Состояние гетеровалентных атомов меди и железа в слоистых перовскитоподобных сложных оксидах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Михайлова, Мария Васильевна

• Михайлова, Мария Васильевна
• кандидат химических наук
• 2001

Оглавление диссертации кандидат химических наук Михайлова, Мария Васильевна

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Краткая характеристика объектов исследования.

1.2. Структурные и сверхпроводящие свойства.

1.3. Магнитные свойства.

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Синтез сложных оксидов La185Sr0 ]5CuO4, La, 8sSr0.о7sCa0.о75CU04/ La,.85Sro.i5Cuo.9Lio.i04, LaSrAI04/ LaSr05Ca0^IO4, LaL85Ba0j5CuO4, LaBaAI

2.2. Синтез твердых растворов La1+o.85y^r'-o.85yCuyAI].y04,

La]+o.85ySrq 5-0 425yCOo.5-0.425yCUyA/;-y04/ La,+o.85ySrl-0.85yCUo.?yLio. ,yAlj.y04,

Lo 1+0.85yBО7-0.85yClJyAl]-y04, Lai+0.85y^al-0.85yF6yAl1.yO

2.3. Химический анализ твердых растворов Lai+o.85ySr,.o.85yCuyAI,.y04,

Lai+0.85ySr0.5-0.425yCa0.5-0.425yCuyAli-yO4/ La,+0,85ySr]-0.85yCUo.9yLio.

Lai+o.85yBoi-o.85yCuyAli-y04/ Lai+o.85yBa,-o.85yFeyAl1.y04.

2.4. Физико-химические методы исследования полученных систем.

2.4.1. Краткая характеристика использованных методов исследования

2.4.2. Метод статической магнитной восприимчивости

2.4.3. Методики обработки полученных результатов

3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Структурные особенности сложных оксидов и твердых растворов, полученных на их основе

3.2. Резонансные методы исследований.

3.2.1. Спектры электронного парамагнитного резонанса

3.2.2. Магнитозависимое СВЧ поглощение

3.2.3. Спектроскопия ядерного гамма резонанса

3.3. Магнитная восприимчивость исследованных систем.

3.3.1. Система y(La, 85Sr0 i5Cu04) — (1 -y)LaSrAI

3.3.2. Система y(Lo,+o.85ySro,5-o.425yCao.5-o.425yCu04j —(l-y)LaSr05Ca0.5AlO4.

3.3.3. Система y(Lai,85Sr0.i5Cuo.9Lio.i04) — (l-y)LaSrAI04.

3.3.4. Сиасма y(Lc^Sac; CuOJ - !!-y}LoBaAi(l:.

3.3.5. Система y(ial85Bao.i5Fe04) - (1 -у)1аВаЛЮ4.

3.4. Характеристики обменных взаимодействий. Модель экситонного кластера и его химическая природа

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Состояние гетеровалентных атомов меди и железа в слоистых перовскитоподобных сложных оксидах»

Сложные слоистые оксидные системы с перовскитоподобной структурой типа Ьа2-жА'жМ04 (А' — атомы щелочноземельных элементов, М — атомы Зб/-элементов) относятся к обширному классу керамических материалов, широко используемых в современных технологиях. Структура K2NiF4, которая реализуется в таких оксидах, допускает большое количество вариаций состава в слоях диа- и парамагнитных элементов, что позволяет получать материалы с огромным разнообразием свойств. Среди Зб/-элементов, входящих в состав оксидов, большой интерес представляют медь и железо.

