и усовершенствованной технологии

3.6 Исследование механизма влияния фенолов и высших спиртов на процесс соэкстракции

3.7 Разработка усовершенствованной технологической экстракционной установки

3.8 Анализ экспериментальных данных

3.8.1 Анализ временных зависимостей основных экстрагируемых веществ

3.8.2 Анализ процесса соэкстракции

3.9 Прогнозирование выхода экстрактивных веществ из смесей с помощью программы

3.10 Экспериментальная проверка прогнозных значений

3.11 Результаты исследований

Щ 4 ТЕХНОЛОГИЯ ПРИМЕНЕНИЯ ЭКСТРАКТОВ В ОТРАСЛЯХ

ПРОМЫШЛЕННОСТИ

4.1 Опытно-промышленная апробация технологии продуктов с комплексными экстрактами

4.2. Показатели безопасности продукции с экстрактами

4.3. Органолептическая оценка сарделек «Новинка»

4.4. Экономическая эффективность получения и применения экстрактов

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Совершенствование технологии получения и применения экстрактов из растительного сырья»

Лечсбно-профилактичсские свойства растительного сырья связаны либо с активностью чистого соединения, либо, что чаще всего, с действием набора химических соединений, которые заложены в растении самой природой. Синергичсское действие делает общую эффективность комплекса соединений в растении гораздо важнее активности отдельного ишредиента. Пряно-ароматическое и лекарственное растительное сырье является неисчерпаемым источником подобных биологически активных комплексов.

В настоящее время в России традиционно для выделения биологически активного комплекса соединений применяются различные способы экстрагирования, которые часто используют органические химические вещества, такие как нефрас, серный и петролейный эфиры, гсксан или ацетон, что предполагает в дальнейшем на1ревание мисцеллы с целью отгонки растворителя.

В связи с промышленным применением экологически грязных экстрагентов растет обеспокоенность общественности по поводу факторов, угрожающих здоровью людей, состоянию окружающей среды и безопасности, связанной с применением вредных химических растворителей при производстве и обработке пищевой, косметической и фармацевтической продукции и сходных с ними производств. Высокая стоимость органических растворителей и возрастающее ужесточение законодательства по охране окружающей среды, вместе с новыми требованиями биотсхнологической и пищевой промышленности к сверхчистоте и высокой прибыльности продукции обозначили необходимость разработки новых чистых технологий производства.

В последние годы в перерабатывающей промышленности широко внедряется процесс извлечения методом экстрагирования ценных составляющих сырья биологического происхождения сжиженными и сжатыми газами. Наиболее перспективным является экологически чистый агент -диоксид углерода (углекислый газ).

При экстракции различных веществ из сложных химических соединений, к каким, безусловно, относится природное растительное сырье, используемое в пищевой и косметической промышленности, выделяется не одно химически чистое вещество; а несколько веществ, близких по сродству к применяемому типу растворителя. При этом каждое из экстрагируемых веществ, несомненно, влияет на эффективность процесса экстракции всех остальных. Работы в этом направлении базируются на трудах известных ученых и специалистов, разработавших технологию газожидкостной экстракции ценных компонентов из растительного сырья - Я. С. Месрова, В. Я. Сенича, Б. И. Яеончика, Е.П.Кошевого, I . И. Касьянова, А. В. Пехова и др.

В работе теоретически обоснованы перспективы усовершенствования технологии получения и применения экстрактов из растительного сырья. Изучены технологические характеристики процесса соэкстракции ценных компонентов из растительного сырья; установлено, что выход экстракта в присутствии высших спиртов, фенолов и некоторых других соединений увеличивается в 1,1 — 1,5 раза по сравнению с отдельным экстрагированием каждого из веществ с последующим смешиванием компонентов при той же навеске, степени измельчения и физических параметрах. Установлено, что кроме этилового спирта и фенолов, явление соэкстракции обеспечивают также высшие спирты, кетопы и другие соединения: линалоол, анетол, гераниол, корвакрол, лимонен и другие.

Описаны влияние высших спиртов и фенолов на процесс соэкстракции. Эти вещества играют роль катализатора процесса. Остальные вещества, наоборот, тормозят выход экстрагируемых веществ, в результате чего процесс носит циклический характер, причем величина первого периода колеблется от 60 до 110 минут в зависимости от химического строения вещества.

Построена математическая модель процесса соэкстракции ценных компонентов из растительного сырья, основанная на анализе статистических закономерностей экспериментальных данных. С учетом цикличности процесса модель имеет вид: у = а • tanh(¿> • t) + р • sin П , где а = 1,1 • (<з, + а2 ) Т ) предельный выход экстракта из смеси; b = ^ («, -6, + л2 • Ьг ) - коэффициент пропорциональности, определяемый как отношение начальной скорости экстракции к предельному выходу вещества; пх и пг - соотношение веществ в смеси; р - среднее арифметическое модулей максимальных отклонений; Г « 100 - период колебаний и проведен анализ адекватности модели на 5%-ном уровне значимости. Для прогнозирования технологического процесса соэкстракции в других купажных смесях, обеспечивающих увеличение выхода ценных компонентов из растительного сырья, на основании модели написана программа на языке Turbo Pascal 7.0.

Разработаны рекомендации по улучшению процесса экстрагирования ценных компонентов из растительного сырья жидким диоксидом углерода, основанная на предварительном удалении воздуха из сырья, применении оригинальных дренажных систем и полной регенерации растворителя, что позволило сократить продолжительность процесса экстрагирования в 1,5 -1,7 раза. Рекомендован двухступенчатый процесс экстракции со сливом экстрагента через 25 минут после начала процесса экстракции для ускорения процесса экстрагирования.

Проведена сравнительная оценка экстрактов, полученных но известной и усовершенствованной технологии. В экстрактах, полученных с применением соэкстракции, имеются алкалоиды и минеральные вещества, отсутствующие в экстрактах, полученных по известной технологии. Разработаны способы внесения комбинированных С02-экстрактов на сухих носителях в мясные и рыбные блюда (0,03 - 0,04 %); кетчупы, острые соусы (0,1 - 0,8 %); маринады и рыбу пряного посола (0,07 - 0,09 %); сардельки «Новинка» (0,02 %).

Целью данной работы явилось совершенствование технологии получения и применения экстрактов из растительного сырья и разработка математической модели процесса соэкстракции ценных компонентов из смесей пряностей.

Заключение диссертации по теме «Технология чая, табака и биологически активных веществ и субтропических культур», Сагайдак, Галина Андреевна

выводы

Выполненные в работе теоретические и экспериментальные исследования позволили сделать следующие выводы:

1. Теоретически обоснованы перспективы усовершенствования технологии получения и применения экстрактов из растительного сырья. Оптимальные параметры технологического совмещенного процесса экстракции и соэкстракции, обеспечивающие как можно больший выход экстрактивных веществ из всех исследуемых смесей, имеют значения: температура +20 °С, соответствующее оптимальное давление 5729 кПа, продолжительность процесса 120-180 минут.

2. Изучены технологические характеристики процесса соэкстракции ценных компонентов из растительного сырья; установлено, что выход экстракта в присутствии высших спиртов, фенолов и некоторых других соединений увеличивается в 1,1 — 1,5 раза по сравнению с отдельным экстрагированием каждого из веществ с последующим смешиванием компонентов при той же навеске, степени измельчения и физических параметрах.

3. Установлено, что кроме соединений, имеющих в своей основе бензольное кольцо, явление соэкстракции обеспечивают также высшие спирты, кетоны и другие соединения: линалоол, анетол, гераниол, корвакрол, лимонен и другие.

4. Описаны влияние высших спиртов и фенолов на процесс соэкстракции. Эти вещества играют роль катализатора процесса. Остальные вещества, наоборот, тормозят выход экстрагируемых веществ, в результате чего процесс носит циклический характер, причем величина первого периода колеблется от 60 до 110 минут в зависимости от химического строения вещества.