Купраты привлекли внимание исследователей с момента открытия эффекта высокотемпературной сверхпроводимости (ВТСП), которое вызвало огромное количество работ, главным образом экспериментальных, по синтезу и исследованию сверхпроводящих оксидов. Достаточно быстро стало понятно, что полуэмпирический подход к проблеме явно недостаточен, отсутствие детальных сведений об электронном строении сложных оксидов меди не позволяет прогнозировать состав и свойства новых сверхпроводящих (СП) систем. К настоящему времени обнаружено, что слоистые купраты, представляющие собой с одной стороны обычные нестехиометрические оксиды, характеризуются особыми свойствами — решеточной и электронной неустойчивостью, аномалиями в поведении магнитной восприимчивости, электросопротивление, термоэдс. Перспективность этих соединений, например, в электрохимических устройствах связана с их высокой электронной проводимостью в сочетании с большой подвижностью ионов кислорода. Управление этими и другими свойствами проводится путем введения заместителей в кристаллическую решетку оксида. Чрезвычайно высокая чувствительность свойств к вариациям состава осложняет поиск оптимальных вариантов достижения необходимых характеристик материала и требует систематических фундаментальных исследований для установления точных корреляций состав—структура—свойство. Поэтому описание свойств таких систем требует построения моделей их химического строения, учитывающих специфику строения электронной и ионной подсистем, пространственного изменения локальной структуры, состояния отдельных атомов и межатомных взаимодействий. В последнее время констатируется, что исследования этих оксидов выходят за рамки анализа сверхпроводимости как таковой и приобретают характер изучения более широкой проблемы — химии и физики принципиально новых электронно-ионных систем, для описания которых необходимо учитывать пространственные изменения локальной структуры и энергетических характеристик на достаточно больших расстояни-ях[1].

Атомы железа входят в качестве добавок во многие оксидные материалы, в частности в электронно-ионные проводники. Кроме того, они применяются как атомные зонды в резонансных методах исследования состояния других 3^-элементов в этих решетках, однако поведение самих атомов железа в пе-ровскитоподобных оксидах практически не изучено. Особые свойства обсуждаемых оксидных систем практически всегда связаны с сосуществованием различных валентных состояний одного и того же 3d-элемента, тем не менее корреляции между гетеровалентностью, характером межатомных взаимодействий и функциональными свойствами керамических систем до сих пор четко не определены.

Вышесказанное свидетельствует об актуальности исследования условий стабилизации гетеровалентных состояний атомов меди и железа в перовски-топодобных слоистых оксидах, их влияния на межатомные взаимодействия 6 с целью установления взаимосвязи между химическим строением многокомпонентной оксидной системы и магнитными и сверхпроводящими свойствами.

Целью данной работы является выявление принципов стабилизации и причин устойчивости гетеровалентных атомов парамагнетика в перовскитопо-добных оксидах типа АА М04, где А и А' — атомы лантана и щелочноземельных элементов, М — атомы меди и железа. Установление взаимосвязи между составом диа- и парамагнитной подрешеток многокомпонентной оксидной системы, валентным и спиновым состоянием атома переходного элемента, магнитными и СП-свойствами . Поскольку однозначно определить и прогнозировать эти факторы в магнитноконцентрированных системах невозможно, основной подход к работе заключается в исследовании свойств магнитноразбавленных систем: твердых растворов La^sAVisMC^ (А — Sr, Ва, Са; М — Си, Fe, Li) в соответствующих диамагнитных растворителях при последовательном систематическом замещении всех компонентов решетки.

Полученные данные могут быть использованы для прогнозирования состава оксидных систем со смешанным типом проводимости и для развития теоретических моделей, предлагаемых в настоящее время для объяснения механизма высокотемпературной сверхпроводимости.

1. Литературный обзор

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Михайлова, Мария Васильевна

6. Результаты исследования магнитной восприимчивости всех полученных систем подтверждают существование кластеров из гетеровалентных атомов З^-элемента как для медь-, так и для железосодержащих растворов. В случае меди минимальный кластер имеет вид: Cu(II)— О—Cu(III)—О—Cu(II), для железа обнаружено наличие двух вариантов состава кластера: Fe(II)—О—Fe(III) и Fe(III)—О—Fe(III). Устойчивость кластеров, характер и энергетика обменных взаимодействий определяются природой заместителя. Установлено наличие двух составляющих обменных взаимодействий — ферро- и антиферромагнитной, конкуренция между которыми определяет магнитное поведение системы в целом и находится в корреляции с проявлением сверхпроводящих свойств.

7. Предложена модель, описывающая особенности физико-химических характеристик исследуемых оксидных систем, основанная на представлении об элементарных структурных единицах — кластерах из гетеровалентных атомов меди и кислорода, повышенная устойчивость которых связана с образованием квазичастиц типа экситона. Эти квазичастицы ответственны за магнитные и сверхпроводящие свойства сложных оксидов.