5. Построена математическая модель процесса соэкстракции ценных компонентов из растительного сырья, основанная на анализе статистических закономерностей экспериментальных данных. С учетом цикличности процесса модель имеет вид: у-a- tanh(ô • t )+р • sin| ~ где а = 1,1 • (а, +а2)

- предельный выход экстракта из смеси; b = j^(nl-b1+n2-b2) - коэффициент пропорциональности, определяемый как отношение начальной скорости экстракции к предельному выходу вещества; щ и п2 - соотношение веществ в смеси; р - среднее арифметическое модулей максимальных отклонений; Т « 100 - период колебаний и проведен анализ адекватности модели на 5%-ном уровне значимости.

6. Для прогнозирования технологического процесса соэкстракции в других купажных смесях, обеспечивающих увеличение выхода ценных компонентов из растительного сырья на основании модели написана программа на языке Turbo Pascal 7.0.

7. Разработаны рекомендации по улучшению процесса экстрагирования ценных компонентов из растительного сырья жидким диоксидом углерода, ованная на предварительном удалении воздуха из сырья, применении оригинальных дренажных систем и полной регенерации растворителя, что позволило сократить продолжительность процесса экстрагирования в 1,5 -1,7 раза. Рекомендован двухступенчатый процесс экстракции со сливом экстрагента через 25 минут после начала процесса экстракции для ускорения процесса экстрагирования.

8. Проведена сравнительная оценка экстрактов, полученных по известной и усовершенствованной технологии. В экстрактах, полученных с применением соэкстракции, имеются алкалоиды и минеральные вещества, отсутствующие в экстрактах, полученных по известной технологии.

Разработаны способы внесения комбинированных ССЬ-экстрактов на сухих носителях в мясные и рыбные блюда (0,03 - 0,04 %); кетчупы, острые соуса (0,1 - 0,8 %); маринады и рыбу пряного посола (0,07 - 0,09 %); сардельки «Новинка» (0,02 %).

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Сагайдак, Галина Андреевна, 2004 год

1. Айвазян С.А., Мхитарян B.C. Прикладная статистика и основы эконометрики. М.ЮНИТИ, 1998.-251 с.

2. Аксельруд A.A., Альтшулер М.А. Введение в капиллярно-химическую технологию.- М.: Химия, 1983.-264 с.

3. Аксельруд Г. А., Дубынин А. И., Дуда Б. И. Обобщение кинетики химического растворения в условиях газообразования. // Инженерно-физический журнал, т. 50, №5. Минск: HAH Беларуси, 1986. - с. 803-806.

4. Аксельруд Г.А., Лысянский В.М. Экстрагирование (система твердое тело жидкость). Л.:Химия, 1974.- 256 с.

5. Алексеев Е.Л., Пахомов В.Ф. Моделирование и оптимизация технологических процессов в пищевой промышленности.- М.:Агропромиздат, 1987.- 272 с.

6. Андреенков В.А., Алехина Л.В., Мишарина Т.А. Оценка качества вкусоароматообразующих добавок. // Мясная индустрия. 1997. - № 1.-С. 16-17.

7. Багирян Э.А. Повышение биологической активности пищевых продуктов с помощью СОг-экстрактов. / Кузнецова С.Ю. // Пищевая промышленность. -1999.- № 8.-С.43.

8. Банашек В.Э. Основы экстракционного и адсорбционного разделения технологических смесей с помощью фторалканов и их кристаллогидратов. — Автореф. дис. канд. техн. наук. Киев: КПИ, 1983.- 18 с.

9. Белобородое В. В. Экстрагирование из твердых материалов в электромагнитном поле сверхвысоких частот. // Инженерно-физический журнал: т. 72, №1. Минск: HAH Беларуси, 1999. - с.112-117.

10. Биохимия растительного сырья. / В.Г.Щербаков, В.Г. Лобанов,. Т.Н. Прудникова, С.А. Федорова. М.: Колос. 1999. - 376 с.

11. Богатырев А.Н. Использование БАД в пищевых продуктах / Большаков О.В., Макеева И.А., Тутельян И.А.// Пищевая промышленность-- 1997.- № 9.-С.35.

12. Броунштейн Б.И., Железняк A.C. Физико-химические основы жидкостной экстракции. JL: Химия, 1992.- 318 с.

13. Булдаков A.C. Пищевые добавки. Справочник. -М.: ДеЛи принт — 2001. — 436 с.

14. Выделение и анализ природных биологически активных веществ. / под ред. Е.Е. Сироткиной. — Томск: Изд-во Томск, ун-та, 1987.-184 с.

15. Гамаюнов Н. И., Испирян Р. А., Клингер А. В. Построение и идентификация математических моделей тепло- и массопереноса в капиллярно-пористых телах. // Инженерно-физический журнал: т. 50, №2. Минск: HAH Беларуси, 1986. - с. 299-303.

16. Гигиенические требования безопасности и пищевой ценности пищевых продуктов. М.: ИНФРА-М, 2002. - 216 с.

17. Гигиенические требования безопасности и пищевой ценности пищевых продуктов. Санитарно-эпидемиологические правила и нормативы. СанПиН 2.3.2.1078-01. М.: ФГУП «ИнтерСЭН» - 2002. - 168 с.

18. Гиш A.A. Совершенствование технологии производства консервированных продуктов из плодов бахчевых культур. Автореф. дис. . канд. техн. наук. - Краснодар: КубГТУ, 2002.- 24 с.

19. Головин П.В., Герасименко A.A. Химия и технология свеклосахарного производства.- Киев.: Наукова думка, 1964.- 728 с.

20. Государственный стандарт Союза ССР 29046-91. Пряности: Имбирь. Технические условия. М.: Издательство стандартов, 1992-- 7 с.

21. Государственный стандарт Союза ССР 29047-91. Пряности: Гвоздика. Технические условия. М.: Издательство стандартов, 1992. — 6 с.

22. Государственный стандарт Союза ССР 29050-91. Пряности: Перец черный и белый. Технические условия. — М.: Издательство стандартов, 1992. — 7 с.

23. Государственный стандарт Союза ССР 29055-91. Пряности: Кориандр. Технические условия. М.: Издательство стандартов, 1992. - 6 с.

24. Грачев Ю.П. Исследование процесса извлечения сахара из свекловичной стружки диффузионным способом.- В кн.: Процессы и аппараты пищевых производств. Вып. П. М.: Хлебиздат, 1958, с 62-77.

25. Демиденко Е.З. Оптимизация и регрессия.- М.: Наука, 1989.- 296 с.

26. Диэлектрическая проницаемость жидкой двуокиси углерода на линии насыщения./Александров Л.Г., Касьянов Г.И., Криулин В.П., Бессарабов В.И. //Известия ВУЗов. Пищевая технология, 1981, № 3.- Краснодар: КубГТУ, 1981. -с. 116-118.

27. Донченко Л.В., Надыкта В.Д.Безопасность пищевой продукции. М.: Пищепромиздат, 2001. - 528 с.

28. Дронов С.Ф. Динамическая теория извлечения сахара из свеклы диффузионным способом. М.: Пищепромиздат, 1952.- 97 с.

29. Ермаков А.И. Методы биохимического исследования растений. / Арасимович В.В. Л.:Агропромиздат, 1987.-430 с.

30. Жузе Т.П. Роль сжатых газов как растворителей. М.: Наука, 1989.- 165 с.

31. Запорожский A.A. Разработка технологии консервированных продуктов на мясорастительной основе для геродиетического питания. Автореф. дис. . канд. техн. наук. - Краснодар: КубГТУ, 2000.- 23 с.

32. Использование экстракционных свойств жидкого диоксида углерода для извлечения ценных компонентов из растительного сырья. / C.B. Бутто, Г.И. Касьянов, В.С.Коробицын и др. Краснодар: КубГТУ, 1997. - 38 с.