8. Установлены оптимальные соотношения между характеристиками заместителя, параметрами обмена, появлением и устойчивостью квазичастиц типа экситона. Полученные данные могут быть применены для прогнозирования состава новых оксидных систем, перспективных с точки зрения электрофизических свойств.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Михайлова, Мария Васильевна, 2001 год

1. Кожевников В.Л. Высокотемпературная термодинамика и транспортные свойства слоевых купратов. Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук. Екатеринбург: УГУ. -2000. -49 с.

2. Bornarel J. Magnetisme. II-Materiaux et Applications. Grenoble: Laboratoire Louis Neel.-1998. -520 c.

3. Cyrot M., Pavuna D. Introduction to Superconductivity and High-Tc materials. Singapour: World Scientific. -1992. -438 c.

4. Bednorz J. G. and K.A.Muller.Possible High Tc Superconductivity in the Ba—La—Си—О System. //Z. Physik B. -1986. -V. 64. -P. 189-193.

5. Плакида H.M. Высокотемпературные сверхпроводники. Москва: «Международная программа образования». -1996. -288 с.

6. Рао Ч.Н.Р., Гопалакришнан Д. Новые напрвления в химии твердого тела. Новосибирск: Наука. 1990. -600 с.

7. Blasse G. New compositions with K2NiF/, structure. //J. Inorg. Nucl. Chem. -1965. -V. 27. -P. 2683-2684

8. Okasinski J., Cohen J., Hwang J. and Thomas O. Mason. Defect and electronic structures of calcium-doped lanthanum cuprate. //J. American Ceram. Soc. -1999. -V. 82. 9. -P. 2451-2459.

9. Katano S., Fernandez-Baca J.A., Funahashi S., Mori N., Ueda Y. and Koga K. Crystal structure and superconductivity of La2-xBaxCuO/, (0.03 < x < 0.24). //Physica C. -1993. -214.-P. 64-72.

10. Кузьмичева Г. М. Кристаллохимическая модель сверхпроводящих фаз. //Ж. Неорг. Химии. -1994. Т. 39. - 8. -С. 1235-1248.

11. Ganguly P., Rao C.N.R. Crystal chemistry and magnetic properties of layered metal oxides possesing the K2NiF4 or related structures. //J. of Solid St. Chem. -1984. -V. 53. 2. -P. 193-216.

12. Demazeau G., Courbin P., Flem G. L., Pouchard M., Hagenmuller P., Soubeyroux J. L., Main G., Robins G.A. Properties structurales et duscussion de la structure electronique du cobalt trivalent. //Nouv. J. de Chemie. -1979. -V. 3.- 3. -P. 171-174.

13. Demazeau G., Pouchard M., Hagenmuller P. Sur quelque nouveux composes oxygenes du nicel +III de structure K2NiF4. //J. of Solid St. Chem. -1976. -V. 18.- 2. -P. 159 162.

14. Алексеевский H.E., Митин A.B., Кузьмичева Г.М., Тарасова Т.Н., Мурашов В.В., Хлыбов Е.П. Кристаллохимический поиск с перовскитоподобной структурой. //СФХТ. -1992. -Т. 5. 1. С. 178-192.

15. Moodenbaugh A.R., Cox D.E. Low temperature X-ray diffraction study of La2*Cu04, M = Ba, Sr. //Physica C. -2000. -341-348. -P. 1775-1778.

16. Sarrao J.L., Young D.P., Fisk Z., Moshopoulou E.G., Thompson J.D., Chakoumakos B.C. and Nagler S.E. structural, magnetic and transport properties of La2CuixLix04. //Phys. Rev. B. -1996-1. -V. 54. 17. -P. 12014-12017.

17. Ziolkovski J. New relations between ionic radii, bond lenght and bond strenght. //. of Solid St. Chem. -1985. -V. 57. 3. -P. 269-290.

18. Ziolkovski J., Dziembay L. Empirical relationship between individual cation-oxygen bond lenght and bond energy in crystals in molecules. //J. of Solid St. Chem. -1985. -V. 57. 3. -P. 291-299.

19. Torrance J.В., Tokura Y., Nazzal A.I., Bezinge A., Huang T.C., and Parkin S.S.P. Anomalous disappearance of high Tc superconductivity at high hole concentration in metallic La2 xSr^Cu04. //Phys. Rev. B. -1998. -V. 61. -P. 11271130.

20. Berjoan K., Coutures J., Flem G., Saux M. A structural and magnetic study of the CaLa^CrO, system (0<Jt< 1). //J. Solid St. Chem. -1982. -V. 42. 1. -P. 75 79.

21. Londo J.M., Raccah P.M. The structure of La2Cu04 and LaSrM04. //J. Solid St. Chem. -1973. -V. 6. 3. -P. 526-531.

22. Poix P. Stude de la structure K2NiF4 par la methode des oxydes A2B04. //J. of Solid St. Chem. -1980. -V. 31. 1. -P. 95 102.

23. Ganguly P. Cations radious ratio and formation of K2NiF4 type compounds. //J. Solid St. Chem. -1979. -V. 30. 3. -P. 201-203.

24. Кузьмичева Г.М. Устойчивость координационных полиэдров и механизмы стабилизации структурных типов (на примере соединений редкоземельных элементов). // В сб. «Проблемы кристаллохимии». Москва: Наука. -1989. -С. 15-47.

25. Mazo G.N., Savvin S.N., Petrykin V.V., Koudriashov I.A. Oxygen mobility in layred cuprates La2*SrxCu046. //J. Solid St. Ion. -2001. -V. 141-142. -P. 313319.

26. Chen L., Dong C., Huang Y. Z., Zhou F., Che G.C., Zhao Z.X. Superconducting phase with Tc of 17 К in La2Cu04+5. //Solid St. Comm. -2000. -V. 114. -P. 107-111.

27. Yamado K., Wakimoto S., Shirane G., Lee C.H., Kastner M.A., Hosoya S., Greven M., Endoh Y. and Birgeneau R. Direct observation of a magnetic gap in Superconducting Lai.ssSro.isCuO/, (Tc = 37.3 K). //Phys. Rev. Lett. -1995. -V. 75. 8. -P.1626-1628.

28. Fujita Т., Hori J., Goko Т., KikugawaN. and Iwata S. Superconductivity in the tetragonal lattice of underdoped La^STj-CuO/,. //Phys. C. -2000. -V. 341348. -P. 1939-1940.

29. Bianconi A., Saini N.L., Lanzara A., Missori M. and Rossetti T. Determination of the local lattice distortions in the Cu02 plane of Lai.^Sro.isCuCXj. //Phys. Rev. Lett. -1996. -V. 76. 18. -P. 3412-3415.

30. Cava R. J., Dover В., Batlogg B. and Rietman E.A. Bulk superconductivity at 36 Kin Lat.8Sr0.2CuO4. //Phys. Rev. Lett. -1987. -V. 58. 4. -P.408-410.

31. Paolone A., Cordero F., Cantelli R., Ferreti M. Influence of interstial О on the cluster spin-glass transition of La2xSrrCu04+5. // Solid St. Comm. -2000. -V. 116. -P. 665-668.

32. Петров Ф.Н., Зуев А.Ю., Дегтярев M.A. Анализ кислородной нестехиометрии стронцийзамещенного куприта лантана Lai.s^Sro.iysCuO/,^. //Ж. Физ. Хим. -1989. -Т. 72. 72. -С. 44-49.

33. Ахе J.D., Moudden А.Н., Holwein D., Сох D.E., Mohaty К.М., Moodenbaugh A.R. and Xu Y. Structure phase transformations and Superconductivity in La2xBaxCuO/j. //Phys. Rev. Lett. -1989. -V. 62. -. 23. -P. 2751-2754.

34. Suzuku Т., Goto Т., Chiba К., Shinoda Т., Fukase Т., Kimura H., Yamada К., Ohashi M. and Yamaguchi Y. Observation of modulated magnetic long-range order in Lal 88Sr(,12Cu04. //Phys. Rev. B. -1998-11. -V. 57. 6. -P. R3229-R3232.

35. Koike Y., Kawaguchi Т., Ilosoya S., Watanabe N., Noji Т., Saito Y. Effects of partial substitution on Tc and low temperature structural phase transition in La2.*Ba,Cu04. //Phys. C. -1991. -V. 185-189. -P.791-792.

36. Hucker M., Pommer J., Buchner В., Kataev V. and Rameev B. Magnetism of the LTT phase of Eu-doped La2.xSrxCu04. //J. of Supercond. -1997. -V.10. 4. -P. 451-454.