33. Казарян Р.В., Арутюнян Н.С. Повышать питательную ценность пищевых продуктов. // Пищ. пр-тъ, 1988.- № 9.- С.27-28.

34. Карамзин В.А., Касьянов Г.И., Цескис A.JT. Исследование процесса экстрагирования ценных компонентов растительного сырья диоксидом углерода.- Хранение и переработка сельхозсырья, № 1, 1998.- с. 20-22.

35. Касьянов Г.И. Технологические основы СОг-обработки растительного сырья, М.: РУСОЗ, 1994. 132 с.

36. Касьянов Г.И., Криулин В.П., Леончик Б.И. Техника и технология производства ССЬ-экстрактов. Обзорная информация.- М.: АгроНИИТЭШ 111, 1992.-35 с.

37. Касьянов Г.И., Лопатин С.Н., Гиш A.A., Сагайдак Г.А., Таран А.И., Николаев А.И. Теоретическое обоснование процесса соэкстракции приобработке каротин- и эвгенолсодержащего сырья жидким, диоксидом углерода. -Краснодар: КНИИХП, 1999. 44 с.

38. Касьянов Г.И., Нематуллаев И. СОг-экстракты натуральные пищевые ароматизаторы,- Пищевая пром-ть, № 1, 1992,- с.32.

39. Касьянов Г.И., Пехов A.B., Бессарабов В.И. Жидкая двуокись углерода как экстрагент душистых и биологически активных веществ растительного сырья. Обзорная информация.- Краснодар, 1980.- 43 с.

40. Касьянов Г.И., Сагайдак Г.А. Математическое обоснование процесса соэкстракции. // Известия ВУЗов. Пищевая технология, № 2-3. Краснодар: КубГТУ, 2001. - стр.85-86.

41. Кирий К.А., Касьянов Г.И., Сагайдак Г.А. Моделирование процесса СОг-экстракции ценных компонентов из растительного сырья. — В сб. трудов КНИИХП «Новые технологии будущее пищевой пром-ти». - Краснодар: КНИИХП, 2002. -с.161-162.

42. Коваль Е.Т., Загорулько А .Я. Аналитическое исследование процесса извлечения сахара из свеклы в диффузионных установках.- Труды центр, научно-исследов. ин-та сахарной пром-ти, 1962, вып. IX, с. 120-132.

43. Кошевой Е.П. Развитие научных основ экстрагирования. //Труды Кубанского Государственного Технологического университета, т. 1, Юбилейный выпуск, Краснодар: КубГТУ, 1998. с. 92 - 101.

44. Кошевой Е.П., Блягоз Х.Р. Экстракция двуокисью углерода в пищевой технологии. Майкоп: МГТИ, 2000. - 495 с.

45. Кондратьев Г.М. Регулярный тепловой режим.- М.: Гостехиздат, 1954,408 с.

46. Кубо Р. Статистическая механика.- М.: Мир,1987.- 452 с.

47. Латин Н.Н. и др. СОг-экстракты на службе человека. ООО «Компания Караван».- Краснодар: ООО «Просвещение-ЮГ», 1999.- 48 с.

48. Латин Н.Н., Банашек В.М., Дорогокупля Л.А., Стасьева О.Н. СОг-экстракты в пищевой промышленности. // Пищевые ингредиенты: сырьё и добавки, № 2. М: Пищевая промышленность, с. 12-14, 2003.

49. Лепешков А.Г., Водяник А.Р., Аверин К.М. Сверхкритическая СОг-экстракция возможности и перспективы. - Ростов-на-Дону.: Научно-Исследовательский Центр Экологических ресурсов "ГОРО", 2003. — 20 с.

50. Лыков A.B., Михайлов Ю.А. Теория тендер и массопереноса.- M.-JL: Госэнергоиздат, 1963.- 535 с.