37. Kimura H., Hirota K., Lee C.H., Yamada K. and Shirane G. Electronic structure and hyperfine interactions of T, T*, and T phases of La2.x-2/Eu2/SrxCu04 //J. Phys. Soc. Jpn. -2000. -V. 69. -P.851-855.

38. Lanzara A., Saini N.L. Rossetti Т., Bianconi A., Oyanagi H., Yamaguchi H., Maeno Y. Temperature dependent local structure of Cu02 plane in the 1/8 doped Lai.875Bao.i25Cu04 system. // Solid St. Comm. -1996. -V. 97. 2. P. 93-96.

39. Maki M., Sera M., Iliroi M. and Kobayashi N. Suppression of the superconducting transition temperature Tc around x~0.115 in La2xSrxCu04. //Phys. Rev. B. -1996-1. -V. 53. 17. -P. 11324-11327.

40. Goto Т., Mori M„ Chiba K., Suzuki Т., Fukase T. High -field Cu/La-NMR study on high-Tc cuprate La2.xBaxCu04 (x = 0.125). //Physica B. -2000. -V. 284-288. -P. 657-658.

41. Ishiguro Т., Arai J., Watanabe I., Nagamine K. p,Sr study of Zn-induced magnetic order around x = 1/8 in La2xSrrCu04. //J. of Magnetism and Magn. Mat. -2001. -V. 226-230. -P. 275-277.

42. Tranguada J.M., Axe J.D., IchicawaN., Moodenbaugh A.R., Nakamura Y. and Uchida S. Coexistence of, and competition between superconductivity and charge- stripe order in Lai^NdiuSr^CuCXj. //Phys. Rev. Lett. -1997. -V. 78. -P. 338-341.

43. Tranguada J. M., Axe J.D., IchicawaN., Nakamura Y., Uchida S. and Nachumi B. Neutron -scattering study of stripe -phase order of holes and spins in Lai.48Ndo^Sro.,2Cu04. //Phys. Rev. B. -1996. -V. 54. -P. 7489-7499.

44. Cassart M., Grivei E., Issi J.P., Ben-Salem E., Chevalie В., Brisson C., Tressaud A. Improvement of the superconducting properties of the La^Ba^CuO/, system (0< x<0.15) by low-temperature fluorination. //Phys. C. -1993. -V. 213. -P. 327-337.

45. Heffner R.IL, Le L.P., Hundley M.F., Neumeier J.J., Luke G.M., Kojima K., Nachumi В., Uemura Y.J., Maclaughlin D.E., Cheong S.W. Zero-field (iSR study of the system La2.,BaxCu04 (x = 0.15, 0.125). // Hyperfine Int. -1997. -V.105. -P. 29-35.

46. Chen C.T., Tjeng L.H., Kwo J., Kaao H.L., Rudolf P., Sette F„ Fleming R.M. Out-plane orbital characters of intrinsic and doped holes in La2.xBaxCu04. //Phys. Rev. Lett. -1997. -V. 78. -P. 2543-2546.

47. Dmowski W., McQueeney R.J., Egami Т., Feng Y.P., Sincha S.K., Hinatsu T. and Uchida S. Temperature dependent X-ray diffuse scattering from single crystals of La2xSrxCu04. //Phys. Rev. B. -1995. -V. 52. -P. 6829-6839.

48. Bruer M., Buchner В., Muller R., Cramm M., Maldonado O., Fremuth A., Roden В., Borowski R., Heymer B. and Wohlleben D. Preparation and characterization of RE doped La2xSrxCu04. //Phys. C. -1993. -V.208. -P. 217225.

49. Wagener W., Klaub H.H., Hillberg M., Melo M.A., Brike M. and Litterst F. Magnetic order in Lai.85^NdxSr0.i5CuO4 with 0.30< r<0.60. //Phys. Rev. B. -1997-И. -V. 55. 22. -P. R14761-R14764.

50. Arai J., Iwata Y. and Umezawa K. Origin of Tc suppression due to R = Eu, Nd and Pr in superconducting (La1^Rx)1.82Sr0.i8CuO4. //Phys. Rev. B. -1996-1. -V. 54. 17. -P. 12557-12563.

51. Werner R., Ilucker M and Buchner B. Thermodynamic of the low-temperature structural transition in rare -earth-doped La^Sr^-CuO/,. //Phys. Rev. B. -2000-11. -V. 62. 6. -P. 3704-3708.

52. Kojima K.M., Eisaki H., Uchida S., Fudamoto Y., Gat I.M., Kinkhabwala A., Larkin M.I., Luke G.M. and Uemura Y.I. Magnetism and superconductivity of high Tc cuprates (La, Eu, Sr)2Cu04. //Phys. B. -2000. -V. 289-290. -P. 343-346.

53. Xu G., Mao Zh., Zin H., Jia Y., Yan H., Zhang J., Zhang Y. Structure and transport properties of Cr doped La214 system. //Phys. C. -1999. -V. 314. -P. 263-268.

54. Gaojie X., Zhiqiang M., Hongjie Y., Hao J., Mingliang Т., Yuheng Z. Thermoelectric power of A1 doped La-Sr-Cu-O system. //J. of Supercond. -1999. -V. 12. 2. -P. 417-420.

55. Anisimov V.I., Ezhov S.Yu., Rice T.M. Singlet and triplet doped-hole configurations in La2Cuo.5Lio.5O/,. //Phys. Rev. B. -1997-1. -V. 55. 19. -P. 12829-12831.

56. Michel C.R. and Casan-Pastor N. Electrochemical oxygen intercalation in La2Cu04 prepared by nitrates method: Microstructural effects. //Phys. C. -2000. -V. 341-348. -P. 1977-1978.

57. Michel C.R. and Casan-Pastor N. Electrochemical oxidation of La2CuO,j in fused nitrates. //Phys. C. -1997. -V. 278. -P. 149-159.

58. Buffeteau В., Hargreaves Т., Grevin В., Marin C. Oxygen dependence on superconducting properties of La^Sr,,15Cu04.s ceramic and crystal samples. //Phys. C. -1998. -V. 294. -P. 55-70.

59. Chen C.Y., Branlund E.C., Bae C., Yang K., Kastner M.A., Cassanho A., Birgeneau R.J. Comparison of strontium-induced and oxygen-induced holes in La2Cu04. //Phys. Rev. B. -1995-11. -V. 51. 6. -P. 3671-3677.

60. Xiong Y.F., Yao Y.S., Wu F„ Guo S.Q., Chen Z.J., Jin D. Weak ferromagnetism in hole -doped Eu2xYxCu04+s. //Phys. B. -2000. -V. 284-288. -P. 1367-1368.

61. Savici A.T., Fudamoto Y., gat I.M., Larkin М.1., Uemura Y.J., Luke G.M., Kojima K.M., Lee Y.S., Kastner M.A., Birgenau R.J. Static magnetism in superconducting stage-4 La2Cu04 (y = 0.12). // Phys. C. -2000. -V. 289-290. -P. 338-342.

62. Honma Т., Lorenz В., Li Z.G., Ног P.H. Superconductivity and charge redistribution under high pressure in the underdoped Lai.9i6Sr0.()84Cu04. //Phys. B. -2000. -V. 341-348. -P. 1933-1934.

63. Bozin E.S., Billinge S.J.L., Kwei G.H. and Takagi H. Local structural evidence for inhomogeneous charge distribution in Cu02 planes of superconducting La2-*SrxCu04. //Phys. C. -2000. -V. 341-348. -P. 1793-1794.

64. Gaojie X., Zhiqiang M., Hao J., Hongjie Y., Mingliang T. and Z. Yuheng. Thermoelectric power of the La214 system doped with trivalent metals (Fe, Ga, Co, Cr, Mn, and Al). //J. Phys.: Cond. Matter. -1999. -V. 11. -P. 2421-2426.

65. Akimitsu J., Ohishi K., Yokoo Т., Kakuta K., Fujino H., Nagata Т., Kadono R., Nishi M., Kakurai K., Katano S. The magnetic ordering in the spin ladder compound Sr2.5Ca11.5Cu2404i. // Phys. B. -2000. -V. 289-290. -P. 157-160.

66. Nakano Т., Momono N., Matsuzaki Т., nagata Т., Yokoyama M., Oda M., Ido M. Effects of Zn substitution on magnetic properties and superconductivity in La2xSrxCu04. //Phys. C. -1999. -V. 317-318. -P. 575-578.