51. Лысяиский В.М., Гребеиюк С.М. Экстрагирование в пищевой промышленности.-М.:Агропромиздат, 1987.- 188 с^

52. Малков Ю.А., Остроухова Л.А., Бабкин В.А. Применение метода математического моделирования для разработки технологии извлечения экстрактивных веществ из древесины лиственницы. //Химия растительного сырья, № 2. — М: Пищевая технология, с. 133-137, 2002.

53. Математическое планирование активного эксперимента и обработка его результатов. / В.А. Савин, Г.И. Касьянов, А.М. Савина, К.А. Кирий. — Краснодар: КубГТУ, 2003. 44 с.

54. Научные основы и практическая реализация важнейших технологий СО2-обработки сырья растительного и животного происхождения. / Г.И. Касьянов, Е.П. Кошевой, A.B. Пехов, Р.И. Шаззо. Краснодар: КубГТУ, 1996. - 66 с.

55. Николаевский В.В. Биологическая активность эфирных масел. / Николаевский В.В., Еременко А.Е., Иванов И.К. М.: Медицина, 1987.- 144 с.

56. Обработка растительного сырья сжиженными и сжатыми газами./ Касьянов Г.И., Квасенков О.И., Нематуллаев И., Нестеров В.В.- Обзорная информация.- М.: АгроНИИТЭИПП, 1993.- 40 с.

57. Пехов А.В. Исследование экстракции растительного сырья сжиженными газами и использование полученных продуктов в промышленности. Автореф. дис. . канд. техн. наук. - Харьков: ХПИ, 1968.- 22 с.

58. Пехов А.В., Касьянов Г.И., Катюжанская А.Н. ССЬ-экстракция. Обзорная информация.- М.: АгроНИИТЭИПП, 1993.- 32 с.

59. Попова В.А. СОг-экстракты делают в Белгороде. / Кладий А.Г. // Пищевая промышленность, 1995.- № 8.-С.36.

60. Попова С.А. Исследование процесса экстракции эвгенолсодержащего сырья. Автореф. дис. канд. техн. наук. - Харьков: ХПИ, 1974.- 29 с.

61. Руководство по методам анализа качества и безопасности пищевых продуктов. // Под ред. Скурихина И.М., Тутельяна В.А. М.: Брандес, Медицина, 1998.-340 с.

62. Сагайдак Г.А., Касьянов Г.И. Теория и практика газожидкостной экстракции (монография). — Краснодар: Издательство Советская Кубань, 2004. -160 с.

63. Сагайдак Г.А., Касьянов Г.И. Исследование процесса соэкстракции ценных компонентов из растительного сырья. //Известия ВУЗов. Пищевая технология, № 2-3,2004. С.192-193.

64. Сидоров С.В., Сагайдак Г.А., Круглова И.А. Математическое обоснование эффекта соэкстракции.// Сб. научных трудов КНИИХП. Вып.З,

65. Хранение и переработка с/х продукции.- Краснодар: КНИИХП, 1998. — стр.6970.

66. Толстихина С.Ф. Разработка и исследование новых видов смесей пряностей в процессе хранение. Автореф. дис. . канд. техн. наук. — М.: МИНХ, 1975.- 27 с.

67. Стасьева О.Н., Латин Н.Н., Касьянов Г.И. СОг-экстракты Компании Караван.- Краснодар: КНИИХП, 2003.- 280 с.

68. Соколов С.Я. Справочник по лекарственным растениям. / Соколов С.Я., Замотаев И.П. -М. Медицина, 1984.-464 с.

69. Таварткиладзе Я.Н. Математический анализ диффузионного процесса.// Пищевая промышленность, 1963, № 12, с. 18-22.

70. Уотшем Т.Дж., Паррамоу К. Количественные методы в финансах М.:ЮНИТИ, 1999. 143 с.

71. Федоткин И. М. Физико-математические основы интенсификации процессов и аппаратов пищевой и химической технологии. -Кишинев: Штиинца, 1987. 264 с.

72. Федоткин И. М. Математическое моделирование технологических процессов. К.: Вища школа, 1988. - 416 с.