67. Khan S„ Singh A., Singh R. EPR study of La2.^MxCu04 (M = Sr, Ba). //Solid St. Commun. -1998. -V. 106. 9. -P. 621-626.

68. Cordero F., Paolone A., Cantelli R., Ferretti M. Anelastic spectroscopy of the cluster spin-glass phase in La2xSrxCu04. //Phys. Rev. В. -2000-1. -V.62. 9. -P. 5309-5312

69. Nakamura F., Goko Т., Hori J., Uno Y., Kikugawa N., Fujita T. Role of two-dimensional electronic state in superconductivity in La2xSrxCu04. //Phys. Rev. B. -2000-1. -V. 61. 1. -P. 107-110.

70. Wakimoto S., Ueki S., Endoh Y., Yamada K. Systematic study of short-range antiferromagnetic order and spin-glass state in lightly doped La2.xSrrCu04. //Phys. Rev. B. -2000-1. -V. 62. 5. -P. 3547 3553.

71. Medvedeva I.V., Barner К., Rao G.N., Hamad N., Bersnev Yu. S., Sun J.R. Pressure dependences of the metal-insulator transition temperature of La0.7Ca0.3Mn1.z(Fe/Ga)rO3 perovskites. //Phys. B. -2000. -V. 292. -P. 250 256.

72. Baker Т., Gharbage В., Marques F.M.B. processing and electrical conductivity of pure Fe- and Cr- substituted La().9Sro.iGa03. //J. of the European Ceram. Soc. -1989. -V.18. -P. 105-112.

73. Lin C.M., Shyn C.Y., Lin S.T. A structural instability at T<TC in the Fe-doped La1.85Bao.i5Cu04.!/ superconductor. //. Phys.: Condens. Mat. -1994. -V. 6. -P. L191-L196.

74. Olejniczak J., Zaleski A.J. Spin-glass ordering of Fe-doped La2*Srt:Cu04. //Phys. Rev. B. -1996-1. -V. 54. 1. -P. 80-83.

75. Garsin C., Imbert P., Bonville P., Hodges J.A. Mossbauer emission measurements on highly dilute 57Fe impurities in the high Tc superconductors La2*SrrCu04. //J. Phys. I France. -1994. -V. 4. -P. 1829-1842.

76. Shengelaya, Olejniczak J., Drulis H., Suleimanov N.M. Hydrogen-induced phase separation in La^SroцСи04 as revealed by EPR of Fe spin probes. // Solid St. Commun. -1996. -V. 99. 11. -P. 779-782.

77. Hinatsu Y., Tezuka K., Inamura M. Magnetic susceptibilities and Mossbauer Spectra of Sr2.*LaxFe04 8 (0 < x < 0.5). //J. of Solid St. Chem. -1999. -V. 146. -P. 253-257.

78. Omata Т., Ueda K., Iiosono H., Katada M., Ueda H., Kawazoe H. Electrical and magnetic properties of hole-doped Srl+xLa1xFe04. //Phys. Rev B. -1994-1. -V. 49. 15. -P. 10194 10199.

79. Omata Т., Ueda К., Hosono H., Kawazoe H., Miyazaki Т., Hasegawa S. Electronic structure of hole-doped Sri+^La^FeO/, studied by UPS and XAS. //Phys. Rev. B. -1994-1. -V. 49. 15. -P. 10200-10205.

80. Ковба Л.М., Лыкова Л.Н., Антипов E.B. Синтез и кристаллическая структура BaLaAKX,. //Ж. Коорд. Химия. -1985. -Т. И. -Вып. 11. -С. 15741576.

81. Кожина И.И. Руководство к лабораторным работам по структурной кристаллографии. //Л. ЛГУ. -1984. -120 с.

82. Бобрышева Н.П., Чежина II.В., Осмоловский М.Г. Особенности магнитного разбавления сложного оксида La^sSro^CuO/,. //Ж. Общ. Химии. -1995. -Т. 65. 6. -С. 898-901.

83. Бобрышева Н.П., Брач Б.Я., Васильева Е.О. Синтез и магнитная восприимчивость твердых растворов LaSrRhlAl1:l.04- // Вест. ЛГУ. -1988. -Сер. 4.- 3. -С. 113 114.