73. Федоткин И. М., Гулый И. С. Математическое моделирование, теория технологических процессов и их интенсификация. Учебное пособие -К: "Арктур-А", 1998.-416 с.

74. Физико-химические процессы сахарного производства /Гулый И. С., Лысянский В. М., Рева Л. П., Федоткин И. М. и др. Москва: Агропромиздат. -1987. 264с.

75. Фишер И.З. Статистическая теория жидкостей. М.: Иностранная литература, 1989.- 280 с.

76. А.С. 1834028, МКИ В 01 Д11/02. Установка для газожидкостной экстракции. / Г.Р. Нариниянц, О.И. Квасенков, Г.И. Касьянов и др. № 4796618/26; Заявл. 29.01.90; Опубл. 24.12.93. Бюл. № 30.

77. Пат. 2006243 РФ, МКИ В 01 Д11/02. Установка для экстракции растительного сырья. / А.В. Рыбалко, А.И. Иванов, О.И. Квасенков Г.И. Касьянов, О.И. Андронова. № 5051143/26. Заявл. 01.07.92. Опубл. 17.03.94. Бюл. № 2.

78. Пат. 2021336 РФ, МКИ С 11 В9/02. Способ экстракции растительного сырья и установка для его осуществления. / О.И. Квасенков, Г.И. Касьянов. № 5017829/13. Заявл. 20.12.91. Опубл. 13.07.94. Бюл. № 19.

79. Пат. 2018236 РФ, МКИ А 23 L 1/221, Cil В9/02. Способ получения экстрактов пряно-ароматического растительного сырья. / Г.И. Касьянов, О.И. Квасенков. № 5066852/13. Заявл. 22.09.92. Опубл. 09.07.94. Бюл. № 16.

80. Пат. 2166260 РФ, МПК А 23 L 1/221. Способ получения экстрактов из субтропического и пряно-ароматического растительного сырья. /Г.И. Касьянов, И.Е. Кизим, Г.А. Сагайдак. № 99112110/13. Заявл. 11.06.99. Опубл. 10.05.2001. Бюл. № 13.

81. A model for correlating the solubility of solids in supercritical CO2 / Minghong, Z., Buxing, H., Jie, K., Yan, Y.H. and Peng, D. // Fluid Phase Equilibria, V 146, № 1-2, 1998. P. 93-102

82. Berndt E.R. The practice of econometrics. Classic and contemporary. -Adisson-Wesley Publishing Company. Reading-Massachusetts-Menlo ParkCalifornia, 1990. 317 p.

83. Box G.E.P., Pierce D.A. Distribution of Residual Autocorrelations and Autoregressive-Integrated Moving Average Time Series Models //Journal of American Statistical Association, v. 65,1970. P. 1509-1526.

84. Box G., Jenkins G. Time Series Analysis: Forecasting and Control. San Francisco, Holden-Day, 1976. - 261 p.

85. Briiniche-Olsen H. Solid-liquid extraction. Copenhagen, 1962. - 462 p.

86. Buskov S., Serensen H., Scrensen J.C., Serensen S. Quantitative Extraction of Oil from Plant Material with Supercritical Carbon Dioxide.// Pol. J. Food Nutr. Sci, vol.6/47, № 3, 1997. P. 16 - 20.

87. Chordia L., Martinez J.L. What's so Hot about Supercritical Fluids? // Laboratory Focus, v. 6, № 1, 2002. P. 63 - 66.

88. Chordia L., Martinez J.L. Extraction of nutraceuticals using supercritical carbon dioxide. // 10th International Symposium on Supercritical Fluid chromatography, extraction & processing. Myrtle Beach (USA), 19-22 August, 2001.-P. 114-119.

89. Davidson R. and MacKinnon J.G. Estimation and Inference in Econometrics. -Oxford University Press, 1993. 217 p.

90. Durbin J., Watson G.S. Testing for Serial Correlation in Least-Squares regression. //Biometrika, v. 38, 1951. P. 159-177,

91. Fuller W.A. Introduction to Statistical Time Series. Wiley, 1976. - 382 p.

92. Gallagher-Wetmore, P.M., WallrafF, G.M., Allen, R.D. Supercritical Fluid Processing: A New Dry Technique For Photoresist Developing. // Proc. SPIE, Advances in Resist Technology and Processing XII, v. 694, 1995. P. 123-124.