84. Бобрышева Н.П., ГЦипуиов Е.А. Синтез и магнитная восприимчивость твердых растворов Lai.85Sr0.t5CuO4-LaSrAl04. // Вест. ЛГУ. -1991. -Сер. 4.- 1. -С. 112-114.

85. Алесковский В.Б., Бардин В.В., Бойчинова Е.С., Булатов М.И., Калин-кин И.П., Кедринский И. А., Мосичев В.И., Николаев Г.И. Физико-химические методы анализа. Практическое руководство. Ленинград: Химия. -1988. -376 с.

86. Бобрышева Н.П., Зверева И.А., Чежина Н.В., Каменцев В. И. Способ определения активного кислорода в сверхпроводящей медьсодержащей керамике. //- Авторское свидетельство 1647391. -ЛГУ. -1991.

87. Ракитин Ю.В., Калинников В.Т. Современная магнетохимия. СПб: Наука. -1994. -276 с.

88. Карлин Р. Магнетохимия. Москва:Мир. -1989. -399 с,

89. Зайдель А.Н. Погрешности измерений физических величин. Ленинград: Наука.-1985.-112 с.

90. Елфимов В.И., Стальнова С.И., Шишкин Ю.Г. Математическая обработка результатов физического эксперимента. Ленинград: ЛГУ. -1985. 35 с.

91. Young R.A. The Rietveld Method. Oxford: Oxford University Press. International Union of Crystallography. -1993. -293 c.

92. Rodriguez-Carvajal J. New Development in the Program FullProf. Rietveld Method Course. France: Laboratoire Leon Brillouin (CEA-CNRS). CEA/Saclay. -2000. 120 c.

93. Mosiniewicz-Szablewska E., Szymczak II., Baran M., Szymczak R., Swiatek K., Leonyuk L., Babonas G.J. EPR study of doped (Sr, Ca)1()Cu17029-type single crystals. // Phys. B. -2001. -V. 296. -P. 369-376.

94. Nguyen N., Choisnet J., Raveau B. Copper signals by EPR in AxM3M'Si12O30 (A = Na, K, Rb; M = Mg; M' = Cu). //J. of Solid St. Chem. -1993. -V. 67. -P. 14.

95. Хейфец A.C., Вейнгер А.И., Козаков C.B. СВЧ-поглощение в слабом магнитном поле в сверхпроводниках первого рода. //Сверхпроводимость: физ. хим. тех. -1989. -Т. 2. 10. -С. 69-77.

96. Veinger A.I., Zabrodskii A.G., Tisnek T.V. Use of magnetosensitive microwave absorbtion in a search for new superconducting phases. //Supercond. Sci. Technol. -1995. -V. 8. -P. 368-373.

97. Вилков Л.В., Пентин Ю.А.Физические методы иеледований в химии. Резонансные и электрофизические методы. Москва: Высшая школа. -1989. -140 с.

98. Давыдов А.С. Высокотемпературная сверхпроводимость. Киев: Науко-ва думка. -1990. -175 с.

99. Цукерблат Б.С., Белинский М.И. Магнетохимия и радиоспектроскопия обменных кластеров. Кишинев: Штиница. -1983. -272 с.

100. Waser R. Modeling of electoceramics applications and prospects. // J. of the Europ. Cer. Soc. -1999. -V. 19. -P. 655 664.

101. Dabrowskii В., Wang Z., Jorgensen J.D., Hifferman R.L., Wagner J.L., Hunter B.A. and Hinks D.G. Suppression of superconducting transition temperature in orthorombic Ъл2 хСъхСиОА-у. //Phys. C. -1993. -V. 217. -P. 455460.

102. Давыдов А.С. Теория твердого тела. Москва: Наука. -1976. -630 с.

103. Earnshaw A. Introduction to Magnetochemistry. London and New York: Academic Press. -1968. -115 p.

104. Чежина H.B., Кузнецова И.В. Спиновое состояние атомов никеля (III) в твердых растворах LaCao.sSro.sNi^Ali^O/,. //Ж. Общ. Химии. -1995. -Т. 65. -Вып. 7.-С. 1068-1072.

105. Калинников В.Т., Ракитии Ю.В. Введение в магнетохимию. Москва: Наука. -1980. -302 с.