93. Goldberger A.A. Course in Econometrics. Cambrige-Mass.:Harvard University Press, 1990. - 329 p.

94. Green W.H. Econometric analysis. Macmillan Publishing Company. New York, 2000. -255 p.

95. Griffits W.E., Hill R.C. and Judge G.G. Learning and Practicing Econometrics. -Wiley,1993.-246 p.

96. Hamilton J.D. Time Series analysis.- Princeton University Press, 1994 — 191 p.

97. Henning J.A., Core R.J. Gardea-Torresdey. Extraction Volatile Compounds from Single Plants using Supercritical Fluid Extraction. // Crop Science, vol. 34, July August, 1994. - P. 1120-1122.

98. Gupta R.B., Panayiotou C.G., Sanchez I.C., Johnston K. P. Theory of hydrogen bonding in supercritical fluids. // AIChE Journal, v.38, 1992. p. 1243-1253.

99. Johnson J. and DiNardo J. Econometric Methods, 4th edition. McGraw-Hill,1997.-183 p.

100. Kennedy P. A Guide to Econometrics. 4th edition. Blackwell Publishers,1998.-327 p.

101. Krukonis, V., Brunner, G., Perrut, M. Industrial Operations with Supercritical Fluids: Current Processes and Perspectives on the Future. // Proc. 3rd Internat. Symp. on Supercrit. Fluids, Vol. 1,1. Strasbourg: 1994. - P. 201-203.

102. Krukonis, V.J. Supercritical Fluid Extraction in Flavor Applications in Characterization and Measurement of Flavor Compounds./ Krukonis, V.J., Bells, D.B., Mussinan, C.V. // ACS Symp. Series, 289. ACS, Washington: 1985. - P. 154157.

103. Lancaster T. Generalized Residuals and Heterogeneous Duration Models: With Application to the Weibull Model. // Journal of Econometrics, v. 28, 1985. P. 155169.

104. Ljung G.M., Box G.E.P. On a Measure of Lack of Fit in Time Series Models. // Biometrika, v. 6, № 4, 2000. P. 165-187.

105. Magnus J.R. and Neudecker H. Matrix Differential Calculus with Applications in Statistics and Econometrics: Revised Edition. N.Y., Wiley, 1999. - 451 p.

106. Magnus J.R., Durbin J. Estimation of regression coefficients of interest when other regression coefficients are of no interest. // Econometrica, v. 67, 1999. -P. 639-643.

107. Magnus J.R. Estimation of the mean of a univariate normal distribution with known variance. CentER, Tilburg University, 2000. - 384 p.

108. Mc Hugh M.A., Krukonis VJ. Supercritical extraction: principles and practice. Boston: Butterworths, 1986.- 356 p.

109. Newall C. A., Anderson L. A., Phillipson Y. D. Herbal medicines. A Guide for Health-care Professional. London, 1996. - 527 p.

110. Oplatka G., Tegze M. Theorie des Diffusionsprozesses in der Zuckerfabrikation. // Acta Chimica Academiae Scientarum Hungaricae, № 2, 1952. -p. 383.

111. Reverchon E. Supercritical fluid extraction and fractionation of essential oils and related products. // Journal of Supercritical Fluids, № 10, 1997. P. 1-37.

112. Stewart J. Econometrics. Philip Allan, 1991. -338 p.

113. Supercritical Fluid Extraction: Principles and Practice: Second ed. / McHugh, M.A., Krukonis, V.J. Butterworth-Heinemann, Boston, 1994. - 249 p.

114. Verbeek M. A Guide to Modern Econometrics. Wiley, 2000. -338 p.

115. Wielgorskaya T. Dictionary of generic names of Seed Plants. New York: Columbia University press, 1995. - 715 p.